PL225006B1 - Sposób wytwarzania antypirenu o zwiększonej gęstości nasypowej do poliamidu - Google Patents
Sposób wytwarzania antypirenu o zwiększonej gęstości nasypowej do poliamiduInfo
- Publication number
- PL225006B1 PL225006B1 PL404282A PL40428213A PL225006B1 PL 225006 B1 PL225006 B1 PL 225006B1 PL 404282 A PL404282 A PL 404282A PL 40428213 A PL40428213 A PL 40428213A PL 225006 B1 PL225006 B1 PL 225006B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyamide
- parts
- melamine
- water
- melamine cyanurate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 29
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 28
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title description 25
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 18
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 claims description 17
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 14
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 10
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N antipyrene Natural products C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 7
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 7
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 claims description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 7
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- -1 flame-retardant compound Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania antypirenu o zwiększonej gęstości nasypowej do poliamidu.
Poliamid jest tworzywem charakteryzującym się optymalną kombinacją wytrzymałości mechanicznej, sztywności, zdolności tłumienia drgań oraz odporności na ścieranie. Właściwości te, razem z bardzo korzystnymi właściwościami elektroizolacyjnymi oraz dobrą odpornością chemiczną, sprawiają, że poliamid jest tworzywem wykorzystywanym do produkcji elementów konstrukcji mechanicznych. Aby uodpornić te elementy na działanie ognia, do poliamidu w trakcie jego przetwórstwa wprowadza się antypireny.
Jako związek ograniczający palność poliamidu może być zastosowany cyjanuran melaminy. Związek ten znajduje szerokie zastosowanie jako antypiren wielu tworzyw, w tym między innymi poliamidu. Jest to sól melaminy i kwasu cyjanurowego, którą otrzymuje się w bezpośredniej reakcji m elaminy z kwasem cyjanurowym.
W literaturze patentowej szeroko opisane są metody otrzymywania cyjanuranu melaminy. W japońskim opisie patentowym JP 56032470 proponuje się przeprowadzenie reakcji w środowisku wodnym przy pH > 7, w polskim opisie patentowym PL 100 877 proponuje się zakres pH = 3-7, zaś według opisu patentowego US 5202438 najlepsze rezultaty otrzymuje się prowadząc reakcję przy pH nie przekraczającym 1. Cyjanuran melaminy znajduje zastosowanie jako bezhalogenowy antypiren w szczególności do poliamidu. Już w latach siedemdziesiątych ubiegłego wieku stwierdzono, że polepsza on odporność na spalanie tworzyw poliamidowych. I tak według Casu i innych (Polym. Deg. Stab., 58 (1997), 297-302) cyjanuran melaminy dodany w ilości 5-10% wag. do kopolimeru PA6/PA66 powoduje wzrost wartości indeksu tlenowego z 26% dla próbki kontrolnej do 34% dla próbki z 10% zawartością antypirenu. Według opisu patentowego EP 1731559 cyjanuran melaminy stosuje się w celu poprawy właściwości ognioochronnych poliamidowych mas formierskich.
W polskim zgłoszeniu patentowym P-401343 opisano metodę otrzymywania cyjanuranu melaminy zmodyfikowanego haloizytem, który zastosowano do uniepalnienia poliamidu. Uzyskano produkt o wskaźniku tlenowym przekraczającym wartość 30% w porównaniu do poliamidu niemodyfikowanego. Dodatek cyjanuranu melaminy zmodyfikowanego haloizytem do poliamidu nie powodował niek orzystnych zmian jego właściwości mechanicznych.
Jednakże cyjanuran melaminy, a także haloizyt modyfikowany cyjanuranem melaminy wytwarzane opisanymi sposobami charakteryzują się niską gęstością nasypową, a rozmiar ich cząsteczek nie przekracza 5 μm.
Produkcji tworzyw sztucznych z użyciem addytywnych środków ograniczających palność (w szczególności zawierających sole melaminy) towarzyszy wiele problemów natury technologicznej związanych z właściwym dozowaniem antypirenów do tworzyw i ich ewentualną aglomeracją. Jednym z parametrów charakteryzujących stałe dodatki do tworzyw sztucznych i mających istotne znaczenie praktyczne jest wspomniana wyżej gęstość nasypowa, która z reguły jest zbyt niska. Utrudnia to praktyczne zastosowanie antypirenów.
