PL216561B1 - Pochodne 3-fenylo(alkilo)izoksazolo-5-karboksamidów i ich zastosowanie - Google Patents
Pochodne 3-fenylo(alkilo)izoksazolo-5-karboksamidów i ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL216561B1 PL216561B1 PL386683A PL38668308A PL216561B1 PL 216561 B1 PL216561 B1 PL 216561B1 PL 386683 A PL386683 A PL 386683A PL 38668308 A PL38668308 A PL 38668308A PL 216561 B1 PL216561 B1 PL 216561B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mmol
- alkyl
- phenyl
- derivatives
- isoxazole
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- DSIBSRXKQRYPJP-UHFFFAOYSA-N 1,2-oxazole-5-carboxamide Chemical class NC(=O)C1=CC=NO1 DSIBSRXKQRYPJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- -1 isoxazole thiophosphates Chemical class 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 7
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MURXNOZLOWVKAQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-4-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC=C(C(F)(F)F)C(Cl)=C1Cl MURXNOZLOWVKAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITNMAZSPBLRJLU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ITNMAZSPBLRJLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEGINUFBBRTGBH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-2,6-difluoropyridin-4-amine Chemical compound NC1=C(Cl)C(F)=NC(F)=C1Cl BEGINUFBBRTGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000777 Toxicophore Toxicity 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000090 biomarker Substances 0.000 description 2
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 150000002545 isoxazoles Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RHFWLPWDOYJEAL-UHFFFAOYSA-N 1,2-oxazol-3-amine Chemical class NC=1C=CON=1 RHFWLPWDOYJEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223602 Alternaria alternata Species 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 1
- 238000006736 Huisgen cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 241001149949 Phytophthora cactorum Species 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000003927 aminopyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;propan-2-one Chemical compound O=C=O.CC(C)=O RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- BIXZHMJUSMUDOQ-UHFFFAOYSA-N dichloran Chemical compound NC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl BIXZHMJUSMUDOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002451 electron ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- KGVPNLBXJKTABS-UHFFFAOYSA-N hymexazol Chemical class CC1=CC(O)=NO1 KGVPNLBXJKTABS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical class [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 210000003296 saliva Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe związki z grupy pochodnych kwasów izoksazolo- i 4,5-dihydroizoksazolo-5- (i 4-) karboksylowych o charakterze amidów kwasowych, podstawione w położeniu 3 grupą arylową lub alkilową. Część aminowa może być pochodną aniliny, 4-pirydyny, 1-piperazyny. Te związki według wynalazku wykazują działanie fungicydowe.
Znana jest z literatury patentowej aktywność pestycydowa prostych pochodnych izoksazolu. 3-Arylo-4-podstawione izoksazole (patent japoński JP 63039867) i 3-hydroksy-5-metyloizoksazole (patent europejski EP 0569210) wykazują właściwości fungicydowe. Aminoizoksazole (patenty japońskie JP 3246283 i JP 2279680) i tiofosforany izoksazolowe (JP 57118594) cechują właściwości insektycydowe. Aryloizoksazole (patent chiński CN 1939127, brytyjski GB 2346086 i europejski EP 0524018) wykazują właściwości herbicydowe.
Z drugiej strony, z doniesień patentowych wynika aktywność pestycydowa amidów kwasów karboksylowych. Z międzynarodowych zgłoszeń patentowych WO 2008101976 i W02008015189, zgłoszenia europejskiego EP 1881978 i japońskiego JP 2002128748 znana jest ich aktywność fungicydowa. Patenty japoński JP 6321912 i europejski EP 0447004 opisują aktywność herbicydową karboksamidów, a patenty europejskie EP 0350688 i EP 0508469 aktywność insektycydową tych amidów.
Istotę wynalazku stanowią pochodne 3-fenylo(alkilo)izoksazolo-5-karboksamidów o wzorze ogólnym I.
w którym: A oznacza grupę alkilową o 4-10 atomach węgla, o łańcuchu prostym lub rozgałęzio-
różne i oznaczają H, F, Cl, Br, zaś R10 oznacza CF3, NO2, Cl, F, Br, grupę alkilową C1-C4, korzystnie grupę Me, Et, Pr, iPr, sec Bu, albo B oznacza grupę o wzorze IV;
IV w której E oznacza grupę alkilową C1-C3.
