PL212801B1 - Sposób wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających heksagonalne kryształy płaskie - Google Patents
Sposób wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających heksagonalne kryształy płaskieInfo
- Publication number
- PL212801B1 PL212801B1 PL388079A PL38807909A PL212801B1 PL 212801 B1 PL212801 B1 PL 212801B1 PL 388079 A PL388079 A PL 388079A PL 38807909 A PL38807909 A PL 38807909A PL 212801 B1 PL212801 B1 PL 212801B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- concentration
- mol
- crystals
- volume
- dispersion solution
- Prior art date
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 82
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims description 80
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 29
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 27
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 25
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 16
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 16
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 15
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 15
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims description 8
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 claims description 8
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 4
- OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L bromo(iodo)silver Chemical compound Br[Ag]I OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- -1 silver halide Chemical class 0.000 description 20
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N iodine monobromide Chemical compound IBr CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających heksagonalne kryształy płaskie, znajdujących zastosowanie w wysokoczułych materiałach fotograficznych, oraz w materiałach rejestracyjnych stosowanych w planarnej diagnostyce medycznej i defektoskopii przemysłowej.
Znane sposoby uzyskiwania emulsji światłoczułych zawierających tabliczkowe kryształy halogenków srebra polegają na zarodkowaniu, wzroście i rekrystalizacji, głównie w środowisku dyspersyjnym wodnego roztworu naturalnych polipeptydów np. żelatyny lub polimerów hydrofilowych.
Z amerykańskiego opisu patentowego nr US 6878512, znany jest sposób otrzymywania emulsji światłoczułych zawierających tabliczkowe kryształy halogenków srebra, polegający na kontrolowanym sterowaniu parametrami syntezy bezpośrednio wpływającymi na przesycenie mieszaniny reakcyjnej podczas zarodkowania i wzrostu kryształów. Synteza emulsji światłoczułej składa się z trzech etapów: zarodkowania, rekrystalizacji i wzrostu. Pod koniec syntezy emulsji do naczynia reakcyjnego dodawany jest tiomocznik, amoniak, tiosiarczan lub tiocyjanian, które zastosowane w odpowiednim stężeniu rozpuszczają najdrobniejsze kryształy halogenków srebra. Otrzymane tym sposobem emulsje zawierają kryształy tabliczkowe, których średnica zastępcza wynosi ok. 1,6 μm, a współczynnik kształtu AR waha się w granicach od 13,9 do 18,4.
W amerykańskim opisie patentowym o numerze US 6214532, przedstawiono sposób otrzymywania emulsji światłoczułych zawierających tabliczkowe kryształy halogenków srebra, polegający na kontrolowanym sterowaniu parametrami syntezy bezpośrednio wpływającymi na przesycenie mieszaniny reakcyjnej podczas zarodkowania i wzrostu kryształów oraz zastosowaniu specjalnego naczynia reakcyjnego, pozwalającego kontrolować wielkość kryształów w procesie zarodkowania. Otrzymane tym sposobem halogenosrebrowe emulsje zawierają płaskie kryształy, których średnica zastępcza wynosi od 1,18 do 1,47 μm, a współczynnik kształtu AR waha się w granicach od 8 do 12.
Znany jest z amerykańskiego zgłoszenia patentowego nr US 2006068340 sposób otrzymywania emulsji światłoczułej zawierającej tabliczkowe kryształy halogenków srebra, z wysoką zawartością bromku srebra, polegający na zastosowaniu w procesie zarodkowania i wzrostu kryształów, rozpuszczalnych w wodzie polimerów lub specjalnie zmodyfikowanej chemicznie żelatyny, które silniej adsorbują się na powierzchniach typu (111) niż typu (100). Substancje te dodawane są do roztworu reakcyjnego równocześnie z wodnymi roztworami soli srebra i soli halogenowych. Otrzymane tym sposobem emulsje zawierają tabliczkowe kryształy halogenków srebra, o średnicy zastępczej kryształów wynoszącej około 1,5 μm i współczynniku kształtu od 12,6-14,8.
