PL215406B1 - Sposób wytwarzania pigmentu mineralnego, pigment mineralny otrzymany tym sposobem, wodna zawiesina pigmentu mineralnego oraz zastosowanie pigmentu mineralnego - Google Patents
Sposób wytwarzania pigmentu mineralnego, pigment mineralny otrzymany tym sposobem, wodna zawiesina pigmentu mineralnego oraz zastosowanie pigmentu mineralnegoInfo
- Publication number
- PL215406B1 PL215406B1 PL378522A PL37852204A PL215406B1 PL 215406 B1 PL215406 B1 PL 215406B1 PL 378522 A PL378522 A PL 378522A PL 37852204 A PL37852204 A PL 37852204A PL 215406 B1 PL215406 B1 PL 215406B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- silicate
- weight
- dry
- acid
- Prior art date
Links
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 177
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 83
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 title claims description 29
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 title 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 109
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 65
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims abstract description 54
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 50
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- -1 H3O+ ion Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 28
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims description 80
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 58
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 51
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 49
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 44
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 42
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 28
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 27
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 26
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 25
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 25
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 22
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 19
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 18
- 239000004579 marble Substances 0.000 claims description 16
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 14
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 14
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 14
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 14
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical group C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 claims description 6
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M trimethyl(2-prop-2-enoyloxyethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(=O)C=C FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)NCCC[N+](C)(C)C UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(prop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCNC(=O)C=C OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 5
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 claims description 3
- GDFCSMCGLZFNFY-UHFFFAOYSA-N Dimethylaminopropyl Methacrylamide Chemical compound CN(C)CCCNC(=O)C(C)=C GDFCSMCGLZFNFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N ethenyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC=C BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N isocrotonic acid Chemical compound C\C=C/C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ADTJPOBHAXXXFS-UHFFFAOYSA-N n-[3-(dimethylamino)propyl]prop-2-enamide Chemical compound CN(C)CCCNC(=O)C=C ADTJPOBHAXXXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCC=C OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 claims description 3
- SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-ene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(=C)CS([O-])(=O)=O SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- GXQFALJDHPPWKR-UHFFFAOYSA-L trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C.CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C GXQFALJDHPPWKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 claims description 3
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BOOMOFPAGCSKKE-UHFFFAOYSA-N butane-2-sulfonic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CCC(C)S(O)(=O)=O BOOMOFPAGCSKKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KEXXDMPEUZTTIS-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;phosphoric acid Chemical compound OCCO.OP(O)(O)=O KEXXDMPEUZTTIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DOEXKUOGPAEBAD-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(2-methylprop-2-enoyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)C(C)=C DOEXKUOGPAEBAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [K+].[O-][Al]=O KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 36
- 238000007639 printing Methods 0.000 abstract description 33
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 17
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 abstract description 11
- WPUINVXKIPAAHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;potassium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Al+3].[K+] WPUINVXKIPAAHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 9
- 238000011049 filling Methods 0.000 abstract description 2
- 238000007648 laser printing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 abstract description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 81
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 15
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 14
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 13
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 13
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 11
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 11
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 11
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 7
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 238000001637 plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 6
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 3
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005789 ACRONAL® acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000007903 penetration ability Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/0023—Digital printing methods characterised by the inks used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
- C09C1/022—Treatment with inorganic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
- D21H19/385—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Niniejszy wynalazek dotyczy sektora technicznego pigmentów mineralnych, zawierających produkt, utworzony in situ, na drodze podwójnej lub wielokrotnej reakcji pomiędzy węglanem wapnia i produktem lub produktami reakcji wymienionego węglanu z jednym lub więcej umiarkowanie mocnymi lub mocnymi donorami jonów H3O+ i produktu lub produktów reakcji wymienionego węglanu z gazowym CO2, utworzonym in situ i/lub dostarczonym z zewnątrz, i co najmniej jednym glinokrzemianem i/lub co najmniej jedną syntetyczną krzemionką, i/lub co najmniej jednym krzemianem wapnia i/lub co najmniej jednym krzemianem jednowartościowej soli, takiej jak krzemian sodu i/lub krzemian potasu i/lub krzemian litu, i/lub co najmniej jednym wodorotlenkiem glinu i/lub co najmniej jednym glinianem sodu i/lub glinianem potasu, zawierającym mniej niż 0,1% wagowo krzemianu jednowartościowej soli, takiej jak krzemian sodu, potasu lub krzemian litu lub ich mieszanin, względem ciężaru suchego węglanu wapnia, posiadające pH większe niż 7,5, zmierzone w 20°C, oraz ich użycie w zastosowaniach związanych z wytwarzaniem papieru, takich jak wypełnianie masowe, i/lub powlekanie papieru i bardziej dokładnie papieru do drukowania, szczególnie drukowania offsetowego, drukowania cyfrowego, takiego jak drukowanie atramentowe i/lub laserowe.
Description
Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy sektora technicznego wypełniaczy mineralnych i dotyczy w szczególności sposobu wytwarzania pigmentu mineralnego, pigmentu mineralnego otrzymanego tym sposobem, wodnej zawiesiny pigmentu mineralnego oraz zastosowania pigmentu mineralnego w zastosowaniach związanych z wytwarzaniem papieru.
Specjalistom w tej dziedzinie jest dobrze znane wprowadzanie wypełniaczy lub pigmentów, takich jak węglan wapnia do kompozycji powlekających papier, stosowanych w metodach zapisywania i drukowania strumieniowego tak, że papier szybko wchłania zastosowany atrament, dając w ten sposób ulepszoną ostrość druku, mniejsze rozmycie i ulepszoną zdolność do nieprzechodzenia przez papier, to znaczy polepszoną rozdzielczość druku, z jednoczesnym zapewnieniem szybkiego drukowania.
Jest również dobrze znane specjalistom w tej dziedzinie zastosowanie krzemianu sodu celem udoskonalenia właściwości węglanu wapnia.
I tak na przykład, specjalista w tej dziedzinie zna zgłoszenie patentowe WO 98/20079, w którym, inaczej niż w niniejszym wynalazku, zaproponowano węglan wapnia, zawierający co najmniej 0,1% wagowo, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, krzemianu sodu i co najmniej 0,1% wagowo, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, słabego kwasu lub ałunu. Publikacja ta informuje jednak tylko o potraktowaniu węglanu wapnia krzemianem sodu i tak zwanym słabym kwasem, celem uczynienia wymienionego węglanu wapnia odpornym na kwasy podczas wytwarzania papierów obojętnych do słabo kwasowych. Dokument ten jednak w żaden sposób nie informuje o rozwiązaniu, zaproponowanym przez niniejszy wynalazek w celu uzyskania jakości wymaganej przez nowe metody drukowania papieru.
Podobnie, zgłoszenie patentowe WO 95/03251, które ujawnia prostą addycję wodnego roztworu krzemianu sodu w mleku wapiennym i następnie reakcję wymienionego wapna z gazowym dwutlenkiem węgla, w wysokiej temperaturze, dla utworzenia węglanu wapnia, który ma zastąpić dwutlenek tytanu jako wypełniacza masy dla papieru, nie informuje o niczym zdolnym rozwiązać przedmiotowy problem.
Inne zgłoszenie patentowe WO 00/26305 ujawnia addycję krzemianu sodu do zawiesiny węglanu wapnia, lecz bez zastosowania donora jonu H3O+ i ten sposób nie daje możliwości uzyskania dostatecznej rozdzielczości druku, satysfakcjonującej w pełni użytkownika finalnego.
Inny dokument znany ze stanu techniki, WO 01/92422, który ujawnia sposób wytwarzania pigmentu złożonego z węglanu wapnia i krzemianu, przez addycję krzemianu sodu do osadowego węglanu wapnia pod koniec wytrącania węglanu wapnia gazowym dwutlenkiem węgla, dla otrzymania 2 złożonego pigmentu o powierzchni właściwej BET pomiędzy 5 i 25 m2/g, w ten sposób proponując zastosowanie rozpuszczalnego krzemianu bez użycia umiarkowanie mocnych do mocnych donorów jonu H3O+, opisuje inną metodę, która prowadzi do zacieków, pojawiających się na arkuszu podczas powlekania.
Ponadto, WO 00/39222 ujawnia sposób wytwarzania pigmentu, zapewniającego zmniejszony ciężar papieru dla danej grubości, lecz nie rozstrzyga problemu, rozwiązanego przez niniejszy wynalazek, mianowicie poprawy własności papieru, obejmującej redukcję rozmywania się atramentu podczas drukowania arkusza papieru, zawierającego ten sam pigment w swojej masie i w powłoce, takie drukowania są prowadzone z bardzo wysokimi szybkościami, używanymi w nowych metodach drukowania.
Inny dokument, „Nordic Pulp and Paper Research Journal, tom 17 nr 2/2002, str. 119-129, który ujawnia kontrolę dynamiki absorpcji atramentu na bazie wodnej, w porowatych pigmentowanych strukturach powlekających, dla poprawy jakości druku, pokazuje, że objętość pora powłoki odpowiada potencjałowi wchłaniania wody, pochodzącej z atramentów, takich jak atramenty do drukowania cyfrowego, na bazie nieabsorpcyjnej, nie wspominając w żaden sposób o poprawie rozdzielczości druku.
Informacje pochodzące ze wszystkich stanów techniki związanych z potraktowaniem węglanu wapnia krzemianem sodu nie umożliwiają specjaliście w tej dziedzinie uzyskania jakości, wymaganej przez nowe metody drukowania papieru.
Z tego względu istnieje poważne zapotrzebowanie ze strony użytkowników finalnych dążących do uzyskania papieru o wysokiej rozdzielczości druku podczas drukowania atramentowego, to znaczy otrzymania papieru, w którym zredukowano rozmywanie się atramentu i zwiększono zdolność atramentu do nie przenikania przez papier.
PL 215 406 B1
Kontynuując badania mające na celu redukcję rozmywania się atramentu na papierze, jak również zwiększenie zdolności atramentu do nieprzechodzenia przez papier, powszechnie określanej w dziedzinie wytwarzania papieru jako „przesiąkanie atramentu, w masie arkusza z tym samym pigmentem, zgłaszający nieoczekiwanie doszedł do przedmiotowego rozwiązania.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pigmentu mineralnego polegający na tym, że obejmuje następujące etapy:
a) 1) traktowanie węglanu wapnia w fazie wodnej umiarkowanie mocnym do mocnym donorem lub donorami jonu H3O+ które są wybrane spośród umiarkowanie mocnych do mocnych kwasów lub ich mieszanin, wytwarzających jony H3O+, przy czym mocne kwasy są korzystnie wybrane spośród kwasów posiadających pKa mniejsze niż lub równe zero w 22°C natomiast umiarkowanie mocny donor lub donory H3O+ są wybrane spośród kwasów posiadających pKa pomiędzy 0 i 2,5 włącznie, w 22°C i molowa ilość umiarkowanie mocnych do mocnych donorów jonu H3O+ względem liczby moli CaCO3 wynosi ogółem pomiędzy 0,05 i 1 i 2) traktowanie gazowym CO2 wytworzonym in situ i/lub dostarczonym z zewnątrz, które to traktowanie stanowi integralną część etapu a), przy czym temperatura podczas etapu a) wynosi pomiędzy 5°C i 100°C a zawartość suchej substancji węglanu wapnia wynosi pomiędzy 0,3% i 80% wagowo, korzystnie pomiędzy 15% i 60%;
b) addycję, przed i/lub jednocześnie z etapem a), 0,1% do 25%, według ciężaru suchej substancji względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia co najmniej jednego glinokrzemianu i/lub co najmniej jednej syntetycznej krzemionki i/lub co najmniej jednego krzemianu wapnia i/lub co najmniej jednego krzemianu jednowartościowej soli, takiej jak krzemian sodu i/lub krzemian potasu i/lub krzemian litu, korzystnie takiego jak krzemian sodu, i ewentualnie przed i/lub z jednoczesną addycją glinianu sodu i/lub potasu;
c) ewentualnie addycję zasady, korzystnie zasady jonu dwuwartościowego, szczególnie korzystnie wapna i/lub węglanu wapnia w postaci suchej, lub w zawiesinie wodnej ewentualnie zawierającej jeden lub więcej anionowych, kationowych i/lub słabo anionowych środków dyspergujących dla doprowadzenia pH pomiędzy 8 a 8,5;
d) ewentualnie suszenie po etapie c.
Korzystnie węglanem wapnia jest naturalny węglan wapnia lub mieszanina naturalnego węglanu wapnia z talkiem, kaolinem, dwutlenkiem tytanu, tlenkiem magnezu lub z jakimkolwiek minerałem, który jest obojętny wobec umiarkowanie mocnych lub mocnych donorów jonu H3O+.
Korzystnie naturalny węglan wapnia jest wybrany spośród marmuru, kalcytu, kredy, dolomitu lub ich mieszanin. Korzystnie mocne kwasy są korzystnie wybrane spośród kwasu siarkowego, kwasu solnego lub ich mieszanin a umiarkowanie mocny donor lub donory jonu H3O+ są wybrane spośród H2SO3, HSO4-, H3PO4, kwasu szczawiowego lub ich mieszanin i nawet bardziej korzystnie spośród kwasów tworzących sole dwuwartościowego kationu, takiego jak wapń, które są prawie nierozpuszczalne w wodzie, to znaczy o rozpuszczalności mniejszej niż 0,01% wagowo.
Korzystnie mocny kwas lub kwasy można zmieszać z umiarkowanie mocnym kwasem lub kwasami.
Korzystnie molowa ilość umiarkowanie mocnych do mocnych donorów jonu H3O+ względem liczby moli CaCO3 wynosi ogółem pomiędzy 0,1 i 0,5.
Korzystnie etap a) i/lub etap b) można powtarzać wiele razy. Korzystnie temperatura podczas etapu a) traktowania wynosi pomiędzy 65°C i 90°C.
Korzystniej czas trwania etapów a) do c) traktowania wynosi 0,01 godziny do 24 godzin. Korzystnie czas trwania etapów a) do c) traktowania wynosi od 0,2 godziny do 6 godzin. Korzystnie pomiędzy jedną godziną i dwadzieścia cztery godziny po zakończeniu traktowania, pH jest większe niż 7,5 i zawartość jednowartościowej soli krzemianu, takiej jak krzemian sodu, potasu lub litu lub ich mieszanin wynosi mniej niż 0,1% wagowo względem ciężaru suchego węglanu wapnia. Korzystniej pomiędzy jedną godziną i pięć godzin po zakończeniu traktowania, pH jest większe niż 7,5 i zawartość jednowartościowej soli krzemianu, takiej jak krzemian sodu, potasu lub litu lub ich mieszanin wynosi mniej niż 0,1% wagowo względem ciężaru suchego węglanu wapnia.
Korzystnie etap b) stanowi addycję 5% do 10% według ciężaru suchej substancji względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia.
Przedmiotem wynalazku jest pigment mineralny otrzymany sposobem jak wskazano powyżej.
Korzystnie pigment ten posiada powierzchnię właściwą BET pomiędzy 25 m2/g i 200 m2/g, ko2 2 2 2 rzystnie pomiędzy 30 m2/g i 80 m2/g i korzystniej pomiędzy 35 m2/g i 60 m2/g, i medianę średnicy,
PL 215 406 B1 pomiędzy 0,1 i 50 mikrometrów, korzystnie pomiędzy 0,5 i 40 mikrometrów i korzystniej pomiędzy 1 i 10 mikrometrów.
Przedmiotem wynalazku jest także wodna zawiesina pigmentu mineralnego określonego powyżej, przy czym zawiesina ta posiada zawartość ciężaru suchej substancji mineralnego pigmentu pomiędzy 0,3% i 80%, korzystnie pomiędzy 15% i 60%, oraz zawiera albo 0,05% do 5,0% ciężaru suchej substancji, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, anionowego elektrolitu;
albo 0,1% do 5,0% ciężaru suchej substancji, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, kationowego elektrolitu;
albo 0,05% do 5,0% ciężaru suchej substancji, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, słabo anionowego elektrolitu.