PL 216 561 B1
Istotą wynalazku jest również zastosowanie związków o wzorze I do zwalczania grzybów, zwłaszcza grzybów atakujących rośliny.
Nowe związki według wynalazku łączą w jednej cząsteczce dwa układy toksoforów - aryloizoksazolu i karboksamidu. stanowią zatem alternatywę wobec często stosowanego stosowania mieszanin substancji aktywnych. Otrzymane nowe indywidua chemiczne mogą łatwiej poddawać się formulacji niż mieszanina dwóch związków, nieraz znacznie różniących się własnościami fizykochemicznymi, z których każdy zawiera pojedynczy toksofor.
Związki według wynalazku otrzymywano na drodze 1,3-cykloaddycji dipolarnej tlenków nitryli do α,β-nienasyconych estrów kwasów karboksylowych. Tlenki nitryli otrzymywano in situ z chlorooksymów aldehydów aromatycznych uzyskiwanych w reakcji oksymów z N-chlorosukcynimidem, zamiast wcześniej stosowanego gazowego chloru. Uzyskane estry były hydrolizowane i przekształcane do chlorków kwasowych, którymi acylowano aminy. Aniliny i pochodne aminopirydyn o niskiej nukleofilowości aktywowano uprzednio przez konwersję do amidków litowych.
Przedmiot wynalazku przedstawiono na poniższych przykładach .
P r z y k ł a d I
3.5- Dichloro-2,6-difluoropirydyno-4-amid kwasu 3-(4-trifluorometylofenylo)-2-izoksazolino-5-karboksylowego (1)
W kolbie umieszczono roztwór 4-amino-3,5-dichloro-2,6-difluoropirydyny (0,081 g, 0,4 mmola) w bezwodnym THF, ochłodzono w łaźni suchy lód-aceton (- 78°C) i mieszając wkroplono 2,5 M roztwór n-BuLi w heksanie (0,2 ml, 0,5 milimola). Mieszano przez 1 godz., potem wprowadzono roztwór chlorku kwasu 3-(4-trifluorometylofenylo)izoksazolo-5-karboksylowego (0,068 g, 0,3 mmola) w bezwodnym THF (3 ml) otrzymanego wcześniej przez reakcję kwasu z chlorkiem oksalilu w bezwodnym benzenie przez godz. w temperaturze wrzenia. Reakcję acylowania prowadzono przez 7 godz. w temperaturze łaźni z suchym lodem i 2 godz. w temperaturze pokojowej. Potem dodano H2O (100 ml) i roztwór wodnego
NH4CI. Ekstrahowano CH2CI2 (4 x 30 ml), przemywano H2O (5 x 100 ml) i suszono nad MgSO4. Po przesączeniu i odparowaniu oczyszczano metodą chromatografii typu flash. Otrzymano 0,026 g, (23%) 1 amidu i 0,06 g estru butylowego kwasu 3-(4-trifluorometylofenylo)-2-izoksazolino-5-karboksylowego; 1H NMR (CDCI3, 200 MHz) δ 7,97 (d, J = 8,2 Hz, 2H, H-5', H-3'), 7,76 (d, J = 8,2 Hz, 2H, H-6', H-2'), 7,28 (s, 1H, H-4), 4,42 (t, J - 6,8 Hz, 2H, CH2 z -O-CH2-CH2-), 1,80 (m, J = 6,8 Hz, 2H, CH2 z CH2-CH2), 1,47 (d, J = 6,8 Hz, 2H, CH2 z CH2CH3), 0,99 (t, J = 6,8 Hz, 3H, CH3 z -O-CH2CH3); EIMS m/z (%) 313 (M+ 12), 240 (M+ -BuO, 14), 212 (M+ - BuOCO, 100), 145 (C6H4CF3, 12).