Z innego amerykańskiego opisu patentowego nr US 6225041 znany jest sposób wytwarzania halogenosrebrowych emulsji światłoczułych zawierających heksagonalne kryształy tabliczkowe, z użyciem złożonych związków organicznych tzw. direktorów lub modyfikatorów wzrostu oraz żelatyny o niskiej zawartości metioniny, która spowalnia wzrost kryształów bromku srebra w kierunku prostopadłym do powierzchni bocznych, dzięki czemu szybkość wzrostu kryształów w tym kierunku jest istotnie mniejsza. Otrzymane tym sposobem emulsje zawierają płaskie, heksagonalne kryształy halogenków srebra, o średnicy zastępczej kryształów od 0,9 do 1,2 μm i współczynniku kształtu mniejszym niż 7.
W publikacji A. Milian, Crystal Growth & Design, Vol. 8 (2008), str. 407- 417, przedstawiono badania zmiany morfologii kryształów bromku srebra otrzymywanych przez krystalizację z bezwodnego dimetylosulfotlenku, w powiązaniu z mechanizmem powstawania płaszczyzn zbliźniaczenia w tych kryształach. Stwierdzono, że na wierzchołkach ośmiościennego kryształu bromku srebra wzrastającego w dimetylosulfotlenku, powstają dwie równoległe płaszczyzny zbliźniaczenia, zmieniające morfologię kryształu z formy ośmiościennej na formę tabliczkową, o kształcie heksagonalnym. Natomiast w publikacji P.M. Nowak i inni, lmaging Sci. J., Vol. 52 (2004), str. 35-40 opisano, że szczególnie korzystne wskaźniki sensytometryczne. np. wysoką światłoczułość przy równoczesnym braku zadymienia i wysokiej kontrastowości, uzyskuje się przy zastosowaniu dimetylosulfotlenku w syntezie halogenosrebrowych emulsji światłoczułych. W obecności tego rozpuszczalnika powstają, bowiem stosunkowo korzystne warunki wytwarzania płaszczyzn bliźniaczenia, w efekcie czego halogenki srebra krystalizują w formie silnie spłaszczonych tabliczek. Emulsje światłoczułe zawierające tego typu kryształy wykazują bardzo korzystne właściwości sensytometryczne, w stosunku do emulsji zawierających kryształy objętościowe.
Z amerykańskiego opisu patentowego nr US 5478718 znany jest sposób wytwarzania światłoczułej emulsji halogenosrebrowej, w obecności polarnego rozpuszczalnika aprotonowego i/lub rozPL 212 801 B1 puszczalnika protonowego, o stałej dysocjacji mniejszej od stałej dysocjacji wody. Sporządzane według tego sposobu emulsje zawierają kryształy tabliczkowe o średniej wielkości - średnicy zastępczej kryształu od 0,7 do 2,3 μm i współczynniku kształtu AR od 7,4 do 23,4. Wytworzone tym sposobem kryształy tabliczkowe stanowią tylko 50% powstającej populacji kryształów. Natomiast, znane z opisu patentowego nr US 5541051 emulsje halogenosrebrowe, wytwarzane w obecności polarnego rozpuszczalnika aprotonowego i/lub alkoholu, charakteryzują się obecnością kryształów tabliczkowych o grubości od 0,1 do 0,3 μm i o współczynniku kształtu AR, co najmniej 50, przy czym średnica zastępcza kryształów wynosi, co najmniej 5 μm.
Problemem w znanych i opisanych sposobach wytwarzania halogenosrebrowych emulsji światłoczułych jest otrzymywanie populacji kryształów tabliczkowych, o dużej dyspersji formy zewnętrznej, gdzie obok płaskich kryształów heksagonalnych w emulsji światłoczułej znajdują się również kryształy objętościowe oraz płaskie kryształy trygonalne i przejściowe, pomiędzy trygonalnymi i heksagonalnymi. Największą niedogodnością stosowanych obecnie technologii otrzymywania emulsji światłoczułych zawierających tabliczkowe kryształy heksagonalne jest niska wartość współczynnika kształtu oraz dyspersja wielkości otrzymywanych kryształów. Duże zróżnicowanie wielkości kryształów w otrzymywanych populacjach ogranicza możliwość uzyskiwania pożądanie wysokich wskaźników sensytometrycznych, głównie kontrastowości i rozpiętości tonalnej. Problemem jest również uzyskiwanie populacji kryształów o maksymalnie dużej zawartości kryształów płaskich, w stosunku do kryształów objętościowych.
