PL213849B1 - Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowego - Google Patents
Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowegoInfo
- Publication number
- PL213849B1 PL213849B1 PL392691A PL39269110A PL213849B1 PL 213849 B1 PL213849 B1 PL 213849B1 PL 392691 A PL392691 A PL 392691A PL 39269110 A PL39269110 A PL 39269110A PL 213849 B1 PL213849 B1 PL 213849B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- allyl alcohol
- hydrogen peroxide
- catalyst
- glycidol
- concentration
- Prior art date
Links
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 46
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 238000013022 venting Methods 0.000 claims 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- -1 photochemicals Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXCYIJGIGSDJQQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloropropan-1-ol Chemical compound OCC(Cl)CCl ZXCYIJGIGSDJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYPJJAAKPQKWTM-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropane-1,3-diol Chemical compound OCC(Cl)CO DYPJJAAKPQKWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003416 antiarrhythmic agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000036772 blood pressure Effects 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000003084 food emulsifier Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 210000004165 myocardium Anatomy 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000033764 rhythmic process Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical group [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania glicydolu (2,3-epoksypropan-1-olu) polegający na epoksydacji alkoholu allilowego za pomocą 30% nadtlenku wodoru w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego oraz rozpuszczalnika polarnego, pod ciśnieniem atmosferycznym.
Glicydol jest związkiem bardzo reaktywnym ze względu na obecność dwóch grup funkcyjnych. Jest on ważnym monomerem i półproduktem w syntezie środków powierzchniowo czynnych stosowanych w preparatach kosmetycznych do nawilżania i oczyszczania skóry, szamponach do włosów, pastach do zębów, detergentach do prania i środkach dezynfekujących. Preparaty otrzymane z jego udziałem to również emulgatory spożywcze, stosowane do produkcji masła roślinnego, lodów i margaryn. Inne zastosowania glicydolu to plastyfikatory, barwniki do tkanin, związki fotochemiczne, kauczuki, lakiery i tworzywa sztuczne. W reakcji z tlenkiem etylenu otrzymuje się kopolimery blokowe, pęczniejące pod wpływem wody i metanolu. Glicydol jest również używany w produkcji środków farmaceutycznych. Szczególną uwagę zwraca zastosowanie tego związku do syntezy bardzo ważnych leków kardiologicznych, które obniżają ciśnienie krwi przywracają rytmiczność pracy serca (leki antyarytmiczne) i poprawiają ogólną pracę mięśnia sercowego. Przemysłowo glicydol produkuje się dwiema metodami chlorowymi. Jedna z nich polega na chlorohydroksylowaniu alkoholu allilowego do monochlorohydryny glicerynowej (2-chloro-1,3-propandiol i 1-chloro-2,3-propandiol) i jej odchlorowodorowaniu mlekiem wapiennym do glicydolu. Według drugiej metody chlorek allilu chlorohydroksyluje się do dichlorohydryny glicerynowej (2,3-dichloro-1-propanol i 1,3-dichloro-2-propandiol). Otrzymany półprodukt odchlorowodorowuje się roztworem mleka wapiennego do epichlorohydryny glicerynowej. Po wyodrębnieniu epichlorohydryny glicerynowej poddaje się ją uwodnieniu do monochlorohydryny glicerynowej i dalej postępuje jak w metodzie pierwszej. W obydwu metodach zużywa się znaczne ilości chloru, powstają duże ilości ścieków, które zawierają chlorek wapnia, wodorotlenek wapnia i chloropochodne organiczne. Ścieki z tych procesów znacznie obciążają środowisko. Większe znaczenie mają obecnie bezchlorowe metody otrzymywania glicydolu. W pierwszej z nich surowcem jest alkohol allilowy a czynnikami epoksydującymi organiczne nadkwasy (nadoctowy, nadmrówkowy, nadpropionowy), w drugiej wodoronadtlenki (t-butylu, etylobenzenu, kumenu) lub nadtlenek wodoru. W procesie z użyciem nadkwasów zachodzi konieczność zagospodarowania znacznych ilości koproduktów w postaci kwasów karboksylowych a także mniejszych ilości glikoli, mono- i