PL212901B1 - Dicyjanoimidki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania dicyjanoimidków 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych - Google Patents

Dicyjanoimidki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania dicyjanoimidków 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych

Info

Publication number
PL212901B1
PL212901B1 PL382869A PL38286907A PL212901B1 PL 212901 B1 PL212901 B1 PL 212901B1 PL 382869 A PL382869 A PL 382869A PL 38286907 A PL38286907 A PL 38286907A PL 212901 B1 PL212901 B1 PL 212901B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methylimidazolium
alkoxymethyl
temperature
carbon atoms
chain alkyl
Prior art date
Application number
PL382869A
Other languages
English (en)
Other versions
PL382869A1 (pl
Inventor
Juliusz Pernak
Anna Syguda
Andrzej Fojutowski
Aleksandra Kropacz
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL382869A priority Critical patent/PL212901B1/pl
Publication of PL382869A1 publication Critical patent/PL382869A1/pl
Publication of PL212901B1 publication Critical patent/PL212901B1/pl

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są dicyjanoimidki 3-alkoksymetyIo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania dicyjanoimidków 3-alkoksymetyIo-1-metyloimidazoliowych.
Znane są chlorki oraz inne sole 3-alkoksymetyIo-1-metyloimidazoliowe. Należą one do grupy kationowych związków powierzchniowo czynnych. Halogenki imidazoliowe uznawane są w literaturze, jako prekursory cieczy jonowych, gdyż najczęściej to one są bezpośrednim substratem w otrzymywaniu cieczy jonowych. Za ciecz jonową uważa się związek chemiczny składający się z kationu i anionu o temperaturze topnienia poniżej 373K. Wielkość kationu i rodzaj anionu decydują o własnościach fizyko-chemicznych tej nowej grupy soli.
Chlorki imidazoliowe są związkami silnie higroskopijnymi. dobrze rozpuszczalnymi w wodzie. Wymiana anionu w cząsteczce może doprowadzić do powstania soli nierozpuszczalnych w wodzie np. chlorki 3-alkoksymetyIo-1-metyloimidazoliowe bardzo dobrze rozpuszczają się w wodzie, natomiast bis(trifIuorometylosulfonylo)imidki są już nierozpuszczalne, a z kolei acesuliamiany 3-alkoksymetyIo-1-metyloimidazoliowe doskonale rozpuszczają się w wodzie.
Rodzaj anionu wpływa również na obniżenie lub podwyższenie temperatury topnienia nowo powstałej pary jonowej w stosunku do prekursora oraz na przesunięcia chemiczne w widmach protonowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Natomiast rodzaj kationu decyduje o silnym działaniu wobec bakterii i grzybów oraz o działaniu antyelektrostatycznym.
Syntezę można tak zaplanować dobierając odpowiedni kation i anion, że powstanie para jonowa o zaplanowanych własnościach i właściwościach.
Przedmiotem wynalazku są dicyjanoimidki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 2 do 18 atomów węgla, a także grupę cyklododecylową oraz sposób wytwarzania dicyjanoimidków 3-alkoksymetyIo-1-metyloimidazoliowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostolańcuchową zawierającą od 2 do 18 atomów węgla, a także grupę cyklododecylową, który polega na tym, że chlorki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupę alkilową prostolańcuchową zawierającą od 2 do 18 atomów węgla, a także grupę cyklododecylową poddaje się reakcji z dicyjanoimidkiem sodu w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) w temperaturze od 277 do 373K. korzystnie 303K, w środowisku wodno-organicznym. korzystnie wodno-metanolowym. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 323K, dodaje bezwodny aceton, po czy m oddziela się osad poprzez odsączenie. Ostatecznie odparowuje się aceton i produkt suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373K, korzystnie 333K.
Inny sposób wytwarzania dicyjanoimidków 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostolańcuchową zawierającą od 2 do 18 atomów węgla, a także grupę cyklododecylową polega na tym, że chlorki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupę alkilową prostolańcuchową zawierającą od 2 do 18 atomów węgla, a także grupę cyklododecylową poddaje się reakcji z dicyjanoimidkiem sodu w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) w temperaturze od 277 do 373K, korzystnie 293K, w środowisku wodnym, a następnie dodaje się hydrofobowy rozpuszczalnik organiczny, korzystnie chloroform, po czym przepłukuje się warstwę organiczną wodą destylowaną do momentu zaniku jonów chlorkowych w odcieku, a dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 293-373K, korzystnie 313K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomicze:
- otrzymano nowe związki chemiczne zaliczane do grupy cieczy jonowych.
- dicyjanoimidki 3-alkoksymetyIo-1-metyloimidazoliowe wykazują aktywność antyelektrostatyczną.
