PL213446B1 - Sposób wytwarzania emulsji światłoczułych zawierających płaskie kryształy bromku srebra - Google Patents
Sposób wytwarzania emulsji światłoczułych zawierających płaskie kryształy bromku srebraInfo
- Publication number
- PL213446B1 PL213446B1 PL386546A PL38654608A PL213446B1 PL 213446 B1 PL213446 B1 PL 213446B1 PL 386546 A PL386546 A PL 386546A PL 38654608 A PL38654608 A PL 38654608A PL 213446 B1 PL213446 B1 PL 213446B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- concentration
- crystals
- mol
- emulsion
- silver
- Prior art date
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims description 81
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 73
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 24
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 22
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 12
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 8
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 6
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 claims description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 19
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 19
- -1 silver halide Chemical class 0.000 description 15
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 7
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 3
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 2
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000001454 recorded image Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010454 slate Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 230000004304 visual acuity Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania bromosrebrowych emulsji światłoczułych zawierających płaskie, trygonalne kryształy bromku srebra, charakteryzujących się względnie wysoką światłoczułością oraz wysoką zdolnością rozdzielczą.
Tabliczkowe kryształy halogenków srebra znajdują zastosowanie w wysokoczułych emulsjach materiałów rejestrujących, stosowanych w planarnej diagnostyce medycznej i defektoskopii przemysłowej.
Dzięki sensybilizacji chemicznej w tabliczkowych kryształach heksagonalnych, możliwe jest wytworzenie sześciu równocennych centrów czułości pełniących rolę pułapek fotoelektronów. Aby przekształcić cały kryształ halogenku srebra w metaliczne srebro, konieczne jest spułapkowanie nie mniej niż 4 fotoelektronów w jednym centrum czułości, które wówczas przekształca się w wywoływalne centrum obrazu utajonego. Ponieważ w krysztale heksagonalnym możliwe jest wytworzenie 6 równocennych centrów czułości, a dystrybucja fotoelektronów następuje w sposób losowy, to żadne z centrów czułości może nie zostać przekształcone w centrum wywoływalne. Dlatego też, szczególne znaczenie w technologii materiałów światłoczułych mają płaskie kryształy trygonalne, w których można wytworzyć trzy równocenne centra czułości. W przypadku takich kryształów prawdopodobieństwo efektywnego spułapkowania 4 fotoelektronów tylko w jednym centrum czułości takiego kryształu, jest co najmniej dwa razy większe w stosunku do kryształów heksagonalnych.
Znane jest wytwarzanie emulsji światłoczułych, zawierających kryształy tabliczkowe, w środowisku wodnym z użyciem złożonych związków organicznych tzw. direktorów lub modyfikatorów wzrostu. Zgodnie z patentem amerykańskim nr US 5,320,938 sposób wytwarzania emulsji zawierających kryształy tabliczkowe polega na wprowadzaniu do mieszaniny reakcyjnej, wielkocząsteczkowych związków organicznych, które adsorbując się na określonych ścianach kryształu hamują ich wzrost, co sprzyja lateralnemu wzrostowi kryształu w formie płaskiej. Otrzymane tym sposobem emulsje charakteryzują się obecnością populacji kryształów, w której nie mniej niż 50% stanowią kryształy tabliczkowe, o współczynniku kształtu AR, tj. stosunku długości zastępczej średnicy kryształu do jego grubości, co najmniej 2.
Z opisu patentowego nr US 5,733,715 znany jest sposób wytwarzania bromosrebrowych i bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych zawierających kryształy tabliczkowe, wytwarzanych w środowisku silikażelu lub żelatyny oraz związków fosfoniowych jako stabilizatorów. Uzyskane tą metodą emulsje charakteryzują się obecnością kryształów tabliczkowych zarówno w formach trygonalnych jak i heksagonalnych, występujących w stosunku ilościowym 1:1. Wielkość uzyskiwanych kryształów, tj.
średnica zastępcza, wynosi od 0,5 do 2,0 μm, a współczynnik kształtu od 13 do 20.