Znane są z literatury różne metody zwiększania gęstości nasypowej cyjanuranu melaminy oraz zwiększania rozmiaru ziarna. Z opisu patentowego EP 666295 znany jest sposób aglomeracji cząstek cyjanuranu melaminy przez jego syntezę w obecności roztworu krzemionki koloidalnej. Jednakże stężenie fazy stałej w roztworze nie przekracza 10% wag., zatem suszenie produktu wymaga dużego nakładu energii.
W opisie WO 03/035736 przedstawiono stosowanie poli(alkoholu winylowego) o ciężarze cząsteczkowym M = 200000 g/mol jako czynnika aglomerującego cyjanuran melaminy. Proces prowadzono w dwóch etapach. W pierwszym etapie prowadzono syntezę cyjanuranu melaminy w środow isku wodnym, który następnie suszono i mielono. W drugim etapie otrzymany zmielony produkt przeprowadzono w 40%-owy roztwór zawiesiny w poli(alkoholu winylowym), który następnie suszono rozpyłowo. Tak prowadzony proces pociąga za sobą wiele niedogodności. Po pierwsze, w trakcie syntezy cyjanuranu melaminy wzrasta lepkość układu reakcyjnego, co wymusza stosowanie stężeń fazy stałej w zawiesinie na poziomie nieprzekraczającym 10% wag. Po drugie, konieczny jest dodatkowy etap suszenia i mielenia otrzymanego cyjanuranu melaminy w celu sporządzenia w następnym etapie jego zawiesiny w poli(alkoholu winylowym).
Nieoczekiwanie okazało się, że otrzymywanie cyjanuranu melaminy w obecności koloidu ochronnego według wynalazku istotnie wpływa na zwiększenie gęstości nasypowej produktu oraz rozmiaru
PL 225 006 B1 ziarna. Jest to związane ze wzrostem stopnia aglomeracji cząstek antypirenu. Ponadto sposób według wynalazku pozwala stosować stężenia fazy stałej w zawiesinie nawet do 30% wag. - bez pojawiania się efektu zwiększenia lepkości układu reakcyjnego. Stosowanie koloidu ochronnego w postaci polimerycznego hydrofilowego związku w procesie otrzymywania cyjanuranu melaminy, zarówno niem odyfikowanego jak i modyfikowanego haloizytem, eliminuje konieczność pośredniego etapu suszenia i mielenia produktu.
Sposób wytwarzania antypirenu o zwiększonej gęstości nasypowej do poliamidu, zwłaszcza do poliamidu 6, według wynalazku, polega na tym, że polimeryczny hydrofilowy związek rozpuszcza się w wodzie, w ilości 0,02 do 1,5 części wagowych związku na 100 części wagowych wody, następnie dodaje się melaminę, oraz ewentualnie haloizyt i dysperguje się do uzyskania jednorodnej mieszaniny, następnie dodaje się kwas cyjanurowy i prowadzi się reakcję w temperaturze poniżej temperatury wrzenia wody, po czym usuwa się wodę i wysuszony produkt poddaje się mieleniu na proszek, przy czym stosunek molowy melaminy do kwasu cyjanurowego wynosi 0,85-1,1 : 1, zaś ilość haloizytu wynosi do 30 części wagowych na 100 części wagowych łącznie melaminy i kwasu cyjanurowego.
Korzystnie jako polimeryczny hydrofilowy związek stosuje się poli(alkohol winylowy).
Korzystnie stosuje się poli(alkohol winylowy) o ciężarze cząsteczkowym 200000 g/mol.
Korzystnie jako polimeryczny hydrofilowy związek stosuje się żelatynę.
Korzystnie polimeryczny hydrofilowy związek rozpuszcza się w wodzie w temperaturze 80-90°C.
Korzystnie polimeryczny hydrofilowy związek, wodę, melaminę, oraz ewentualnie haloizyt, dysperguje się w temperaturze 80-90°C.
Reakcję modyfikacji cyjanuranu melaminy korzystnie prowadzi się w temperaturze 80-90°C.
Sposobem według wynalazku otrzymano cyjanuran melaminy, zarówno niemodyfikowany jak i modyfikowany haloizytem, o zwiększonej gęstości nasypowej w porównaniu z cyjanuranem melam iny uzyskanym znanymi metodami, co zilustrowano w Tabeli 1.
