PL213816B1 - Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowego - Google Patents
Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowegoInfo
- Publication number
- PL213816B1 PL213816B1 PL388615A PL38861509A PL213816B1 PL 213816 B1 PL213816 B1 PL 213816B1 PL 388615 A PL388615 A PL 388615A PL 38861509 A PL38861509 A PL 38861509A PL 213816 B1 PL213816 B1 PL 213816B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- allyl alcohol
- hydrogen peroxide
- catalyst
- glycidol
- epoxidation
- Prior art date
Links
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 50
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 29
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- -1 photochemicals Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXCYIJGIGSDJQQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloropropan-1-ol Chemical compound OCC(Cl)CCl ZXCYIJGIGSDJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYPJJAAKPQKWTM-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropane-1,3-diol Chemical compound OCC(Cl)CO DYPJJAAKPQKWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940035676 analgesics Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000730 antalgic agent Substances 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000003084 food emulsifier Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N p-methylisopropylbenzene Natural products CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical group [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania glicydolu (2,3-epoksypropan-1-olu) polegający na epoksydacji alkoholu allilowego 30% nadtlenkiem wodoru w obecności metanolu jako rozpuszczalnika polarnego.
Glicydol jest ważnym monomerem i półproduktem w syntezie środków powierzchniowo czynnych stosowanych w preparatach kosmetycznych do nawilżania i oczyszczania skóry, szamponach do włosów, pastach do zębów, detergentach do prania i środkach dezynfekujących. Preparaty otrzymane z jego udziałem to również emulgatory spożywcze, stosowane do produkcji masła roślinnego, lodów i margaryn. Inne zastosowania glicydolu to plastyfikatory, barwniki do tkanin, związki fotochemiczne, kauczuki, lakiery i tworzywa sztuczne. W reakcji z tlenkiem etylenu otrzymuje się kopolimery blokowe, pęczniejące pod wpływem wody i metanolu. Glicydol stosuje się także w syntezie wielu związków biologicznie aktywnych, które pierwotnie otrzymywano z organizmów żywych (alg, grzybów). Jednym z najważniejszych zastosowań glicydolu jest synteza leków przeciwwirusowych i przeciwbólowych. Szczególnie ważną grupą leków przeciwwirusowych stanowią związki aktywne w zwalczaniu wirusa HIV.
Dotychczasowe metody otrzymywania glicydolu można podzielić na dwie grupy: metody chlorowe i bezchlorowe. Przemysłowo aktualnie związek ten produkuje się dwiema metodami chlorowymi. Jedna z nich polega na chlorohydroksylowaniu alkoholu allilowego do monochlorohydryny glicerynowej (2-chloro-1,3-propandiol i 1-chloro-2,3-propandiol) i jej odchlorowodorowaniu mlekiem wapiennym do 2,3-epoksypropan-1-olu. Według drugiej metody chlorek allilu chlorohydroksyluje się do dichlorohydryny glicerynowej (2,3-dichloro-1-propanol i 1,3-dichloro-2-propandiol). Otrzymany półprodukt odchlorowodorowuje się roztworem mleka wapiennego do epichlorohydryny glicerynowej. Po wyodrębnieniu epichlorohydryny glicerynowej poddaje się ją uwodnieniu do monochlorohydryny glicerynowej i dalej postępuje jak w metodzie pierwszej. W obydwu metodach zużywa się znaczne ilości chloru, ponadto powstają duże ilości ścieków, które zawierają chlorek