P r z y k ł a d II
2.6- Dichloro-4-trifluorometyloamid kwasu 3-(3,5-bis(trifluorometylo)fenylo)izoksazolo-5-karboksylowego (2)
W kolbie umieszczono roztwór 4-trifluorometylo-2,6-dichloroaniIiny (0,084 g, 0,4 mmola) w bezwodnym Et2O, ochłodzono w łaźni lód-woda i mieszając wkroplono 2,5 M roztwór n-BuLi w heksanie (0,25 ml, 0,6 milimola). Mieszano przez 1 godz., potem wprowadzono roztwór chlorku kwasu 3-(3,5-bis(trifluorometylo)fenylo)izoksazolo-5-karboksylowego (0,06 g, 0,2 mmola) w bezwodnym HMPA (1 ml). Reakcję acylowania prowadzono przez 4 godz. w temperaturze łaźni z lodem i przez noc w temperaturze pokojowej. Potem dodano H2O (100 ml) i roztworu wodnego NH4CI. Ekstrahowano Et2O (4 x 30 ml), przemywano H2O (5 x 100 ml) i suszono MgSO4. Oczyszczano metodą chromatografii typu flash. Otrzymano 0,05 g, (28%) produktu; IR (KBr) 3262, 3100, 2950, 1680, 1650, 1570, 1523, 1490, 1465, 1400, 1354, 1320, 1282, 1180, 1129, 1080, 904, 880, 868, 850, 828, 700, 683 cm-1; 1H NMR (CDCI3, 200 MHz) δ 8,32 (s, 2H, H-6', H-2'), 8,18 (s, 1H, NH), 8,04 (s, 1H, H-4'), 7,73 (s, 1H, H-5, H-3), 7,51 (s, 1H, H-4).
P r z y k ł a d III
2.6- Dichloro-4-nitrofenyloamid kwasu 3-(3,5-bis(trifluorometylo)fenylo)izoksazolo-5-karboksylowego (3)
W kolbie umieszczono roztwór 4-nitro-2,6-dichloroaniliny (0,246 g, 1,2 mmola) w bezwodnym Et2O, ochłodzono w łaźni lód-woda i mieszając wkroplono 1,7 M roztwór tert-BuLi w heksanie (1 ml, 1.7 milimola). Mieszano przez 1 godz., potem wprowadzono roztwór chlorku kwasu 3-(3,5-bis(trifluorometylo)fenylo)izoksazolo-5-karboksylowego (0,15 g, 0,4 mmola) w bezwodnym HMPA (3 ml) otrzymanego wcześniej przez reakcję kwasu (0,144 g, 0,4 mmola) z chlorkiem oksalilu (1 ml, 7,9 mmola) w bezwodnym benzenie przez 2 godz. w temperaturze wrzenia. Reakcję acylowania prowadzono przez 4 godz. w temperaturze łaźni z lodem i przez noc w temperaturze pokojowej. Potem dodano H2O (100 ml) i roztwór wodny NH4CI. Ekstrahowano Et2O (4 x 30 ml), przemywano H2O (5 x 100 ml) i suszono MgSO4. Oczyszczano
PL 216 561 B1 metodą chromatografii typu flash. Frakcję właściwą oczyszczano rozpuszczając amid w CH2CI2 i wytrącając heksanem. Otrzymano 0,071 g (31%) produktu; IR (KBr) 3438. 3100, 1689, 1630, 1541, 1520, 1352,
1281, 1185, 1137, 904, 815. 740, 706, 683 cm-1; 1H NMR (CDCI3, 200 MHz) δ 8,35 (s, 2H, H-5, H-3), 8,32 (s, 2H, H-2', H-6'), 8,21 (s, 1H, NH), 8,04 (s, 1H, H-4'), 7.52 (s, 1H, H-4).
