PL217385B1 - Nowy fosfolipid i sposób jego otrzymywania - Google Patents

Nowy fosfolipid i sposób jego otrzymywania

Info

Publication number
PL217385B1
PL217385B1 PL398022A PL39802212A PL217385B1 PL 217385 B1 PL217385 B1 PL 217385B1 PL 398022 A PL398022 A PL 398022A PL 39802212 A PL39802212 A PL 39802212A PL 217385 B1 PL217385 B1 PL 217385B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
isomers
conjugated linoleic
linoleic acid
acid residue
dissolved
Prior art date
Application number
PL398022A
Other languages
English (en)
Other versions
PL398022A1 (pl
Inventor
Paweł Mituła
Natalia Niezgoga
Czesław Wawrzeńczyk
Original Assignee
Univ Przyrodniczy We Wrocławiu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Przyrodniczy We Wrocławiu filed Critical Univ Przyrodniczy We Wrocławiu
Priority to PL398022A priority Critical patent/PL217385B1/pl
Publication of PL398022A1 publication Critical patent/PL398022A1/pl
Publication of PL217385B1 publication Critical patent/PL217385B1/pl

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy fosfolipid o wzorze przedstawionym na rysunku, gdzie w pozycji sn-1 występuje reszta kwasu palmitynowego, a R oznacza mieszaninę izomerów reszt sprzężonego kwasu linolowego, głównie (9c,11t)-oktadekadienowego i kwasu (10t,12c)-oktadekadienowego.
Związek ten, będący pochodną naturalnej lecytyny, może znaleźć zastosowanie jako prolek w terapii chorób nowotworowych.
Sprzężony kwas linolowy (CLA) należy do grupy osiemnastowęglowych kwasów nienasyconych o sprzężonym układzie dwóch wiązań podwójnych. Spośród wszystkich możliwych izomerów pozycyjnych i stereoizomerów sprzężonego kwasu linolowego (M. Ledouxi inni, European Journal of Lipid Science and Technology, 2007, 109, 891) najbardziej rozpowszechnionymi, a zarazem najaktywniejszymi w działaniu biologicznym są izomery kwasu (9c,11t) oraz (10t,12c)-oktadekadienowego.
Badania biologiczne potwierdziły wiele cennych właściwości CLA, w tym między innymi: hamowanie wzrostu komórek nowotworowych (Y.L.Ha i inni, Carcinogenesis, 1987, 8, s. 1881), działanie antyoksydacyjne i przeciwmiażdżycowe (K.N. Lee i inni, Atherosclerosis, 1994, 108, s. 19) oraz pozytywne działanie na system odpornościowy (A. Schmid i inni, Meat Science, 2006, 73, s. 29).
Fosfolipidy to związki naturalne rozpowszechnione we wszystkich organizmach żywych, jako podstawowy budulec błon komórkowych. Fosfolipidy posiadają głównie nienasycone kwasy tłuszczowe w pozycji sn-1 oraz nienasycone kwasy tłuszczowe w pozycji sn-2. Wielonienasycone kwasy tłuszczowe, nie tylko odpowiadają za utrzymanie prawidłowej struktury i funkcji błon biologicznych, ale również regulują szereg zachodzących w organizmie procesów: wpływają korzystnie na działanie układu sercowo-naczyniowego, wykazują działanie przeciwmiażdżycowe, hipotensyjne obniżają poziom LDL-cholesterolu oraz zmniejszają ryzyko zachorowania na raka sutka, prostaty i okrężnicy. Różnorodność kwasów tłuszczowych w lecytynie ma również wpływ na właściwości fizykochemiczne lecytyn i całych błon biologicznych.
Istotą wynalazku jest nowy fosfolipid z resztą kwasu palmitynowego w pozycji sn-1 i sprzężonym kwasem linolowym w pozycji sn-2, gdzie R oznacza resztę sprzężonego kwasu linolowego o zawartości izomerów 9c ,11t i 10t,12c w pozycji sn-2 odpowiednio 48,0 - 48,7% i 47,7 - 48,3% oraz zawartości pozostałych izomerów do 4,3%.
Sposób otrzymywania nowego fosfolipidu z resztą kwasu palmitynowego w pozycji sn-1 oraz sprzężonym kwasem linolowym w pozycji sn-2, polega na tym, że mieszaninę sn-glicero-3-fosfocholiny i tlenku dibutylocyny w 2-propanolu poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu palmitynowego w obecności trietyloaminy, w temperaturze wrzenia. Powstałą 1-acylo-sn-glicero-3-fosfocholinę oczyszcza się na żelu krzemionkowym i rozpuszcza się w bezwodnym chlorku metylenu, po czym dodaje się mieszaninę izomerów sprzężonego kwasu linolowego i 4-dimetyloaminopirydyny rozpuszczonych w bezwodnym chlorku metylenu, a następnie dodaje się N,N'-dicykloheksylokarbodiimidu, także rozpuszczonego w chlorku metylenu, po czym zawiesinę miesza się przez co najmniej 1 dobę bez dostępu światła, w atmosferze azotu i wydziela się powstały produkt.