wapnia, wodorotlenek wapnia i chloropochodne organiczne. Ścieki z tych procesów znacznie obciążają środowisko. Większe znaczenie mają obecnie bezchlorowe metody otrzymywania glicydolu. W pierwszej z nich surowcem jest alkohol allilowy a czynnikami epoksydującymi organiczne nadkwasy (nadoctowy, nadmrówkowy, nadpropionowy), w drugiej wodoronadtlenki (t-butylu, czy etylobenzenu) lub nadtlenek wodoru. W procesie z użyciem nadkwasów zachodzi konieczność zagospodarowania znacznych ilości koproduktów w postaci kwasów karboksylowych a także mniejszych ilości glikoli, mono- i diestrów glikoli. Ograniczeniem w stosowaniu procesów wykorzystujących wodoronadtlenki organiczne jest to, że są one źródłem dużych ilości alkoholi powstających z wodoronadtlenków, które trudno jest zagospodarować. Z tych powodów do epoksydowań prowadzonych w małej skali stosuje się roztwory wodne nadtlenku wodoru. Niska cena i brak produktów ubocznych związanych z użyciem nadtlenku stanowią dodatkowy atut tego sposobu. Jedynym produktem ubocznym związanym z użyciem nadtlenku wodoru jest woda. W procesie epoksydacji alkoholu allilowego do 2,3-epoksypropan-1-olu 30% nadtlenkiem wodoru, w obecności homogenicznego katalizatora kwasu wolframowego, tworzy się właściwy katalizator w postaci kwasu nadwolframowego lub jego soli jedno- lub dwusodowej. Wyjściowym składnikiem katalizatora jest wolframian lub wodorowolframian sodu lub kwas wolframowy. Ze względu na cenę i ochronę środowiska konieczne jest odzyskiwanie katalizatora, regeneracja i ponowne kierowanie do procesu. Odzyskiwanie katalizatora jest jednak kosztowne, wymaga długiego procesu technologicznego i stwarza wiele problemów związanych z jego aktywnością.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr P 381142 znany jest sposób otrzymywania glicydolu polegający na epoksydacji alkoholu allilowego za pomocą 30% nadtlenku wodoru w obecności metanolu jako rozpuszczalnika charakteryzujący się tym, że epoksydację prowadzi się w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MCM-41, w temperaturze 20 do 60°C, pod ciśnieniem wynikającym z prężności par składników w danej temperaturze, przy stosunku molowym alkoholu allilowego do nadtlenku wodoru od 1:1 do 4:1, stężeniu katalizatora od 0,5 do 2,0% wag., w czasie 0,5 do 2,0 godz.
Z polskiego zgłoszenia patentowego 381838 znany jest sposób wydzielania glicydolu z mieszaniny poreakcyjnej po epoksydacji alkoholu allilowego 30% nadtlenkiem wodoru w obecności katalizatorów heterogenicznych takich jak mikroporowate katalizatory tytanowo-silikalitowe TS-1, TS-2, Ti-Beta lub makroporowate jak Ti-MCM-41, Ti-MCM-48 polegający na tym, że z roztworu poreakcyjnego odfiltrowuje się heterogeniczny katalizator i z otrzymanego roztworu oddestylowuje się kolejno: w pierwszej kolumnie destylacyjnej - metanol, a w drugiej kolumnie destylacyjnej - azeotrop
PL 213 816 B1 alkohol allilowy-woda zanieczyszczony związkami karbonylowymi, następnie w trzeciej kolumnie destylacyjnej oddziela się związki karbonylowe i oczyszczony azeotrop zawraca się do procesu epoksydacji. Niedogon z drugiej kolumny poddaje się próżniowej destylacji cienkowarstwowej w aparacie cienkowarstwowym, gdzie oddziela się glicydol i wodę od związków wysokowrzących, po czym roztwór glicydolu w wodzie poddaje się destylacji próżniowej w kolumnie osuszania glicydolu, a zawodniony glicydol odprowadza z jednej z półek kolumny osuszania i wprowadza na zasilanie kolumny oczyszczania glicydolu gdzie odbiera handlowy glicydol na jednej z niżej położonych półek kolumny oczyszczania.