Istota sposobu wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających heksagonalne kryształy płaskie, o współczynniku kształtu AR od 5- 20, według wynalazku polega na tym, że do roztworu dyspersyjnego będącego mieszaniną wody i dimetylosulfotlenku, zastosowanego w stężeniu od 10 do 60% objętościowych, zawierającego ponadto bromek potasu w stężeniu od 0,03 3 do 2,0 mol/dm3, jodek potasu w stężeniu molowym od 0,01 do 0,5% w stosunku do stężenia bromku 3 potasu, inertną chemicznie żelatynę fotograficzną w stężeniu od 5 do 95,0 g/dm3, azotan potasu 3 w stężeniu od 0,2 do 2,0 mol/dm3, wprowadza się przy zachowaniu stałego stosunku molowego re3 agentów, wodne roztwory azotanu srebra i bromku potasu, o stężeniu od 1,5 do 3,5 mol/dm3 oraz dimetylosulfotlenek, w takiej ilości, aby jego objętościowy udział, w stosunku do objętości wody w mieszaninie reakcyjnej pozostawał niezmienny, w stosunku do pierwotnie zadanego udziału fazy organicznej w roztworze dyspersyjnym, w czasie całego procesu syntezy emulsji, począwszy od momentu zarodkowania kryształów bromojodku srebra aż do zakończenia procesu ich rekrystalizacji i wzrostu.
Korzystnie w roztworze dyspersyjnym będącym mieszaniną wody i dimetylosulfotlenku, stosuje się od 15 do 45% objętościowych dimetylosulfotlenku.
3
Korzystnie w roztworze dyspersyjnym stosuje się bromek potasu w stężeniu od 0,1 do 0,5 mol/dm3.
Korzystnie w roztworze dyspersyjnym stosuje się jodek potasu w stężeniu od 0,3 do 0,5% molowego w stosunku do stężenia bromku potasu.
Korzystnie w roztworze dyspersyjnym stosuje się inertną chemicznie żelatynę fotograficzną
3.
w stężeniu od 10,0 do 40,0 g/dm3.
Korzystnie w roztworze dyspersyjnym stosuje się azotan potasu w stężeniu od 0,5 do 1,1 mol/dm3.
Korzystnie wodne roztwory azotanu srebra i bromku potasu, które wprowadza się do mieszani3 ny reakcyjnej mają stężenie od 2,5 do 3,2 mol/dm3.
Sposób według wynalazku, polegający na wytworzeniu zawiesiny tabliczkowych, heksagonalnych kryształów bromojodku srebra przez ich wytrącanie z mieszaniny reakcyjnej zawierającej określone i niezmienne w czasie syntezy stężenie dimetylosulfotlenku, nadaje się do stosowania w dowolnych, znanych metodach syntezy halogenosrebrowych emulsji światłoczułych, w których koloidem ochronnym jest żelatyna fotograficzna, a kryształy halogenków srebra składają się z bromojodku srebra o strefowej budowie typu jądro-otoczka.
Zaletą sposobu wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji według wynalazku jest możliwość stabilnego kształtowania zewnętrznej formy krystalograficznej, szczególnie formy płaskiej, oraz średniej wielkości i dyspersji wielkości uzyskiwanych kryształów bromojodku srebra, przez zmianę stężenia w mieszaninie reakcyjnej dimetylosulfotlenku, stężenia nadmiarowych jonów bromkowych i jodkowych oraz stężenia żelatyny oraz soli obojętnych. Wytworzone według wynalazku bromojodosrebrowe emulsje światłoczułe zawierają populacje kryształów, które charakteryzują się wysokim udziałem płaskich, heksagonalnych kryształów bromojodku srebra w ilości, co najmniej 75% całej populacji kryształów, o średniej średnicy zastępczej nie większej niż 3,0 μm i wysokim współczynniku kształtu AR
PL 212 801 B1 od 5 do 20. Emulsje zawierające tego typu kryształy nadają się do stosowania w wysokoczułych materiałach rentgenowskich przeznaczonych do diagnostyki medycznej i defektoskopii przemysłowej, ze względu na możliwość uzyskiwania potencjalnie wysokiej efektywności sensybilizacji chemicznej i spektralnej płaskich, heksagonalnych kryształów halogenków srebra, głównie w zakresie światła czerwonego.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych, sporządzanych w środowisku wodnego roztworu żelatyny, jako emulsje porównawcze oraz w środowisku wodno-żelatynowej mieszaniny z dimetylosulfotlenkiem, jako emulsje przykładowe oraz na rysunku, na którym Fig. 1 ilustruje fotomikrografię kryształów bromojodku srebra emulsji porównawczej P1, otrzymanej według przykładu I, Fig. 2 - fotomikrografię kryształów bromojodku srebra emulsji E1, otrzymanej według przykładu I, Fig. 3 - fotomikrografię kryształów bromojodku srebra emulsji E2, otrzymanej według przykładu II. Fig. 4 - fotomikrografię kryształów bromojodku srebra emulsji E3, otrzymanej według przykładu III.