P r z y k ł a d IV
3.5- Dichloro-2.6-difluoropirydyno-4-amid kwasu 3-(4-trifluorometylofenylo)-izoksazolo-5-karboksylowego (4)
W kolbie umieszczono bezwodny Et2O, diizopropyloetyloaminę (0,07 ml, 0,49 mmola), ochłodzono na łaźni suchy lód-woda i mieszając wkroplono 2,5 M roztwór n-BuLi w heksanie (0,15 ml, 0,38 milimola). Mieszano przez 0,5 godz. i wprowadzono roztwór 4-amino-3,5-dichloro-2,6-difluoropirydyny (0,182 g, 0,9 mmola) potem wprowadzono roztwór chlorku kwasu 3-(4-trifluorometylofenylo)-izoksazolo5-karboksylowego w bezwodnym HMPA (1 ml) otrzymanego wcześniej przez reakcję kwasu (0,07 g. 0,27 mmola) z chlorkiem oksalilu (1 ml, 7,9 mmola) w bezwodnym benzenie przez 2 godz. w temperaturze wrzenia. Reakcję acylowania prowadzono przez 4 godz. w temperaturze łaźni z lodem i przez noc w temperaturze pokojowej. Potem dodano H2O (100 ml) i roztworu wodnego NH4CI. Ekstrahowano Et2O (4 x 30 ml), przemywano H2O (5 x 100 ml) i suszono MgSO4. Oczyszczano metodą chromatografii typu flash. Otrzymano 0,05 g (50%) produktu; IR (KBr) 3240, 3000, 1695, 1603, 1501, 1435, 1411, 1326, 1280, 1160, 1138, 1073, 1020, 952, 891, 849, 788, 739 cm-1; 1H NMR (CDCI3, 200 MHz) δ 8,32 (s, 1Η, NH), 8,0 (d, J = 8,2 Hz, 2Η, Η-5, Η-3'), 7,80 (d, J = 8,2 Hz, 2H, Η-6', Η-2'), 7,50 (s, 1H, Η-4).
P r z y k ł a d V
4-N-metylopiperazyno-1-amid kwasu 3-(2,3,6-trichlorofenylo)-5-izoksazolo-karboksylowego (5)
Do chlorku kwasowego otrzymanego w reakcji kwasu 3-(2,3,6-trichlorofenylo)-5-izoksazolokarboksylowego (0,107 g, 0,33 mmola) z chlorkiem oksalilu wprowadzono bezwodny toluen (10 ml) i N-metylopiperazynę (0,32 ml, 3,2 mmola). Mieszając dodano bezwodną Et3N (4 ml, 30 mmoli). Reakcję acylowania prowadzono przez 1 godz. w temperaturze wrzenia i przez noc w temperaturze pokojowej. Potem dodano H2O (10 ml), przemyto 3% HCl (3 x 20 ml) i H2O (5 x 20 ml). Suszono nad MgSO4. Otrzymano produkt z 96% wydajnością: IR (film) 2937, 2800, 1646, 1590, 1444, 1350, 1294, 1267, 1181, 1140, 1001, 980, 822, 760, 600 cm-1; 1H NMR (CDCI3, 200 MHz) δ 7,55 (d, J = 8,7 Hz, 1H, H-4'), 7,39 (d, J = 8,7 Hz, 1H, H-5'), 6,87 (s, 1H, H-4), 3,87 (d, J = 4 Hz, 4H, H-2, H-6), 2,60 (d, J = 4 Hz, 4 H, H-3, H-5), 2,38 (s, 3H, CH3).
P r z y k ł a d VI
2.6- Dichloro-4-trifluorometylofenyloamid kwasu 3-(tert-butylo)-2-izoksazolino-5-karboksylowy (6)
Reakcję prowadzono według wariantu-C stosując 0,125 g (0,7 mmola) kwasu 3-(tert-butylo)-2izoksazolino-5-karboksylowego i 0,261 g (1,1 mmola) 2,6-dichloro-4-trifluorometyloaniliny. Uzyskano 0,17 g produktu (61%) o temperaturze topnienia 98-103°C; IR (KBr) 3437, 2970, 1691, 1497, 1391, 1323, 1170, 1133, 880, 813 cm-1; 1H NMR (CDCl3) δ 8,44 (s, 1H, NH), 7,66 (s, 2H, H-3', H-5'), 5,17 (t, J = 7,9 Hz, 1H, H-5), 3,32 (d, J = 7,9 Hz, 2H, H-4) 1,24 (s, 9H, CH3 z (CH3)3C).