diestrów glikoli. Proces zużywający wodoronadtlenki organiczne jest źródłem dużych ilości alkoholi macierzystych w stosunku do wodoronadtlenków. Z tych powodów do epoksydowań prowadzonych w małej skali stosuje się roztwory wodne nadtlenku wodoru. Niska cena i brak produktów ubocznych związanych z użyciem nadtlenku stanowią dodatkowy atut tego sposobu. Jedynym produktem ubocznym związanym z użyciem nadtlenku wodoru jest woda. W procesie epoksydacji alkoholu allilowego do glicydolu 30% nadtlenkiem wodoru, w obecności homogenicznego katalizatora kwasu wolframowego, tworzy się właściwy katalizator w postaci kwasu nadwolframowego lub jego soli jedno- lub dwusodowej. Wyjściowym składnikiem katalizatora jest wolframian lub wodorowolframian sodu lub kwas wolframowy. Ze względu na cenę i ochronę środowiska konieczne jest odzyskiwanie katalizatora, regeneracja i ponowne kierowanie do procesu. Odzyskiwanie katalizatora jest jednak kosztowne, wymaga długiego procesu technologicznego i stwarza wiele problemów związanych z jego aktywnością. Znany jest z polskiego zgłoszenia patentowego P 381142 sposób otrzymywania glicydolu polegający na epoksydacji alkoholu allilowego za pomocą 30% nadtlenku wodoru w obecności metanolu, jako rozpuszczalnika oraz katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MCM-41. Proces prowadzi się w autoklawie, temperaturze 20 do 60°C, pod ciśnieniem wynikającym z prężności par składników w danej temperaturze, przy stosunku molowym alkoholu allilowego do nadtlenku wodoru od 1:1 do 4:1, stężeniu katalizatora od 0,5 do 2,0% wag. w czasie 0,5 do 2,0 godz. Ze zgłoszenia patentowego P 388615 znany jest proces otrzymywania glicydolu polegający na epoksydacji alkoholu allilowego za pomocą 30% nadtlenku wodoru w obecności metanolu, jako rozpuszczalnika oraz katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MWW, pod ciśnieniem atmosferycznym w aparaturze szklanej lub pod ciśnieniem wynikającym z prężności par i udziałów ilościowych składników tworzących mieszaninę reakcyjną (autogenicznym) w autoklawie. Proces pod ciśnieniem atmosferycznym prowadzi się w temperaturze 20-60°C przy szybkości mieszania 200-1000 rpm/min lub w temperaturze 20-120°C przy szybkości mieszania 200-400 rpm/min, przy stosunku molowym alkohol allilowy/H2O2 1:1 do 5:1 i w czasie od 15 min do 300 min. Stężenie katalizatora Ti-MWW w mieszaninie reakcyjnej wynosi 0,1 do 5,0% wag.
PL 213 849 B1
W procesie stosuje się polarny rozpuszczalnik - alkohol metylowy, w ilości 5 do 90% wag. Czas reakcji wpływa na stopień przemiany (konwersję) alkoholu allilowego i nadtlenku wodoru oraz selektywność przemiany do glicydolu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu allilowego. Najwyższą konwersję nadtlenku wodoru, alkoholu allilowego i selektywność przemiany do glicydolu uzyskano prowadząc proces w ciągu 30-60 min. Ze zgłoszenia patentowego P 390811 znany jest sposób otrzymywania glicydolu w wyniku epoksydacji alkoholu allilowego za pomocą 30% nadtlenku wodoru w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego TS-1 oraz rozpuszczalnika polarnego - metanolu. Proces ten prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym w reaktorze szklanym, w temperaturze 20-60°C. stosując stężenie katalizatora od 0 do 5% wag. Surowce dodaje się w następującej kolejności: alkohol allilowy, rozpuszczalnik i katalizator dodaje się do reaktora, zaś 30% nadtlenek wodoru wkrapla się w temperaturze reakcji z szybkością 1 kropla na sekundę. Proces prowadzi się w czasie od 5 do 300 min. przy szybkości mieszania od 0 do 500 rpm/min i przy stosunku molowym alkohol allilowy/nadtlenek wodoru 1:1 - 5:1. W zgłoszeniu patentowym P 390 812 opisano sposób otrzymywania glicydolu w wyniku epoksydacji alkoholu allilowego w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego TS-2 oraz rozpuszczalnika protonowego - metanolu. Proces był prowadzony pod ciśnieniem atmosferycznym w reaktorze szklanym. Zakresy zmian badanych parametrów technologicznych były następujące: temperatura 20-60°C, stosunek molowy alkohol allilowy/nadtlenek wodoru od 1:1 do 5:1, stężenie rozpuszczalnika 5-90% wag. stężenie katalizatora 0-5% wag, czas reakcji 5-300 min i szybkość mieszania 0-500 rpm/min.