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania bromojodosrebrowej emulsji światłoczułej E1, zawierającej populację kryształów bromojodku srebra, w której tabliczkowe kryształy heksagonalne stanowią nie mniej niż 75% populacji wszystkich kryształów emulsji światłoczułej, wytwarzanej przy stężeniu nadmiarowych jonów bromko3 wych równym 0,1 mol/dm3 i 15% udziale objętościowym dimetylosulfotlenku.
W celu ocenienia zalet emulsji według wynalazku przygotowuje się równolegle emulsję porównawczą P1, w niżej opisany sposób:
1) W pierwszym etapie sporządza się roztwory: dyspersyjny, azotanu srebra i bromku potasu, do syntezy emulsji porównawczej P1, w której rozpuszczalnikiem jest woda.
3
a) w celu otrzymania roztworu dyspersyjnego, w 190 cm3 wody redestylowanej o temperatu3 rze 50°C rozpuszcza się 5,4 g (C=20,0 g/dm ) inertnej chemicznie żelatyny fotograficznej,
3,213 g bromku potasu (C=0,100 mol/dm3), 38,216 g azotanu potasu (C=1,400 mol/dm3) 33 oraz dodaje się 10 cm3 wodnego roztworu jodku potasu o stężeniu 0,300 mol/dm3. Następ3 nie po rozpuszczeniu roztwór dopełnia się wodą do objętości 270 cm3.
3
b) w celu otrzymania roztworu azotanu srebra, w 160 cm3 wody redestylowanej o temperatu3 rze 50°C rozpuszcza się 117,210 g azotanu srebra, (C=3,000 mol/dm3). Po rozpuszczeniu 3 roztwór dopełnia się wodą do objętości 230 cm3, 3
c) c) w celu otrzymania roztworu bromku potasu, w 180 cm3 wody redestylowanej o tempera3 turze 50°C rozpuszcza się 86,161 g bromku potasu, (C=3,148 mol/dm3). Po rozpuszczeniu 3 roztwór dopełnia się wodą do objętości 230 cm3.
2) W drugim etapie prowadzi się proces syntezy emulsji porównawczej P1. W tym celu do roztworu dyspersyjnego, podgrzanego do temperatury 50°C oraz umieszczonego w termostatowanym naczyniu reakcyjnym o kształcie odwróconego stożka, zaopatrzonego w wydajne mieszadło mechaniczne, przy oświetleniu ochronnym lub w zupełnej ciemności, wprowadza się równowagowo, dwoma 3 strumieniami roztwory azotanu srebra i bromku potasu, z początkową szybkością 0,69 cm3/minutę.
Szybkość dozowania reagentów podczas syntezy emulsji zwiększa się liniowo do wartości 3
10,67 cm3/minutę, w końcowym etapie przypadającym w 63 minucie procesu syntezy. Początkowo określoną wartość stężenia nadmiarowych jonów bromkowych w roztworze dyspersyjnym, utrzymuje się na stałym poziomie przez cały okres dozowania substratów w roztworach azotanu srebra i bromku potasu, przez zastosowanie potencjostatu sterującego pompami dozującymi. Po zakończeniu dozowania roztworów ustala się wartość pBr=3,5 i dodaje się do mieszaniny 31,1 g suchej żelatyny fotograficznej i miesza się przez okres 10 minut, do całkowitego rozpuszczenia. Następnie emulsję schładza się i poddaje płukaniu w zimnej, czystej wodzie, w celu usunięcia zbędnych już składników emulsji. Po wypłukaniu emulsję podgrzewa się do temp. 50°C, reguluje się wartość pH=6 i pBr=3,5, a następnie emulsję poddaje się sensybilizacji chemicznej i spektralnej oraz wprowadza się dodatki kształtujące sensytometryczne i fizykochemiczne właściwości emulsji, niezbędne do nanoszenia na podłoże. Średnia wielkość - średnica zastępcza uzyskanych kryształów bromojodku srebra jest mniejsza od 1 μm, a uzyskane kryształy są objętościowe (Fig. 1).