- dicyjanoimidki 3-alkoksymetyIo-1-metyloimidazoliowe wykazują aktywność powierzchniową, są typowymi przedstawicielami kationowych związków powierzchniowo czynnych.
- otrzymane sole wykazują aktywność biologiczną wobec atakujących drewno przedstawicieli grzybów rozkładu brunatnego drewna: Coniophora puteana, rozkładu białego: Trametes versicolor i grzybów wywołujących siniznę drewna: Sclerophoma pityophila i mogą być wykorzystane w ochronie drewna (dane zamieszczono w tabelach 1 i 2).
Wynalazkiem są dicyjanoimidki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostolańcuchową zawierającą od 2 do 18 atomów węgla, a także grupę cyklododecylową. a sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady.
PL 212 901 B1
P r z y k ł a d I
Dicyjanoimidek 1-metylo-3-nonyloksymetyloimidazoliowy
0,01 mola chlorku 1-metylo-3-nonyloksymetyloimidazoliowego rozpuszczono w wodzie destylowanej w temperaturze 293K. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,015 mola dicyjanoimidku sodu w postaci nasyconego roztworu wodnego. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 1 godzinę. Wodę całkowicie odparowano w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303K 3 i do bezwodnej mieszaniny poreakcyjnej dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu; osad odsączono, a z przesączu oddestylowano aceton na wy parce próżniowej. Pozostałość suszono w temperaturze 333K pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano ciecz z wydajnością 94%, i zawartością substancji kationowo czynnej 99% określonej metodą miareczkowania dwufazowego (PN-EN ISO 2871-2). Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSd) δ [ppm]: 9,27 (s, 1H): 7,84 (t, J = 2 Hz, 1H): 7,76 (t, J = 2 Hz, 1H): 5,56 (s, 2H): 3,90 (s, 3H): 3,48 (t, J = 6,6 Hz, 2H): 1,50 (q, J =2 Hz, 2H): 1,23 (m, 12H): 0,85 (t, J = 6,6 Hz, 3H):
13C NMR (DMS-d6) δ [ppm]: 136,9: 123,9; 121,7: 118,9; 78,1: 69,2; 35,9: 31,3: 29,0: 28,73: 28,67: 25,3: 22,1: 13,9.
Analiza elementarna CHN dla C16H26ON5 (M = 304,47): wartości wy liczone w procentach C = 63,11, H = 8,62, N = 2,30: wartości zmierzone C = 63,39, H = 8,43, N = 2,21.
P r z y k ł a d II
Dicyjanoimidek 3-decyloksymetyIo-1-metyIoimidazoliowy 3
Do kolby okrągłodennej o pojemności 100 cm3 wprowadzono 0,01 mola chlorku 3-decyloksy3 metylo-1-metyloimidazoliowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody destylowanej. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano stechiometryczną ilość dicyjanoimidku sodu rozpuszczonego w wodzie.
3
Całość intensywnie mieszano w temperaturze 293K. Dodano 40 cm3 chloroformu, po wymieszaniu 3 i rozdzieleniu warstw, dolną warstwę oddzielono i przemywano trzema porcjami po 30 cm3 wody destylowanej. Następnie chloroform oddestylowano na wyparce próżniowej w temperaturze 313K. Otrzymano ciecz z wydajnością 97% o czystości 98% określonej metodą miareczkowania dwufazowego (PN-EN ISO 2871-2). Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMS-d6) δ [ppm]: 9,27 (s, 1H): 7,84 (t, J = 2 Hz, 1H): 7,76 (t, J = 2 Hz, 1H): 5,56 (s, 2H): 3,90 (s, 3H): 3,48 (t, J = 6,5 Hz, 2H): 1,50 (q, J =6,3 Hz, 2H): 1,23 (m, 14H): 0,85 (t, J =6,6 Hz, 3H):
13C NMR (DMS-d6) δ [ppm]: 136,9: 123,9; 121,7: 118,9; 78,1: 69,2; 35,9: 31,3: 29,0: 28,73: 28,67: 25,4: 22,1: 14,0.
Analiza elementarna CHN dla C17H28ON5 (M = 318,5): wartości w procentach wyliczone C = 64,10, H = 8,88, N = 2,20: wartości zmierzone C = 64,35, H = 8,67, N = 2,38.
T a b e l a 1. Wartości dawek ED50a, ED100a, LDa dicyjanoimidków 3-alkoksymetylo-1metyloimidazoliowych wobec grzybów Sclerophoma pityophyla, Trametes versicolor i Coniophora puteana
R Sclerophoma pityophyla Trametes versicolor Coniophora puteana
ED50 ED100 LD ED50 ED100 LD ED50 ED100 LD
C3H7 2500 >5000 >5000 2500 >5000 >5000 >5000 >5000 >5000
C4H9 2500 >5000 >5000 2500 >5000 >5000 5000 >5000 >5000
C5H11 1000 >5000 >5000 2500 >5000 >5000 2500 5000 >5000
C6H13 50 >5000 >5000 2500 >5000 >5000 2500 2500 5000
C7H15 100 750 750 2500 5000 5000 500 1000 2500
C8H17 50 500 500 500 2500 2500 250 500 750
C9H19 10 50 50 250 500 500 250 500 750
C10H23 <10 25 50 50 250 250 250 500 750
C11H23 <10 25 100 50 250 250 250 1000 2500
C12H25 <10 50 500 25 500 5000 100 2500 5000
w ppm
PL 212 901 B1
T a b e l a 2. Oznaczanie wartości grzybobójczej związku: dicyjanoimidku 3-decyloksymetyIo-1-metyloimidazoliowego metodą screeningową zgodną z normą PN-EN 113
Wartości grzybobójcze
Testowany grzyb Szczep Drewno Wymywanie Stężenie roztworu impregnacyjnego (%) Retencja związku (kg/m3)
Coniophora BAM Ebw. sosna - 0,10 - 0,25 0,73 - 1,82
puteana 15 Tak 0,25 - 0,63 1,86 - 4,68
Trametes CTB 863 A buk - 0,25 - 0,63 1,71 - 4,33
versicolor Tak 0,25 - 0,63 1,70 - 4,35
Zastrzeżenia patentowe