Sposób otrzymywania glicydolu według wynalazku polegający na epoksydacji alkoholu allilowego za pomocą 30% nadtlenku wodoru w obecności metanolu jako rozpuszczalnika oraz katalizatora tytanowo-silikalitowego charakteryzuje się tym, że stosuje się katalizator tytanowo-silikalitowy Ti-MWW, przy czym epoksydację prowadzi się przy różnych szybkościach mieszania mieszaniny reakcyjnej. Stężenie katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MWW w mieszaninie reakcyjnej wynosi od 0,1% wag. do 5% wagowych. Proces prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym w temperaturze 20-60°C, przy szybkości mieszania 200-1000 obr./min., zaś w przypadku gdy proces prowadzi się pod zwiększonym ciśnieniem, wynikającym z prężności par składników tworzących mieszaninę reakcyjną (autogenicznym), w temperaturze 20-120, przy szybkości mieszania 200-400 obr./min. Szybkość mieszania jest istotnym parametrem dla przebiegu procesu epoksydacji, ponieważ w istotny sposób wpływa na dyfuzję reagentów do powierzchni katalizatora, a w konsekwencji na selektywność produktów i konwersję surowców. Proces epoksydacji prowadzi, przy stosunku molowym alkoholu allilowego do 30% nadtlenku wodoru 1:1-5:1, w czasie od 15 min do 300 min. Korzystnie stosuje się metanol jako polarny rozpuszczalnik w takiej ilości aby jego stężenie w mieszaninie reakcyjnej wynosiło od 5% wag. do 90% wagowych. Czas reakcji wpływa na stopień przemiany (konwersję) alkoholu allilowego i nadtlenku wodoru oraz selektywność przemiany do 2,3-epoksypropan-1-olu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu allilowego. Najwyższą konwersję nadtlenku wodoru, alkoholu allilowego i selektywność przemiany do 2,3-epoksypropan-1-olu uzyskuje się prowadząc proces w ciągu 30-60 min.
Zaletą sposobu według wynalazku w stosunku do dotychczasowych metod jest znaczne skrócenie czasu reakcji oraz ograniczenie powstawania produktów ubocznych. Zastosowanie nadtlenku wodoru eliminuje produkty uboczne powstające w metodach opartych na wodoronadtlenku t-butylu, zwłaszcza alkohol t-butylowy. Jedynym produktem przemiany z użyciem nadtlenku wodoru jest woda. Proponowana technologia jest przykładem nowych trendów we współczesnej technologii organicznej. Jest to technologia spełniająca wymogi „zielonej chemii i mieści się w grupie procesów niskotonażowych. Użycie katalizatora tytanowo-silikalitowego eliminuje etapy pośrednie reakcji. Katalizator można łatwo oddzielić i zregenerować, przez co można go stosować wielokrotnie w procesie epoksydacji. Katalizatory te są bezpieczniejsze i nie powodują korozji aparatury. Surowce w postaci alkoholu allilowego i metanolu odzyskuje się przez destylację i zawraca do procesu.
Sposób według wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania przedstawiają poniższe przekłady.
P r z y k ł a d I
Do szklanego reaktora wprowadzano 0,150 g katalizatora Ti-MWW, 0,5 g alkoholu allilowego, 5,902 g alkoholu metylowego i 1,0 g nadtlenku wodoru o stężeniu 3% wag. Epoksydowanie prowadzono w temperaturze 20°C w ciągu 5h, stosując szybkość mieszania 500 obr./min. Stosunek molowy alkoholu allilowego do nadtlenku wodoru wynosił 1:1, stężenie katalizatora Ti-MWW 3% wag. a metanolu 40% wag. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do 2,3-epoksypropan-1-olu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu allilowego wynosi 47% mol, konwersja alkoholu allilowego 74% mol a nadtlenku wodoru 72% mol. Po zakończeniu procesu metodą chromatografii gazowej oznaczono stężenie 2,3-epoksypropan-1-olu, eteru bis(allilowego) oraz eteru allilowoglicydolowego. Metodą jodometryczną oznaczono stężenie nadtlenku wodoru, natomiast potencjometrycznie określono zawartość gliceryny. Konwersję każdego z surowców obliczano z ilości oznaczonych metodami analitycznymi w stosunku do wprowadzonych do procesu.