Emulsję według wynalazku E1, o stężeniu nadmiarowych jonów bromkowych równym 0,100 3 mol/dm3 i 15% udziale objętościowym dimetylosulfotlenku wytwarza się w następujący sposób:
1) W pierwszym etapie przygotowuje się roztwory do syntezy emulsji E1 według wynalazku, w której rozpuszczalnikiem jest mieszanina wody i dimetylosulfotlenku, zmieszanych w stosunku objętościowym 8,5:1,5; przy czym roztwory: dyspersyjny, azotanu srebra i bromku potasu przygotowuje się
PL 212 801 B1 według receptury podanej dla emulsji porównawczej P1. Roztwór dyspersyjny sporządza się przy wykorzystaniu rozpuszczalnika będącego mieszaniną 85% objętościowych wody i 15% objętościowych dimetylosulfotlenku, natomiast roztwory azotanu srebra i bromku potasu sporządza się w wodzie redestylowanej.
2) W drugim etapie prowadzi się proces syntezy emulsji E1 podobnie jak syntezę emulsji porównawczej P1. Z tą różnicą, że trzecim strumieniem wprowadza się do naczynia reakcyjnego dimetylosulfotlenek, dozując z taką szybkością, aby jego stężenie objętościowe w mieszaninie reakcyjnej, w całym procesie syntezy pozostawało niezmienne i wynosiło 15% objętościowych. Średnia wielkość średnica zastępcza uzyskanych kryształów halogenków srebra, o tabliczkowych formach heksagonalnych, wynosi około 2,0 μm. Współczynnik kształtu tych kryształów wynosi nie mniej niż 5. Przykładowa emulsja E1 zawiera tabliczkowe kryształy heksagonalne, które stanowią nie mniej niż 75% całej populacji kryształów bromojodku srebra, co zostało przedstawione na fotomikrografii Fig. 2, podczas gdy emulsja porównawcza P1 zawiera głównie kryształy objętościowe (Fig. 1).
P r z y k ł a d II
Sposób wytwarzania bromojodosrebrowej emulsji światłoczułej E2, zawierającej populację kryształów bromojodku srebra, w której tabliczkowe kryształy heksagonalne stanowią nie mniej niż
85% populacji wszystkich kryształów emulsji światłoczułej, wytwarzanej przy stężeniu nadmiarowych 3 jonów bromkowych równym 0,100 mol/dm3 i przy 30% udziale objętościowym dimetylosulfotlenku.
3
Emulsję według wynalazku E2, o stężeniu nadmiarowych jonów bromkowych równym 0,100 mol/dm3 i 30% udziale objętościowym dimetylosulfotlenku wytwarza się w następujący sposób:
1) W pierwszym etapie sporządza się poniższe roztwory do syntezy emulsji światłoczułej E2, w której rozpuszczalnikiem jest mieszanina wody i dimetylosulfotlenku, zmieszanych w stosunku objętościowym 7:3.
3
a) w celu otrzymania roztworu dyspersyjnego, w 160 cm3 wody redestylowanej o temperatu3 rze 50°C rozpuszcza się 6,0 g (C=20,0 g/dm ) inertnej chemicznie żelatyny fotograficznej,
2,380 g bromku potasu (C=0,100 mol/dm3), 42,462 g azotanu potasu (C= 1,400 mol/dm3), następnie dodaje się 90 cm3 dimetylosulfotlenku oraz 9,86 cm3 wodnego roztworu jodku 3 potasu o stężeniu 0.072 mol/dm3, po czym roztwór dopełnia się wodą do objętości 300 cm3.