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Dicyjanoimidki 3-alkoksymetyIo-1-metyloimidazoliowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostolańcuchową zawierającą od 2 do 18 atomów węgla, a także grupę cyklododecylową.
  2. 2. Sposób wytwarzania dicyjanoimidków 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostolańcuchową zawierającą od 2 do 18 atomów węgla, a także grupę cyklododecylową, znamienny tym, że chlorki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupę alkilową prostolańcuchową zawierającą od 2 do 18 atomów węgla, a także grupę cyklododecylową poddaje się reakcji z dicyjanoimidkiem sodu w stosunku molowy m 1:(0,8 - 1,5) w temperaturze od 277 do 373K, korzystnie 303K, w środowisku wodnoorganicznym, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia, w temperaturze od 293 do 323K, dodaje bezwodnego acetonu, po czym oddziela się osad, odparowuje aceton
    1 suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303 - 373K, korzystnie 333K.
  3. 3. Sposób wytwarzania dicyjanoimidków 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostolańcuchową zawierającą od 2 do 18 atomów węgla, a także grupę cyklododecylową, znamienny tym, że chlorki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupę alkilową prostolańcuchową zawierającą od
    2 do 18 atomów węgla, a także grupę cyklododecylową poddaje się reakcji z dicyjanoimidkiem sodu w stosunku molowym 1:(0,8 -1,5) w temperaturze od 277 do 373K, korzystnie 293K, w środowisku wodnym, a następnie dodaje się hydrofobowy rozpuszczalnik organiczny, po czym przepłukuje się warstwę organiczną wodą destylowaną do momentu zaniku jonów chlorkowych w odcieku, a dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 293 - 373K, korzystnie 313K.
    PL 212 901 B1
PL382869A 2007-07-09 2007-07-09 Dicyjanoimidki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania dicyjanoimidków 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych PL212901B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL382869A PL212901B1 (pl) 2007-07-09 2007-07-09 Dicyjanoimidki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania dicyjanoimidków 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL382869A PL212901B1 (pl) 2007-07-09 2007-07-09 Dicyjanoimidki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania dicyjanoimidków 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL382869A1 PL382869A1 (pl) 2009-01-19
PL212901B1 true PL212901B1 (pl) 2012-12-31