P r z y k ł a d VII
Badania aktywności biologicznej
Aktywność grzybobójczą (fungicydową) badano w testach ,,in vitro oceniając dla danego związku stopień hamowania wzrostu grzybni na pożywce agarowej. Jako bioindykatory stosowano następujące grzyby: Alternaria alternata (A.a.), Botrytis cinerea (B.c.). Rhizoctonia solani (Rh,s.), Fusarium culmorum (F.c.), Phytophthora cactorum (Ph.c.).
Test przeprowadzono nalewając na szalkę pożywkę agarową z badanym związkiem. Po zastygnięciu pożywki nanoszono kolonie badanego grzyba. Po 3 - 5 dniach inkubacji w szafie termostatycznej (21°C) dokonywano oceny wzrostu liniowego hamowania kolonii grzyba. Do klasyfikacji przyjęto następującą skalę:
-0 = 0 - 20% zahamowania wzrostu kolonii grzyba;
-1 = 21 - 50% zahamowania wzrostu kolonii grzyba;
-2 = 51 - 80% zahamowania wzrostu kolonii grzyba;
-3 = 81 - 100% zahamowania wzrostu kolonii grzyba.
Aktywność grzybobójczą badano również w testach ,,in vivo oceniając dla danego związku stopień hamowania wzrostu grzybni na żywych roślinach. Jako bioindykatory stosowano następujące grzyby: Erysiphe graminis (E.g.) ostatnio znany jako Botrytis graminis (B.g).
Test przeprowadzano w warunkach szklarniowych na siewkach pszenicy jarej. Rośliny opryskiwano roztworem badanego amidu o stężeniu 1000 μg/ml stosując 7 ml roztworu. Po wyschnięciu roPL 216 561 B1 śliny zakażano zarodnikami grzyba. Ocenę porażenia liścia określano po 7-10 dniach. Przyjęto identyczną skalę do klasyfikacji co w testach ,,in vitro
T a b e l a I - aktywność przeciwgrzybowa wybranych związków według wynalazku
| Nr. zw, | Struktura | Aktywności grzybobójcze szczepów: | |||||
| A.a. | B. c. | F.c, | Ph.c. | Rh.s. | B.g. | ||
| 1 | Λ-ο-νη-^ν ' cr f CF3 | 2 | 1 | 2 | 1 | 0 | |
| 2 | N-^C-NH-AA-CFj r ι^Ίΐ FjC-^-^CFj | - | 1 | 0 | 1 | 0 | |
| 3 | f? V, ^Ύο-ΝΗ-ζγ-ΝΟ: FaC^-^CFj | 0 | 1 | 1 | 0 | 1 | |
| 4 | cr f AA cf3 | 3 | 2 | 3 | 2 | 3 | |
| 5 | 0 N* _^N- CH3 c^J^ci | 1 | 1 | 2 | 2 | 1 | |
| 6 | ,, Cl ΛΑ- ΝΗ-γΥ CF3 h3cYch3 Cl CHa | 1 | - | 1 | - | 1 | |
| 7 | Cl F cr f η3ο-τόη3 ch3 | 3 | 1 | 3 | 3 | 1 | |
| 8 | Cl F cr f Γιΐ FjC-^^^CFj | 1 | 0 | 2 | 1 | 2 | |
| 9 | 0 // \ x0. ,C—NH—f V- Br A=r cu>L^ci Cl·^^ | - | - | 1 | 2 | 1 | 2 |
| 10 | ,0. .C—NH—fi A—Sr \=/ Ck^-L^CI CAJ | - | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
PL 216 561 B1
Claims (3)
1. Pochodne 3-fenylo(alkilo)izoksazolo-5-karboksamidów o wzorze ogólnym I.
w którym: A oznacza grupę alkilową C1-C10, o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym lub grupę różne i oznaczają H, F, Cl, Br, zaś R10 oznacza CF3, NO2, Cl, F, Br, grupę alkilową C1-C4 albo B oznacza grupę o wzorze IV:
IV w którym E oznacza grupę alkilową C1-C3.