3
b) w celu otrzymania roztworu azotanu srebra, w 35 cm3 wody redestylowanej o temperaturze 3
50°C rozpuszcza się 25,481 g azotanu srebra, (C=3,000 mol/dm3). Po rozpuszczeniu roz3 twór dopełnia się wodą do objętości 50 cm3.
3
c) w celu otrzymania roztworu bromku potasu, w 40 cm3 wody redestylowanej o temperaturze 3
50°C rozpuszcza się 18,731 g bromku potasu, (C=3,148 mol/dm3). Po rozpuszczeniu roz3 twór dopełnia się wodą do objętości 50 cm3.
2) W drugim etapie syntezę emulsji światłoczułej E1 prowadzi się jak syntezę emulsji porównawczej P1 w przykładzie I, z tą różnicą, że trzecim strumieniem wprowadza się do naczynia reakcyjnego dimetylosulfotlenek, dozując z taką szybkością, aby jego stężenie objętościowe w mieszaninie reakcyjnej, w całym procesie syntezy pozostawało niezmienne i wynosiło 30% objętościowych, a po3 czątkową szybkość dozowania reagentów o wartości 0,77 cm3/minutę zwiększa się liniowo podczas 3 syntezy emulsji do wartości 2,02 cm3/minutę, w końcowym etapie przypadającym w 30 minucie procesu syntezy. Po zakończeniu dozowania roztworów ustala się wartość pBr=3,5 i dodaje się do mieszaniny 14,0 g suchej żelatyny fotograficznej i miesza się przez okres 10 minut, do całkowitego rozpuszczenia się. Następnie emulsję schładza się i poddaje płukaniu w zimnej, czystej wodzie, w celu usunięcia zbędnych już składników emulsji. Po wypłukaniu emulsję podgrzewa się do temp. 50°C, reguluje się wartość pH=6 i pBr=3,5, a następnie emulsję poddaje się sensybilizacji chemicznej i spektralnej oraz wprowadza się dodatki kształtujące sensytometryczne i fizykochemiczne właściwości emulsji, niezbędne do nanoszenia na podłoże. Średnica zastępcza uzyskanych tabliczkowych kryształów bromojodku srebra wynosi około 2,5 μm. Emulsja przykładowa E2 charakteryzuje się zawartością, co najmniej 85% tabliczkowych kryształów heksagonalnych, o współczynniku kształtu AR nie mniejszym niż 12 (Fig. 3).
P r z y k ł a d III
Sposób wytwarzania bromojodosrebrowej emulsji światłoczułej E3 zawierającej populację kryształów bromojodku srebra, w której tabliczkowe kryształy heksagonalne stanowią nie mniej niż 90% populacji wszystkich kryształów emulsji światłoczułej, wytwarzanej przy stężeniu nadmiarowych jonów 3 bromkowych równym 0,100 mol/dm3 i 45% udziale objętościowym dimetylosulfotlenku.
PL 212 801 B1
Emulsję według wynalazku E3, o stężeniu nadmiarowych jonów bromkowych równym 3
0,100 mol/dm3 i 45% udziale objętościowym dimetylosulfotlenku wytwarza się w następujący sposób:
I) W pierwszym etapie przygotowuje się roztwory do syntezy emulsji E3, w której rozpuszczalnikiem jest mieszanina wody i dimetylosulfotlenku, zmieszanych w stosunku objętościowym 5,5:4,5.
3
a) w celu otrzymania roztworu dyspersyjnego, w 180 cm3 wody redestylowanej o temperaturze 50°C rozpuszcza się 9,0 g (C=20,0 g/dm3) inertnej chemicznie żelatyny fotograficznej, 5,355 g bromku potasu (C=0,100 mol/dm3), 63,693 g azotanu potasu (C=1,400 mol/dm3), na33 stępnie dodaje się 202,5 cm3 dimetylosulfotlenku oraz 10,2 cm3 wodnego roztworu jodku po33 tasu o stężeniu 0,104 mol/dm3, po czym roztwór dopełnia się wodą do objętości 450 cm3.
3
b) w celu otrzymania roztworu azotanu srebra, w 60 cm3 wody redestylowanej o temperaturze 3
50°C rozpuszcza się 35,673 g azotanu srebra, (C=3,000 mol/dm3). Po rozpuszczeniu roz3 twór dopełnia się wodą do objętości 70 cm3.