Z literatury technicznej znane są metody wytwarzania halogenosrebrowych emulsji światłoczułych w środowisku wodno-żelatynowych roztworów polarnych, organicznych rozpuszczalników aprotonowych lub protonowych o stałej dysocjacji mniejszej od stałej dysocjacji wody, których obecność sprzyja powstawaniu kryształów halogenków srebra o płaskiej formie zewnętrznej, w kształcie trygonalnych, przejściowych - trygonalnych ze ściętymi narożami lub heksagonalnych płytek o korzystnym współczynniku kształtu AR. W publikacji A. Millan i inni, J.Imaging Sci.&Technol., Vol. 42 (1998), str. 1-8 lub P.M. Nowak i inni, Imaging Sci. J., Vol. 52 (2004), str. 35-40 opisano szczególnie korzystny efekt, który uzyskuje się przy zastosowaniu Ν,Ν-dimetyloformamidu w syntezie halogenosrebrowych emulsji światłoczułych, ponieważ w jego obecności powstają płaskie kryształy halogenków srebra o korzystnym, trygonalnym pokroju właściwościach stosownych właściwościach granulometrycznych.
Z literatury patentowej znane są ponadto sposoby otrzymywania światłoczułych emulsji bromosrebrowych, sporządzanych w obecności rozpuszczalników organicznych, które zawierają kryształy tabliczkowe o kształcie trygonalnym, heksagonalnym i przejściowym pomiędzy trygonalnym i heksagonalnym, o różnym stosunku długości boków długich do długości boków krótkich.
Z opisu patentowego nr US 5,478,718, znany jest sposób wytwarzania światłoczułej emulsji halogenosrebrowej, w obecności polarnego rozpuszczalnika aprotonowego i/lub rozpuszczalnika protonowego, o stałej dysocjacji mniejszej od stałej dysocjacji wody. Sporządzane według tego sposobu emulsje zawierają kryształy tabliczkowe o średniej wielkości - średnicy zastępczej kryształu od 0,7 do 2,3 μm i współczynniku kształtu AR od 7,4 do 23,4. Natomiast emulsje bromosrebrowe, wytwarzane w obecności polarnego rozpuszczalnika aprotonowego i/lub alkoholu, według opisu patentowego US 5,541,051, charakteryzują się obecnością kryształów tabliczkowych o grubości od 0,1 do 0,3 μm
PL 213 446 B1 i współczynnikiem kształtu AR, co najmniej 50, a średnia wielkość - średnica zastępcza kryształów wynosi co najmniej 5 μm.
Problemem w wytwarzaniu halogenosrebrowych emulsji światłoczułych jest otrzymywanie populacji kryształów tabliczkowych, o dużej dyspersji formy zewnętrznej kryształów płaskich, o niezbyt wysokim współczynniku kształtu, które charakteryzują się względnie małą średnią wielkością kryształów, z równoczesną stosunkowo wysoką dyspersją wielkości. Problemem jest również uzyskiwanie populacji kryształów o maksymalnie dużej zawartości kryształów płaskich, a tym samym o możliwie niskiej zawartości kryształów objętościowych.
Istota sposobu wytwarzania tabliczkowych, trygonalnych kryształów bromku srebra polega na tym, że do roztworu dyspersyjnego będącego mieszaniną wody i Ν,Ν-dimetyloformamidu, zastosowanego w stężeniu od 1 do 45% objętościowych, korzystnie od 5 do 40%, zawierającego ponadto bromek potasu w stężeniu od 0,005 do 0,5 mol/dm3, korzystnie od 0,01 do 0,1 mol/dm3, inertną chemicznie żelatynę fotograficzną w stężeniu do 70,0 g/dm3, korzystnie od 10,0 do 40,0 g/dm3, azotan potasu w stężeniu od 0,5 do 2,2 mol/dm3, korzystnie od 1,0 do 2,0 mol/dm3, wprowadza się przy zachowaniu stałego stosunku molowego reagentów, wodne roztwory azotanu srebra i bromku potasu, o stężeniu od 1,5 do 3,5 mol/dm3, korzystnie od 2,5 do 3,3 mol/dm3 oraz N,N-dimetyloformamid, w takiej ilości, aby jego objętościowy udział w stosunku do objętości wody w mieszaninie reakcyjnej pozostawał niezmienny w stosunku do pierwotnie zadanego udziału fazy organicznej w roztworze dyspersyjnym, w czasie całego procesu syntezy emulsji, począwszy od momentu zarodkowania kryształów bromku srebra aż do zakończenia procesu ich rekrystalizacji i wzrostu.