T a b e l a 1. Zmiany gęstości nasypowej antypirenu pod wpływem koloidu ochronnego.
| Antypiren | Gęstość nasypowa [kg/m3] | % wzrost wartości gęstości nasypowej antypirenu otrzymanego sposobem wg wynalazku względem antypirenu syntezowanego bez koloidu ochronnego |
| Cyjanuran melaminy | 189 | - |
| Cyjanuran melaminy syntezowany w obecności koloidu ochronnego | 272-400 | 44-110 |
| Cyjanuran melaminy modyfikowany haloizytem* | 270-320 | - |
| Cyjanuran melaminy modyfikowany haloizytem syntezowany w obecności koloidu ochronnego | 300-400 | 58-110 |
*otrzymany sposobem według zgłoszenia patentowego P-401343
Sposobem według wynalazku otrzymuje się cyjanuran melaminy charakteryzujący się zmniejszoną pylistością, w porównaniu z otrzymywanym dotychczasowymi metodami, co jest jego istotną zaletą podczas stosowania.
Otrzymane antypireny zastosowano do otrzymania kompozytów na osnowie poliamidu. Tworzywa o ograniczonej palności otrzymuje się poprzez fizyczne zmieszanie w wytłaczarce w stanie stopionym, w temperaturze 220°C do 250°C, poliamidu i otrzymanego sposobem według wynalazku antypirenu.
Uzyskano produkty o zwiększonej wartości indeksu tlenowego oraz niezmienionych bądź polepszonych właściwościach mechanicznych w stosunku do polimeru bez napełniacza, bądź napełnionych cyjanuranem melaminy lub cyjanuranem melaminy modyfikowanym haloizytem, które otrzymano znanymi sposobami.
Przedmiot wynalazku ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz czujnik temperatury wprowadzono 0,125 cz. wag. poli(alkoholu winylowego) (M = 200000 g/mol) oraz 100 cz. wag. wody. Całość ogrzewano do temperatury 80°C i utrzymywano w tej temperaturze przez 1 godzinę. Następnie wpro4
PL 225 006 B1 wadzono 49,41 cz. wag. melaminy całość dyspergowano przez ok. 5 godziny. Do tak przygotowanej zawiesiny dodano 50,59 cz. wag. kwasu cyjanurowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 80°C przez 3 godziny. Po zakończeniu reakcji wodę odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem a pozostałość suszono w suszarce w temperaturze 50°C do stałej masy. Otrzymany modyfikowany cyjanuran melaminy roztarto w moździerzu ceramicznym w ce-lu otrzymania sypkiego proszku.
Otrzymany antypiren w ilości 8,5 cz. wag. w przeliczeniu na 100 cz. wag. poliamidu zastosowano do otrzymania kompozycji z poliamidem 6. Kompozyt na osnowie poliamidu 6 otrzymano metodą wytłaczania w wytłaczarce dwuślimakowej w zakresie temperaturowym 220-250°C. Użycie 8,5 cz. wag. w przeliczeniu na 100 cz. wag. poliamidu zmodyfikowanego cyjanuranu melaminy spowodowało 30% wzrost wartości IO (indeksu tlenowego) przy 27% wzroście modułu Young'a i 51% wzroście modułu sprężystości w stosunku do poliamidu 6 niemodyfikowanego oraz 10% wzrost modułu Young'a i 26% wzrost modułu sprężystości przy praktycznie niezmienionej wartości IO w stosunku do handlowego uniepalnionego poliamidu 6 - T27-MCSV0. Tworzywo napełnione cyjanuranem melaminy otrzymanym w obecności koloidu ochronnego uzyskało klasę palności V-0 w pionowym teście UL-94.
P r z y k ł a d II
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz czujnik temperatury wprowadzono 1,25 cz. wag. żelatyny oraz 100 cz. wag. wody. Całość ogrzewano do temperatury 80°C i utrzymywano w tej temperaturze przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono 49,41 cz. wag. melaminy i dyspergowano przez ok. 0,5 godziny. Do tak przygotowanej zawiesiny dodano 50,59 cz. wag. kwasu cyjanurowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 80°C przez 1,5 godziny. Po zakończeniu reakcji wodę odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość suszono w suszarce w temperaturze 50°C do stałej masy. Otrzymany modyfikowany cyjanuran melaminy roztarto w moździerzu ceramicznym w celu otrzymania sypkiego proszku.