Opis wynalazku przedstawiony jest dokładniej w przykładzie wykonania
P r z y k ł a d.
3
Do kolby okrągłodennej zawierającej 12 cm3 bezwodnego 2-propanolu dodaje się sn-glicero-3-fosfocholinę (275 mg, 1,07 mmol) oraz tlenek dibutylocyny (DBTO, 279 mg, 1,12 mmol) i ogrzewa w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika przez 1 godzinę. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną ochła33 dza się i dodaje trietyloaminę (0,18 cm3, 1,29 mmol) oraz chlorek kwasu palmitynowego (0,39 cm3,
1,29 mmol) i miesza przez 1 godzinę. Po zakończeniu reakcji 1-palmitoilo-sn-glicero-3-fosfocholinę oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (eluent:
CHCl3:CH3OH:H2O w stosunku objętościowym 65:25:4). Otrzymuje się 479 mg (0,97 mmol) w postaci 3 białego krystalicznego proszku, który następnie rozpuszcza się w 10 cm3 bezwodnego CH2CI2, dodaje się mieszaninę izomerów sprzężonego kwasu linolowego (542 mg, 1,94 mmol) otrzymanego opisaną metodą (N. Niezgoda i inni, Przemysł Chemiczny, 2011, 90, 957) o składzie izomerycznym: 9c,11t
- 48,5%; 10t,12c - 48,3%, di-trans - 0,7%; di-cis - 1,8% i zawartości pozostałych izomerów 0,8%,
4-dimetyloaminopirydynę (DMAP, 142 mg, 1,16 mmol) oraz N,N'-dicykloheksylokarbodiimid (DCC, 3
400 mg, 1,94 mmol) rozpuszczony w 3 cm3 bezwodnego CH2CI2. Zawiesinę intensywnie miesza się w temperaturze pokojowej, bez dostępu światła w atmosferze N2 przez 48 godzin. Po tym czasie powstały osad odsącza się, a następnie do roztworu dodaje się DOWEX 50W X8 (w formie H+) i miesza przez 45 minut. Następnie żywicę jonowymienną odsącza się, a rozpuszczalnik odparowuje pod
PL 217 385 B1 zmniejszonym ciśnieniem. Produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (eluent: CHCl3:CH3OH:H2O w stosunku objętościowym 65:25:4). Otrzymuje się diester-sn-glicero-3-fosfocholiny, posiadający w pozycji sn-1 resztę kwas palmitynowego i w pozycji sn-2 resztę sprzężonego kwasu linolowego w ilości 639 mg (0,85 mmol), w postaci białawej mazistej substancji, z wydajnością 87,3%.
Skład kwasów tłuszczowych w produkcie (wg GC) wynosi: 49,5% kwasu palmitynowego, 24,2% 9c,11t CLA; 24,1% 10t,12c; 0,9% di-trans·, 0,4 di-cis; 0,9% pozostałych izomerów.
Czystość potwierdzona za pomocą wysokosprawnej chromatografii cieczowej (Rt = 15,9 min) wyniosła 97%.
Współczynnik podziału (Rf) dla chromatografii cienkowarstwowej wyniósł: 0,42 (eluent: CHCl3:CH3OH:H2O w stosunku objętościowym 65:25:4).
Dane spektroskopowe otrzymanego związku są następujące:
1H NMR (300 MHz, CDCl3:CD3OD 2:1 ν/ν) δ: 6.31 - 6.20 (m, 1H, =CH-11' i =CH-11”), 5.98
- 5.84 (m, 1H, =CH-10' i CH-12”), 5.61 (dt, J = 14.3, 5.6 Hz, 1Η, CH-12' i =CH-10”), 5.39 - 5.14 (m, 3H, =CH-9' i =CH-13” i H-2), 4.39 -4.33 (m, 1H jeden z H-1), 4.16-4.09 (m, 2H, CH2-a), 4.12 (dd, J = 12.1, 7.0 Hz, 1H, jeden z H-1), 3.96 (t, J = 6.2 Hz, 2H, CH2-3), 3.59 - 3.53 (m, 2H CH2-P), 3.18 (s, 9H, N(CH3)3), 2.35 - 2.24 (t, J = 7.4 Hz, 4H, CH2-2', CH2-2” i CH2-2”'), 2.18 - 1.96 (m, 4H, CH2-8', CH2-13', CH2-9” i CH2-14”), 1.64 - 1.50 (m, 4H, CH2-3', CH2-3” i CH2-3”'), 1.38 - 1.18 (m, 40H, 8x -CH2-', CH2” i 12x -CH2-”'), 0.89 - 0.80 (m, 6H, CH3-18', CH3-18” i CH3-18'”).
31P NMR (121 MHz, CDCl3: CD3OD 2:1 ν/ν) δ: 0.02.
(') - oznacza sygnały pochodzące od reszty kwasu (9c,11t)-oktadekadienowego (”) - oznacza sygnały pochodzące od kwasu (10t,12c)-oktadekadienowego (”') - oznacza sygnały pochodzące od reszty kwasu palmitynowego (α,β) - oznacza sygnały pochodzące od choliny