Korzystnie anionowy elektrolit jest wybrany spośród homopolimerów lub kopolimerów w niezobojętnionym, częściowo zobojętnionym lub całkowicie zobojętnionym stanie kwasowym, monomerów z etylenowym nienasyceniem i funkcją monokarboksylową, taką jak kwas akrylowy lub metakrylowy lub hemiestry dikwasów, takie jak C1 do C4 monoestry kwasów maleinowego lub itakonowego, lub ich mieszanin, lub z funkcją dikarboksylową, wybrane spośród etylenowo nienasyconych monomerów z funkcją dikarboksylową, takie jak kwas krotonowy, izokrotonowy, cynamonowy, itakonowy lub maleinowy, lub bezwodniki kwasów karboksylowych, takie jak bezwodnik maleinowy lub z funkcją sulfonową wybrane spośród etylenowo nienasyconych monomerów z funkcją sulfonową, taki jak kwas akrylamido-metylo-propano-sulfonowy, metallilosulfonian sodu, kwas winylosulfonowy i kwas styrenosulfonowy lub z funkcją fosforową, wybrane spośród etylenowo nienasyconych monomerów z funkcją fosforową, takie jak kwas winylofosforowy, fosforan metakrylowy glikolu etylenowego, fosforan metakrylowy glikolu propylenowego, fosforan akrylowy glikolu etylenowego, fosforan akrylowy glikolu propylenowego i ich etoksylany lub z funkcją fosfonową, wybrane spośród etylenowo nienasyconych monomerów z funkcją fosfonową, takie jak kwas winylofosfonowy lub ich mieszaniny lub polifosforany.
Korzystnie kationowy elektrolit jest wybrany spośród homopolimerów lub kopolimerów etylenowo nienasyconych kationowych monomerów lub czwartorzędowych soli amonowych, takich jak [2-(metakryloiloksy)-etylo]-trimetyloamonowy siarczan lub chlorek, [2-(akryloiloksy)-etylo]-trimetyloamonowy chlorek lub siarczan, [3-(akrylamido)-propylo]-trimetyloamonowy chlorek lub siarczan, dimetylo-dialliloamonowy chlorek lub siarczan, lub [3-(metakrylamido)-propylo]-trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan.
Korzystnie słabo anionowy elektrolit jest wybrany spośród słabo jonowych i rozpuszczalnych w wodzie kopolimerów składających się z:
1) co najmniej jednego anionowego monomeru z funkcją karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową lub fosfonową lub sulfonową lub ich mieszaniny,
2) co najmniej jednego nie-jonowego monomeru, nie-jonowy monomer składający się z co najmniej jednego monomeru o wzorze (I):
(I) w którym:
- m i p oznaczają liczbę jednostek tlenku alkilenu mniejszą niż lub równą 150,
- n oznacza liczbę jednostek tlenku etylenu mniejszą niż lub równą 150,
- q oznacza liczbę całkowitą co najmniej równą 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15 < (m+n+p)q < 120,
- R1 oznacza wodór lub rodnik metylowy lub etylowy,
- R2 oznacza wodór lub rodnik metylowy lub etylowy,
- R oznacza rodnik zawierający zdolną do polimeryzacji nienasyconą funkcję, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych lub winyloftalowych, jak również do grupy nienasyconych uretanów, takich jak na przyPL 215 406 B1 kład akryiouretan, merakrylouretan, α-α' dimetylo-izopropenylobenzylouretan, lub allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy etylenowo nienasyconych amidów lub imidów,
- R' oznacza wodór lub rodnik węglowodorowy posiadający 1 do 40 atomów węgla, i korzystnie oznacza rodnik węglowodorowy posiadający 1 to 12 atomów węgla i szczególnie korzystnie rodnik węglowodorowy, posiadający 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),
3) możliwie co najmniej jednego monomeru typu akryloamidu lub metakryloamidu lub ich pochodnych, takich jak N-[3-(dimetyloamino)-propylo]-akryloamid lub N-[3-(dimetyloamino)-propylo]-metakryloamid, i ich mieszanin, lub co najmniej jednego, nie rozpuszczalnego w wodzie monomeru, takiego jak alkilowe akrylany lub metakrylany, nienasycone estry, takie jak N-[2-(dimetyloamino)-etylo]metakrylan, lub N-[2-(dimetyloamino)-etylo]-akrylan, winyle, takie jak octan winylu, winylopirolidon, styren, alfametylostyren i ich pochodne, lub co najmniej jednego kationowego monomeru lub czwartorzędowej soli amonowej, takiej jak [2-(metakryloiloksy)-etylo]-trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan, [2-(akryloiloksy)-etylo]-trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan, [3-(akrylamido)-propylo]-trimetyloamonowy chlorek lub siarczan, dimetylo-diallilo-amonowy chlorek lub siarczan, [3-(metakrylamido)-propylo]trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan, lub co najmniej jednego organofluorowanego lub organosililowanego monomeru, lub mieszaniny kilku takich monomerów,
4) możliwie co najmniej jednego monomeru, posiadającego co najmniej dwa etylenowe nienasycenia, nazywanego w dalszej części zgłoszenia monomerem sieciującym.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie pigmentu mineralnego określonego powyżej, jako wypełniacza masy podczas wytwarzania arkusza papieru niepowlekanego i/lub jako bazy (podłoża) preparatu powlekającego w operacjach obróbki powierzchni papieru i/lub powlekania papieru.
Dodatkowo przedmiotem wynalazku jest zastosowanie wodnej zawiesiny jak określono powyżej, jako wypełniacza masy podczas wytwarzania arkusza papieru niepowlekanego i/lub jako bazy (podłoża) preparatu powlekającego w operacjach obróbki powierzchni papieru i/lub powlekania papieru.
Jak zostało już zauważone powyżej przedmiotowy wynalazek znajduje szczególne zastosowaniach w zastosowaniach związanych z wytwarzaniem papieru, takich jak wypełnianie masowe, i/lub powlekanie papieru, a bardziej dokładnie papieru do drukowania, szczególnie do drukowania offsetowego, i bardziej dokładnie drukowania cyfrowego, takiego jak drukowanie atramentowe i/lub drukowanie laserowe i ich ulepszeń, dzięki odpowiedniemu powlekaniu i/lub obróbce masy, celem w szczególności polepszenia drukowności powlekanych i/lub nie powlekanych papierów, i/lub zdolności atramentu do nieprzechodzenia przez papier, powszechnie określanej w dziedzinie wytwarzania papieru jako „przesiąkanie atramentu, jak również zdolności atramentu do nie uwidaczniania się po drugiej (odwrotnej) stronie papieru, zdolności również powszechnie określanej w dziedzinie wytwarzania papieru jako „przebijanie atramentu i/lub w celu redukcji rozmywania się atramentu podczas drukowania atramentowego.
Zgłaszający nieoczekiwanie zauważył iż pigment mineralny, zawierający produkt wytworzony in situ na drodze podwójnej i/lub wielokrotnej reakcji pomiędzy węglanem wapnia i produktem reakcji lub produktami reakcji wymienionego węglanu z jednym lub więcej umiarkowanie mocnymi do mocnymi donorami jonu H3O+ i produktem lub produktami reakcji wymienionego węglanu z gazowym CO2, utworzonym in situ i/lub dostarczonym z zewnątrz, i co najmniej jednym glinokrzemianem i/lub co najmniej jedną syntetyczną krzemionką, i/lub co najmniej jednym krzemianem wapnia i/lub co najmniej jednym krzemianem jednowartościowej soli taki jak krzemian sodu i/lub krzemian potasu i/lub krzemian litu, korzystnie taki jak krzemian sodu i/lub co najmniej jednym wodorotlenkiem glinu i/lub co najmniej jednym glinianem sodu i/lub potasu, i zawierający mniej niż 0,1% wagowo krzemianu monowartościowej soli, korzystnie takiej jak krzemian sodu, potasu lub litu lub ich mieszanin, korzystnie takiej jak krzemian sodu, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, umożliwia otrzymanie papieru o zmniejszonej zdolności do rozmycia atramentu na powlekanych papierach i polepszonej zdolności atramentu do nieprzechodzenia przez papier, powszechnie nazywanego w dziedzinie wytwarzania papieru jako „przesiąkanie atramentu, w masie arkusza podczas drukowania atramentowego.
Dodatkowo, zgłaszający nieoczekiwanie stwierdził również, że wyżej wspomniany pigment mineralny umożliwia poprawę zachowania się preparatu do drukowania atramentowego. Zgłaszający stwierdził również, że wyżej wspomniany pigment mineralny umożliwia otrzymanie pigmentu, który może być stosowany zarówno jako wypełniacz masowy, jak i do powlekania, i że taki pigment jest niezależny od stosowanych ukradów powlekających, to znaczy taki pigment może być używany za6
PL 215 406 B1 równo w zastosowaniach wypełniacza masowego, jak i w zastosowaniach powłokowych, stosując obojętnie prasę klejącą (size press), lub prasę powlekającą (film press), maszynę do powlekania strumieniową (jet coater) lub maszynę do powlekania łopatkową (blade coater).
Sposób otrzymywania pigmentu mineralnego, zawierającego produkt wytworzony in situ na drodze podwójnej i/lub wielokrotnej reakcji pomiędzy węglanem wapnia i produktem lub produktami reakcji wymienionego węglanu z jednym lub więcej umiarkowanie mocnymi do mocnymi donorami jonu H3O+ i produktem lub produktami reakcji wymienionego węglanu z gazowym CO2, utworzonym in situ i/lub dostarczonym z zewnątrz, i co najmniej jednym glinokrzemianem i/lub co najmniej jedną syntetyczną krzemionką, i/lub co najmniej jednym krzemianem wapnia i/lub co najmniej jednym krzemianem jednowartościowej soli takim jak krzemian sodu i/lub krzemian potasu i/lub krzemian litu, korzystnie takim jak krzemian sodu, i/lub co najmniej jednym wodorotlenkiem glinu i/lub co najmniej jednym glinianem sodu i/lub potasu, umożliwia uzyskanie również papieru do drukowania o wysokiej rozdzielczości druku podczas drukowania atramentowego.
Pigment mineralny zawierający produkt wytworzony in situ na drodze podwójnej i/lub wielokrotnej reakcji pomiędzy węglanem wapnia i produktem lub produktami reakcji wymienionego węglanu z jednym lub więcej umiarkowanie mocnymi do mocnymi donorami jonu H3O+ i produktem lub produktami reakcji wymienionego węglanu z gazowym CO2, utworzonym in situ i/lub dostarczonym z zewnątrz, i co najmniej jednym glinokrzemianem i/lub co najmniej jedną syntetyczną krzemionką, i/lub co najmniej jednym krzemianem wapnia i/iub co najmniej jednym krzemianem jednowartościowej soli takim jak krzemian sodu i/lub krzemian potasu i/lub krzemian litu, korzystnie takim jak krzemian sodu, i/lub co najmniej jednym, wodorotlenkiem glinu i/lub co najmniej jednym glinianem sodu i/lub potasu, i zawierający mniej niż 0,1% wagowo krzemianu monowartościowej soli, takiej jak krzemian sodu, potasu lub litu lub ich mieszanin, korzystnie takiej jak krzemian sodu, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, umożliwiający uzyskanie papieru do drukowania o wysokiej rozdzielczości druku podczas drukowania atramentowego.
Korzystnie sposób wytwarzania pigmentu mineralnego, zawierającego produkt, wytworzony in situ na drodze podwójnej i/lub wielokrotnej reakcji pomiędzy węglanem wapnia i produktem lub produktami reakcji wymienionego węglanu z jednym lub więcej umiarkowanie mocnymi do mocnymi donorami jonu H3O+ i produktem lub produktami reakcji wymienionego węglanu z gazowym CO2, utworzonym in situ i/lub dostarczonym z zewnątrz, i co najmniej jednym glinokrzemianem i/lub co najmniej jedną syntetyczną krzemionką, i/lub co najmniej jednym krzemianem wapnia i/lub co najmniej jednym krzemianem jednowartościowej soli, takiej jak krzemian sodu i/lub krzemian potasu i/lub krzemian litu, korzystnie takim jak krzemian sodu, i/iub co najmniej jednym wodorotlenkiem glinu i/lub co najmniej jednym glinianem sodu i/lub potasu, i zawierający mniej niż 0,1% wagowo krzemianu monowartościowej soli, takiej jak krzemian sodu, potasu lub litu lub ich mieszanin, korzystnie takiej jak krzemian sodu, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia.
Pigment mineralny może charakteryzować się tym, że zawiera produkt wytworzony in situ na drodze podwójnej i/iub wielokrotnej reakcji pomiędzy węglanem wapnia i produktem Iub produktami reakcji wymienionego węglanu z gazowym CO2, utworzonym in situ i/lub dostarczonym z zewnątrz, i produktem lub produktami reakcji wymienionego węglanu z jednym lub więcej umiarkowanie mocnymi do mocnymi donorami jonu H3O+ i co najmniej jednym glinokrzemianem i/lub co najmniej jedną syntetyczną krzemionką, i/lub co najmniej jednym krzemianem wapnia i/lub co najmniej jednym krzemianem jednowartościowej soli, takiej jak krzemian sodu i/lub krzemian potasu i/lub krzemian litu, korzystnie takim jak krzemian sodu, i/lub co najmniej jednym wodorotlenkiem glinu i/lub co najmniej jednym glinianem sodu i/lub potasu, i tym że zawiera mniej niż 0,1% wagowo krzemianu monowartościowej soli, takiej jak krzemian sodu, potasu lub litu lub ich mieszanin, korzystnie takiej jak krzemian sodu, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia a także charakteryzować się, tym że posiada pH większe niż 7,5, zmierzone w 20°C.
Jak zauważono powyżej węglanem wapnia jest naturalny węglan wapnia lub mieszanina naturalnego węglanu wapnia z talkiem, kaolinem, dwutlenkiem tytanu, tlenkiem magnezu lub z jakimkolwiek minerałem, który jest obojętny wobec umiarkowanie mocnych do mocnych donorów jonu H3O+. Najkorzystniej taki naturalny węglan wapnia jest wybrany spośród marmuru, kalcytu, kredy, dolomitu lub ich mieszanin.
Mocne donory jonu H3O+ są wybrane spośród mocnych kwasów lub ich mieszanin, wytwarzających jony H3O+ i są korzystnie wybrane spośród kwasów, posiadających pKa mniejsze niż lub równe zero w 22°C i bardziej dokładnie wybrane spośród kwasu siarkowego, kwasu solnego lub ich mieszaPL 215 406 B1 nin i charakteryzuje się tym, że umiarkowanie mocne donory jonu H3O+ są wybrane spośród kwasów posiadających pKa pomiędzy 0 i 2,5 włącznie, w 22°C i bardziej dokładnie wybrane spośród H2SO3, HSO4-, H3PO4, kwasu szczawiowego lub ich mieszanin i bardziej korzystnie spośród kwasów tworzących sole dwuwartościowego kationu, takiego jak wapń, które są prawie nierozpuszczalne w wodzie, to znaczy o rozpuszczalności mniejszej niż 0,01% wagowo.