Otrzymany antypiren w ilości 10 cz. wag. w przeliczeniu na 100 cz. wag. poliamidu zastosowano do kompozycji z poliamidem 6. Kompozyt na osnowie poliamidu 6 otrzymano metodą wytłaczania w wytłaczarce dwuślimakowej w zakresie temperaturowym 220-250°C. Użycie 10 cz. wag. w przeliczeniu na 100 cz. wag. poliamidu cyjanuranu melaminy zsyntezowanego w obecności żelatyny spowodowało 20% wzrost wartości indeksu tlenowego w stosunku do niemodyfikowanego poliamidu 6 przy 36% wzroście modułu Young'a i 53% wzroście modułu sprężystości w stosunku do poliamidu 6 niemodyfikowanego oraz 11% wzrost modułu Young'a i 19% wzrost modułu sprężystości przy praktycznie niezmienionej wartości IO w stosunku do handlowego uniepalnionego poliamidu 6 - T27-MCSV0. Tworzywo napełnione cyjanuranem melaminy syntezowanym w obecności żelatyny uzyskało klasę palności V-0 w pionowym teście UL-94.
P r z y k ł a d III
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz czujnik temperatury wprowadzono 0,0625 cz. wag. poli(alkoholu winylowego) (M = 200000 g/mol) oraz 100 cz. wag. wody. Całość ogrzewano do temperatury 80°C i utrzymywano w tej temperaturze przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono 45,36 cz. wag. melaminy oraz 10 cz. wag. haloizytu i całość dyspergowano przez ok. 0,5 godziny. Do tak przygotowanej zawiesiny dodano 54,64 cz. wag. kwasu cyjanurowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 80°C przez 3 godziny. Po zakończeniu reakcji wodę odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem a pozostałość suszono w suszarce w temperaturze 50°C do stałej masy. Otrzymany modyfikowany cyjanuran melaminy roztarto w moździerzu ceramicznym w celu otrzymania sypkiego proszku.
Otrzymany antypiren w ilości 10 cz. wag. w przeliczeniu na 100 cz. wag. poliamidu zastosowano do otrzymania kompozycji z poliamidem 6. Kompozyt na osnowie poliamidu 6 otrzymano metodą wytłaczania w wytłaczarce dwuślimakowej w zakresie temperaturowym 220-250°C. Użycie 10 cz. wag. w przeliczeniu na 100 cz. wag. poliamidu zmodyfikowanego cyjanuranu melaminy spowodowało 32% wzrost wartości IO (indeksu tlenowego) przy 38% wzroście modułu Young'a i 64% wzroście m odułu sprężystości w stosunku do poliamidu 6 niemodyfikowanego oraz 4% wzrost modułu Young'a i 27% wzrost modułu sprężystości przy praktycznie niezmienionej wartości IO w stosunku do handlowego uniepalnionego poliamidu 6 - T27-MCSV0. Tworzywo napełnione haloizytem modyfikowanym w obecności alkoholu poliwinylowego cyjanuranem melaminy uzyskało klasę palności V-0 w pionowym teście UL-94.
PL 225 006 B1
P r z y k ł a d IV
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz czujnik temperatury wprowadzono 0,125 cz. wag. poli(alkoholu winylowego) (M = 200000 g/mol) oraz 100 cz. wag. wody. Całość ogrzewano do temperatury 80°C i utrzymywano w tej temperaturze przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono 49,41 cz. wag. melaminy oraz 25 cz. wag. haloizytu i całość dyspergowano przez ok. 0,5 godziny. Do tak przygotowanej zawiesiny dodano 50,59 cz. wag. kwasu cyjanurowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 80°C przez 1 godzinę. Po zakończeniu reakcji wodę odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość suszono w suszarce w temperaturze 50°C do stałej masy. Otrzymany modyfikowany cyjanuran melaminy roztarto w moździerzu ceramicznym w celu otrzymania sypkiego proszku.
Otrzymany antypiren w ilości 8,5 cz. wag. w przeliczeniu na 100 cz. wag. poliamidu zastosowano do otrzymania kompozycji z poliamidem 6. Kompozyt na osnowie poliamidu 6 otrzymano metodą wytłaczania w wytłaczarce dwuślimakowej w zakresie temperaturowym 220-250°C. Użycie 8,5 cz. wag. w przeliczeniu na 100 cz. wag. poliamidu zmodyfikowanego cyjanuranu melaminy spowodowało 30% wzrost wartości IO przy 40% wzroście modułu Young'a i 58% wzroście modułu sprężystości w stosunku do poliamidu 6 niemodyfikowanego oraz 6% wzrost modułu Young'a i 23% wzrost modułu spręż ystości przy praktycznie niezmienionej wartości IO w stosunku do handlowego uniepalnionego poliam idu 6 - T27-MCSV0. Tworzywo napełnione haloizytem modyfikowanym w obecności alkoholu poliwin ylowego cyjanuranem melaminy uzyskało klasę palności V-0 w pionowym teście UL-94.
