PL211345B1 - Sposób wytwarzania chlorków (difluorometylo)trialkiloamoniowych - Google Patents
Sposób wytwarzania chlorków (difluorometylo)trialkiloamoniowychInfo
- Publication number
- PL211345B1 PL211345B1 PL378954A PL37895406A PL211345B1 PL 211345 B1 PL211345 B1 PL 211345B1 PL 378954 A PL378954 A PL 378954A PL 37895406 A PL37895406 A PL 37895406A PL 211345 B1 PL211345 B1 PL 211345B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- difluoromethyl
- chlorodifluoromethane
- solvents
- general formula
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- -1 trialkylammonium chlorides Chemical class 0.000 title claims description 12
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N F[CH]F Chemical compound F[CH]F JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 108010081348 HRT1 protein Hairy Proteins 0.000 description 4
- 102100021881 Hairy/enhancer-of-split related with YRPW motif protein 1 Human genes 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HSPJNQDLIYCPOK-UHFFFAOYSA-N FC(F)(F)[Cd]C(F)(F)F Chemical compound FC(F)(F)[Cd]C(F)(F)F HSPJNQDLIYCPOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIJSNFODZNPVJS-UHFFFAOYSA-M [Br-].FC(F)(F)[Zn+] Chemical compound [Br-].FC(F)(F)[Zn+] AIJSNFODZNPVJS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- MWXZLFDTLCUXFT-UHFFFAOYSA-N difluoromethyl(trimethyl)azanium Chemical class C[N+](C)(C)C(F)F MWXZLFDTLCUXFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYDIJVBYHNTGCL-UHFFFAOYSA-M difluoromethyl(trioctyl)azanium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)C(F)F GYDIJVBYHNTGCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHFROHDIWGWFD-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-methylbutan-1-amine Chemical compound CCCCN(C)CCCC MTHFROHDIWGWFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAVHSDMSRKWEFR-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)CC XAVHSDMSRKWEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- ZHMUANACXUSCMY-UHFFFAOYSA-N trimethyl(trifluoromethyl)stannane Chemical compound C[Sn](C)(C)C(F)(F)F ZHMUANACXUSCMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMKVCFGCVYKKFH-UHFFFAOYSA-N tris(trifluoromethyl)bismuthane Chemical compound FC(F)(F)[Bi](C(F)(F)F)C(F)(F)F CMKVCFGCVYKKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
RZECZPOSPOLITA
POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 211345
(21) Numer zgłoszenia: 378954 (13) B1 (51) Int.Cl.
C07C 51/255 (2006.01) C07C 209/00 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 10.02.2006 (54) Sposób wytwarzania chlorków (difluorometylo)trialkiloamoniowych
| (73) Uprawniony z patentu: | |
| POLITECHNIKA WARSZAWSKA, | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | Warszawa, PL |
| 20.08.2007 BUP 17/07 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| ANDRZEJ JOŃCZYK, Warszawa, PL | |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | EWELINA NAWROT, Mińsk Mazowiecki, PL |
| 31.05.2012 WUP 05/12 | (74) Pełnomocnik: |
| rzecz. pat. Joanna Bocheńska |
PL 211 345 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania chlorków (difluorometylo)trialkiloamoniowych. Związki te działaniem zasad generują ylidy difluorometylotrialkiloamoniowe, które są potencjalnym źródłem transferu grupy difluorometylowej do alkenów podstawionych grupą elektronoakceptorową lub difluorokarbenu do alkenów nukleofilowych.
Według znanych sposobów sole difluorometylotrimetyloamoniowe otrzymuje się w reakcji trimetyloaminy z (trimetylo)trifluorometylocyną w obecności halogenku boru (H. BOrger, M. Grunwald,
G. Pawelke, J. Fluorine Chem. 1985, 28, 183), w reakcji trimetyloaminy z dibromodifluorometanem, wobec cynku lub magnezu lub przez czwartorzędowanie difluorometylodimetyloaminy (D.J. Brauer,
H. Burger, M. Grunwald, G. Pawelke, J. Wilke, Z. Anorg. Allg. Chem. 1986, 537, 63) zaś wodorosiarczan difluorometylotrietyloamoniowy przez hydrolizę difluorosulfenu stabilizowanego trietyloaminą (H. Pntzkow, K. Rall, S. Reiman-Andersen, W. Sundermeyer, Angew. Chem. 1990, 102, 80). Inne sole amoniowe podstawione grupą difluorometylową otrzymuje się w reakcji trzeciorzędowych amin z kompleksem bromotrifluorometylocynku lub bis-trifluorometylokadmu z acetonitrylem bez katalizatora lub w jego obecności (trifluorku boru lub trichlorku glinu) lub z tris-trifluorometylobizmutem i chlorkiem glinu (S. V. Pasenok, N.V. Kirij, Yu.L. Yagupolskii, D. Naumann, W. Tyrra, A. Fitzner, Z. Anorg. Allg. Chem. 1999, 625, 834).