Sposób wytwarzania, pigmentu mineralnego w stanie suchym lub w zawiesinie wodnej, zawierającego produkt wytworzony in situ na drodze podwójnej i/lub wielokrotnej reakcji pomiędzy węglanem wapnia i produktem lub produktami reakcji wymienionego węglanu z gazowym CO2, utworzonym in situ i/lub pochodzącym z zewnątrz, i produktem lub produktami reakcji wymienionego węglanu z jednym lub więcej umiarkowanie mocnymi do mocnymi donorami jonu H3O+ i co najmniej jednym glinokrzemianem i/lub co najmniej jedną syntetyczną krzemionką, i/lub co najmniej jednym krzemianem wapnia i/lub co najmniej jednym krzemianem jednowartościowej soli, takiej jak krzemian sodu i/lub potasu i/lub litu, korzystnie takim jak krzemian sodu i/lub co najmniej jednym wodorotlenkiem glinu i/lub co najmniej jednym glinianem sodu i/lub potasu, i zawierającym mniej niż 0,1% wagowo krzemianu monowartościowej soli, takiego jak krzemian sodu, potasu lub litu lub ich mieszanin, korzystnie takiego jak krzemian sodu, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, charakteryzuje się tym, że obejmuje następujące etapy:
a) 1) traktowania węglanu wapnia w fazie wodnej umiarkowanie mocnymi do mocnymi donorem lub donorami jonu H3O+ i
2) traktowanie gazowym CO2 wytworzonym In situ i/lub dostarczonym z zewnątrz, które to traktowanie stanowi integralną część etapu a),
b) addycji, przed i/lub jednocześnie z etapem a), co najmniej jednego glinokrzemianu i/lub co najmniej jednej syntetycznej krzemionki i/lub co najmniej jednego krzemianu wapnia i/lub co najmniej jednego krzemianu jednowartościowej soli, takiej jak krzemian sodu i/lub krzemian potasu i/lub krzemian litu, korzystnie takiego jak krzemian sodu, i możliwie przed i/lub jednoczesną addycją glinianu sodu i/lub potasu,
c) możliwie addycji zasady, korzystnie zasady jonu dwuwartościowego, wysoce korzystnie wapna i/lub węglanu wapnia w postaci suchej, lub w zawiesinie wodnej możliwie zawierającej jeden lub więcej anionowych, kationowych i/lub słabo anionowych środków dyspergujących,
d) ewentualne wysuszenia po etapie c, przy czym, ewentualnie etap suszenia można prowadzić po poniższych etapach wytwarzania zawiesiny:
e) możliwie wprowadzenia do anionowej wodnej zawiesiny produktu, otrzymanego w etapie b) lub c) o stężeniu suchej substancji pomiędzy 1% i 80% stosując możliwie co najmniej jeden anionowy elektrolit,
f) możliwie wprowadzenia produktu otrzymanego w etapie b) lub c) do kationowej wodnej zawiesiny dzięki addycji conajmniej jednego kationowego elektrolitu,
g) możliwie wprowadzenia produktu otrzymanego w etapie b) lub
c) do słabo anionowej wodnej zawiesiny dzięki addycji co najmniej jednego słabo anionowego elektrolitu.
Umiarkowanie mocne do mocnych donor lub donory jonu H3O+ są zwykle wybrane spośród jakiegokolwiek umiarkowanie mocnego do mocnego kwasu, lub jakiejkolwiek mieszaniny takich kwasów, wytwarzających jony H3O+ i w szczególności wytwarzających jony H3O+ w warunkach obróbki.
Według jednej praktycznej realizacji, która jest również korzystna, mocny kwas jest wybrany spośród kwasów posiadających pKa mniejsze niż lub równe zero w 22°C i bardziej dokładnie wybrane spośród kwasu siarkowego, kwasu solnego lub ich mieszanin.
Według praktycznej realizacji, która jest również korzystna, umiarkowanie mocny kwas jest wybrany spośród kwasów posiadających pKa pomiędzy 0 i 2,5 włącznie w 22°C i bardziej dokładnie wybrane spośród H2SO3, HSO4-, H3PO4, kwasu szczawiowego lub ich mieszanin i nawet bardziej korzystnie spośród kwasów tworzących sole dwuwartościowego kationu, takiego jak wapń, które są prawie nierozpuszczalne w wodzie, to znaczy o rozpuszczalności mniejszej niż 0,01% wagowo. Jest możliwe zacytowanie, w szczególności dla przykładu pKa, H3PO4 2,161 (Rompp Chemie, opublikowane przez Thieme).
Według praktycznej realizacji, która jest również korzystna, mocny kwas lub kwasy można zmieszać z umiarkowanie mocnym kwasem lub kwasami.
Molowa ilość umiarkowanie mocnych do mocnych donorów jonu H3O+ względem liczby moli CaCO3 wynosi ogółem pomiędzy 0,05 i 1, korzystnie pomiędzy 0,1 i 0,5.
PL 215 406 B1
Według korzystnej praktycznej realizacji, etap a) i/lub etap b) można powtarzać wiele razy.
Podobnie według korzystnej praktycznej realizacji, temperatura podczas etapu a) traktowania wynosi pomiędzy 5°C i 100°C, i korzystnie pomiędzy 65°C i 90°C.
Również korzystnie, czas trwania etapów a) do c) traktowania wynosi 0,01 godziny do 24 godzin i korzystnie od 0,2 godziny do 6 godzin.
Według jeszcze innej korzystnej praktycznej realizacji, pomiędzy jedną godziną i dwadzieścia cztery godziny i bardziej dokładnie pomiędzy jedną godziną i pięć godzin po zakończeniu traktowania, pH jest większe niż 7,5 i zawartość jednowartościowej soli krzemianu, takiej jak krzemian sodu, potasu lub litu lub ich mieszanin wynosi mniej niż 0,1% wagowo względem ciężaru suchego węglanu wapnia.
Sposób traktowania (obróbki) realizuje się w fazie wodnej przy umiarkowanie mocnych lub mocnych niskich stężeniach suchej substancji, lecz również można realizować go dla mieszanin zawiesin, posiadających różne stężenia.
Korzystnie, zawartość substancji suchej wynosi pomiędzy 0,3% i 80% wagowo, wysoce korzystnie pomiędzy 15% i 60%. Najbardziej korzystnie, sposób według wynalazku charakteryzuje się tym, że etap b) stanowi addycję 0,1% do 25%, korzystnie 5% do 10% według ciężaru suchej substancji względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia.
Wyżej wskazany etap e) szczególnie używa od 0,05% do 5,0% według ciężaru suchej substancji anionowego elektrolitu, wybranego spośród homopoIimerów lub kopolimerów w niezobojętnionym, częściowo zobojętnionym lub całkowicie zobojętnionym stanie kwasowym, monomerów z etylenowym nienasyceniem i funkcją monokarboksylową, taką jak kwas akrylowy lub metakrylowy lub hemiestry dikwasów, takie jak C1 do C4 monoestry kwasów maleinowego lub itakonowego, lub ich mieszanin, lub z funkcją dikarboksylową, wybrane spośród etylenowo nienasyconych monomerów z funkcją dikarboksylową, takie jak kwas krotonowy, izokrotonowy, cynamonowy, itakonowy lub maleinowy, lub bezwodniki kwasów karboksylowych, takie jak bezwodnik maleinowy lub z funkcją sulfonową wybrane spośród etylenowo nienasyconych monomerów z funkcją sulfonową, taki jak kwas akrylamido-metylo-propano-sulfonowy, metallilosulfonian sodu, kwas winylosulfonowy i kwas styrenosulfonowy lub z funkcją fosforową, wybrane spośród etylenowo nienasyconych monomerów z funkcją fosforową, takie jak kwas winylofosforowy, fosforan metakrylowy glikolu etylenowego, fosforan metakrylowy glikolu propylenowego, fosforan akrylowy glikolu etylenowego, fosforan akrylowy glikolu propylenowego i ich etoksylany lub z funkcją fosfonową, wybrane spośród etylenowo nienasyconych monomerów z funkcją fosfonową, takie jak kwas winylofosfonowy lub ich mieszaniny lub polifosforany.
Podobnie powyższy etap f) stosuje, szczególnie od 0,05% do 5,0% według ciężaru suchej substancji kationowego elektrolitu, wybranego spośród homopolimerów lub kopolimerów etylenowo nienasyconych kationowych monomerów lub czwartorzędowych soli amonowych, takich jak [2-(metakryloiloksy)-etylo]-trimetyloamonowy siarczan lub chlorek, [2-(akryloiloksy)-etylo]-trimetyloamonowy chlorek lub siarczan, [3-(akrylamido)-propylo]-trimetyloamonowy chlorek lub siarczan, dimetylo-diallilo-amonowy chlorek lub siarczan, lub [3-(metakrylamido)-propylo]-trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan.
Podobnie etap g) stosuje, szczególnie, od 0,05% do 5,0% według ciężaru suchej substancji, słabo anionowego elektrolitu wybranego spośród słabo jonowych i rozpuszczalnych w wodzie kopolimerów składających się z:
a) co najmniej jednego anionowego monomeru z funkcją karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową lub fosfonową Iub sulfonową lub ich mieszaniny,
b) co najmniej jednego nie-jonowego monomeru, nie-jonowy monomer składający się z co najmniej jednego monomeru o wzorze (I) :
(I) w którym:
- m i p oznaczają liczbę jednostek tlenku alkilenu mniejszą niż lub równą 150,
- n oznacza liczbę jednostek tlenku etylenu mniejszą niż lub równą 150,
PL 215 406 B1
- q oznacza liczbę całkowitą co najmniej równą 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15 < (m+n+p)q < 120,
- R1 oznacza wodór lub rodnik metylowy lub etylowy,
- R2 oznacza wodór lub rodnik metylowy lub etylowy,
- R oznacza rodnik zawierający zdolną do polimeryzacji nienasyconą funkcję, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowycn, krotonowych lub winyloftalowych, jak również do grupy nienasyconych uretanów, takich jak na przykład akrylouretan, metakrylouretan, α-α' dimetylo-izopropenylo-benzylouretan, lub allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy etylenowo nienasyconych amidów lub imidów,
- R' oznacza wodór lub rodnik węglowodorowy posiadający 1 do 40 atomów węgla, i korzystnie oznacza rodnik węglowodorowy posiadający 1 to 12 atomów węgla i wysoce korzystnie rodnik węglowodorowy, posiadający 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),
c) możliwie co najmniej jednego monomeru typu akryloamidu lub metakryloamidu lub ich pochodnych, takich jak N-[3-(dimetyloamino)-propylo]-akryloamid lub N-[3-(dimetyloamino)-propylo]-metakryloamid, i ich mieszanin, lub co najmniej jednego, nie rozpuszczalnego w wodzie monomeru, takiego jak alkilowe akrylany lub metakrylany, nienasycone estry, takie jak N-[2-(dimetyloamino)-etylo]-metakrylan, lub N-[2-(dimetyloamino)-etylo]-akrylan, winyle, takie jak octan winylu, winylopirolidon, styren, alfametylostyren i ich pochodne, lub co najmniej jednego kationowego monomeru lub czwartorzędowej soli amonowej, takiej jak [2-(metakryloiloksy)-etylo]-trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan, [2-(akryloiloksy)-etylo]-trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan, [3-(akrylamido)-propylo]-trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan, dimetylo-diallilo-amonowy chlorek lub siarczan, [3-(metakrylamido)-propylo]-trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan, lub co najmniej jednego organofluorowanego lub organosililowanego monomeru, lub mieszaniny kilku takich monomerów,
d) możliwie co najmniej jednego monomeru, posiadającego co najmniej dwa etylenowe nienasycenia, nazywanego w dalszej części zgłoszenia monomerem sieciującym.
Pigment mineralny otrzymany jednym z korzystnych sposobów może zawierać mniej niż 0,1% wagowo krzemianu monowartościowej soli, takiej jak krzemian sodu, potasu lub litu lub ich mieszanin, korzystnie takiej jak krzemian sodu, potasu lub litu lub ich mieszanin, korzystnie takiej jak krzemian sodu, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia.
Bardziej dokładnie, pigment mineralny, otrzymany sposobem według wynalazku będzie charak22 teryzował się tym, że posiada powierzchnię właściwą BET pomiędzy 25 m2/g i 200 m2/g (zmierzoną 2 2 2 według ISO 9277), korzystnie pomiędzy 30 m2/g i 80 m2/g i wysoce korzystnie pomiędzy 35 m2/g 2 i 60 m2/g, i medianę średnicy (określoną za pomocą pomiaru z Sedigraph™ 5100) pomiędzy 0,1 i 50 mikrometrów, korzystnie pomiędzy 0,5 i 40 mikrometrów i wysoce korzystnie pomiędzy 1 i 10 mikrometrów.
W innym wariancie, wodna zawiesina pigmentu mineralnego, otrzymanego z wykorzystaniem etapu e) charakteryzuje się tym, że pigment mineralny . posiada powierzchnię właściwą pomiędzy
2 2 2 25 m2/g i 200 m2/g zmierzoną według sposobu BET korzystnie pomiędzy 30 m2/g i 80 m2/g i wysoce korzystnie pomiędzy 35 m2/g i 60 m2/g, i medianę średnicy (określoną za pomocą pomiaru z Sedigraph™ 5100) pomiędzy 0,1 i 50 mikrometrów, korzystnie pomiędzy 0,5 i 40 mikrometrów i wysoce korzystnie pomiędzy 1 i 10 mikrometrów, i że zawiesina posiada zawartość ciężaru suchej substancji pomiędzy 0,3% i 80%, korzystnie pomiędzy 15% i 60%, i że zawiera ona 0,05% do 5,0% ciężaru suchej substancji, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, co najmniej jednego anionowego elektrolitu.
Taki anionowy elektrolit jest wybrany spośród uprzednio cytowanych anionowych elektrolitów.
Jeszcze bardziej szczegółowo, wodna zawiesina pigmentu mineralnego otrzymanego z wykorzystaniem etapu f) charakteryzuje się tym, że pigment mineralny posiada powierzchnię właściwą BET
2 2 2 pomiędzy 25 m2/g i 200 m2/g (zmierzoną według ISO 9277), korzystnie pomiędzy 30 m2/g i 80 m2/g i wysoce korzystnie pomiędzy 35 m2/g i 60 m2/g, i medianę średnicy, (określoną za pomocą pomiaru z SedigraphTM 5100) pomiędzy 0,1 i 50 mikrometrów, korzystnie pomiędzy 0,5 i 40 mikrometrów i wysoce korzystnie pomiędzy 1 i 10 mikrometrów, i tym, że zawiesina posiada zawartość suchej substancji pomiędzy 0,3% i 80%, korzystnie pomiędzy 15% i 60%, i tym, że zawiera 0,1% do 5,0% ciężaru suchej substancji, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, co najmniej jednego kationowego elektrolitu.
Taki kationowy elektrolit jest wybrany spośród uprzednio cytowanych kationowych elektrolitów.
PL 215 406 B1
W innym szczególnym wariancie, wodna zawiesina pigmentu mineralnego, otrzymanego z wykorzystaniem etapu g) charakteryzuje się tym, że pigment mineralny posiada powierzchnię właściwą
2 2 BET pomiędzy 25 m2/g i 200 m2/g (zmierzoną według ISO 9277), korzystnie pomiędzy 30 m2/g
2 2 i 80 m2/g i wysoce korzystnie pomiędzy 35 m2/g i 60 m2/g, i medianę średnicy, (określoną za pomocą pomiaru z Sedigraph™ 5100), pomiędzy 0,1 i 50 mikrometrów, korzystnie pomiędzy 0,5 i 40 mikrometrów i wysoce korzystnie pomiędzy 1 i 10 mikrometrów, i tym, że zawiesina posiada zawartość suchej substancji pomiędzy 0,3% i 80%, korzystnie pomiędzy 15% i 60%, i tym, że zawiera 0,1% do 5,0% ciężaru suchej substancji, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, co najmniej jednego słabo anionowego elektrolitu.
Według wariantu, pigment mineralny zawierający produkt wytworzony in situ charakteryzuje się tym, że występuje on w postaci suchej, jeśli realizuje się powyższy etap c) sposobu. Papier do drukowania atramentowego może korzystnie zawierać wypełniacz mineralny w masie i/lub w powłoce.
Charakteryzuje się również tym, że zawiera wodną zawiesinę nowego pigmentu mineralnego w masie i/lub w powłoce.
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek, bez ograniczania jednak jego zakresu.
P r z y k ł a d 1
Niniejszy przykład ilustruje wynalazek i pigment mineralny według wynalazku. Dotyczy sposobu wytwarzania pigmentu mineralnego, zawierającego produkt wytworzony in situ na drodze podwójnej i/lub wielokrotnej reakcji pomiędzy węglanem wapnia i produktem lub produktami reakcji wymienionego węglanu z jednym lub więcej umiarkowanie mocnymi do mocnymi donorami jonu H3O+ i produktem lub produktami reakcji wymienionego węglanu z gazowym CO2 wytworzonym in situ i/lub dostarczonym z zewnątrz, i co najmniej jednym glinokrzemianem i/lub co najmniej jedną syntetyczną krzemionką, i/lub co najmniej jednym krzemianem wapnia i/lub co najmniej jednym krzemianem jednowartościowej soli, takiej jak krzemian sodu i/lub krzemian potasu i/lub krzemian litu, korzystnie takim jak krzemian sodu i/lub co najmniej jednym wodorotlenkiem glinu i/lub co najmniej jednym glinianem sodu i/lub potasu, i pigment mineralny, otrzymany według sposobu.
Test nr 1
Niniejszy test ilustruje stan techniki.