Sposób otrzymywania glicydolu polegający na epoksydacji alkoholu allilowego za pomocą 30% nadtlenku wodoru w obecności metanolu jako rozpuszczalnika polarnego oraz katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MCM-41 w temperaturze 20-60°C, przy wprowadzaniu substratów od razu do reaktora charakteryzuje się tym, że stosuje się do szklany reaktor wyposażony w element odpowietrzający, po czym po odpowietrzeniu reaktor zanurza się w łaźni olejowej wcześniej ogrzanej do temperatury reakcji. Proces prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym, w czasie od 5 do 240 minut, przy szybkości mieszania od 100 do 500 obrotów na minutę, stosując stężenie katalizatora Ti-MCM-41 w mieszaninie reakcyjnej od 0,05 do 4,0% wag. Proces prowadzi się przy stosunku molowym alkoholu allilowego do nadtlenku wodoru 1:1-5:1. Metanol stosuje się w takiej ilości, aby jego stężenie w mieszaninie reakcyjnej wynosiło od 20% wag. do 90% wag. W porównaniu do zgłoszeń patentowych P 390 811 i P 390 812 wszystkie surowce wprowadza się do reaktora od razu, po uzyskaniu odpowiedniej temperatury łaźni olejowej reaktor montuje się w łapie wytrząsarki i zanurza w łaźni olejowej.
W sposobie według wynalazku zastosowano katalizator Ti-MCM-41 znany ze stanu techniki. Opisany on został między innymi w artykule „Epoxidation of allyl alcohol over mesoporous Ti-MCM-41 catalyst” opublikowanym w czasopiśmie „Journal of Hazardous Materials”, 170, 405-40, 2009.
Zaletą proponowanego sposobu epoksydacji jest możliwość prowadzenia badań laboratoryjnych przy mniejszym zużyciu surowców, bowiem szklana fiolka zaopatrzona w septę i igłę ma pojem33 ność 12 cm3, a wcześniej w tego typu procesach stosowano reaktor szklany o pojemności 25 cm3 zaopatrzony w mieszadło mechaniczne. Takie rozwiązanie obniża koszty prowadzenia procesu zarówno biorąc pod uwagę koszt aparatury, koszt surowców jak i zużycie energii. Ponadto dużą zaletą tego sposobu prowadzenia epoksydacji jest to, że wyniki uzyskane w ten sposób są zbliżone do wyników uzyskiwanych w reaktorze szklanym z mieszadłem mechanicznym. Wprowadzenie od razu do mieszaniny reakcyjnej nadtlenku wodoru w porównaniu do wcześniej stosowanej metody polegającej na wkropleniu go w temperaturze reakcji jest dużo bezpieczniejsze ze względu na wybuchowe właściwości nadtlenku wodoru.
Sposób epoksydacji alkoholu allilowego 30% nadtlenkiem wodoru w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MCM-41 przedstawiają poniższe przekłady.
P r z y k ł a d I
Do szklanej fiolki wprowadzono 0,242 g katalizatora Ti-MCM-41, 1,00 g alkoholu allilowego, 3,753 g alkoholu metylowego i 1,263 g nadtlenku wodoru o stężeniu 30% wag. Łaźnię olejową ogrzano do temperatury reakcji. Po osiągnięciu przez nią 20°C fiolkę z mieszaniną reakcyjną umieszczano w łapie wytrząsarki zanurzano w łaźni olejowej. Epoksydowanie prowadzono w temperaturze 20°C w ciągu 2 h, stosując szybkość mieszania 500 obr./min. Stosunek molowy alkohol allilowy do nadtlenku wodoru wynosił 1:1, stężenie metanolu 50% wag. a stężenie katalizatora Ti-MCM-41 4% wag. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do glicydolu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu allilowego wynosiła 55% mol, konwersja alkoholu allilowego 67% mol, a konwersja nadtlenku wodoru 99% mol. Po zakończeniu procesu metodą chromatografii gazowej
PL 213 849 B1 oznaczono stężenie nie przereagowanego alkoholu allilowego i produktów procesu (głównie glicydolu), przy czym stężenie powstającej w procesie gliceryny oznaczano metodą nadjodanową, przez miareczkowanie potencjometryczne. Stężenie nie przereagowanego nadtlenku wodoru oznaczano przez miareczkowanie metodą jodometryczną.
P r z y k ł a d II
Do szklanej fiolki wprowadzono 0,481 g katalizatora Ti-MCM-41, 2,500 g alkoholu allilowego, 1,642 g alkoholu metylowego, 0,842 g około 30% nadtlenku wodoru. Epoksydowanie prowadzono tak samo jak w przykładzie I. Stosunek molowy alkoholu allilowego do nadtlenku wodoru wynosił 3:1, stężenie katalizatora 3% wag. a metanolu 20% wag. Proces prowadzono w temperaturze 50°C, w czasie 5 min i z szybkością mieszania 100 obr/min. Selektywność przemiany do glicydolu w odniesieniu do zużytego alkoholu allilowego wynosiła 74% mol, konwersja alkoholu allilowego 68% mol a nadtlenku wodoru 99% mol. Oznaczenia analityczne wykonywano tak samo jak w przykładzie I.