P r z y k ł a d V
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz czujnik temperatury wprowadzono 0,25 cz. wag. poli(alkoholu winylowego) (M = 200000 g/mol) oraz 100 cz. wag. wody. Całość ogrzewano do temperatury 80°C i utrzymywano w tej temperaturze przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono 51,79 cz. wag. melaminy oraz 15 cz. wag. haloizytu i całość dyspergowano przez ok. 0,5 godziny. Do tak przygotowanej zawiesiny dodano 48,21 cz. wag. kwasu cyjanurowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 80°C przez 1,5 godziny. Po zakończeniu reakcji wodę odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem a pozostałość suszono w suszarce w temperaturze 50°C do stałej masy. Otrzymany modyfikowany cyjanuran melaminy roztarto w moździerzu ceramicznym w celu otrzymania sypkiego proszku.
Otrzymany antypiren w ilości 10 cz. wag. w przeliczeniu na 100 cz. wag. poliamidu zastos owano do otrzymania kompozycji z poliamidem 6. Kompozyt na osnowie poliamidu 6 otrzymano metodą wytłaczania w wytłaczarce dwuślimakowej w zakresie temperaturowym 220-250°C. Użycie 10 cz. wag. w przeliczeniu na 100 cz. wag. poliamidu zmodyfikowanego cyjanuranu melaminy spowodowało 27% wzrost wartości IO przy 38% wzroście modułu Young'a i 63% wzrost modułu sprężystości w stosunku do poliamidu 6 niemodyfikowanego oraz 4% wzrost modułu Young'a i 27% wzrost modułu sprężyst ości przy praktycznie niezmienionej wartości IO w stosunku do handlowego uniepalnionego poliamidu 6 - T27-MCSV0. Tworzywo napełnione haloizytem modyfikowanym w obecności alkoholu poliwinylowego cyjanuranem melaminy uzyskało klasę palności V-0 w pionowym teście UL-94.
P r z y k ł a d y VI
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz czujnik temperatury wprowadzono 1,25 cz. wag. żelatyny oraz 100 cz. wag. wody. Całość ogrzewano do temperatury 80°C i utrzymywano w tej temperaturze przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono 49,41 cz. wag. melaminy oraz 25 cz. wag. haloizytu i całość dyspergowano przez ok. 0,5 godziny. Do tak przygotowanej zawiesiny dodano 50,59 cz. wag. kwasu cyjanurowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 80°C przez 1,5 godziny. Po zakończeniu reakcji wodę odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość suszono w suszarce w temperaturze 50°C do stałej masy. Otrzymany modyfikowany cyjanuran melaminy roztarto w moździerzu ceramicznym w celu otrzymania sypkiego proszku.
Otrzymany antypiren w ilości 10 cz. wag. w przeliczeniu na 100 cz. wag. poliamidu zastosowano do kompozycji z poliamidem 6. Kompozyt na osnowie poliamidu 6 otrzymano metodą wytłaczania w wytłaczarce dwuślimakowej w zakresie temperaturowym 220-250°C. Użycie 10 cz. wag. w przeliczeniu na 100 cz. wag. poliamidu zmodyfikowanego cyjanuranu melaminy spowodowało 28% wzrost wartości indeksu tlenowego w stosunku do niemodyfikowanego poliamidu 6 przy 46% wzroście modułu Young'a i 63% wzroście modułu sprężystości w stosunku do poliamidu 6 niemodyfikowanego oraz 10% wzrost modułu Young'a i 26% wzrost modułu sprężystości przy praktycznie niezmienionej wart ości IO w stosunku do handlowego uniepalnionego poliamidu 6 - T27-MCSV0. Tworzywo napełnione haloizytem modyfikowanym w obecności żelatyny cyjanuranem melaminy uzyskało klasę palności V-0 w pionowym teście UL-94.
Claims (7)
1. Sposób wytwarzania antypirenu o zwiększonej gęstości nasypowej do poliamidu, zwłaszcza do poliamidu 6, znamienny tym, że polimeryczny hydrofilowy związek rozpuszcza się w wodzie, w ilości 0,02 do 1,5 części wagowych związku na 100 części wagowych wody, następnie dodaje się melaminę, oraz ewentualnie haloizyt, i dysperguje się do uzyskania jednorodnej mieszaniny, nastę pnie dodaje się kwas cyjanurowy i prowadzi się reakcję w temperaturze poniżej temperatury wrzenia wody, po czym usuwa się wodę i wysuszony produkt poddaje się mieleniu na proszek, przy czym st osunek molowy melaminy do kwasu cyjanurowego wynosi 0,85-1,1 : 1, zaś ilość haloizytu wynosi do 30 części wagowych na 100 części wagowych łącznie melaminy i kwasu cyjanurowego.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako polimeryczny hydrofilowy związek stosuje się poli(alkohol winylowy).