P r z y k ł a d II
Do autoklawu ze stali kwasoodpornej wprowadzano 0,003 g katalizatora Ti-MWW, 0,116 g alkoholu allilowego, 0,19 g nadtlenku wodoru w postaci roztworu o stężeniu 30% wag. i 2,633 g alkoholu metylowego. Proces prowadzono w temperaturze 20°C w ciągu 3h podczas mieszania z szybkością 350 obr./min. Stosunek molowy alkoholu allilowego do nadtlenku wodoru wynosił 1:1, stężenie katali4
PL 213 816 B1 zatora 3% wag., stężenie rozpuszczalnika (alkoholu metylowego) 40% wag. Zastosowanie wymienionych parametrów technologicznych pozwala uzyskać selektywność przemiany do 2,3-epoksypropan1-olu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu allilowego 53% mol. Konwersja alkoholu allilowego 91% mol i nadtlenku wodoru 83% mol.
P r z y k ł a d III
Do szklanego reaktora z intensywnym mieszaniem jak w przykładzie I wprowadzono 0,155 g katalizatora Ti-MWW, 0,505 g alkoholu allilowego, 5,928 g alkoholu metylowego, 0,982 g około 30% nadtlenku wodoru. Stosunek molowy alkoholu allilowego do nadtlenku wodoru wynosił 1:1, stężenie katalizatora 1% wag., a metanolu 80% wag. Proces prowadzono w temperaturze 30°C, w czasie 5h i z szybkością mieszania 500 obr/min. Selektywność przemiany do 2,3-epoksypropan-1-olu w odniesieniu do zużytego alkoholu allilowego wynosiła 44% mol, konwersja alkoholu allilowego 74% mol a nadtlenku wodoru 76% mol.
P r z y k ł a d IV
Do reaktora ciśnieniowego zanurzonego w ramieniu wytrząsarki w celu intensyfikacji mieszania jak w przykładzie II wprowadzono 0,093 g katalizatora, 0,115 g alkoholu allilowego, 2,633 g alkoholu metylowego, 0,212 g nadtlenku wodoru. Epoksydowanie prowadzono pod ciśnieniem autogenicznym w temperaturze 60°C w ciągu 3h i stosując szybkość mieszania 350 obr./min. Stosunek molowy alkoholu allilowego do nadtlenku wodoru wynosił 1:1, stężenie katalizatora Ti-MWW około 4% wag. a metanolu 90% wag. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do 2,3-epoksypropan-1-olu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu allilowego osiągała wartość 50% mol, konwersja alkoholu allilowego 97% mol a nadtlenku wodoru 81% mol.
P r z y k ł a d V
Do szklanego reaktora jak w przykładzie I wprowadzono 0,380g katalizatora Ti-MWW, 0,491 g alkoholu allilowego, 5,895 g alkoholu metylowego, 0,988 g nadtlenku wodoru. Epoksydowanie prowadzono w temperaturze 60°C w ciągu 3h i stosując szybkość mieszania 500 obr./min. Stosunek molowy alkoholu allilowego do nadtlenku wodoru wynosił 3:1, stężenie katalizatora Ti-MWW 5% wag., a metanolu 40% wag. Zastosowanie wymienionych parametrów technologicznych pozwala uzyskać selektywność przemiany do 2,3-epoksypropan-1-olu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu allilowego 68% mol, konwersję alkoholu allilowego 83%o mol i nadtlenku wodoru 86% mol.
P r z y k ł a d VI
Do reaktora ciśnieniowego jak w przykładzie II wprowadzono 0,105 g katalizatora Ti-MWW, 1,03 g alkoholu allilowego, 1,937 g nadtlenku wodoru w postaci roztworu o stężeniu 30% wag. i 1,953 g metanolu. Epoksydowanie prowadzono pod ciśnieniem autogenicznym w temperaturze 1000°C w ciągu 5h i z szybkością mieszania 350 obr./min. Z podanych ilości reagentów wynika, że stosunek molowy alkoholu allilowego do nadtlenku wodoru wynosił 1:1, stężenie katalizatora Ti-MWW około 5% wag. a metanolu 40% wag. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do 2,3-epoksypropan-1-olu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu allilowego wynosiła 20% mol, konwersja alkoholu allilowego 52% mol, a konwersja nadtlenku wodoru 47% mol.