2. Pochodne według zastrz. 1, znamienne tym, że grupę alkilową o 1-4 atomach węgla stanowi grupa Me, Et, Pr, iPr, secBu.
3. Zastosowanie związków o wzorze I zgodnie z zastrz. 1 do zwalczania grzybów; zwłaszcza grzybów atakujących rośliny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386683A PL216561B1 (pl) | 2008-12-04 | 2008-12-04 | Pochodne 3-fenylo(alkilo)izoksazolo-5-karboksamidów i ich zastosowanie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386683A PL216561B1 (pl) | 2008-12-04 | 2008-12-04 | Pochodne 3-fenylo(alkilo)izoksazolo-5-karboksamidów i ich zastosowanie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386683A1 PL386683A1 (pl) | 2010-06-07 |
| PL216561B1 true PL216561B1 (pl) | 2014-04-30 |
Family
ID=42990453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386683A PL216561B1 (pl) | 2008-12-04 | 2008-12-04 | Pochodne 3-fenylo(alkilo)izoksazolo-5-karboksamidów i ich zastosowanie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL216561B1 (pl) |
-
2008
- 2008-12-04 PL PL386683A patent/PL216561B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386683A1 (pl) | 2010-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU712421B2 (en) | Phthalic acid diamide derivatives, agricultural and horticultural insecticides, and a method for application of the insecticides | |
| AU761273B2 (en) | Heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivatives, agricultural/horticultural insecticides and method of using the same | |
| RU2194704C2 (ru) | Карбанилиды и средство для борьбы с насекомыми и патогенными грибами на их основе | |
| PL204568B1 (pl) | Pochodna tetrazoiloksymu, pośrednie pochodne tetrahydroksyiminowe, pestycyd oraz środek zwalczający chorobę roślin, zawierające pochodną tetrazoiloksymu jako składnik aktywny | |
| CZ409999A3 (cs) | Ftalamidové deriváty nebo jejich soli, agrozahradnický insekticid a způsob jeho použití | |
| IL232706A (en) | Affluent derivative, a pest control factor that includes the affluent derivative and a method of pest control | |
| HUP0203075A2 (hu) | Aromás diamidszármazékok és sóik, ezeket tartalmazó, a mezőgazdaságban és a kertészetben alkalmazható készítmények és ezek alkalmazása | |
| CN104876922A (zh) | 一类芳氧苯氧丙酸酰胺类除草剂 | |
| Tandel et al. | Synthesis and study of some compounds containing oxazolone ring, showing biological activity | |
| PL216561B1 (pl) | Pochodne 3-fenylo(alkilo)izoksazolo-5-karboksamidów i ich zastosowanie | |
| JP2025539307A (ja) | オキサジアゾロン類化合物、除草組成物及びその用途 | |
| JP2002356482A (ja) | ５，５−ジ置換チアゾリジン誘導体、その製造方法及び有害生物防除剤 | |
| KR100763077B1 (ko) | 항균 퀴놀론 약제용으로 유용한 중간 물질로서의 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 원-포트 합성 방법 | |
| US5929098A (en) | Fungicidically active N-acetonylbenzamide compounds | |
| CN104045634A (zh) | 含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物及其制备方法和用途 | |
| DE69408950T2 (de) | N-Pyrazolylcarbamatderivate und Fungizide für Landwirtschaft und Gartenbau, die diese als aktive Bestandteile erhalten, Produktion und Zwischenprodukte | |
| JPH0822853B2 (ja) | ピラゾール−４−カルボン酸類およびその製造方法 | |
| JP4169810B2 (ja) | 除草活性を有するアリール複素環類 | |
| JPH03133969A (ja) | チアゾールカルボキシアミド誘導体 | |
| JPS6335554A (ja) | Ｎ−（２−シアノ−２−オキシミノアセチル）−アミノニトリル | |
| Gucma et al. | Synthesis of 3-Substituted Isoxazolecarboxamides as Potential Fungicides | |
| JP4780263B2 (ja) | フタルイソイミド誘導体の製造方法 | |
| Jilariya | SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF NOVEL SULFONAMIDES DERIVATIVES OF 4-(4-AMINOPHENYL) MORPHOLIN-3-ONE AND ITS ANTIMICROBIAL ACTIVITY | |
| CN110734403A (zh) | (s)-2-(1h-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸丙酯类化合物及其制备方法和应用 | |
| RU2755982C1 (ru) | Замещенные 5-(4-пиридинил)-4,5-дигидро-1,2-оксазолы |