Sposób według wynalazku, polegający na wytworzeniu zawiesiny tabliczkowych, trygonalnych kryształów bromku srebra o współczynniku kształtu AR>5, przez ich wytrącanie z mieszaniny reakcyjnej zawierającej określone i niezmienne w czasie syntezy stężenie Ν,Ν-dimetyloformamidu, nadaje się do stosowania w dowolnych, znanych metodach syntezy halogenosrebrowych emulsji światłoczułych, w których koloidem ochronnym jest żelatyna fotograficzna, a kryształy halogenków srebra składają się z czystego bromku srebra.
Zaletą sposobu uzyskiwania bromosrebrowych emulsji według wynalazku jest możliwość stabilnego kształtowania zewnętrznej formy krystalograficznej, szczególnie formy płaskiej, oraz średniej wielkości i dyspersji wielkości uzyskiwanych kryształów bromku srebra, przez zmianę stężenia w mieszaninie reakcyjnej Ν,Ν-dimetyloformamidu, stężenia nadmiarowych jonów bromkowych oraz stężenia żelatyny oraz soli obojętnych.
Wytworzone według wynalazku bromosrebrowe emulsje światłoczułe zawierają populacje kryształów, które charakteryzują się wysokim udziałem płaskich, trygonalnych kryształów bromku srebra w ilości, co najmniej 60% całej populacji kryształów, o średnicy zastępczej nie mniejszej niż 5,0 μm i wysokim bardzo korzystnym współczynniku kształtu AR, co najmniej 5. Emulsje według wynalazku nadają się do stosowania w materiałach światłoczułych specjalnego przeznaczenia, szczególnie zaś w wysokoczułych materiałach rentgenowskich przeznaczonych do planarnej diagnostyki medycznej i defektoskopii przemysłowej. Obecność płaskich kryształów w warstwach światłoczułych korzystnie wpływa na ich właściwości, bowiem ścisłe upakowanie kryształów zmniejsza ilość koloidu ochronnego i całkowitą grubość warstwy, przez co zmniejsza się rozpraszanie światła podczas ekspozycji, a tym samym zwiększa się ostrość i rozdzielczość optyczna zapisywanego obrazu. Ponadto, obecność dużych płaszczyzn {111} ograniczających ściany płaskich, trygonalnych kryształów halogenków srebra, istotnie zwiększa wydajność procesu sensybilizacji spektralnej w stosunku do kryształów objętościowych.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania bromosrebrowych emulsji światłoczułych, sporządzanych w środowisku wodnego roztworu żelatyny, jako emulsje porównawcze oraz w środowisku wodno-żelatynowej mieszaniny z Ν,Ν-dimetyloformamidem, jako emulsje przykładowe oraz na rysunku, na którym Fig. 1a ilustruje, celem porównania, schemat potencjalnego rozmieszczenia centrów czułości w płaskich, heksagonalnych kryształach halogenków srebra, Fig. 1b przedstawia schemat potencjalnego rozmieszczenia centrów czułości w płaskich, trygonalnych kryształach halogenków srebra, Fig. 2a - fotomikrografię kryształów bromku srebra emulsji porównawczej P1, Fig. 2b - fotomikrografię kryształów bromku srebra emulsji E1 otrzymanej według przykładu I, Fig. 3a fotomikrografię kryształów bromku srebra emulsji porównawczej P2 otrzymanej według przykładu II, Fig. 3b - fotomikrografię kryształów bromku srebra emulsji E2, otrzymanej według przykładu II, Fig. 4a - fotomikrografię kryształów bromku srebra emulsji porównawczej P3 otrzymanej według przykładu III, Fig. 4b - fotomikrografię kryształów bromku srebra emulsji E3 otrzymanej według przykładu III.
PL 213 446 B1
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania bromosrebrowej emulsji światłoczułej E1 zawierającej populację kryształów bromku srebra, w której tabliczkowe kryształy trygonalne stanowią nie mniej niż 60% populacji wszystkich kryształów emulsji światłoczułej, wytwarzanej przy stężeniu nadmiarowych jonów bromkowych równym 0,010 mol/dm3.