Naturalny węglan wapnia typu norweskiego marmuru, 0,5 kg, obliczone jako suchy pigment, z rozkładem granulometrycznym takim, że 65% wagowo cząstek posiada średnicę mniejszą niż 1 μm, zmierzoną za pomocą Sedigraph™ 5100 z Micromeritics™, w postaci wodnej zawiesiny z 75% suchej zawartości, zdyspergowane z 0,6% poliakrylanu sodu, rozcieńcza się z wodą destylowaną, w 10 litrowym pojemniku, do uzyskania wodnej zawiesiny o stężeniu suchej substancji 15% wagowo. Zawiesinę tak utworzoną poddaje się następnie działaniu (traktuje się) 10% kwasu fosforowego w 10% roztworze, wagowo, w 65°C z mieszaniem, przez 20 minut, przy 500 obrotów na minutę. Po 15 minutach, przepuszcza się gazowe CO2 (bąbelkuje) przez zawiesinę węglanu wapnia przez 1 godzinę. Następnie pH ustalono do wartości pomiędzy 8 i 8,5 z zawiesiną wapna w stężeniu równym 10% ciężaru suchej substancji.
Uzyskany pigment mineralny posiada suchą zawartość równą 18,8%, powierzchnię właściwą 2
BET równą 31,7 m2/g (zmierzoną według ISO 9277) i pH równe 8,4.
Figura 1 przedstawia obraz pigmentu otrzymany za pomocą mikroskopu elektronowego typ LEO 435VPi z LEO Elektronenmikroskopie GmbH.
Test nr 2
Niniejszy test ilustruje stan techniki.
Naturalny węglan wapnia typu norweskiego marmuru, 0,5 kg, obliczone jako suchy pigment, z rozkładem granulometrycznym takim, że 65% wagowo cząstek posiada średnicę mniejszą niż 1 μm, zmierzoną za pomocą Sedigraph™ 5100 z Micromeritics™, w postaci wodnej zawiesiny z 75% suchej zawartości, zdyspergowane z 0,6% poliakrylanu sodu, rozcieńcza się z wodą destylowaną, w 10 litrowym pojemniku, do uzyskania wodnej zawiesiny o stężeniu suchej substancji 15% wagowo. Zawiesinę tak utworzoną poddaje się następnie działaniu 25% kwasu fosforowego w 10% roztworze, wagowo, w 65°C z mieszaniem, orzez 20 minut, przy 500 obrotów na minutę. Po 15 minutach, przepuszcza się gazowe CO2 (bąbelkuje) przez zawiesinę węglanu wapnia przez 1 godzinę. Następnie pH ustalono do wartości pomiędzy 8 i 8,5 z zawiesiną wapna o stężeniu równym 10% ciężaru suchej substancji.
Uzyskany pigment mineralny posiada suchą zawartość równą 18,8%, powierzchnię właściwą 2
BET równą 31,7 m2/g (zmierzoną według ISO 9277) i pH równe 8,4.
PL 215 406 B1
Figura 2 przedstawia obraz pigmentu, otrzymany za pomocą mikroskopu elektronowego typ LEO 435VPi z LEO Elektronenmikroskopie GmbH.
Test nr 3
Niniejszy test ilustruje stan techniki.
W tym celu naturalny węglan wapnia typu norweskiego marmuru, 0,5 kg, obliczone jako suchy pigment, z rozkładem granulometrycznym takim, że 65% wagowo cząstek posiada średnicę mniejszą niż 1 mikrometr, zmierzoną za pomocą Sedigraph™ 5100 z Micromeritics™, i powierzchnię właściwą 2
BET 15,5 m2/g (zmierzoną według ISO 9277) w postaci dyspersji lub zawiesiny ze stężeniem suchej substancji równym 75% rozcieńcza się ze środkiem dyspergującym typu poliakrylanu sodu, i następnie w 10 litrowym pojemniku rozcieńcza się ponownie z wodą do uzyskania zawiesiny o stężeniu suchej substancji 20% wagowo. Zawiesinę tak utworzoną poddaje się następnie działaniu 20% kwasu fosforowego w 10% roztworze, wagowo, w 65°C z łagodnym mieszaniem, z szybkością 30 l/min pod ciśnieniem atmosferycznym na dnie zbiornika przez 2 godziny. Po 2 godzinach, przepuszcza się gazowe CO2 (bąbelkuje) przez zawiesinę węglanu wapnia przez 1 godzinę. Wypełniacz postaca następujące właściwości:
- Przeciętna średnica ziarna, analizowana metodą wizualną za pomocą mikroskopu elektronowego: w przybliżeniu 3-5 mikrometrów.
2
- Powierzchnia właściwa BET (zmierzona według ISO 9277): 41,2 m2/g.
Figura 3 przedstawia obraz pigmentu otrzymanego za pomocą mikroskopu elektronowego LEO typ LEO 435VPi z LEO Elektronenmikroskopie GmbH.
Test nr 4
Niniejszy test ilustruje stan techniki.
W tym celu naturalny węglan wapnia typu norweskiego marmuru, 100 kg, obliczone jako suchy pigment, z rozkładem granulometrycznym takim, że 65% wagowo cząstek posiada średnicę mniejszą niż I mikrometr, zmierzoną za pomocą Sedigraph™ 5100 z Micromeritics™, i powierzchnię właściwą 2
BET 15 m2/g (zmierzoną według ISO 9277), w postaci dyspersji lub zawiesiny ze stężeniem suchej substancji równym 75% rozcieńcza się ze środkiem dyspergującym typu poliakrylanu sodu, z wodą w 3000 litrowym pojemniku, do uzyskania zawiesiny o stężeniu suchej substancji 10% wagowo. Następnie zawiesinę tak utworzoną poddaje się działaniu 30% kwasu fosforowego w roztworze, w przybliżeniu 15% wagowo, w 65°C w sposób ciągły w czterech 25 litrowych celach rozdzielając kwasu fosforowego do każdej celi, z łagodnym mieszaniem z szybkością 50 litrów/minut pod ciśnieniem atmosferycznym na dnie każdej celi.
Retencja produktu w każdej z cel wynosiła 15 minut.
Wypełniacz posiada następujące właściwości:
- Stężenie zawiesiny: w przybliżeniu 20%
- Przeciętna średnica ziarna, analizowana metodą wizualną za pomocą mikroskopu elektronowego: w przybliżeniu 7-10 mikrometrów.
2
- Powierzchnia właściwa BET (zmierzona według ISO 9277): 45,7 m2/g.
Figura 4 przedstawia obraz pigmentu otrzymanego za pomocą mikroskopu elektronowego typ LEO 435VP1 z LEO Elektronenmikroskopie GmbH.
Test nr 5
Niniejszy test ilustruje stan techniki.
W tym celu naturalny węglan wapnia typu norweskiego marmuru, 5 kg, obliczone jako suchy pigment, z rozkładem granulometrycznym takim, że 65% wagowo cząstek posiada średnicę mniejszą niż 1 mikrometr, zmierzoną za pomocą Sedigraph™ 5100 z Micromeritics™, i powierzchnię właściwą 2
BET 15,5 m2/g (zmierzoną według ISO 9277) w postaci dyspersji lub zawiesiny ze stężeniem suchej substancji równym 75%, rozcieńcza się ze środkiem dyspergującym typu poliakrylanu sodu, i następnie rozcieńcza się ponownie z wodą w 10 litrowym pojemniku, do uzyskania zawiesiny o stężeniu suchej substancji 20% wagowo. Zawiesinę tak utworzoną poddaje się następnie działaniu 50% kwasu fosforowego w 10% roztworze, wagowo, w 65°C z łagodnym mieszaniem, z szybkością 30 l/min pod ciśnieniem atmosferycznym na dnie zbiornika przez 2 godziny. Po 2 godzinach, przepuszcza się gazowe CO2 (bąbelkuje) przez zawiesinę węglanu wapnia przez 1 godzinę. Po upływie 24 godzin pigment suszy się za pomocą suszarni typu „suszarni rozpryskowej.
Wypełniacz posiada następujące właściwości:
PL 215 406 B1
Dla pigmentu:
- przeciętna średnica ziarna, analizowana metodą wizualną za pomocą mikroskopu elektronowego: 5 mikrometrów.
2
- powierzchnia właściwa BET (zmierzona według ISO 9277): 41,2 m2/g.
Figura 5 przedstawia obraz pigmentu otrzymanego za pomocą mikroskopu elektronowego typ LEO 435VP1 z LEO Elektronenmikroskopie GmbH.
Test nr 6
Niniejszy test ilustruje wynalazek.
Naturalny węglan wapnia typu norweskiego marmuru, 1500 g, obliczone jako suchy pigment, z rozkładem granulometrycznym takim, że 65% wagowo cząstek posiada średnicę mniejszą niż 1 ąm, zmierzoną za pomocą Sedigraph™ 5100 z Micromeritics™, w postaci zawiesiny z 75% suchej zawartości, zdyspergowane z 0,6% poliakrylanu sodu, rozcieńcza się z wodą destylowaną, w 10 litrowym pojemniku, do uzyskania wodnej zawiesiny o stężeniu suchej substancji 20% wagowo. Następnie zawiesinę tak utworzoną traktuje się w 65°C 150 g, obliczonym jako suchy krzemian sodu, z Stixso RR, PQ Corporation, Valley Forge, PA, USA, krzemianem sodu typu SiO2/Na2O = 3, 22 w postaci 30% roztworu suchej zawartości, przez 30 minut. Następnie tak utworzoną zawiesinę poddaje się działaniu w 65°C 10% - kwasu fosforowego w 30% roztworze, wagowo, w 65°C z mieszaniem, przez 30 minut, przy 500 obrotów na minutę. Następnie pH ustalono do wartości pomiędzy 8 i 8,5 z zawiesiną wapna w stężeniu równym 10% ciężaru suchej substancji.
Po 60 minutach mieszania przy 500 obrotów na minutę, produkt ochłodzono do 23°C.
Uzyskany pigment mineralny posiada suchą zawartość równą 18,8%, powierzchnię właściwą 2
BET równą 39,4 m2/g (zmierzoną według ISO 9277) i pH równe 8,4 i ilość krzemianu sodu (rozpuszczalną w fazie wodnej zawiesiny), zmierzoną za pomocą spektrometrii emisyjnej ze wzbudzeniem plazmowym (ICP-OES) równą 220 ppm Si.
Figura: 6 przedstawia obraz pigmentu otrzymanego za pomocą mikroskopu elektronowego typu LEO 435VP1 z LEO Elektronenmikroskopie GmbH.
Test nr 7
Niniejszy test ilustruje wynalazek.
Naturalny węglan wapnia typu norweskiego marmuru, 1500 g, obliczone jako suchy pigment, z rozkładem granulometrycznym takim, że 65% wagowo cząstek posiada średnicę mniejszą niż 1 ąm, zmierzoną za pomocą Sedigraph™ 5100 z Micromeritics™, w postaci zawiesiny z 75% suchej zawartości, zdyspergowane z 0,6% poliakrylanu sodu, rozcieńcza się z wodą destylowaną, w 10 litrowym pojemniku. do uzyskania wodnej zawiesiny o stężeniu suchej substancji 20% wagowo.
Następnie zawiesinę tak utworzoną poddaje się działaniu w 65°C 150 g, obliczonym jako suchy krzemian sodu, Inosil Na 4237, Van Baerle, CH 4142 Miinchenstein, Szwajcaria, krzemianu sodu typu SiO2/Na2O = 3,29 w postaci 30% roztworu suchej zawartości, przez 30 minut. Następnie tak utworzoną zawiesinę poddaje się działaniu w 65°C 10% kwasu fosforowego w roztworze 30% wagowo, w 65°C z mieszaniem, przez 30 minut, przy 500 oororów na minutę.
Następnie pH ustalono do wartości pomiędzy 8 i 8,5 z zawiesiną wapna o stężeniu równym 10% ciężaru suchej substancji.
Po 60 minutach mieszania przy 500 obrotów na minutę, produkt ochłodzono do 23°C.
Otrzymany pigment mineralny posiada suchą zawartość równą 19,1%, powierzchnię właściwą 2
BET równą 39,9 m2/g (zmierzoną według ISO 9277) i pH równe 8,6 i ilość krzemianu sodu (rozpuszczalną w fazie wodnej zawiesiny), zmierzoną za pomocą spektrometrii emisyjnej ze wzbudzeniem plazmowym (ICP-OES) równą 150 ppm Si.
Test nr 8
Niniejszy test ilustruje wynalazek.
Naturalny węglan wapnia typu norweskiego marmuru, 1500 g, obliczone jako suchy pigment, z rozkładem granulometrycznym takim, że 65% wagowo cząstek posiada średnicę mniejszą niż 1 ąm, zmierzoną za pomocą Sedigraph™ 5100 z Micromeritics™, w postaci zawiesiny z 75% suchej zawartości, zdyspergowane z 0,6% poliakrylanu sodu, rozcieńcza się z wodą destylowaną, w 10 litrowym pojemniku, do uzyskania wodnej zawiesiny o stężeniu suchej substancji 20% wagowo.
Następnie zawiesinę tak utworzoną poddaje się działaniu w 65°C 150 g, obliczonym jako suchy krzemian sodu, Inosil Na 4237, Van Baerle, CH 4142 Mϋnchenstein, Szwajcaria, krzemianu sodu typu SiO2/Na2O = 3,29 w postaci 30% roztworu suchej zawartości, przez 2 minuty. Następnie tak utworzoną zawiesinę poddaje się działaniu w 65°C 10% kwasu fosforowego w roztworze 30% wagowo,
PL 215 406 B1 w 65°C z mieszaniem, przez 2 minuty, przy 500 obrotów na minutę. Następnie pH ustalono do wartości pomiędzy 8 i 8,5 z zawiesiną wapna o stężeniu równym 10% ciężaru suchej substancji.
Po 60 minutach mieszania przy 500 obrotów na minutę, produkt ochłodzono do 23°C.
Otrzymany pigment mineralny posiada suchą zawartość równą 19,2%, powierzchnię właściwą 2
BET równą 46,6 m2/g (zmierzoną według ISO 9277) i pH równe 8,3 i ilość krzemianu sodu (rozpuszczalną w fazie wodnej zawiesiny), zmierzoną za pomocą spektrometrii emisyjnej ze wzbudzeniem plazmowym (ICP-OES) równą 140 ppm Si.
Test nr 9
Niniejszy test ilustruje wynalazek.
Naturalny węglan wapnia typu norweskiego marmuru, 1500 g, obliczone jako suchy pigment, z rozkładem granulometrycznym takim, że 65% wagowo cząstek posiada średnicę mniejszą niż 1 gm, zmierzoną za pomocą Sedigraph™ 5100 z Micromeritics™, w postaci zawiesiny z 75% suchej zawartości, zdyspergowane z 0,6% poliakrylanu sodu, rozcieńcza się z wodą destylowaną, w 10 litrowym pojemniku, do uzyskania wodnej zawiesiny o stężeniu suchej substancji 20% wagowo.
Następnie zawiesinę tak utworzoną poddaje się działaniu w 65°C 150 g, obliczonym jako suchy krzemian sodu, Inosil Na 4237, Van Baerle, CH 4142 Mϋnchenstein, Szwajcaria, krzemianu sodu typu SiO2/Na2O = 3,29 w postaci 30% roztworu suchej zawartości, przez 30 minut. Następnie tak utworzoną zawiesinę poddaje się działaniu w 65°C 10% kwasu fosforowego w roztworze 30% wagowo, w 65°C z mieszaniem, przez 30 minut, przy 500 obrotów na minutę. Następnie pH ustalono do wartości pomiędzy 8 i 8,5 z zawiesiną wapna o stężeniu równym 10% ciężaru suchej substancji.
Po 60 minutach mieszania przy 500 obrotów na minutę, produkt ochłodzono do 23°C.
Otrzymany pigment mineralny posiada suchą zawartość równą 18,8%, powierzchnię właściwą 2
BET równą 71,2 m2/g (zmierzoną według ISO 9277) i pH równe 8,2 i ilość krzemianu sodu (rozpuszczalną w fazie wodnej zawiesiny), zmierzoną za pomocą spektrometrii emisyjnej ze wzbudzeniem plazmowym (ICP-OES) równą 170 ppm Si.
Test nr 10
Niniejszy test ilustruje wynalazek.