Family

ID=42985010

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL382869A PL212901B1 (pl) 2007-07-09 2007-07-09 Dicyjanoimidki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania dicyjanoimidków 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL212901B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL382869A1 (pl) 2009-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100958876B1 (ko) 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법
WO2007085957A1 (en) Preparation of platinum (ll) complexes
PL244948B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tributylo(karboksymetylo) amoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia przemysłowego
PL212901B1 (pl) Dicyjanoimidki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania dicyjanoimidków 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych
PL240766B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz
Mareque-Rivas et al. Quantifying the relative contribution of hydrogen bonding and hydrophobic environments, and coordinating groups, in the zinc (ii)–water acidity by synthetic modelling chemistry
Saeed et al. Encapsulated chloride coordinating with two in–in protons of bridgehead amines in an octaprotonated azacryptand
EP4368615A1 (en) Method of preparing n-methyl-n-ethylpyrrolidinium (mep)
Bazzicalupi et al. Basicity and coordination properties of a new phenanthroline-based bis-macrocyclic receptor
Maresca et al. The bisphenanthrolinium ion. An X-ray crystal structure
Kimura et al. A new magnesium (II) ion receptor. Macrocyclic polyamines bearing an intraannular phenolic group
Gil et al. Structural Flexibility of Carboxylate Bridging Exemplified by a Series of μ‐Acetato Dizinc Complexes
PL212809B1 (pl) Tetrafluoroborany3-alkoksymetylo-1-decyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania tetrafluoroboranów 3-alkoksymetylo-1-decyloimidazoliowych
PL213394B1 (pl) Ciecze jonowe z anionem 2-merkaptobenzotiazolanowym, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie
PL212808B1 (pl) Trifluorooctany 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania trifluorooctanów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych
US8552190B1 (en) Tristhiourea tripodal metal complexes
Howlader et al. Mono and dinuclear group 12 phosphonates derived from a sterically encumbered phosphonic acid: Observation of esterification
PL243064B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem alkilo(karbosymetylo)dimetyloamoniowym oraz anionem bis(2-etyloheksylo)fosforanowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środki odtłuszczające powierzchnie robocze
PL215075B1 (pl) Sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem nieorganicznym oraz sposób wytwarzania soli-4-benzylo-4-metylomorfoliniowych z anionem nieorganicznym
PL202539B1 (pl) Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania
PL246293B1 (pl) Nowe dikationowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω- bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem indolilo-3-maślanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty myjące
PL212810B1 (pl) Cyklaminiany 1,3-dialkiloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1,3-dialkiloimidazoliowych
PL215945B1 (pl) Tetrafluoroborany 3-alkoksymetylo-1-butyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania tetrafluoroboranów 3-alkoksymetylo-1-butyloimidazoliowych
Smith et al. Metal ion-activated molecular receptors for aromatic anions with receptor cavities formed from 1-or 2-naphthyloxy moieties appended to cyclen
Creaser et al. Complexation of zinc (II) and cadmium (II) by hydroxyethyl-and bis (hydroxyethyl)-1, 4, 7-triazacyclononane in water

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20100709