W celu ocenienia zalet emulsji według wynalazku przygotowuje się równolegle emulsję porównawczą P1 w niżej opisany sposób:
1) W pierwszym etapie sporządza się roztwory A, B i C do syntezy emulsji porównawczej P1, w której rozpuszczalnikiem jest woda.
a) w celu otrzymania roztworu dyspersyjnego - A, w 170 cm3 wody redestylowanej o temperaturze 50°C rozpuszcza się 4,2 g (C = 20,0 g/dm3) inertnej chemicznie żelatyny fotograficznej, 31,634 g azotanu potasu (C =1,490 mol/dm3) oraz dodaje się 21 cm3 wodnego roztworu bromku potasu o stężeniu 0,100 mol/dm3. Następnie roztwór dopełnia się wodą do objętości 210 cm3. Wynikowe stężenie bromku potasu w mieszaninie reakcyjnej wynosi C = 0,010 mol/dm3.
b) w celu otrzymania roztworu azotanu srebra - B, w 150 cm3 wody redestylowanej o temperaturze 50°C rozpuszcza się 91,700 g azotanu srebra, (C = 3,0 mol/dm3). Po rozpuszczeniu roztwór dopełnia się wodą do objętości 180 cm3.
c) w celu otrzymania roztworu bromku potasu - C, w 150 cm3 wody redestylowanej o temperaturze 50°C rozpuszcza się 67,500 g bromku potasu, (C = 3,151 mol/dm3). Po rozpuszczeniu roztwór dopełnia się wodą do objętości 180 cm3.
2) W drugim etapie prowadzi się proces syntezy emulsji porównawczej P1. W tym celu do roztworu A, podgrzanego do temperatury 50°C oraz umieszczonego w termostatowanym naczyniu reakcyjnym o kształcie odwróconego stożka, zaopatrzonego w wydajne mieszadło mechaniczne, przy oświetleniu ochronnym lub w zupełnej ciemności, wprowadza się równowagowo, dwoma strumieniami roztwory B i C, z początkową szybkością 0,75 cm3/minutę. Szybkość dozowania reagentów podczas syntezy emulsji zwiększa się liniowo do wartości 8,49 cm3/minutę, w końcowym etapie przypadającym w 63 minucie procesu syntezy. Począ tkowo okreś loną wartość stężenia nadmiarowych jonów bromkowych w roztworze dyspersyjnym A (C = 0,010 mol/dm3), utrzymuje się na stałym poziomie przez cały okres dozowania substratów w roztworach B i C, przez zastosowanie potencjostatu sterującego pompami dozującymi. Po zakończeniu dozowania roztworów, dodaje się do mieszaniny krystalizacyjnej 117,2 g żelatyny fotograficznej oraz uzupełnia się wodą (około 917 cm3) do stężenia, które w przeliczeniu na azotan srebra wynosi 100 g azotanu srebra na 1 kg emulsji. Średnia wielkość (średnica zastępcza) uzyskanych kryształów halogenków srebra jest mniejsza niż 1 μm (Fig. 2a).
Emulsję według wynalazku E1 o stężeniu nadmiarowych jonów bromkowych równym 0,010 mol/dm3 wytwarza się w następujący sposób:
1) W pierwszym etapie przygotowuje się roztwory do syntezy emulsji E1 według wynalazku, w której rozpuszczalnikiem jest mieszanina wody i Ν,Ν-dimetyloformamidu, zmieszanych w stosunku objętościowym 6:4, przy czym roztwory A, B i C przygotowuje się według receptury podanej dla emulsji porównawczej P1. Roztwór A sporządza się przy wykorzystaniu rozpuszczalnika będącego mieszaniną 60% objętościowych wody i 40% objętościowych Ν,Ν-dimetyloformamidu, natomiast roztwory B i C sporządza się w wodzie redestylowanej.
2) W drugim etapie prowadzi się proces syntezy emulsji E1 podobnie jak syntezę emulsji porównawczej P1. Z tą różnicą, że trzecim strumieniem wprowadza się do naczynia reakcyjnego Ν,Ν-dimetyloformamid, dozując z taką szybkością, aby jego stężenie objętościowe w mieszaninie reakcyjnej, w całym procesie syntezy pozostawało niezmienne i wynosiło 40% objętościowych. Średnia wielkość - średnica zastępcza uzyskanych kryształów halogenków srebra, o tabliczkowych formach trygonalnych, wynosi około 2,2 μm. Współczynnik kształtu tych kryształów wynosi nie mniej niż 5. Przykładowa emulsja E1 zawiera tabliczkowe kryształy trygonalne, które stanowią nie mniej niż 60% całej populacji kryształów bromku srebra, o co najmniej 10 razy korzystniejszym współczynniku kształtu, niż emulsja porównawcza P1, co zostało uwidocznione na Fig. 2b.