Naturalny węglan wapnia typu norweskiego marmuru, 1500 g, obliczone jako suchy pigment, z rozkładem granulometrycznym takim, że 65% wagowo cząstek posiada średnicę mniejszą niż 1 gm, zmierzoną za pomocą Sedigraph™ 5100 z Micromeritics™, w postaci zawiesiny z 75% suchej zawartości, zdyspergowane z 0,6% poliakrylanu sodu, rozcieńcza się z wodą destylowaną, w 10 litrowym pojemniku, do uzyskania wodnej zawiesiny o stężeniu suchej substancji 20% wagowo.
Następnie zawiesinę tak utworzoną poddaje się działaniu w 65°C 150 g, obliczonym jako suchy wodorotlenek glinu, Martifin OL 107, Martinwerk GmbH, Bergheim, Germany, proszku wodorotlenku glinu, w postaci proszku przez 30 minut. Następnie zawiesinę tak utworzoną poddaje się działaniu w 65°C 150 g, obliczonym jako suchy krzemian sodu, Inosil Na 4237, Van Baerle, CH 4142 Mϋnchenstein, Szwajcaria, krzemian sodu typu SiO2/Na2O = 3,29 w postaci 30% roztworu suchej zawartości, przez 30 minut. Następnie tak utworzoną zawiesinę poddaje się działaniu w 65°C 10% kwasu fosforowego w 30% roztworze, wagowo, w 65°C z mieszaniem, przez 30 minut, przy 500 obrotów na minutę.
Następnie pH ustalono do wartości pomiędzy 8 i 8,5 z zawiesiną wapna o stężeniu równym 10% ciężaru suchej substancji.
Po 60 minutach mieszania przy 500 obrotów na minutę, produkt ochłodzono do 23°C.
Otrzymany pigment mineralny posiada suchą zawartość równą 19,6%, powierzchnię właściwą 2
BET równą 39,6 m2/g (zmierzoną według ISO 9277) i pH równe 8,2.
Test nr 11
Niniejszy test ilustruje wynalazek.
Naturalny węglan wapnia typu norweskiego marmuru, 1500 g, obliczone jako suchy pigment, z rozkładem granulometrycznym takim, że 65% wagowo cząstek posiada średnicę mniejszą niż 1 gm, zmierzoną za pomocą Sedigraph™ 5100 z Micromeritics™, w postaci zawiesiny z 75% suchej zawartości, zdyspergowane z 0,6% poliakrylanu sodu, rozcieńcza się z wodą destylowaną, w 10 litrowym pojemniku, do uzyskania wodnej zawiesiny o stężeniu suchej substancji 20% wagowo.
Następnie zawiesinę tak utworzoną poddaje się działaniu w 65°C, 64,7 g obliczonym jako glinokrzemian, z Zeocross CG 180, Crossfield, Joliet, IL, USA, w postaci 4,3% roztworu suchej zawartości w destylowanej wodzie przez 30 minut. Następnie zawiesinę tak utworzoną poddaje się działaniu w 65°C 35% kwasu fosforowego w roztworze 30% wagowo, w 65°C z mieszaniem, przez 30 minut, przy 500 obrotów na minutę.
PL 215 406 B1
Następnie pH ustalono do wartości pomiędzy 8 i 8,5 z zawiesiną wapna o stężeniu równym 10% ciężaru suchej substancji.
Po 60 minutach mieszania przy 500 obrotów na minutę, produkt ochłodzono do 23°C.
Otrzymany pigment mineralny posiada suchą zawartość równą 15,1%, powierzchnię właściwą 2
BET równą 94,4 m2/g (zmierzoną według ISO 9277) i pH równe 8,6.
Figura 7 przedstawia obraz pigmentu otrzymanego za pomocą mikroskopu elektronowego typu LEO 435VPi z LEO Elektronenmikroskopie GmbH.
Test nr 12
Niniejszy test ilustruje wynalazek.
W tym celu naturalny węglan wapnia typu norweskiego marmuru, 1500 g, obliczone jako suchy pigment, z rozkładem granulometrycznym takim, że 65% wagowo cząstek posiada średnicę mniejszą niż 1 ąm, zmierzoną za pomocą Sedigraph™ 5100 z Micromeritics™, w postaci zawiesiny z 75% suchej zawartości, zdyspergowane z 0,6% poliakrylanu sodu, rozcieńcza się z wodą destylowaną, w 10 litrowym pojemniku, do uzyskania wodnej zawiesiny o stężeniu suchej substancji 20% wagowo.
Następnie zawiesinę tak utworzoną poddaje się przez 30 minut w 70°C działaniu 90 g, obliczonym jako suchy krzemian sodu, Inosil Na 4237, Van Baerle, CH 4142 Munchenstein, Szwajcaria, krzemianu sodu typu SiO2/N2O = 3,29 w postaci 30% roztworu suchej zawartości. Równolegle tak utworzoną zawiesinę poddaje się działaniu w 65°C 15% kwasu fosforowego w roztworze 30% wagowo, w 65°C z mieszaniem, przez 60 minut, przy 500 obrotów na minutę.
Następnie pH ustalono do wartości pomiędzy 8 i 8,5 z zawiesiną wapna o stężeniu równym 10% ciężaru suchej substancji.
Po 60 minutach mieszania przy 500 obrotów na minutę, produkt ochłodzono do 23°C.
Otrzymany pigment mineralny posiada suchą zawartość równą 18,8%, powierzchnię właściwą 2
BET równą 71,2 m2/g (zmierzoną według ISO 9277) i pH równe 8,2 i ilość krzemianu sodu (rozpuszczalną w fazie wodnej zawiesiny), zmierzoną za pomocą spektrometrii emisyjnej ze wzbudzeniem plazmowym (ICP-OES) równą 190 ppm Si.
Test nr 13
Niniejszy test ilustruje wynalazek.
W tym celu naturalny węglan wapnia typu norweskiego marmuru, 1500 g, obliczone jako suchy pigment, z rozkładem granulometrycznym takim, że 65% wagowo cząstek posiada średnicę mniejszą niż 1 ąm, zmierzoną za pomocą Sedigraph™ 5100 z Micromeritics™, w postaci zawiesiny z 75% suchej zawartości, zdyspergowane z 0,6% poliakrylanu sodu, rozcieńcza się z wodą destylowaną, w 10 litrowym pojemniku, do uzyskania wodnej zawiesiny o stężeniu suchej substancji 20% wagowo.
Następnie zawiesinę tak utworzoną poddaje się przez 30 minut działaniu w 65°C, 150 g obliczonym jako suchy krzemian sodu, Inosil Na 4237, Van Baerle, CH 4142 Mϋnchenstein, Szwajcaria, krzemianu sodu typu SiO2/N2O = 3,29 w postaci 30% roztworu suchej zawartości. Równolegle tak utworzoną zawiesinę poddaje się działaniu w 65°C 10% kwasu fosforowego w roztworze 30% wagowo, w 65°C z mieszaniem, przez 60 minut, przy 500 obrotów na minutę.
Następnie pH ustalono do wartości pomiędzy 8 i 8,5 z zawiesiną wapna o stężeniu równym 10% ciężaru suchej substancji.
Po 60 minutach mieszania przy 500 obrotów na minutę, produkt ochłodzono do 23°C.
Otrzymany pigment mineralny posiada suchą zawartość równą 18,9%, powierzchnię właściwą 2
BET równą 40,4 m2/g (zmierzoną według ISO 9277) i pH równe 8,5 i ilość krzemianu sodu (rozpuszczalną w fazie wodnej zawiesiny), zmierzoną za pomocą spektrometrii emisyjnej ze wzbudzeniem plazmowym (ICP-OES) równą 220 ppm Si.
P r z y k ł a d 2
Niniejszy przykład ilustruje wynalazek i dotyczy zastosowania, w drukowaniu atramentowym, pigmentu według wynalazku jako powłoki dla papieru.
W tym celu, we wszystkich testach przykładu, przygotowuje się kolor powlekający, zawierający
100 części pigmentu, poddanego testowi i 12 części ACRONAL™ S-360D, środka wiążącego z BASF 2 o stężeniu suchej substancji wagowo ustalonej na 25% ± 0,5%. Następnie 7 g/m2 różnych kolorów powlekających, zawierających pigment, poddany testowaniu stosuje się na arkusze papieru Synteape™ z Arjo-Wiggins stosując maszynę do powlekania laboratoryjnego Erichsen Model 624 z Erichsen GmbH.KG, wyposażone w wymienialne obracające się łopatki. Papier powlekany w ten sposób suszy się przez 30 minut w suszarni w 50°C celem otrzymania stałych poziomów ciężaru i wilgotności.
PL 215 406 B1
Drukowanie przeprowadza się następnie za pomocą drukarki Hewlett-Packard Deskjet 890 C i wkładu atramentowego (ink cartridge) o nazwie Black Ink HP 45.
Zmniejszenie rozmycia atramentu na powlekanych papierach według wynalazku mierzy się następnie wizualnie, wraz z jego polepszoną zdolnością do nie przenikania przez papier.
Test nr 14
Niniejszy test ilustruje stan techniki i zastosowanie pigmentu z testu nr 1 według stanu techniki.
Figura 8 przedstawia wynik drukowania na papierze powlekanym z kolorem powlekającym, zawierającym pigment z testu nr 1, i stanowi test wzorcowy.
Test nr 15
Niniejszy test ilustruje wynalazek i zastosowanie pigmentu z testu nr 6 według the wynalazku.
Figura 9 przedstawia wynik drukowania na papierze powlekanym z kolorem powlekającym, zawierającym pigment z testu nr 6, i pokażuje, że drukowanie jest znacznie lepsze, niż to dla wzorca, otrzymane z pigmentem z testu nr 1, mianowicie w tym, że wykazuje, że rozdzielczość druku jest większa niż ta wzorcowa, to znaczy ulega redukcji rozmycie atramentu i przenikanie go przez papier po wydrukowaniu.
Test nr 16
Niniejszy test ilustruje wynalazek i stosuje pigment: z testu nr 7 według wynalazku.
Figura 10 przedstawia wynik drukowania na papierze powlekanym z kolorem powlekającym zawierającym pigment z testu nr 7 i pokazuje, że drukowanie jest znacznie lepsze, niż to dla wzorca, otrzymane z pigmentem z testu nr 1, mianowicie w tym, że wykazuje, że rozdzielczość druku jest większa niż ta wzorcowa, to znaczy ulega redukcji rozmycie atramentu i przenikanie go przez papier po wydrukowaniu.
Test nr 17
Niniejszy test ilustruje wynalazek i zastosowanie pigmentu z testu nr 8 według the wynalazku.
Figura 11 przedstawia wynik drukowania na papierze powlekanym z kolorem powlekającym, zawierającym pigment z testu nr 8, i pokazuje, że drukowanie jest znacznie lepsze, niż to dla wzorca, otrzymane z pigmentem z testu nr 1, mianowicie w tym, że wykazuje, że rozdzielczość druku jest większa niż ta wzorcowa, to znaczy ulega redukcji rozmycie atramentu i przenikanie go przez papier po wydrukowaniu.
Test nr 18
Niniejszy test ilustruje wynalazek i zastosowanie pigmentu z testu nr 9 według the wynalazku.
Figura 12 przedstawia wynik drukowania na papierze powlekanym z kolorem powlekającym, zawierającym pigment z testu nr 9, i pokazuje, że drukowanie jest znacznie lepsze, niż to dla wzorca, otrzymane z pigmentem z testu nr 1, mianowicie w tym, że wykazuje, że rozdzielczość druku jest większa niż ta wzorcowa, to znaczy ulega redukcji rozmycie atramentu i przenikanie go przez papier po wydrukowaniu.
Test nr 19
Niniejszy test ilustruje wynalazek i zastosowanie pigmentu z testu nr 10 według the wynalazku.
Figura 13 przedstawia wynik drukowania na papierze powlekanym z kolorem powlekającym, zawierającym pigment z testu nr 10, i pokazuje, że drukowanie jest znacznie lepsze, niż to dla wzorca, otrzymane z pigmentem z testu nr 1, mianowicie w tym, że wykazuje, że rozdzielczość druku jest większa niż ta wzorcowa, to znaczy ulega redukcji rozmycie atramentu i przenikanie go przez papier po wydrukowaniu.
P r z y k ł a d 3
Niniejszy przykład ilustruje wynalazek i dotyczy zastosowania, w drukowaniu atramentowym, pigmentu według the wynalazku zastosowanego jako wypełniacz masy dla papieru.
W tym celu wytwarza się arkusze papieru, zawierające, jako wypełniacz, zawiesinę pigmentu, poddanego testowaniu.
Na takich arkuszach papieru, utworzonych w ten sposób, przeprowadza się następnie drukowanie za pomocą drukarki Hewlett-Packard Deskjet 890 C i wkładu atramentowego (ink cartridge) o nazwie Black Ink HP 45.
Następnie określa się, według ISO 2469 i za pomocą spektrofotometru Elrepho™ 2000 (Datacolor), jaskrawość R457 (brightness) zmierzoną na odwrocie drukowanej kartki, i odpowiadającą promieniowaniu światła o długości fali 457 nm.
Test nr 20
Niniejszy test ilustruje stan techniki i służy jako wzorzec.
PL 215 406 B1
W tym celu wytwarza się arkusze papieru z miazgi celulozowej o stopniu SR 23, zawierającej siarczanową miazgę drzewną i włókna, składającej się z 80% brzozy i 20% sosny. Następnie 45 g suchej miazgi rozcieńcza się w 10 litrach wody wraz z, w przybliżeniu, 15 g suchej kompozycji wypełniaczy, poddanych badaniu, celem otrzymania doświadczalnie zawartości wypełniacza 20% do 0,5%. Po 15 minutach mieszania i addycji 0,06% według ciężaru suchej substancji względem ciężaru suchej substancji papieru, środka retencyjnego typu poliakrylamidowego, wytwarza się arkusz ciężarze rów2 nym 75 g/m2 i wypełnia w zakresie (20 +/- 0,5)%. Urządzenie stosowane do wytwarzania arkusza to instalacja Rapid-Kothen model 20,12 MC, z Haage.
Utworzone w ten sposób arkusze suszy się przez 400 sekund w 92°C i pod próżnią 940 mbar. Zawartość wypełniacza sprawdza się za pomocą analizy popiołów.
Po utworzeniu w taki sposób arkusza mierzy się jego grubość. Grubość papieru lub arkusza kartonu oznacza pionową odległość pomiędzy dwoma równoległymi powierzchniami.
Próbki poddaje się kondycjonowaniu przez 48 godzin (niemiecki standard DIN EN 20187).
Taki standard wyszczególnia, że papier stanowi substancję higroskopijną, i jako taka, posiada właściwości bycia zdolnym do zmiany zawartości wilgoci tak, aby uczynić to odpowiednim względem otaczającego powietrza. Wilgoć jest absorbowana, jeśli wzrasta wilgotność otaczającego powietrza, i odwrotnie jest emitowana, jeśli zmniejsza się wilgotność otaczającego powietrza.
Nawet, jeśli wilgotność względna pozostaje na stałym poziomie, wilgotność papieru nie koniecznie pozostaje wyrównana, jeśli temperatura nie jest utrzymywana na stałym poziomie, w pewnych granicach. Jeśli wilgotność zwiększa się lub zmniejsza, własności fizyczne papieru ulegają modyfikacji.
Z tego powodu próbki muszą być kondycjonowane przez okres co najmniej 48 godzin, aż do uzyskania równowagi. Próbki są również testowane w identycznych warunkach klimatycznych. Klimat badania papieru ustalono tak, aby odpowiadał następującym danym:
Wilgotność względna: 50% (+/- 3)
Temperatura: 23°C (+/- 1)
Uzyskane wyniki:
Poziom pigmentu: 29,3% wagowo 2
Ciężar arkusza papieru: 80 g/m2
Jaskrawość R 457 według wyżej wspomnianej metody: 75,5%.
Test nr 21
Niniejszy test ilustruje stan techniki i służy jako wzorzec.
W tym celu, wytwarza się, stosując ten sam sposób działania i to samo wyposażenie, jak w teście nr 20, arkusze papieru, zawierające jako wypełniacz, zawiesinę węglanu wapnia z testu nr 2.
Uzyskane wyniki:
Poziom pigmentu: 27,3% wagowo 2
Ciężar arkusza papieru: 79 g/m2
Jaskrawość R 457 według wyżej wspomnianej metody: 75,9%.