Claims (2)

Zastrzeżenia patentowe
1. Nowy fosfolipid z resztą kwasu palmitynowego w pozycji sn-1 i sprzężonym kwasem linolowym w pozycji sn-2, gdzie R oznacza resztę sprzężonego kwasu linolowego o zawartości izomerów 9c,11t i 10t,12c w pozycji sn-2 odpowiednio 48,0 - 48,7% i 47,7 - 48,3% oraz zawartości pozostałych izomerów do 4,3%.
2. Sposób otrzymywania nowego fosfolipidu z resztą kwasu palmitynowego w pozycji sn-1 i sprzężonym kwasem linolowym w pozycji sn-2, gdzie R oznacza resztę sprzężonego kwasu linolowego o zawartości izomerów 9c,11t i 10t,12c w pozycji sn-2 odpowiednio 48,0 - 48,7% i 47,7 - 48,3% oraz zawartości pozostałych izomerów do 4,3%, znamienny tym, że mieszaninę sn-glicero-3-fosfocholiny i tlenku dibutylocyny w 2-propanolu poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu palmitynowego w obecności trietyloaminy, w temperaturze wrzenia, a powstałą 1-acylo-sn-glicero-3-fosfocholinę oczyszcza się na żelu krzemionkowym i rozpuszcza się w bezwodnym chlorku metylenu, po czym dodaje się mieszaninę izomerów sprzężonego kwasu linolowego i 4-di-metyloaminopirydyny, rozpuszczonych w bezwodnym chlorku metylenu, a następnie dodaje się N,N'-dicykloheksylokarbodiimidu, także rozpuszczonego w chlorku metylenu, po czym zawiesinę miesza się przez co najmniej 1 dobę, bez dostępu światła, w atmosferze azotu i wydziela się powstały produkt.
PL398022A 2012-02-06 2012-02-06 Nowy fosfolipid i sposób jego otrzymywania PL217385B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL398022A PL217385B1 (pl) 2012-02-06 2012-02-06 Nowy fosfolipid i sposób jego otrzymywania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL398022A PL217385B1 (pl) 2012-02-06 2012-02-06 Nowy fosfolipid i sposób jego otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL398022A1 PL398022A1 (pl) 2012-07-02
PL217385B1 true PL217385B1 (pl) 2014-07-31