P r z y k ł a d II
Sposób wytwarzania bromosrebrowej emulsji światłoczułej E2, zawierającej populację kryształów bromku srebra, w której tabliczkowe kryształy heksagonalne stanowią nie mniej niż 65% populacji wszystkich kryształów emulsji światłoczułej, wytwarzanej przy stężeniu nadmiarowych jonów bromkowych równym 0,032 mol/dm3.
PL 213 446 B1
Podobnie jak w przykładzie I w celu ocenienia zalet emulsji według wynalazku przygotowuje się równolegle emulsję porównawczą P2 w niżej opisany sposób:
1) W pierwszym etapie sporządza się poniższe roztwory do syntezy emulsji porównawczej P2, w której rozpuszczalnikiem jest woda.
a) w celu otrzymania roztworu dyspersyjnego - A, w 170 cm3 wody redestylowanej o temperaturze 50°C rozpuszcza się 4,2 g (C = 20,0 g/dm3) inertnej chemicznie żelatyny fotograficznej, 31,175 g azotanu potasu (C = 1,468 mol/dm3) oraz dodaje się 21 cm3 wodnego roztworu bromku potasu o stężeniu 0,316 mol/dm3. Następnie roztwór dopełnia się wodą do objętości 210 cm3. Wynikowe stężenie bromku potasu w mieszaninie reakcyjnej wynosi C = 0,032 mol/dm3.
b) roztwór azotanu srebra B oraz roztwór bromku potasu C sporządza się jak dla emulsji porównawczej P1 opisanej w przykładzie I, również w drugim etapie syntezę emulsji porównawczej P2 prowadzi się jak w przykładzie I.
Średnia wielkość - średnica zastępcza, uzyskanych tabliczkowych kryształów bromku srebra jest mniejsza niż 1 μm (Fig. 3a).
Emulsję według wynalazku E2, przy stężeniu nadmiarowych jonów bromkowych C = 0,032 mol/dm3 wytwarza się w następujący sposób:
1) W pierwszym etapie przygotowuje się roztwory do syntezy emulsji E2, w której rozpuszczalnikiem jest mieszanina wody i Ν,Ν-dimetyloformamidu, zmieszanych w stosunku objętościowym 9:1, przy czym roztwory A, B i C przygotowuje się według receptury podanej dla emulsji porównawczej P2. Roztwór A sporządza się przy wykorzystaniu rozpuszczalnika będącego mieszaniną 90% objętościowych wody i 10% objętościowych Ν,Ν-dimetyloformamidu, natomiast roztwory B i C sporządza się w wodzie redestylowanej.
2) W drugim etapie prowadzi się proces syntezy emulsji E2 podobnie jak syntezę emulsji E1. Średnia wielkość - średnica zastępcza uzyskanych kryształów halogenków srebra, o tabliczkowych formach trygonalnych, wynosi około 2,2 μm. Współczynnik kształtu AR tych kryształów wynosi nie mniej niż 5. Uzyskana emulsja E2 zawiera tabliczkowe kryształy, które stanowią nie mniej niż 65% całej populacji kryształów bromku srebra, o co najmniej 10 razy korzystniejszej wartości współczynnika kształtu, niż emulsja porównawcza P2 (Fig. 3a).
P r z y k ł a d III
Sposób wytwarzania bromosrebrowej emulsji światłoczułej E3 zawierającej populację kryształów bromku srebra, w której tabliczkowe kryształy heksagonalne stanowią nie mniej niż 70% populacji wszystkich kryształów emulsji światłoczułej, wytwarzanej przy stężeniu nadmiarowych jonów bromkowych równym 0,100 mol/dm3.