Wytwarzanie soli amoniowych podstawionych grupą difluorometylową według znanych sposobów posiada szereg niedogodności i stwarza istotne zagrożenia. Stosowane związki metaloorganiczne są substancjami toksycznymi, niektóre łatwo rozkładają się pod wpływem wilgoci w związku z czym reakcje z ich udziałem prowadzi się w ściśle bezwodnym środowisku. Ponadto wszystkie wymienione połączenia zawierające fluor są drogie.
W sposobie według wynalazku wszystkie te niedogodności i zagrożenia zostały usunięte. Według wynalazku chlorki (difluorometylo)trialkiloamoniowe o wzorze ogólnym 1 gdzie oznacza łańcuch alkilowy zawierający od 2 do 16 atomów węgla, R2 i R3 oznaczają łańcuchy alkilowe zawierające od 1 do 10 atomów węgla lub R1 łącznie z R2 oznaczają pięciowęglową część alkilową sześciochłonowego pierścienia, otrzymuje się w reakcji chlorodifluorometanu z trzeciorzędowymi aminami o wzorze ogólnym 2, gdzie R1, R2 i R3 mają wyżej podane znaczenie, prowadzonej w rozpuszczalnikach organicznych, korzystnie eterowych, w obecności stężonego wodnego roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego. Jako wodorotlenek metalu alkalicznego korzystnie stosuje się stężony wodny roztwór wodorotlenku sodu lub potasu. Jako rozpuszczalniki eterowe korzystnie stosuje się tetrahydrofuran (THF), dioksan, 1,2-dimetoksyetan (DME) lub etery wyższych poliglikoli etylenowych.
Reakcję prowadzi się przepuszczając chlorodifluorometan przez intensywnie mieszany układ zawierający trzeciorzędową aminę, stężony wodny roztwór wodorotlenku metalu alkalicznego i rozpuszczalnik eterowy. W wielu przypadkach, w początkowym okresie proces biegnie z wydzieleniem ciepła. Według wynalazku, chlorki o wzorze ogólnym 1 otrzymuje się na ogół z wysokimi wydajnościami, szczególnie w przypadku użycia lipofilowych trzeciorzędowych amin. Chlorki o wzorze ogólnym 1 wydziela się prosto drogą dekantacji eterowego roztworu zawierającego rozpuszczoną sól 1 i odparowania rozpuszczalnika. Postępowanie takie prowadzi do otrzymania soli 1 w postaci krystalicznej. Otrzymane w ten sposób produkty charakteryzują się wysoką czystością i mogą być bezpośrednio używane do dalszych reakcji.
Sposób według wynalazku objaśniony jest bliżej na przykładach wykonania, które jednak nie ograniczają jego zakresu.
Przykład 1. W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, mieszadło mechaniczne, termometr i szklaną rurkę do wprowadzenia gazu, umieszczono 1.14 g (8 mmoli) tripropyloaminy, 1.92 g (1.28 ml, 24 mmole) 50% aq NaOH i THF (20 ml). Następnie, podczas intensywnego mieszania, przepuszczano chlorodifluorometan przez około 3 h, utrzymując temperaturę 40-50°C. Postęp reakcji kontrolowano metodą chromatografii gazowej. Po zakończeniu reakcji mieszaninę rozcieńczono chlorkiem metylenu (50 ml), fazę organiczną zdekantowano znad osadu zasady i wysuszono MgSO4. Następnie odparowano rozpuszczalniki i otrzymano stały chlorek (difluorometylo)tripropyloamoniowy w ilości 1.38 g co odpowiada 75% wydajności. 1NMR: 0.91 (t, J = 7.2 Hz, CH3, 9H), 1.74-1.83 (m, CH2, 6H), 3.57-3.62 (m, CH2, 6H), 8.50 (t, J = 57.8 Hz, CHF2, 1H).
Przykład 2. W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, mieszadło mechaniczne, termometr i szklaną rurkę do wprowadzenia gazu, umieszczono 10.03 g (0.07 mola) dibutylometyloaminy, 19.6 g (0.21 mola) 60% aq KOH i DME (175 ml). Następnie przez mieszaninę reakcyjną przePL 211 345 B1 puszczano chlorodifluorometan przez około 1 h, po czym zawartość kolby rozcieńczono chlorkiem metylenu (450 ml), fazę organiczną zdekantowano i wysuszono MgSO4. Po odsączeniu środka suszącego odparowano rozpuszczalniki i uzyskano stały chlorek (difluorometylo)dibutylometyloamoniowy w ilości 14.64 g co odpowiada 91% wydajności. 13C NMR: 12.9, 19.3, 24.1, 43.4, 58.6, 114.4 (t, J = 275.3 Hz, CHF2).
