PL217375B1

PL217375B1 - Oksym izoksantohumolu i sposób otrzymywania oksymu izoksantohumolu

Info

Publication number: PL217375B1
Application number: PL399895A
Authority: PL
Inventors: Bartłomiej Potaniec; Mirosław Anioł
Original assignee: Univ Przyrodniczy We Wrocławiu
Priority date: 2012-07-11
Filing date: 2012-07-11
Publication date: 2014-07-31
Also published as: PL399895A1

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest oksym izoksantohumolu. Przedmiotem wynalazku jest także sposób otrzymywania oksymu izoksantohumolu.

Związek ten charakteryzuje się wysokimi właściwościami przeciwutleniającymi. Wynalazek może znaleźć zastosowanie w przemyśle spożywczym do produkcji dodatków do żywności o właściwościach przeciwutleniających.

Substrat - izoksantohumol o wzorze (I), można łatwo otrzymać z ksantohumolu w reakcji jego izomeryzacji w środowisku zasadowym (US 2009/0227806). Natomiast ksantohumol, z którego otrzymuje się izoksantohumol, występuje w dużych ilościach w szyszkach chmielu oraz w pozostałościach po ich ekstrakcji za pomocą np. nadkrytycznego lub ciekłego dwutlenku węgla, z których może być łatwo wyodrębniony (US 2007/0254086 i GB 2 392 447).

W dostępnej literaturze nie znaleziono doniesień o sposobie otrzymywania oksymu izoksantohumolu przedstawionego na wzorze (II).

Istotą wynalazku jest oksym izoksantohumolu, o strukturze przedstawionej na wzorze (II).

Istotą wynalazku jest także to, że do rozpuszczalnika organicznego dodaje się izoksantohumol, chlorowodorek hydroksyloaminy i octan sodu. Mieszaninę reakcyjna zabezpiecza się przed dostępem światła i pozostawia w temperaturze od 289 do 353 K przez okres co najmniej 4 godzin, po czym przereagowaną mieszaninę wlewa się, mieszając, do schłodzonej wody albo wody z lodem i pozostawia do momentu całkowitego wypadnięcia kryształów produktu. Produkt oddziela się od rozpuszczalnika, przemywa kilkakrotnie wodą a następnie suszy.

Korzystnie jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym w reakcji jest alkohol, zwłaszcza alkohol etylowy i/lub alkohol metylowy.

Korzystnie także jest, gdy reakcję prowadzi się przy ciągłym mieszaniu.

Na wydajność reakcji najlepszy wpływ ma stosunek molowy chlorowodorku hydroksyloaminy do octanu sodu na poziomie 1:1, przy czym stosunek molowy chlorowodorku hydroksyloaminy do izoksantohumolu musi wynosić co najmniej 1:1.

Dodatkowo korzystnie jest, gdy reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej, przez okres 24 godzin.

Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymanie oksymu izoksantohumolu z maksymalną wysoką wydajnością 95%, z użyciem tanich i łatwo dostępnych odczynników.

Postępując zgodnie z wynalazkiem, oksym izoksantohumolu, o wzorze (II), otrzymuje się w wyniku reakcji kondensacji hydroksyloaminy z grupą ketonową izoksantohumolu, o wzorze (I). Reakcja przebiega dwuetapowo. Pierwszy etap to addycja nukleofilowa hydroksyloaminy do flawanonu. Drugi etap polega na eliminacji cząsteczki wody.

Sposób wynalazku objaśniony jest w przykładzie wykonania.

P r z y k ł a d.

W kolbie jednoszyjnej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszcza się 5 mL alkoholu etylowego i dodaje się 75 mg izoksantohumolu. Następnie dodaje się 14,7 mg chlorowodorku hydroksyloaminy oraz 17,4 mg bezwodnego octanu sodu. Tak otrzymaną mieszaninę reakcyjną zabezpiecza się przed dostępem światła i kontynuuje mieszanie w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Następnie mieszaninę reakcyjną wlewa się, mieszając, do schłodzonej wody i pozostawia w niej przez 1 godzinę, do momentu całkowitego wypadnięcia kryształów produktu. Otrzymany produkt sączy się na lejku ze spiekiem a następnie przemywa trzykrotnie wodą. Czysty produkt, jakim jest oksym izoksantohumolu suszy się na powietrzu. Na tej drodze otrzymuje się 74 mg oksymu izoksantohumolu w postaci jasnożółtego proszku, z 95% wydajnością.

Stałe fizyczne i spektroskopowe otrzymanego związku są następujące:

Temp. topnienia (°C): 197 - 199

IR (KBr, cm^-1): 3250 (s), 2913 (m), 2361 (w), 1593 (s), 1520 (m), 1448 (m), 1162 (m), 1112 (s), 1093 (s), 827 (m) ¹H NMR (aceton-d6, ppm) δ:1,6 (s, 6H, CHs-4” i CHs-5”); 2,73 (dd, 1H, J = 17,1 Hz, J=12,0 Hz, CH-3eq); 3,27 (d, 2H, J = 6,6, CH2-1”); 3,52 (dd, 1H J = 17,1 Hz ,J = 3,2 Hz, CH-3ax); 3,75 (s, 3H, C-5-O-CH3); 4,98 (dd, 1H J = 11.9 Hz, J = 3.0 Hz, CH-2); 5,2 (tsept, 1H, J = 1,38 Hz, J = 7,5 Hz, CH-2”); 6,27 (s, 1H, CH-6); 6,90 (d, 2H, J = 8,50 Hz, CH-3' i CH-5'); 7,38 (d, 2H, J = 8,5 Hz, CH-2' i CH-6'); 8,44 (s, 1H, OH), 8,58 (s, 1H, OH); 11,17 (s, 1H, N-OH)

UV X_max (nm): 227; 278

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Oksym izoksantohumolu o wzorze (II).
2. Sposób otrzymywania oksymu izoksantohumolu o wzorze (II), znamienny tym, że do rozpuszczalnika organicznego dodaje się izoksantohumol, chlorowodorek hydroksyloaminy i octan sodu, następnie mieszaninę reakcyjna zabezpiecza się przed dostępem światła i pozostawia w temperaturze od 289 do 353 K przez okres co najmniej 4 godzin, po czym przereagowaną mieszaninę wlewa się, mieszając, do schłodzonej wody albo wody z lodem i pozostawia do momentu całkowitego wypadnięcia kryształów produktu, po czym produkt oddziela się od rozpuszczalnika, przemywa kilkakrotnie wodą a następnie suszy.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym w reakcji jest alkohol.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że alkoholem jest alkohol etylowy i/lub alkohol metylowy.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się przy ciągłym mieszaniu.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorowodorku hydroksyloaminy do octanu sodu wynosi 1:1, przy czym stosunek molowy chlorowodorku hydroksyloaminy do izoksantohumolu wynosi co najmniej 1:1.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszaninę reakcyjną pozostawia się w temperaturze pokojowej na 24 godziny.