Test nr 22
Niniejszy test ilustruje wynalazek.
W tym celu, wytwarza się, stosując ten sam sposób działania i to samo wyposażenie, jak w teście nr 20, arkusze papieru, zawierające jako wypełniacz, zawiesinę węglanu wapnia z testu nr 12.
Uzyskane wyniki:
Poziom pigmentu: 27,8% wagowo 2
Ciężar arkusza papieru: 82 g/m2
Jaskrawość R 457 według wyżej wspomnianej metody: 79,5%.
Uzyskana jaskrawość jest znacznie lepsza niż ta z testu nr 21 stanu techniki.
Test nr 23
Niniejszy test ilustruje wynalazek.
W tym celu, wytwarza się, stosując ten sam sposób działania i to samo wyposażenie, jak w teście nr 20, arkusze papieru, zawierające jako wypełniacz, zawiesinę węglanu wapnia z testu nr 13.
Uzyskane wyniki:
Poziom pigmentu: 29% wagowo 2
Ciężar arkusza papieru: 81 g/m2
Jaskrawość R 457 według wyżej wspomnianej metody: 77,3%.
Uzyskana jaskrawość jest znacznie lepsza niż ta z testu nr 21 stanu techniki.
PL 215 406 B1
P r z y k ł a d 4
Niniejszy przykład ilustruje wynalazek i dotyczy zastosowania, w drukowaniu atramentowym, pigmentu według wynalazku, stosowanego jako powłoka na papier i wypełniacz masy dla papieru.
Test nr 24
Niniejszy test ilustruje wynalazek i stosuje do powlekania ten sam sposób działania i to samo wyposażenie jak to stosowane w przykładzie 2.
W sposób podobny dla wypełniania papieru wytwarza się arkusze papieru, zawierające jako wypełniacz zawiesinę węglanu wapnia z testu nr 11, z takim samym sposobem działania i takim samym wyposażeniem, jak te w teście nr 20.
Dla powłoki, fig. 14 przedstawia wynik drukowania papieru powlekanego z kolorem powlekającym, zawierającym pigment z testu nr 11 i pokazuje, że drukowanie jest znacznie lepsze niż to dla wzorca, otrzymane z pigmentem z testu nr 1, mianowicie pod tym względem, że pokazuje, że rozdzielczość druku jest większa niż ta dla wzorca, to znaczy, że występuje redukcja plamienia atramentem i mniej atramentu przechodzi przez papier po wydrukowaniu.
Uzyskane wyniki:
Jaskrawość R 457 według wyżej wspomnianej metody: 79,3%.
Uzyskana jaskrawość jest znacznie lepsza niż ta z testu nr 21 stanu techniki.
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania pigmentu mineralnego, znamienny tym, że obejmuje następujące etapy:
a) 1) traktowanie węglanu wapnia w fazie wodnej umiarkowanie mocnym do mocnym donorem lub donorami jonu H3O+, które są wybrane spośród umiarkowanie mocnych do mocnych kwasów lub ich mieszanin, wytwarzających jony H3O+, przy czym mocne kwasy są korzystnie wybrane spośród kwasów posiadających pKa mniejsze niż lub równe zero w 22°C natomiast umiarkowanie mocny donor lub donory H3O+ są wybrane spośród kwasów posiadających pKa pomiędzy 0 i 2,5 włącznie, w 22°C i molowa ilość umiarkowanie mocnych do mocnych donorów jonu H3O+ względem liczby moli CaCO3 wynosi ogółem pomiędzy 0,05 i 1 i 2) traktowanie gazowym CO2 wytworzonym in situ i/lub dostarczonym z zewnątrz, które to traktowanie stanowi integralną część etapu a), przy czym temperatura podczas etapu a) wynosi pomiędzy 5°C i 100°C a zawartość suchej substancji węglanu wapnia wynosi pomiędzy 0,3% i 80% wagowo, korzystnie pomiędzy 15% i 60%;
b) addycję, przed i/lub jednocześnie z etapem a), 0,1% do 25%, według ciężaru suchej substancji względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia co najmniej jednego glinokrzemianu i/lub co najmniej jednej syntetycznej krzemionki i/lub co najmniej jednego krzemianu wapnia i/lub co najmniej jednego krzemianu jednowartościowej soli, takiej jak krzemian sodu i/lub krzemian potasu i/lub krzemian litu, korzystnie takiego jak krzemian sodu, i ewentualnie przed i/lub z jednoczesną addycją glinianu sodu i/lub potasu;
c) ewentualnie addycję zasady, korzystnie zasady jonu dwuwartościowego, szczególnie korzystnie wapna i/lub węglanu wapnia w postaci suchej, lub w zawiesinie wodnej ewentualnie zawierającej jeden lub więcej anionowych, kationowych i/lub słabo anionowych środków dyspergujących dla doprowadzenia pH pomiędzy 8 a 8,5;
d) ewentualnie suszenie po etapie c.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że węglanem wapnia jest naturalny węglan wapnia lub mieszanina naturalnego węglanu wapnia z talkiem, kaolinem, dwutlenkiem tytanu, tlenkiem magnezu lub z jakimkolwiek minerałem, który jest obojętny wobec umiarkowanie mocnych lub mocnych donorów jonu H3O+.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że naturalny węglan wapnia jest wybrany spośród marmuru, kalcytu, kredy, dolomitu lub ich mieszanin.
4. Sposób według zastrz. 1 do 3, znamienny tym, że mocne kwasy są korzystnie wybrane spośród kwasu siarkowego, kwasu solnego lub ich mieszanin a umiarkowanie mocny donor lub donory jonu H3O+ są wybrane spośród H2SO3, HSO4-, H3PO4, kwasu szczawiowego lub ich mieszanin i nawet bardziej korzystnie spośród kwasów tworzących sole dwuwartościowego kationu, takiego jak
PL 215 406 B1 wapń, które są prawie nierozpuszczalne w wodzie, to znaczy o rozpuszczalności mniejszej niż 0,01% wagowo.
5. Sposób według zastrz. 1 do 4, znamienny tym, że mocny kwas lub kwasy można zmieszać z umiarkowanie mocnym kwasem lub kwasami.
6. Sposób według zastrz. 1 do 5, znamienny tym, że molowa ilość umiarkowanie mocnych do mocnych donorów jonu H3O+ względem liczby moli CaCO3 wynosi ogółem pomiędzy 0,1 i 0,5.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że etap a) i/lub etap b) można powtarzać wiele razy.
8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że temperatura podczas etapu a) traktowania wynosi pomiędzy 65°C i 90°C.
9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że czas trwania etapów a) do c) traktowania wynosi 0,01 godziny do 24 godzin.
10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że czas trwania etapów a) do c) traktowania wynosi od 0,2 godziny do 6 godzin.
11. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że pomiędzy jedną godziną i dwadzieścia cztery godziny po zakończeniu traktowania, pH jest większe niż 7,5 i zawartość jednowartościowej soli krzemianu, takiej jak krzemian sodu, potasu lub litu lub ich mieszanin wynosi mniej niż 0,1% wagowo względem ciężaru suchego węglanu wapnia.
12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że pomiędzy jedną godziną i pięć godzin po zakończeniu traktowania, pH jest większe niż 7,5 i zawartość jednowartościowej soli krzemianu, takiej jak krzemian sodu, potasu lub litu lub ich mieszanin wynosi mniej niż 0,1% wagowo względem ciężaru suchego węglanu wapnia.
13. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że etap b) stanowi addycję 5% do 10% według ciężaru suchej substancji względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia.
14. Pigment mineralny otrzymany sposobem według zastrz. 1.
15. Pigment mineralny według zastrz. 14, znamienny tym, że posiada powierzchnię właściwą
2 2 2 2 BET pomiędzy 25 m2/g i 200 m2/g, korzystnie pomiędzy 30 m2/g i 80 m2/g i korzystniej pomiędzy
35 m2/g i 60 m2/g, i medianę średnicy, pomiędzy 0,1 i 50 mikrometrów, korzystnie pomiędzy 0,5 i 40 mikrometrów i korzystniej pomiędzy 1 i 10 mikrometrów.
16. Wodna zawiesina pigmentu mineralnego określonego w zastrz. 14, znamienna tym, że zawiesina posiada zawartość ciężaru suchej substancji mineralnego pigmentu pomiędzy 0,3% i 80%, korzystnie pomiędzy 15% i 60%, oraz zawiera albo 0,05% do 5,0% ciężaru suchej substancji, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, anionowego elektrolitu;
albo 0,1% do 5,0% ciężaru suchej substancji, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, kationowego elektrolitu;
albo 0,05% do 5,0% ciężaru suchej substancji, względem ciężaru suchej substancji węglanu wapnia, słabo anionowego elektrolitu.
17. Wodna zawiesina według zastrz. 16, znamienna tym, że anionowy elektrolit jest wybrany spośród homopolimerów lub kopolimerów w nie zobojętnionym, częściowo zobojętnionym lub całkowicie zobojętnionym stanie kwasowym, monomerów z etylenowym nienasyceniem i funkcją monokarboksylową, taką jak kwas akrylowy lub metakrylowy lub hemiestry dikwasów, takie jak C1 do C4 monoestry kwasów maleinowego lub itakonowego, lub ich mieszanin, lub z funkcją dikarboksylową, wybrane spośród etylenowo nienasyconych monomerów z funkcją dikarboksylową, takie jak kwas krotonowy, izokrotonowy, cynamonowy, itakonowy lub maleinowy, lub bezwodniki kwasów karboksylowych, takie jak bezwodnik maleinowy lub z funkcją sulfonową wybrane spośród etylenowo nienasyconych monomerów z funkcją sulfonową, taki jak kwas akrylamido-metylo-propano-sulfonowy, metallilosulfonian sodu, kwas winylosulfonowy i kwas styrenosulfonowy lub z funkcją fosforową, wybrane spośród etylenowo nienasyconych monomerów z funkcją fosforową, takie jak kwas winylofosforowy, fosforan metakrylowy glikolu etylenowego, fosforan metakrylowy glikolu propylenowego, fosforan akrylowy glikolu etylenowego, fosforan akrylowy glikolu propylenowego i ich etoksylany lub z funkcją fosfonową, wybrane spośród etylenowo nienasyconych monomerów z funkcją fosfonową, takie jak kwas winylofosfonowy lub ich mieszaniny lub polifosforany,
18. Wodna zawiesina według zastrz. 16, znamienna tym, że kationowy elektrolit jest wybrany spośród homopolimerów lub kopolimerów etylenowo nienasyconych kationowych monomerów lub czwartorzędowych soli amonowych, takich jak [2-(metakryloiloksy)-etylo]-trimetyloamonowy siarczan
PL 215 406 B1 lub chlorek, [2-(akryloiloksy)-etylo]-trimetyloamonowy chlorek lub siarczan, [3-(akrylamido)-propylo]trimetyloamonowy chlorek lub siarczan, dimetylo-diallilo-amonowy chlorek lub siarczan, lub [3-(metakrylamido)-propylo]-trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan.
19. Wodna zawiesina według zastrz. 16, znamienna tym, że słabo anionowy elektrolit jest wybrany spośród słabo jonowych i rozpuszczalnych w wodzie kopolimerów składających się z:
1) co najmniej jednego anionowego monomeru z funkcją karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową lub fosfonową lub sulfonową lub ich mieszaniny,
2) co najmniej jednego nie-jonowego monomeru, nie-jonowy monomer składający się z co najmniej jednego monomeru o wzorze (I):
(I) w którym:
- m i p oznaczają liczbę jednostek tlenku alkilenu mniejszą niż lub równą 150,
- n oznacza liczbę jednostek tlenku etylenu mniejszą niż lub równą 150,
- q oznacza liczbę całkowitą co najmniej równą 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15 < (m+n+p)q < 120,
- R1 oznacza wodór lub rodnik metylowy lub etylowy,
- R2 oznacza wodór lub rodnik metylowy lub etylowy,
- R oznacza rodnik zawierający zdolną do polimeryzacji nienasyconą funkcję, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych lub winyloftalowych, jak również do grupy nienasyconych uretanów, takich jak na przykład akrylouretan, metakrylouretan, α-α' dimetylo-izopropenylo-benzylouretan, lub allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy etylenowo nienasyconych amidów lub imidów,
- R' oznacza wodór lub rodnik węglowodorowy posiadający 1 do 40 atomów węgla, i korzystnie oznacza rodnik węglowodorowy posiadający 1 to 12 atomów węgla i szczególnie korzystnie rodnik węglowodorowy, posiadający 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),
3) możliwie co najmniej jednego monomeru typu akryloamidu lub metakryloamidu lub ich pochodnych, takich jak N-[3-(dimetyloamino)-propylo]-akryloamid lub N-[3-(dimetyloamino)-propylo]metakryloamid, i ich mieszanin, lub co najmniej jednego, nie rozpuszczalnego w wodzie monomeru, takiego jak alkilowe akrylany lub metakrylany, nienasycone estry, takie jak N-[2-(dimetyloamino)etylo]-metakrylan, lub N-[2-(dimetyloamino)-etylo]-akrylan, winyle, takie jak octan winylu, winylopirolidon, styren, alfametylostyren i ich pochodne, lub co najmniej jednego kationowego monomeru lub czwartorzędowej soli amonowej, takiej jak [2-(metakryloiloksy)-etylo]-trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan, [2-(akryloiloksy)-etylo]-trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan, [3-(akrylamido)-propylo]trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan, dimetylo-diallilo-amonowy chlorek lub siarczan, [3-(metakrylamido)-propylo]-trimetylo-amonowy chlorek lub siarczan, lub co najmniej jednego organofluorowanego lub organosililowanego monomeru, lub mieszaniny kilku takich monomerów,
4) możliwie co najmniej jednego monomeru, posiadającego co najmniej dwa etylenowe nienasycenia, nazywanego w dalszej części zgłoszenia monomerem sieciującym.
20. Zastosowanie pigmentu mineralnego jak określono w zastrz. 14, jako wypełniacza masy podczas wytwarzania arkusza papieru niepowlekanego i/lub jako bazy (podłoża) preparatu powlekającego w operacjach obróbki powierzchni papieru i/lub powlekania papieru.