Podobnie jak w przykładzie I w celu ocenienia zalet emulsji według wynalazku przygotowuje się równolegle emulsję porównawczą P3 w niżej opisany sposób:
1) W pierwszym etapie sporządza się poniższe roztwory do syntezy emulsji porównawczej P3, w której rozpuszczalnikiem jest woda.
a) w celu otrzymania roztworu dyspersyjnego - A, w 170 cm3 wody redestylowanej o temperaturze 50°C rozpuszcza się 4,2 g (C = 20,0 g/dm3) inertnej chemicznie żelatyny fotograficznej, 29,723 g azotanu potasu (C = 1,400 mol/dm3) oraz dodaje się 21 cm3 wodnego roztworu bromku potasu o stężeniu 1,000 mol/dm3. Następnie roztwór dopełnia się wodą do objętości 210 cm3. Wynikowe stężenie bromku potasu w mieszaninie reakcyjnej wynosi C = 0,100 mol/dm3.
b) roztwór azotanu srebra B oraz roztwór bromku potasu C sporządza się jak dla emulsji porównawczej P1 opisanej w przykładzie I, również w drugim etapie syntezę emulsji porównawczej P2 prowadzi się jak w przykładzie I.
Średnia wielkość - średnica zastępcza uzyskanych tabliczkowych kryształów bromku srebra, o zróżnicowanych formach zewnętrznych, zarówno tabliczkowych jak i objętościowych, wynosi około 5 Lim (Fig. 4a). Emulsja zawiera płaskie, trygonalne kryształy bromku srebra stanowiące około 30% całej populacji kryształów. Kryształy te charakteryzują się niskim wskaźnikiem AR, wynoszącym około 1.
Emulsję według wynalazku E3, przy stężeniu nadmiarowych jonów bromkowych C = 0,100 mol/dm3 wytwarza się w następujący sposób:
1) W pierwszym etapie przygotowuje się roztwory do syntezy emulsji E3, w której rozpuszczalnikiem jest mieszanina wody i Ν,Ν-dimetyloformamidu, zmieszanych w stosunku objętościowym 8:2, przy czym roztwory A, B i C przygotowuje się według receptury podanej dla emulsji porównawczej P3. Roztwór A sporządza się przy wykorzystaniu rozpuszczalnika będącego mieszaniną 80% objętościo6
PL 213 446 B1 wych wody i 20% objętościowych Ν,Ν-dimetyloformamidu, natomiast roztwory B i C sporządza się w wodzie redestylowanej.
2) W drugim etapie prowadzi się proces syntezy emulsji E3 podobnie jak syntezę emulsji E1. Średnia wielkość - średnica zastępcza uzyskanych kryształów halogenków srebra, o tabliczkowych formach trygonalnych, wynosi około 5 μm, a współczynnik kształtu AR wynosi nie mniej niż 10. Uzyskana emulsja E3 zawiera tabliczkowe kryształy trygonalne, które stanowią, co najmniej 70% całej populacji kryształów, o co najmniej 10 razy korzystniejszej wartości współczynnika kształtu, niż emulsja porównawcza P3 (Fig. 4a).
Claims (6)
1. Sposób wytwarzania emulsji światłoczułych, zawierających płaskie kryształy bromku srebra, o trygonalnym kształcie, znamienny tym, że do roztworu dyspersyjnego będącego mieszaniną wody i Ν,Ν-dimetyloformamidu, zastosowanego w stężeniu od 1 do 45% objętościowych, zawierającego ponadto bromek potasu w stężeniu od 0,005 do 0,500 mol/dm3, inertną chemicznie żelatynę fotograficzną w stężeniu do 70,0 g/dm3, azotan potasu w stężeniu od 0,5 do 2,2 mol/dm3, wprowadza się przy zachowaniu stałego stosunku molowego reagentów, wodne roztwory azotanu srebra i bromku potasu, o stężeniu od 1,5 do 3,5 mol/dm3, oraz Ν,Ν-dimetyloformamid, w takiej ilości, aby jego objętościowy udział, w stosunku do objętości wody w mieszaninie reakcyjnej, pozostawał niezmienny, w stosunku do pierwotnie zadanego udziału fazy organicznej w roztworze dyspersyjnym, w czasie całego procesu syntezy emulsji, począwszy od momentu zarodkowania kryształów bromku srebra aż do zakończenia procesu ich rekrystalizacji i wzrostu.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w roztworze dyspersyjnym będącym mieszaniną wody i Ν,Ν-dimetyloformamidu, stosuje się od 5 do 40% objętościowych Ν,Ν-dimetyloformamidu.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się bromek potasu w stężeniu od 0,010 do 0,100 mol/dm3.