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się poli(alkohol winylowy) o ciężarze cząsteczkowym 200000 g/mol.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako polimeryczny hydrofilowy związek stosuje się żelatynę.
5. Sposób według zastrz. od 1 do 4, znamienny tym, że polimeryczny hydrofilowy związek rozpuszcza się w wodzie w temperaturze 80-90°C.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że polimeryczny hydrofilowy związek, wodę, melaminę, oraz ewentualnie haloizyt, dysperguje się w temperaturze 80-90°C.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję modyfikacji cyjanuranu melaminy prowadzi się w temperaturze 80-90°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404282A PL225006B1 (pl) | 2013-06-10 | 2013-06-10 | Sposób wytwarzania antypirenu o zwiększonej gęstości nasypowej do poliamidu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404282A PL225006B1 (pl) | 2013-06-10 | 2013-06-10 | Sposób wytwarzania antypirenu o zwiększonej gęstości nasypowej do poliamidu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL404282A1 PL404282A1 (pl) | 2014-12-22 |
| PL225006B1 true PL225006B1 (pl) | 2017-02-28 |
Family
ID=52106826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL404282A PL225006B1 (pl) | 2013-06-10 | 2013-06-10 | Sposób wytwarzania antypirenu o zwiększonej gęstości nasypowej do poliamidu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL225006B1 (pl) |
-
2013
- 2013-06-10 PL PL404282A patent/PL225006B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL404282A1 (pl) | 2014-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7317044B2 (en) | Polymer powder with phosphonate-based flame retardant, process for its production, and moldings produced from this polymer powder | |
| US7795339B2 (en) | Powdery composition of a polymer and a flameproofing agent containing ammonium polyphosphate, method for the production thereof, and moulded body produced from said powder | |
| KR101763646B1 (ko) | 포스폰산 금속염의 제조방법 및 포스폰산 금속염을 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| EP2130854B1 (en) | Polytriazinyl compounds as flame retardants and light stabilizers | |
| JPS6033850B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP7402470B2 (ja) | ポリ／モノ亜リン酸と二亜リン酸水素塩の縮合物およびその調製と使用 | |
| KR101666991B1 (ko) | 듀로머, 제조 방법, 용도 및 조성물 | |
| CN109438976B (zh) | 共聚尼龙制品及其制备方法 | |
| JP2022068842A (ja) | 結晶型亜リン酸アルミニウム及びその製造方法ならびに使用 | |
| TW322503B (pl) | ||
| JP7008331B2 (ja) | 難燃性化合物、その難燃性化合物で化学修飾したリグノセルロース及び木粉、並びにそれらを含有する樹脂組成物 | |
| JP2005508351A (ja) | ハロゲン非含有の難燃性化合物 | |
| PL225006B1 (pl) | Sposób wytwarzania antypirenu o zwiększonej gęstości nasypowej do poliamidu | |
| US8859643B2 (en) | Encapsulated flame retardants for polymers | |
| KR102164168B1 (ko) | 아미노트리아진 유도체를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물 | |
| Kijowska et al. | Halloysite modified by melamine cyanurate and its compositions based on PA6 | |
| AU2022317196A1 (en) | New flame retardant | |
| PL219038B1 (pl) | Sposób wytwarzania antypirenu do poliamidu 6 | |
| CN106232723A (zh) | 生产包含聚酰胺、无卤阻燃剂和玻璃纤维的聚合物组合物的成型制品的方法 | |
| CN103788640B (zh) | 一种无卤阻燃聚酰胺组合物及其制备方法和应用 | |
| PL223177B1 (pl) | Sposób wytwarzania hybrydowego antypirenu do poliamidu | |
| PL219039B1 (pl) | Sposób wytwarzania reaktywnego antypirenu do tworzyw termoplastycznych | |
| CN107075232A (zh) | 包含氨基三嗪衍生物和羧酸酰胺的聚酯树脂组合物 | |
| PL228898B1 (pl) | Sposób wytwarzania modyfikatora do klejów topliwych | |
| PL247006B1 (pl) | Sposób nukleacji izotaktycznego polipropylenu |