Claims (6)
1. Sposób otrzymywania glicydolu polegający na epoksydacji alkoholu allilowego za pomocą 30% nadtlenku wodoru w obecności metanolu jako rozpuszczalnika oraz katalizatora tytanowo-silikalitowego, znamienny tym, że stosuje się katalizator tytanowo-silikalitowy Ti-MWW, przy czym epoksydację prowadzi się przy różnych szybkościach mieszania mieszaniny reakcyjnej.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stężenie katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MWW w mieszaninie reakcyjnej wynosi od 0,1% wag. do 5% wag.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym w temperaturze 20-60°C, przy szybkości mieszania 200-1000 obr./min.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się pod zwiększonym ciśnieniem, wynikającym z prężności par składników tworzących mieszaninę reakcyjną, w temperaturze 20-120, przy szybkości mieszania 200-400 obr./min.
PL 213 816 B1
5. Sposób wg zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się przy stosunku molowym alkoholu allilowego do 30% nadtlenku wodoru 1:1-5:1, w czasie od 15 min do 300 min.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się metanol w takiej ilości aby jego stężenie w mieszaninie reakcyjnej wynosiło od 5% wag. do 90% wag.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388615A PL213816B1 (pl) | 2009-07-24 | 2009-07-24 | Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388615A PL213816B1 (pl) | 2009-07-24 | 2009-07-24 | Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowego |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL213816B1 true PL213816B1 (pl) | 2013-05-31 |
Family
ID=48522838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL388615A PL213816B1 (pl) | 2009-07-24 | 2009-07-24 | Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213816B1 (pl) |
-
2009
- 2009-07-24 PL PL388615A patent/PL213816B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI325417B (en) | Method of preparing dichloropropanols from glycerine | |
| US8735613B2 (en) | Process for the manufacture of propylene oxide | |
| US8236975B2 (en) | Process for the conversion of a crude glycerol, crude mixtures of naturally derived multicomponent aliphatic hydrocarbons or esters thereof to a chlorohydrin | |
| WO2009016149A2 (en) | Process for manufacturing glycidol | |
| EP2321293B1 (en) | Process for producing epoxides | |
| PL213816B1 (pl) | Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowego | |
| EP2594549B1 (en) | Method for preparing a composition of chlorohydrins | |
| EP2589585B1 (en) | Method for preparing chlorohydrins and method for preparing epichlorohydrin using chlorohydrins prepared thereby | |
| PL213814B1 (pl) | Sposób otrzymywania glicydolu | |
| US9067845B2 (en) | Process for hydrochlorination of multihydroxylated aliphatic hydrocarbons | |
| PL213815B1 (pl) | Sposób otrzymywania glicydolu | |
| RU2628801C1 (ru) | Способ получения эпихлоргидрина | |
| PL211638B1 (pl) | Sposób otrzymywania glicydolu | |
| PL213849B1 (pl) | Sposób otrzymywania glicydolu z alkoholu allilowego | |
| JP2010100546A (ja) | オレフィン化合物のエポキシ化方法 | |
| PL210941B1 (pl) | Sposób wydzielania glicydolu z mieszanin po epoksydacji alkoholu allilowego 30-proc. nadtlenkiem wodoru | |
| KR20190056764A (ko) | 고순도 1,2-옥탄디올의 제조방법 | |
| EP3169657B1 (en) | Process for the production of chlorohydrins from glycerol and acyl chlorides | |
| JP2008007463A (ja) | １，２−アルカンジオールの製造法 | |
| PL221650B1 (pl) | Sposób wydzielania glicydolu po procesie epoksydacji alkoholu allilowego | |
| CN120081803A (zh) | 一种1,2-环氧化合物的合成方法 | |
| CN105461660A (zh) | 一种制备1,2-环氧环戊烷的方法 | |
| TH120069A (th) | การผลิตอีพิคลอโรไฮดริน | |
| TH72391B (th) | การผลิตอีพิคลอโรไฮดริน | |
| PL210949B1 (pl) | Sposób wyodrębniania 2-metyloepichlorohydryny |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Free format text: RATE OF LICENCE: 10% Effective date: 20121221 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120724 |