3
c) w celu otrzymania roztworu bromku potasu, w 55 cm3 wody redestylowanej o temperaturze 3
50°C rozpuszcza się 26,223 g bromku potasu, (C=3,148 mol/dm3). Po rozpuszczeniu roz3 twór dopełnia się wodą do objętości 70 cm3.
2) W drugim etapie syntezę emulsji światłoczułej E3 prowadzi się jak syntezę emulsji porównawczej P1 w przykładzie I, z tą różnicą, że trzecim strumieniem wprowadza się do naczynia reakcyjnego dimetylosulfotlenek, dozując z taką szybkością, aby jego stężenie objętościowe w mieszaninie reakcyjnej, w całym procesie syntezy pozostawało niezmienne i wynosiło 45% objętościowych, a po3 czątkową szybkość dozowania reagentów' o wartości 1,15 cm3/minutę zwiększa się liniowo podczas 3 syntezy emulsji do wartości 3,04 cm3/minutę, w końcowym etapie przypadającym w 30 minucie procesu syntezy. Po zakończeniu dozowania roztworów ustala się wartość pBr=3,5, dodaje się do mieszaniny 20,5 g suchej żelatyny fotograficznej i miesza się przez okres 10 minut, do całkowitego rozpuszczenia się. Następnie emulsję schładza się i poddaje płukaniu w zimnej, czystej wodzie, w celu usunięcia zbędnych już składników emulsji. Po wypłukaniu emulsję podgrzewa się do temp. 50°C, reguluje się wartość pH=6 i pBr=3,5, a następnie emulsje poddaje się sensybilizacji chemicznej i spektralnej oraz wprowadza się dodatki kształtujące sensytometryczne i fizykochemiczne właściwości emulsji, niezbędne do nanoszenia na podłoże. Średnica zastępcza uzyskanych kryształów halogenków srebra, o tabliczkowych formach heksagonalnych, wynosi około 3 μm. Współczynnik kształtu AR tych kryształów wynosi nie mniej niż 15. Uzyskana emulsja E3 zawiera wyłącznie kryształy tabliczkowe, przy czym nie mniej niż 90% tej populacji stanowią formy heksagonalne, natomiast pozostała cześć populacji w ilości do 10%, to formy przejściowe o stosunku długości boków dłuższych do długości boków krótszych nie większym niż 2:1 (Fig. 4).
Claims (7)
1. Sposób wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających heksagonalne kryształy płaskie, o współczynniku kształtu AR od 5 do 20, znamienny tym, że do roztworu dyspersyjnego będącego mieszaniną wody i dimetylosulfotlenku, zastosowanego w stężeniu od 10 do 3
60% objętościowych, zawierającego ponadto bromek potasu w stężeniu od 0,03 do 2,0 mol/dm3, jodek potasu w stężeniu od 0,01 do 0,5% molowego w stosunku do stężenia bromku potasu, inertną chemicznie żelatynę fotograficzną w stężeniu od 5 do 95,0 g/dm3, azotan potasu w stężeniu od 0,2 do 2,0 mol/dm3, wprowadza się przy zachowaniu stałego stosunku molowego reagentów, wodne roztwory azotanu 3 srebra i bromku potasu, o stężeniu od 1,5 do 3,5 mol/dm3 oraz dimetylosulfotlenek w takiej ilości, aby jego objętościowy udział, w stosunku do objętości wody w mieszaninie reakcyjnej pozostawał niezmienny, w stosunku do pierwotnie zadanego udziału fazy organicznej w roztworze dyspersyjnym, w czasie całego procesu syntezy emulsji, począwszy od momentu zarodkowania kryształów bromojodku srebra aż do zakończenia procesu ich rekrystalizacji i wzrostu.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w roztworze dyspersyjnym będącym mieszaniną wody i dimetylosulfotlenku, stosuje się od 15 do 45% objętościowych dimetylosulfotlenku.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w roztworze dyspersyjnym stosuje się bromek 3 potasu w stężeniu od 0,1 do 0,5 mol/dm3.