21. Zastosowanie wodnej zawiesiny jak określono w zastrz. 16, jako wypełniacza masy podczas wytwarzania arkusza papieru niepowlekanego i/lub jako bazy (podłoża) preparatu powlekającego w operacjach obróbki powierzchni papieru i/lub powlekania papieru.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0303281A FR2852600B1 (fr) | 2003-03-18 | 2003-03-18 | Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL378522A1 PL378522A1 (pl) | 2006-05-02 |
| PL215406B1 true PL215406B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=32922245
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL378522A PL215406B1 (pl) | 2003-03-18 | 2004-03-17 | Sposób wytwarzania pigmentu mineralnego, pigment mineralny otrzymany tym sposobem, wodna zawiesina pigmentu mineralnego oraz zastosowanie pigmentu mineralnego |
| PL04721248T PL1603977T3 (pl) | 2003-03-18 | 2004-03-17 | Nowy pigment mineralny zawierający węglan wapnia, wodna zawiesina go zawierająca i jego zastosowania |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL04721248T PL1603977T3 (pl) | 2003-03-18 | 2004-03-17 | Nowy pigment mineralny zawierający węglan wapnia, wodna zawiesina go zawierająca i jego zastosowania |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9644101B2 (pl) |
| EP (1) | EP1603977B1 (pl) |
| JP (1) | JP5192149B2 (pl) |
| KR (1) | KR101044646B1 (pl) |
| CN (1) | CN100554337C (pl) |
| AU (1) | AU2004222029B2 (pl) |
| BR (1) | BRPI0408413B1 (pl) |
| CA (1) | CA2516808C (pl) |
| CL (1) | CL2004000546A1 (pl) |
| EA (1) | EA011216B1 (pl) |
| ES (1) | ES2774912T3 (pl) |
| FR (1) | FR2852600B1 (pl) |
| IL (1) | IL170504A (pl) |
| MY (1) | MY136019A (pl) |
| NO (1) | NO343720B1 (pl) |
| PL (2) | PL215406B1 (pl) |
| PT (1) | PT1603977T (pl) |
| SI (1) | SI1603977T1 (pl) |
| TW (1) | TWI382064B (pl) |
| UY (1) | UY28237A1 (pl) |
| WO (1) | WO2004083316A1 (pl) |
Families Citing this family (162)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2871474B1 (fr) * | 2004-06-11 | 2006-09-15 | Omya Development Ag | Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages |
| EP1869130A1 (en) * | 2005-03-31 | 2007-12-26 | Imerys Kaolin, Inc. | Aggregated particulate minerals, compositions comprising aggregated calcium carbonate, methods of making and uses thereof |
| EP1712597A1 (en) | 2005-04-11 | 2006-10-18 | Omya Development AG | Process for preparing precipitated calcium carbonate pigment, especially for use in inkjet printing pater coatings and precipitated calcium carbonate |
| EP1712523A1 (en) * | 2005-04-11 | 2006-10-18 | Omya Development AG | Precipitated calcium carbonate pigment, especially for use in inkjet printing paper coatings |
| EP1752499A1 (en) | 2005-07-25 | 2007-02-14 | Omya Development AG | Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds |
| US7897251B2 (en) * | 2006-11-27 | 2011-03-01 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Method for cationic conversion of nano-milled calcium carbonate |
| EP1974807B1 (en) * | 2007-03-21 | 2010-03-03 | Omya Development Ag | Process for the removal of endocrine disrupting compounds |
| PT1974806E (pt) * | 2007-03-21 | 2012-01-03 | Omya Development Ag | Processo para a purificação de água |
| ATE523248T1 (de) * | 2007-03-21 | 2011-09-15 | Omya Development Ag | Oberflächenbehandeltes calciumcarbonat und dessen verwendung zur abwasserbehandlung |
| ATE539194T1 (de) * | 2007-03-21 | 2012-01-15 | Omya Development Ag | Harzbekämpfungsverfahren |
| ES2324739T3 (es) | 2007-06-15 | 2009-08-13 | Omya Development Ag | Carbonato calcico tratado mediante reaccion superficial en combinacion con adsorbente hidrofobico para el tratamiento de aguas. |
| EP2053162A1 (en) * | 2007-10-26 | 2009-04-29 | SAPPI Netherlands Services B.V. | Coating formulation for an offset paper and paper coated therewith |
| SI2093261T1 (sl) * | 2007-11-02 | 2013-12-31 | Omya International Ag | Uporaba površinsko reagiranega kalcijevega karbonata pri vpojnem papirju, postopek za pripravo izdelkov iz vpojnega papirja z izboljšano mehkobo in odgovarjajoči izdelki iz vpojnega papirja z izboljšano mehkobo |
| PL2070991T3 (pl) * | 2007-12-12 | 2011-02-28 | Omya Int Ag | Sposób wytwarzania strącanego węglanu wapnia o powierzchni zmodyfikowanej chemicznie |
| DE102007059681A1 (de) | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Omya Development Ag | Komposits aus anorganischen Mikropartikeln mit phosphatierter Oberfläche und Nano-Erdalkalikarbonatpartikeln |
| EP2168572A1 (en) | 2008-09-30 | 2010-03-31 | Omya Development Ag | New controlled release active agent carrier |
| FI20085969L (fi) * | 2008-10-15 | 2010-04-16 | Kautar Oy | Hapan vesi ja sen käyttö vedenpoistoon tai kiintoaineiden erottamiseen |
| EP2194103A1 (en) * | 2008-12-04 | 2010-06-09 | Omya Development Ag | Process for manufacturing calcium carbonate materials having a particle surface with improved adsorption properties |
| EP2199348A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-06-23 | Omya Development AG | Process for manufacturing aqueous suspensions of mineral materials or dried mineral materials, the obtained products, as well as uses thereof |
| PL2264108T3 (pl) * | 2009-06-15 | 2012-07-31 | Omya Int Ag | Sposób wytwarzania przereagowanego powierzchniowo węglanu wapnia, z wykorzystaniem słabego kwasu |
| ES2384017T3 (es) * | 2009-06-15 | 2012-06-28 | Omya Development Ag | Proceso para preparar carbonato de calcio que reacciona en la superficie y su uso |
| SI2281853T1 (sl) | 2009-08-05 | 2012-09-28 | Omya Development Ag | Uporaba 2-amino-2-metil-1-propanola kot aditiva v vodnih suspenzijah materialov, ki obsegajo kalcijev karbonat |
| SI2302131T1 (sl) * | 2009-09-21 | 2012-09-28 | Omya Development Ag | Vodne gošče, ki obsegajo fine delce kalcijevega karbonata, za njihovo uporabo pri papirnih premazih |
| US8361572B2 (en) | 2009-10-30 | 2013-01-29 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Coated medium for inkjet printing |
| US8906968B2 (en) | 2009-12-07 | 2014-12-09 | Omya International Ag | Process for bacterial stabilizing of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations |
| EP2354191B1 (en) | 2010-01-25 | 2013-04-03 | Omya Development AG | Use of 2-((1-methylpropyl)amino)ethanol as additive in aqueous suspensions of calcium carbonate-comprising materials |
| ES2377702T3 (es) | 2010-01-27 | 2012-03-30 | Omya Development Ag | Uso de polietileniminas como aditivo en suspensiones acuosas de materiales que comprenden carbonato c�?lcico. |
| PL2374353T3 (pl) | 2010-04-09 | 2013-04-30 | Omya Int Ag | Sposób konserwacji wodnych preparatów materiałów mineralnych, konserwowane wodne preparaty materiałów mineralnych i zastosowanie związków konserwujących w wodnych preparatach materiałów mineralnych |
| TWI510432B (zh) * | 2010-04-09 | 2015-12-01 | Omya Int Ag | 經表面改質碳酸鈣在黏著劑、密封劑及／或填隙劑中之用途 |
| KR20140077805A (ko) | 2010-04-12 | 2014-06-24 | 옴야 인터내셔널 아게 | 블로우 성형 조성물 |
| PT2377900E (pt) | 2010-04-16 | 2013-11-07 | Omya Int Ag | Processo para preparar um material mineral com superfície modificada seus produtos resultantes e suas utilizações |
| PT2392622E (pt) | 2010-06-07 | 2013-06-03 | Omya Development Ag | Utilização de 2-aminoetanol como aditivo em suspensões aquosas de materiais que compreendem carbonato de cálcio |
| PT2402167E (pt) | 2010-07-02 | 2013-12-11 | Omya Int Ag | Papel para gravação a jato de tinta |
| EP2410023B1 (en) | 2010-07-20 | 2012-10-17 | Omya Development AG | Process for the preparation of surface-treated calcium carbonate material and use of same in the control of organic material in an aqueous medium |
| EP2465903B1 (en) | 2010-12-16 | 2018-10-31 | Omya International AG | Use of a calcium carbonate composition in a paper, textile or cardboard application |
| WO2012092986A1 (en) * | 2011-01-07 | 2012-07-12 | Omya Development Ag | Process for water based mineral material slurry surface whitening |
| UY33917A (es) | 2011-02-23 | 2012-09-28 | Omya Development Ag | ?composiciones para recubrimiento que comprenden submicropartículas que comprenden carbonato de calcio, proceso para prepararlas, y uso de las submicropartículas?. |
| HUE028506T2 (en) | 2011-06-03 | 2016-12-28 | Omya Int Ag | Process for the production of coated substrates |
| EP2557129B1 (en) | 2011-08-09 | 2018-02-28 | Omya International AG | Surface-treated calcium carbonate for binding and bioremediating hydrocarbon-containing compositions |
| HUE025587T2 (en) | 2011-11-04 | 2016-04-28 | Omya Int Ag | Process for water purification and / or dewatering of sludges and / or sediments using surface-treated calcium carbonate |
| TWI625129B (zh) | 2011-11-10 | 2018-06-01 | 歐米亞國際公司 | 新穎的經塗布控釋活性劑載體 |
| EP2591772B1 (en) | 2011-11-10 | 2016-05-04 | Omya International AG | New coated controlled release active agent carriers |
| HUE025278T2 (en) | 2011-11-25 | 2016-02-29 | Omya Int Ag | Process for controlling bacteria in aqueous dispersions of ground natural calcium carbonate and / or precipitated calcium carbonate and / or dolomite and / or in mineral preparations containing calcium carbonate. |
| EP2785530B1 (en) * | 2011-11-29 | 2017-08-23 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Methods of improving sheet gloss |
| US9546451B2 (en) | 2012-01-31 | 2017-01-17 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Surface treatment composition |
| ES2584628T3 (es) | 2012-07-13 | 2016-09-28 | Omya International Ag | Minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada y su uso |
| CN102863179B (zh) * | 2012-09-21 | 2013-09-18 | 莆田市集友艺术框业有限公司 | 一种装饰用的泥雕材料 |
| ES2614037T3 (es) | 2012-09-25 | 2017-05-29 | Unilever N.V. | Partículas de detergente para lavado de ropa |
| ES2628371T3 (es) | 2012-10-12 | 2017-08-02 | Omya International Ag | Formulación de forma farmacéutica sólida de disgregación rápida que comprende carbonato de calcio funcionalizado y método para su fabricación |
| RS54024B1 (en) | 2012-10-12 | 2015-10-30 | Omya International Ag | GASTRORETENCY FORMULATION OF MEDICINES AND SYSTEMS FOR DELIVERY AND METHODS OF THEIR PREPARATION USING FUNCTIONALIZED CALCIUM CARBONATE |
| DE102012021103A1 (de) | 2012-10-26 | 2014-04-30 | Clariant International Ltd. | Verfahren und Zusammensetzung zur Wasserreinigung und Schlammentwässerung |
| FR3001236B1 (fr) | 2013-01-22 | 2015-06-26 | Emin Leydier | Composition aqueuse, pour la fabrication de supports fibreux en feuille a proprietes de resistance mecanique ameliorees, procede, utilisation, supports fibreux et articles manufactures associes |
| ES2612684T3 (es) | 2013-05-07 | 2017-05-18 | Omya International Ag | Purificación de agua y deshidratación de lodos empleando carbonato de calcio de superficie tratada y filosilicato, uso de la combinación de carbonato de calcio de superficie tratada y filosilicato y material compuesto |
| DK2824147T3 (en) | 2013-07-12 | 2016-04-18 | Omya Int Ag | Use of 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol as an additive in aqueous suspensions of calcium carbonate comprising materials while maintaining stable suspension conductivity |
| PH12014000291A1 (en) | 2013-10-31 | 2016-05-02 | Glatz Julius Gmbh | Tobacco product wrapping material with controlled burning properties |
| DE112014004958A5 (de) | 2013-10-31 | 2016-07-21 | Schaefer Kalk Gmbh & Co. Kg | Artikel mit niedrigerer Entflammbarkeit |
| SI2949477T1 (sl) * | 2014-05-26 | 2017-03-31 | Omya International Ag | Kalcijev karbonat za medij za globoki tisk |
| CN106414332B (zh) | 2014-05-30 | 2018-12-21 | 欧米亚国际集团 | 用于制造包含表面反应的碳酸钙的颗粒的方法 |
| EP2957603A1 (en) | 2014-06-20 | 2015-12-23 | Omya International AG | Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate |
| EP2949708B1 (en) | 2014-05-30 | 2018-04-04 | Omya International AG | Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate |
| SI2957301T1 (sl) | 2014-06-20 | 2017-07-31 | Omya International Ag | Postopek za nadzor vonja |
| CN106536822A (zh) * | 2014-07-11 | 2017-03-22 | 斯道拉恩索公司 | 增加纸或纸板中填料含量的方法 |
| ES2667337T3 (es) | 2014-09-22 | 2018-05-10 | Omya International Ag | Carbonato de calcio tratado mediante reacción superficial para su uso como agente antiapelmazante |
| ES2660425T3 (es) | 2014-12-02 | 2018-03-22 | Omya International Ag | Proceso para la producción de un material compactado, material así producido y uso del mismo |
| EP3034070A1 (en) | 2014-12-18 | 2016-06-22 | Omya International AG | Method for the production of a pharmaceutical delivery system |
| EP3045503A1 (en) | 2015-01-15 | 2016-07-20 | Omya International AG | Surface-treated calcium carbonate with improved stability in environments with a pH of 4.5 to 7 |
| EP3050852B1 (en) | 2015-01-29 | 2020-09-23 | Omya International AG | Process for manufacturing a solution of an earth alkali hydrogen carbonate |
| EP3070057A1 (en) | 2015-03-16 | 2016-09-21 | Omya International AG | Process for the purification of water |
| EP3069713A1 (en) | 2015-03-20 | 2016-09-21 | Omya International AG | Dispersible dosage form |
| EP3072687A1 (en) | 2015-03-24 | 2016-09-28 | Omya International AG | Easy to disperse calcium carbonate to improve hot tack strength |
| SI3085742T1 (en) | 2015-04-20 | 2018-06-29 | Omya International Ag | MIXTURE OF CALCIUM CARBONATES CONTAINING PARTS OF SURFACE-MODIFIED CALCIUM CARBONATE (MCC) AND PARTICULATE CALCIUM CARBONATE (PCC), AND ITS USE |
| EP3103844B1 (en) | 2015-06-10 | 2018-08-08 | Omya International AG | Use of surface-reacted calcium carbonate as anti-blocking agent |
| EP3109274B1 (en) | 2015-06-23 | 2018-06-13 | Omya International AG | Surface treated filler material product for alpha-nucleation of polyolefins |
| EP3176222A1 (en) | 2015-12-01 | 2017-06-07 | Omya International AG | Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate |
| KR102043855B1 (ko) * | 2015-12-09 | 2019-11-12 | 주식회사 엘지생활건강 | 표면 개질용 기능성 조성물 |
| KR102327526B1 (ko) * | 2015-12-09 | 2021-11-17 | 주식회사 엘지생활건강 | 표면 개질용 기능성 조성물 |
| EP3184644A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Microbial cell viability assay for detection of or determining slurry contamination |
| EP3183969A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth |
| EP3183965A1 (en) | 2015-12-23 | 2017-06-28 | Omya International AG | Composition for aquatic pest control |
| EP3192839B1 (en) | 2016-01-14 | 2023-03-08 | Omya International AG | Alkoxysilane treatment of a calcium carbonate-comprising material |
| EP3192838A1 (en) | 2016-01-14 | 2017-07-19 | Omya International AG | Treatment of surface-reacted calcium carbonate |
| EP3192837B1 (en) | 2016-01-14 | 2020-03-04 | Omya International AG | Wet surface treatment of surface-modified calcium carbonate |
| EP3192850B1 (en) | 2016-01-14 | 2018-10-03 | Omya International AG | Use of surface-treated calcium carbonate as oxygen scavenger |
| EP3202719A1 (en) | 2016-02-05 | 2017-08-09 | Omya International AG | Installation for the preparation of an aqueous solution comprising at least one earth alkali hydrogen carbonate |
| EP3202720A1 (en) | 2016-02-05 | 2017-08-09 | Omya International AG | Process for the preparation of an aqueous solution comprising at least one earth alkali hydrogen carbonate |
| TR201810470T4 (tr) | 2016-03-04 | 2018-08-27 | Omya Int Ag | Gabyon, böyle bir gabyonu ihtiva eden gürültü azaltma duvarı ve böyle bir gabyonun uygulanmasına yönelik bir işlem. |
| EP3216510A1 (en) | 2016-03-07 | 2017-09-13 | Omya International AG | A particulate earth alkali carbonate-comprising material for nox uptake |
| US11097977B2 (en) | 2016-06-01 | 2021-08-24 | Industrial Control Development, Inc. | Digital ink |
| EP3260114A1 (en) | 2016-06-21 | 2017-12-27 | Omya International AG | Method for the production of a dosage form |
| EP3260115A1 (en) | 2016-06-21 | 2017-12-27 | Omya International AG | Method for the production of a dosage form |