P r z y k ł a d III
Do szklanej fiolki jak w przykładzie I wprowadzono 0,830 g katalizatora Ti-MCM-41, 0,500 g alkoholu allilowego, 3,625 g alkoholu metylowego, 1,245 g nadtlenku wodoru. Epoksydowanie prowadzono tak samo jak w przykładzie I. Badania prowadzono w temperaturze 60°C w ciągu 240 min i stosując szybkość mieszania 250 obr./min. Stosunek molowy alkoholu allilowego do nadtlenku wodoru wynosił 5:1, stężenie katalizatora Ti-MCM-41 0,05% wag. a metanolu 90% wag. Zastosowanie wymienionych parametrów technologicznych pozwala uzyskać selektywność przemiany do glicydolu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu allilowego 82% mol, konwersję alkoholu allilowego 71% mol i nadtlenku wodoru 97% mol. Oznaczenia analityczne wykonywano tak samo jak w przykładzie I.
Claims (3)
1. Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowego, polegający na epoksydacji alkoholu allilowego za pomocą 30% nadtlenku wodoru w obecności metanolu jako rozpuszczalnika polarnego oraz katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MCM-41 w temperaturze 20-60°C, przy wprowadzaniu substratów od razu do reaktora, znamienny tym, że stosuje się szklany reaktor wyposażony w element odpowietrzający, po czym po odpowietrzeniu reaktor zanurza się w łaźni olejowej wcześniej ogrzanej do temperatury reakcji, przy czym proces prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym, w czasie od 5 do 240 minut, przy szybkości mieszania od 100 do 500 obrotów na minutę, stosując stężenie katalizatora Ti-MCM-41 w mieszaninie reakcyjnej od 0,05 do 4,0% wag.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się przy stosunku molowym alkoholu allilowego do nadtlenku wodoru 1:1-5:1.
3. Sposób według zastrz. od 1 do 4, znamienny tym, że metanol stosuje się w takiej ilości, aby jego stężenie w mieszaninie reakcyjnej wynosiło od 20% wag. do 90% wag.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392691A PL213849B1 (pl) | 2010-10-19 | 2010-10-19 | Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392691A PL213849B1 (pl) | 2010-10-19 | 2010-10-19 | Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392691A1 PL392691A1 (pl) | 2012-04-23 |
| PL213849B1 true PL213849B1 (pl) | 2013-05-31 |
Family
ID=46002796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392691A PL213849B1 (pl) | 2010-10-19 | 2010-10-19 | Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213849B1 (pl) |
-
2010
- 2010-10-19 PL PL392691A patent/PL213849B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392691A1 (pl) | 2012-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101023615B1 (ko) | 에피클로로히드린의 제조 방법 | |
| US8735613B2 (en) | Process for the manufacture of propylene oxide | |
| WO2009016149A2 (en) | Process for manufacturing glycidol | |
| US8697895B2 (en) | Process for producing an oxirane | |
| JP2008540608A5 (pl) | ||
| EP1309530B1 (en) | Process for dehydrohalogenation of halogenated compounds | |
| JP2019510818A (ja) | ハロアルコール和エポキシドの製造方法 | |
| CN106518589B (zh) | 一种制备卤醇和环氧化物的方法 | |
| US8927744B2 (en) | Process and system for producing an oxirane | |
| KR20120112443A (ko) | 다이비닐아렌 다이옥사이드의 제조 방법 | |
| PL213849B1 (pl) | Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowego | |
| EP2321293B1 (en) | Process for producing epoxides | |
| US6414168B1 (en) | Epoxidation of ricinic compounds using a phase-transfer catalyst | |
| EP2589585B1 (en) | Method for preparing chlorohydrins and method for preparing epichlorohydrin using chlorohydrins prepared thereby | |
| PL213816B1 (pl) | Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowego | |
| CN106560466A (zh) | 一种制备卤丙醇和环氧丙烷的方法 | |
| US6051725A (en) | Epoxidation of ricinic compounds using a phase-transfer catalyst | |
| JPWO2018083881A1 (ja) | 多価グリシジル化合物の製造方法 | |
| PL213814B1 (pl) | Sposób otrzymywania glicydolu | |
| CN106630083B (zh) | 一种环氧化废水的无害化处理方法 | |
| JP2010100546A (ja) | オレフィン化合物のエポキシ化方法 | |
| PL213815B1 (pl) | Sposób otrzymywania glicydolu | |
| PL210941B1 (pl) | Sposób wydzielania glicydolu z mieszanin po epoksydacji alkoholu allilowego 30-proc. nadtlenkiem wodoru | |
| Uneyama et al. | 3-Chloro-2-chloromethyl-4-(4-chlorophenoxy)-1-butene as a functionalized isoprene unit. An electrochemical preparation and some reactions. | |
| WO2001000605A1 (en) | A process for the catalytic epoxidation of unsaturated compounds using hydrogen peroxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Free format text: RATE OF LICENCE: 10% Effective date: 20121210 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131019 |