4. Sposób według zastrz. 1 albo zastrz. 3, znamienny tym, że w roztworze dyspersyjnym stosuje się jodek potasu w stężeniu od 0,3 do 0,5% molowego w stosunku do stężenia bromku potasu.
PL 212 801 B1
5. Sposób według zastrz. 1. znamienny tym, że w roztworze dyspersyjnym stosuje się inertną 3 chemicznie żelatynę fotograficzną w stężeniu od 10,0 do 40,0 g/dm3.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w roztworze dyspersyjnym stosuje się azotan 3 potasu w stężeniu od 0,5 do 1,1 mol/dm3.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wodne roztwory azotanu srebra i bromku pota3 su, które wprowadza się do mieszaniny reakcyjnej mają stężenie od 2,5 do 3,2 mol/dm3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388079A PL212801B1 (pl) | 2009-05-20 | 2009-05-20 | Sposób wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających heksagonalne kryształy płaskie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388079A PL212801B1 (pl) | 2009-05-20 | 2009-05-20 | Sposób wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających heksagonalne kryształy płaskie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL388079A1 PL388079A1 (pl) | 2010-11-22 |
| PL212801B1 true PL212801B1 (pl) | 2012-11-30 |
Family
ID=43503244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL388079A PL212801B1 (pl) | 2009-05-20 | 2009-05-20 | Sposób wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających heksagonalne kryształy płaskie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212801B1 (pl) |
-
2009
- 2009-05-20 PL PL388079A patent/PL212801B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL388079A1 (pl) | 2010-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4184877A (en) | Process for the manufacture of photographic silver halide emulsions containing silver halide crystals of the twinned type | |
| EP0288949B1 (en) | Process for the preparation of tabular silver chloride emulsions | |
| JPS6019496B2 (ja) | ハロゲン化銀双晶を含有する写真用ハロゲン化銀乳剤の製法 | |
| EP0359506B1 (en) | Silver halide emulsions | |
| DE69018029T2 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von chloridreichen Kristallen mit modifiziertem Kristallhabitus durch Anwendung von Bromidhüllen. | |
| US4332887A (en) | Method for preparing photosensitive silver halide emulsions | |
| TWI862617B (zh) | 用於製造氨基甲酸銨溶液的方法 | |
| PL212801B1 (pl) | Sposób wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających heksagonalne kryształy płaskie | |
| EP0492519A1 (en) | Method for manufacturing silver halide emulsion | |
| JP2817062B2 (ja) | ハロゲン化銀乳剤 | |
| PL212797B1 (pl) | Sposób wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających trygonalne kryształy płaskie | |
| JPS60136736A (ja) | ハロゲン化銀乳剤の製造方法及びハロゲン化銀写真感光材料 | |
| CN111045288B (zh) | 一种摄影胶片乳剂的增感方法及胶片制备 | |
| PL214144B1 (pl) | Sposób wytwarzania bromojodosrebrowych emulsji swiatloczulych | |
| PL213446B1 (pl) | Sposób wytwarzania emulsji światłoczułych zawierających płaskie kryształy bromku srebra | |
| PL210027B1 (pl) | Sposób wytwarzania bromosrebrowych emulsji światłoczułych, zawierających heksagonalne kryształy bromku srebra | |
| JP2002196440A (ja) | 高塩化物ハロゲン化銀乳剤およびその析出方法 | |
| RU2076347C1 (ru) | Способ изготовления бромиодсеребряных фотографических эмульсий с микрокристаллами типа ядро - оболочка | |
| US6218098B1 (en) | Process for preparing a photographic emulsion comprising silver halide grains with high silver chloride content | |
| PL210077B1 (pl) | Sposób wytwarzania halogenosrebrowych emulsji światłoczułych | |
| DE69809622T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Silberhalogenidemulsion | |
| RU2052208C1 (ru) | Способ изготовления иодобромсеребряной эмульсии с плоскими кристаллами | |
| EP1771231A2 (en) | Method for the preparation of precipitates | |
| JP3777829B2 (ja) | 熱現像感光材料の製造方法 | |
| DE69900693T2 (de) | Photoempfindliches bilderzeugendes Material, das tafelförmige Silber(iodo)bromidkristalle enthält, die mit einem Metall-Ligandenkomplex dotiert sind, der tiefe Elektronenfallen erzeugt |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120520 |