| PL3260419T3 (pl) | 2016-06-24 | 2019-01-31 | Omya International Ag | Poddany reakcji powierzchniowej węglan wapnia jako dodatek ułatwiający wytłaczanie |
| US10125287B2 (en) * | 2016-06-30 | 2018-11-13 | The Sherwin-Williams Company | Pigment complexes for water borne coating compositions |
| EP3269361A1 (en) | 2016-07-14 | 2018-01-17 | Omya International AG | Dosage form |
| EP3275947A1 (en) * | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate with functional cations |
| EP3275948A1 (en) | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Process for preparing surface-reacted calcium carbonate |
| EP3275946A1 (en) * | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Post treatment of surface-reacted calcium carbonate with different functional cations |
| EP3275537A1 (en) | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts |
| EP3311665A1 (en) | 2016-10-21 | 2018-04-25 | Omya International AG | Use of surface-reacted calcium carbonate for preparing supersaturated aqueous systems |
| CN107337372B (zh) * | 2016-12-26 | 2019-08-16 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种基于复合纳米材料的早强剂、其制备方法及其应用 |
| CN106800802B (zh) * | 2017-01-11 | 2018-09-28 | 梧州学院 | 田菁胶有机钛表面交联改性沉淀碳酸钙及其制备方法、应用和一种纸张 |
| EP3360601A1 (en) | 2017-02-09 | 2018-08-15 | Omya International AG | Functionalized calcium carbonate for sun protection boosting |
| EP3366740A1 (en) | 2017-02-24 | 2018-08-29 | Omya International AG | Mineral oil barrier |
| EP3385335A1 (en) | 2017-04-03 | 2018-10-10 | Omya International AG | Pigment composition comprising surface modified calcium carbonate and ground natural calcium carbonate |
| EP3400810A1 (en) | 2017-05-11 | 2018-11-14 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate in food |
| EP3403505A1 (en) | 2017-05-16 | 2018-11-21 | Omya International AG | Biocide free preservation |
| DE102017215373A1 (de) * | 2017-09-01 | 2019-03-07 | Koenig & Bauer Ag | Stoffgemisch für ein Precoating von Dekorpapieren sowie Verfahren zur Herstellung bedruckten Dekorpapiers in einer Druckmaschine |
| EP3498782B1 (en) | 2017-12-12 | 2020-09-16 | Imertech Sas | Preparation of silica-coated calcium carbonates with increased surface area and mesoporosity and silica hollow shells obtained from them |
| EP3501298A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-26 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate as extrusion aid |
| EP3517178A1 (en) | 2018-01-26 | 2019-07-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for modifying the biomechanical properties of the skin |
| EP3517176A1 (en) | 2018-01-26 | 2019-07-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for the use as skin appearance modifier |
| EP3520798A1 (en) | 2018-01-31 | 2019-08-07 | Omya International AG | Use of functionalized calcium carbonate as active ingredient |
| EP3542897A1 (en) | 2018-03-23 | 2019-09-25 | Omya International AG | Method for transesterification of carboxylic acid esters |
| EP3594289A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-15 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for stabilizing mint oil |
| EP3599224A1 (en) | 2018-07-24 | 2020-01-29 | Omya International AG | Particulate mineral materials functionalized with reducing agents for lowering the amount of heavy metal contaminants from an aqueous medium |
| EP3599016A1 (en) | 2018-07-24 | 2020-01-29 | Omya International AG | Heavy metal removal using minerals being functionalized with thiols |
| EP3599223A1 (en) | 2018-07-24 | 2020-01-29 | Omya International AG | Heavy metal removal using minerals being functionalized with adsorption enhancers |
| EP3620498A1 (en) * | 2018-09-10 | 2020-03-11 | Omya International AG | Moisture-capturing, -storing, and/or -releasing composition |
| MX2021001562A (es) | 2018-09-17 | 2021-06-08 | Omya Int Ag | Excipiente de alto rendimiento que comprende celulosa microcristalina co-procesada y carbonato de calcio reaccionado en superficie. |
| EP3622966A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-18 | Omya International AG | High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate |
| EP3682901A1 (en) | 2019-01-21 | 2020-07-22 | Omya International AG | High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate |
| EP3623428A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-18 | Omya International AG | Compacted polymer-based filler material for plastic rotomoulding |
| CN109235122A (zh) * | 2018-09-17 | 2019-01-18 | 金东纸业（江苏）股份有限公司 | 一种造纸用多孔碳酸钙和涂布纸的制备方法 |
| EP3693339A1 (en) | 2019-02-01 | 2020-08-12 | Omya International AG | Production of surface-reacted calcium salts by grinding induced conversion |
| EP3725851A1 (en) | 2019-04-16 | 2020-10-21 | Omya International AG | Process for preparing surface-reacted calcium carbonate |
| TW202042781A (zh) * | 2019-05-03 | 2020-12-01 | 瑞士商歐米亞國際公司 | 在口腔保健組成物中作為白色顏料的經表面處理之含鎂離子材料 |
| EP3750950A1 (en) | 2019-06-12 | 2020-12-16 | Omya International AG | Chemical foaming of pvc with surface-reacted calcium carbonate (mcc) and/or hydromagnesite |
| EP3753409A1 (en) | 2019-06-18 | 2020-12-23 | Omya International AG | Use of urea as an antimicrobial additive in an aqueous suspension |
| AR119243A1 (es) | 2019-07-08 | 2021-12-01 | Omya Int Ag | Composición seca cosmética y/o para el cuidado de la piel |
| CN114450085A (zh) | 2019-09-26 | 2022-05-06 | Omya国际股份公司 | 作为用于金属物质的催化载体的srcc |
| EP3798199A1 (en) | 2019-09-26 | 2021-03-31 | Omya International AG | Fertilizer comprising phosphate rock powder and surface-reacted calcium carbonate |
| PL4114206T3 (pl) | 2020-03-03 | 2024-06-03 | Omya International Ag | Środek przeciwzbrylający |
| US20230174786A1 (en) | 2020-04-28 | 2023-06-08 | Omya International Application | Method for the production of free-flowing granules |
| TW202200206A (zh) | 2020-04-28 | 2022-01-01 | 瑞士商歐米亞國際公司 | 包含表面反應碳酸鈣作為賦形劑之顆粒 |
| BR112022018601A2 (pt) | 2020-05-04 | 2022-11-08 | Omya Int Ag | Composição seca e emulsão para proteção solar química e física, uso de uma emulsão, e, método para preparar uma composição seca para a proteção solar química e física |
| BR112022019376A2 (pt) | 2020-05-08 | 2022-11-16 | Omya Int Ag | Elemento tipo folha, camada de revestimento, processo para a fabricação de um elemento tipo folha, dispositivo de suprimento de elemento tipo folha, acondicionamento de alimento, e, uso de um elemento tipo folha |
| BR112022021024A2 (pt) | 2020-05-29 | 2022-12-06 | Omya Int Ag | Uso de uma combinação mineral como agente cosmético, e, composição cosmética úmida |
| US20210381169A1 (en) * | 2020-06-09 | 2021-12-09 | Iti Technologies, Inc. | Paper enhancing compositions, uses thereof and enhanced paper |
| EP3928859A1 (en) | 2020-06-23 | 2021-12-29 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate in a process for the production of a loaded microcapsule |
| US20230173073A1 (en) | 2020-06-25 | 2023-06-08 | Omya International Ag | Co-ground active(s) comprising product comprising surface-reacted calcium carbonate |
| WO2022013332A1 (en) | 2020-07-16 | 2022-01-20 | Omya International Ag | Reinforced fluoropolymer |
| AR122990A1 (es) | 2020-07-16 | 2022-10-19 | Omya Int Ag | Minerales de metal alcalinotérreo como portadores para tensioactivos en fluidos de perforación |
| CN116157454A (zh) | 2020-07-16 | 2023-05-23 | Omya国际股份公司 | 由包含碳酸钙或碳酸镁的材料和包含至少一种可交联化合物的表面处理组合物形成的组合物 |
| CN116194525A (zh) | 2020-07-16 | 2023-05-30 | Omya国际股份公司 | 增强的弹性体组合物 |
| US20230235151A1 (en) | 2020-07-16 | 2023-07-27 | Omya International Ag | Use of a porous filler for reducing the gas permeability of an elastomer composition |
| AR123009A1 (es) | 2020-07-20 | 2022-10-19 | Omya Int Ag | Agente estabilizante para composición probiótica |
| WO2022018214A1 (en) | 2020-07-22 | 2022-01-27 | Omya International Ag | Pickering emulsions |
| US20240042422A1 (en) | 2020-10-01 | 2024-02-08 | Omya International Ag | Method for performing a condensation reaction using a surface-reacted calcium carbonate catalyst |
| EP3984957A1 (en) * | 2020-10-15 | 2022-04-20 | ImerTech SAS | Calcium carbonate particulate material with low content of water soluble magnesium ions |
| EP4232515A1 (en) | 2020-10-21 | 2023-08-30 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate functionalized with iron oxide species for cosmetic, paint and coating applications |
| KR20230136749A (ko) | 2021-01-25 | 2023-09-26 | 옴야 인터내셔널 아게 | 식품 저장 수명 개선을 위한 표면 반응된 탄산칼슘 및 산소 스캐빈저를 포함하는 코팅 |
| EP4294353A1 (en) | 2021-02-18 | 2023-12-27 | Omya International AG | Anti-pollution agent |
| EP4067424A1 (en) | 2021-03-29 | 2022-10-05 | Omya International AG | Thermally conductive fillers |
| EP4079813A1 (en) | 2021-04-23 | 2022-10-26 | Omya International AG | Buffer composition comprising a first and a second buffer component |
| WO2022253869A1 (en) | 2021-06-02 | 2022-12-08 | Omya International Ag | Aqueous coating composition |
| KR20240035991A (ko) | 2021-07-12 | 2024-03-19 | 옴야 인터내셔널 아게 | 표면-반응된 탄산칼슘 촉매를 사용하여 알콜을 제조하는 방법 |
| WO2023057314A1 (en) | 2021-10-04 | 2023-04-13 | Omya International Ag | Composition comprising a surface-reacted calcium carbonate and a tannin |
| WO2023227600A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Omya International Ag | Process for producing a white uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species, a white uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate and use thereof |
| WO2023227585A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Omya International Ag | White uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species |
| WO2023237396A1 (en) | 2022-06-07 | 2023-12-14 | Omya International Ag | Porous coatings comprising minerals and an oxygen scavenger for improving food shelf life |
| WO2023242363A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Omya International Ag | Storage stabilization agent for stabilizing aqueous compositions, process for stabilizing and uses thereof |
| WO2023242276A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Omya International Ag | Storage stabilization agent for aqueous home care formulations |
| WO2024083812A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-25 | Omya International Ag | Liquid infused surface-modified material |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2263656A (en) * | 1939-01-13 | 1941-11-25 | New Jersey Zinc Co | Pigment |
| US3133824A (en) * | 1959-10-16 | 1964-05-19 | Bayer Ag | Process for the production of finely dispersed calcium carbonate |
| US3443890A (en) * | 1966-12-05 | 1969-05-13 | Diamond Shamrock Corp | Process for the production of calcium carbonate |
| US4264372A (en) * | 1979-10-25 | 1981-04-28 | The Georgia Marble Company | Calcium carbonate containing kaolin clay additive |
| JPS6072963A (ja) | 1983-09-30 | 1985-04-25 | Honshu Paper Co Ltd | 複合改質顔料 |
| JPS61118287A (ja) * | 1984-11-14 | 1986-06-05 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| CN1011409B (zh) | 1987-07-02 | 1991-01-30 | 航天工业部第一研究院第一○一站 | 安全火药剂 |
| JPH01230424A (ja) * | 1988-03-09 | 1989-09-13 | Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk | 炭酸カルシウム、炭酸カルシウム顔料、その製造法、情報記録紙用塗被組成物及び情報記録紙 |
| US5156719A (en) * | 1990-03-09 | 1992-10-20 | Pfizer Inc. | Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper |
| US5043017A (en) * | 1990-03-09 | 1991-08-27 | Pfizer Inc. | Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper |
| US5164006A (en) * | 1991-04-08 | 1992-11-17 | Ecc America Inc. | Method for preparing acid resistant calcium carbonate pigments |
| JPH081038B2 (ja) | 1991-08-27 | 1996-01-10 | 日本製紙株式会社 | インクジェット記録用紙 |
| US5499775A (en) | 1993-07-26 | 1996-03-19 | Communication Cable, Inc. | Winding machine with programmable traverse control |
| US5531821A (en) * | 1995-08-24 | 1996-07-02 | Ecc International Inc. | Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor |
| US5711799A (en) * | 1996-03-13 | 1998-01-27 | Ecc International Inc. | Acid tolerant calcium carbonate composition and uses therefor |
| US6083317A (en) * | 1996-11-05 | 2000-07-04 | Imerys Pigments, Inc. | Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor |
| CN1242793A (zh) * | 1996-11-05 | 2000-01-26 | 英格瓷国际有限公司 | 用硅酸钠和一种或多种弱酸或矾稳定的碳酸钙组合物 |
| JP3982027B2 (ja) | 1997-10-06 | 2007-09-26 | 王子製紙株式会社 | 複合粒子の製造方法 |
| US6136085A (en) | 1998-10-29 | 2000-10-24 | Chemical Products Corporation | Silica-coated alkaline earth metal carbonate pigment |
| FR2787802B1 (fr) * | 1998-12-24 | 2001-02-02 | Pluss Stauffer Ag | Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications |
| SE516810C2 (sv) * | 1999-11-30 | 2002-03-05 | Stora Kopparbergs Bergslags Ab | Fyllmedelskomposition för papper och sätt för framställning |
| US6623555B1 (en) | 2000-06-01 | 2003-09-23 | Jukka P. Haverinen | Composite precipitated calcium carbonate/silicon compound pigment and method of making same |
| SI2093261T1 (sl) * | 2007-11-02 | 2013-12-31 | Omya International Ag | Uporaba površinsko reagiranega kalcijevega karbonata pri vpojnem papirju, postopek za pripravo izdelkov iz vpojnega papirja z izboljšano mehkobo in odgovarjajoči izdelki iz vpojnega papirja z izboljšano mehkobo |
| DE102010030482A1 (de) * | 2010-06-24 | 2011-12-29 | Deere & Company | Einrichtung zur Kontrolle des Zugmittelverlaufs von Fördereinrichtungen |
-
2003
- 2003-03-18 FR FR0303281A patent/FR2852600B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-03-17 CA CA2516808A patent/CA2516808C/fr not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-17 PL PL378522A patent/PL215406B1/pl unknown
- 2004-03-17 KR KR1020057017486A patent/KR101044646B1/ko active IP Right Grant
- 2004-03-17 WO PCT/IB2004/000773 patent/WO2004083316A1/fr active Application Filing
- 2004-03-17 EA EA200501471A patent/EA011216B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-03-17 CN CNB2004800071533A patent/CN100554337C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-17 ES ES04721248T patent/ES2774912T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-17 BR BRPI0408413A patent/BRPI0408413B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-03-17 JP JP2006506354A patent/JP5192149B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-17 US US10/547,641 patent/US9644101B2/en active Active
- 2004-03-17 PT PT47212485T patent/PT1603977T/pt unknown
- 2004-03-17 EP EP04721248.5A patent/EP1603977B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-17 SI SI200432485T patent/SI1603977T1/sl unknown
- 2004-03-17 TW TW093107067A patent/TWI382064B/zh not_active IP Right Cessation
- 2004-03-17 AU AU2004222029A patent/AU2004222029B2/en not_active Ceased
- 2004-03-17 CL CL200400546A patent/CL2004000546A1/es unknown
- 2004-03-17 PL PL04721248T patent/PL1603977T3/pl unknown
- 2004-03-18 MY MYPI20040967A patent/MY136019A/en unknown
- 2004-03-18 UY UY28237A patent/UY28237A1/es not_active Application Discontinuation
-
2005
- 2005-08-25 IL IL170504A patent/IL170504A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-10-14 NO NO20054742A patent/NO343720B1/no not_active IP Right Cessation
-
2017
- 2017-03-21 US US15/464,933 patent/US9862830B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9862830B2 (en) | Mineral pigment containing calcium carbonate, an aqueous suspension containing it and uses thereof | |
| RU2246510C2 (ru) | Обработанный наполнитель, или пигмент, или минерал для бумаги, в частности, пигмент, содержащий природный карбонат кальция, способ его получения, содержащие его композиции и их применения | |
| US8808855B2 (en) | Composites of inorganic microparticles having a phosphated surface and alkaline earth carbonate nanoparticles | |
| DK2694598T3 (en) | Method of producing self-binding pigment particles | |
| PT1081197E (pt) | Papel de registo por jacto de tinta incorporando um novo pigmento de carbonato de cálcio precipitado |