Family

ID=46453911

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL398022A PL217385B1 (pl) 2012-02-06 2012-02-06 Nowy fosfolipid i sposób jego otrzymywania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL217385B1 (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016016790A1 (en) * 2014-07-31 2016-02-04 Universita' Degli Studi Di Cagliari Ester of a phospholipid with conjugated linoleic acid for the treatment of psychiatric disorders with neuroinflammatory and neurodegenerative basis

Also Published As

Publication number Publication date
PL398022A1 (pl) 2012-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2012103279A2 (en) Methods and compositions for the synthesis of multimerizing agents
Teng et al. Synthesis and biological evaluation of novel sinomenine derivatives as anti-inflammatory agents
CA2812178C (en) Methods for the synthesis of plasmalogens and plasmalogen derivatives, and therapeutic uses thereof
CN110869017B (zh) 细胞凋亡信号调节激酶1抑制剂及其使用方法
US9598393B2 (en) Structural variants of mycolactones for use in modulating inflammation, immunity and pain
Grijalvo et al. Design, synthesis and activity as acid ceramidase inhibitors of 2-oxooctanoyl and N-oleoylethanolamine analogues
PL217385B1 (pl) Nowy fosfolipid i sposób jego otrzymywania
CN101792477B (zh) 具抗癌活性的乙酰熊果酰三乙醇胺单酯及其制备方法
CA2812129C (en) Methods for the synthesis of 13c labeled plasmalogen
Prasad et al. Enantioselective total synthesis of macrosphelides A and E
PL228423B1 (pl) 1’-(3,7,11,15-Tetrametylo-3-winyloheksadecylo)-2’-hydroksy-snglicero- 3’-fosfatydylocholina i sposób jej otrzymywania
PL217381B1 (pl) Nowa diacylo-sn-glicero-3-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
US4160773A (en) Synthetic alkyl esters of phospholipid acid, structural analogs thereof and a process for their manufacture and their use
KR20130140077A (ko) 산쇼올류의 제조 방법
PL238119B1 (pl) 1’,2’-Di[3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienoilo]-snglicero- 3’-fosfocholina oraz sposób otrzymywania 1’,2’-di[3,7,11- trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienoilo]-sn-glicero-3’-fosfocholiny
PL235017B1 (pl) 1’,2’-Di{2-[(2’’E)-2’’-butylideno-1’’,3’’,3’’-trimetylo]cykloheksylo} acetylo-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób otrzymywania 1’,2’-di{2-[(2’’E)-2’’-butylideno-1’’,3’’,3’’-trimetylo]cykloheksylo}acetylo- sn-glicero-3’-fosfocholiny
PL217383B1 (pl) Nowa fosfatydylocholina oraz sposób jej otrzymywania
AU2016337627A1 (en) Methods for total synthesis of Resolvin E1
JP2649343B2 (ja) リン酸エステルの製造法
PL217384B1 (pl) Nowa diacylo-sn-glicero-3-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL217382B1 (pl) Nowy fosfolipid oraz sposób jego otrzymywania
PL239131B1 (pl) 1-(3-Metoksycynamoilo)-2-palmitoilo-sn-glicero-3-fosfocholina oraz sposób otrzymywania 1-(3-metoksycynamoilo)-2-palmitoilosn- glicero-3-fosfocholiny
PL228426B1 (pl) 1’-{2-[(2’’E)-2’’-Butylideno-1’’,3’’,3’’trimetylo]cykloheksylo}acetylo- 2’-palmitoilo-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL211582B1 (pl) Chiralny N-Cbz blokowany aminokwas dimetylocyklopropanu i sposób jego wytwarzania
PL238967B1 (pl) Sposób otrzymywania fosfatydylocholiny zawierającej ibuprofen w pozycji sn-2 oraz resztę kwasu tłuszczowego w pozycji sn-1

Legal Events

Date Code Title Description
LICE Declarations of willingness to grant licence

Effective date: 20140120