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się inertną chemicznie żelatynę fotograficzną w stężeniu od 10,0 do 40,0 g/dm3.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się azotan potasu w stężeniu od 1,0 do 2,0 mol/dm3.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wodne roztwory azotanu srebra i bromku potasu, które wprowadza się do mieszaniny reakcyjnej mają stężenie od 2,5 do 3,3 mol/dm3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386546A PL213446B1 (pl) | 2008-11-18 | 2008-11-18 | Sposób wytwarzania emulsji światłoczułych zawierających płaskie kryształy bromku srebra |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386546A PL213446B1 (pl) | 2008-11-18 | 2008-11-18 | Sposób wytwarzania emulsji światłoczułych zawierających płaskie kryształy bromku srebra |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386546A1 PL386546A1 (pl) | 2010-05-24 |
| PL213446B1 true PL213446B1 (pl) | 2013-03-29 |
Family
ID=43479546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386546A PL213446B1 (pl) | 2008-11-18 | 2008-11-18 | Sposób wytwarzania emulsji światłoczułych zawierających płaskie kryształy bromku srebra |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213446B1 (pl) |
-
2008
- 2008-11-18 PL PL386546A patent/PL213446B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386546A1 (pl) | 2010-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2516259A1 (fr) | Procede de preparation d'une emulsion au bromoiodure d'argent a grains tabulaires sensibles aux rayonnements | |
| JP2008529014A (ja) | 添加物含有シリカを用いたマイクロスフェア型光イオン・センサ | |
| JPH02114255A (ja) | ハロゲン化銀乳剤 | |
| PL213446B1 (pl) | Sposób wytwarzania emulsji światłoczułych zawierających płaskie kryształy bromku srebra | |
| DE2721714A1 (de) | Photochrome silikate auf der grundlage von silberhalogenid und verfahren zum herstellen derselben | |
| Arora et al. | Gel growth and preliminary characterization of strontium tartrate trihydrate | |
| PL210027B1 (pl) | Sposób wytwarzania bromosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających heksagonalne kryształy bromku srebra | |
| US4419442A (en) | Photosensitive silver halide emulsion | |
| JPS60136736A (ja) | ハロゲン化銀乳剤の製造方法及びハロゲン化銀写真感光材料 | |
| Ducci | Redox Reactions in Sodium Alginate Beads | |
| JP2004199080A (ja) | 銀イオン封鎖／放出剤 | |
| PL212797B1 (pl) | Sposób wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających trygonalne kryształy płaskie | |
| PL212801B1 (pl) | Sposób wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających heksagonalne kryształy płaskie | |
| RU2076347C1 (ru) | Способ изготовления бромиодсеребряных фотографических эмульсий с микрокристаллами типа ядро - оболочка | |
| Graham et al. | Investigation of solidification of benzophenone in the supercooled liquid state | |
| RU2253144C1 (ru) | Способ химической сенсибилизации фотографической эмульсии | |
| DE3887127T2 (de) | Kupferhalogenid photoempfindliches Material und Herstellungsverfahren. | |
| RU2287620C1 (ru) | Способ получения кристаллов с дефектами на основе твердых растворов галогенидов металлов | |
| SU1190347A1 (ru) | Особомелкозерниста галогенсеребр на фотографическа эмульси | |
| US20050118539A1 (en) | Developer being less susceptible to oxidation and method for preparation thereof | |
| RU2091855C1 (ru) | Способ изготовления бромйодосеребряных фотографических эмульсий | |
| JPH07502345A (ja) | ホトクロミック重合体膜 | |
| DE69900693T2 (de) | Photoempfindliches bilderzeugendes Material, das tafelförmige Silber(iodo)bromidkristalle enthält, die mit einem Metall-Ligandenkomplex dotiert sind, der tiefe Elektronenfallen erzeugt | |
| SU915605A1 (ru) | Способ изготовления бромсеребряной фотографической эмульсии | |
| SU720409A1 (ru) | Способ изготовлени галогенсеребр ной фотографической эмульсии |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20111118 |