Przykład 3. W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, mieszadło mechaniczne, termometr i szklaną rurkę do wprowadzenia chlorodifluorometanu, umieszczono 1.06 g (3 mmole) trioktylooaminy, 1.01 g (9 mmoli) 50% aq KOH i eter dimetylowego glikolu dietylenowego (8 ml). Podczas intensywnego mieszania przepuszczano przez mieszaninę chlorodifluorometan, aż do całkowitego przereagowania aminy (kontrola metodą chromatografii gazowej). Podczas przepuszczania chlorodifluorometanu utrzymywano temperaturę mieszaniny poniżej 30°C. Po zakończeniu reakcji mieszaninę rozcieńczono chlorkiem metylenu (20 ml), fazę organiczną zdekantowano znad półstałej pozostałości i wysuszono MgSO4. Następnie odparowano rozpuszczalniki i uzyskano stały chlorek (difluorometylo)trioktyloamoniowy, 1.21 g co odpowiada 92% wydajności.
| %C | %H | %N | |
| obl. | 68.22 | 11.91 | 3.18 |
| ozn. | 68.23 | 11.92 | 3.23 |
| Przykład 4. | W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, mieszadło mechaniczne, |
termometr i szklaną rurkę do wprowadzania gazu, umieszczono 2.69 g (10 mmoli) heksadecylodimetyloaminy, 2.4 g (1.6 ml, 30 mmoli) 50% aq. NaOH i dioksan (25 ml). Następnie chlorodifluorometan przepuszczano przez mieszaninę reakcyjną a postęp reakcji kontrolowano metodą chromatografii gazowej. Po przereagowaniu aminy (ok. 6 h) mieszaninę rozcieńczono chlorkiem metylenu (60 ml), fazę organiczną zdekantowano i wysuszono MgSO4. Następnie odparowano rozpuszczalniki i uzyskano stały chlorek (difluorometylo)dimetyloheksadecyloamoniowy w ilości 3.21 g co stanowi 90% wydajności. 1H NMR: 0.80 (t, J = 6.8 Hz, CH3), 1.17-1.28 (m, CH2, 26H), 1.80 (s, CH2, 2H), 3.48 (s, CH3, 6H), 3.72-3.76 (m, CH2, 2H), 8.38 (t, J = 59 Hz, CHF2, 1H).
19F NMF: -110.2 (d, JH-F = 57.9 Hz, 2F).
Przykład 5. W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, mieszadło mechaniczne, termometr i szklaną rurkę do wprowadzania gazu, umieszczono 0.50 g (2.5 mmola) etylometylodecyloaminy, 0.60 g (0.4 ml, 7.5 mmola) 50% aq NaOH i eter dietylowy glikolu etylenowego (10 ml). Włączono mieszanie i chlorodifluorometan przepuszczano przez mieszaninę reakcyjną przez około 2 h (postęp reakcji kontrolowano metodą chromatografii gazowej). Po tym czasie stwierdzono całkowite przereagowanie aminy, mieszaninę reakcyjną rozcieńczono chlorkiem metylenu (30 ml), fazę organiczną zdekantowano i wysuszono MgSO4. Następnie odparowano rozpuszczalniki i uzyskano stały chlorek (difluorometylo)etylometylodecyloamoniowy w ilości 0.67 g co stanowi 94% wydajności. 13C NMR: 8.6, 13.9, 22.4, 22.5, 26.3, 28.8, 28.9, 29.1, 31.6, 43.4, 54.7, 58.2, 114.8 (t, J = 275.3 Hz, CHF2). 19F NMR: -117.3 (d, JH-F = 58.4 Hz, 2F).
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania chlorków (difluorometylo)trialkiloamoniowych o wzorze ogólnym 1, gdzie R1 oznacza łańcuch alkilowy zawierający od 2 do 16 atomów węgla, R2 i R3 oznaczają łańcuchy alkilowe zawierające od 1 do 10 atomów węgla lub R1 łącznie z R2 oznaczają pięciowęglową część alkilową sześcioczłonowego pierścienia, znamienny tym, że związki te otrzymuje się w reakcji chlorodifluorometanu z trzeciorzędowymi aminami o wzorze ogólnym 2, gdzie R1 R2 i R3 mają wyżej podane znaczenie, w rozpuszczalniku organicznym w obecności wodorotlenków metali alkalicznych.
- 2. Sposób według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że jako wodorotlenki metali alkalicznych stosuje się stężone wodne roztwory wodorotlenku sodu lub potasu.
- 3. Sposób według zastrzeżenia 1 albo 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalniki organiczne stosuje się rozpuszczalniki eterowe.
- 4. Sposób według zastrzeżenia 4, znamienny tym, że jako rozpuszczalniki eterowe stosuje się tetrahydrofuran, dioksan, 1,2-dimetoksyetan lub etery wyższych poliglikoli etylenowych.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL378954A PL211345B1 (pl) | 2006-02-10 | 2006-02-10 | Sposób wytwarzania chlorków (difluorometylo)trialkiloamoniowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL378954A PL211345B1 (pl) | 2006-02-10 | 2006-02-10 | Sposób wytwarzania chlorków (difluorometylo)trialkiloamoniowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL378954A1 PL378954A1 (pl) | 2007-08-20 |
| PL211345B1 true PL211345B1 (pl) | 2012-05-31 |
Family
ID=43015309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL378954A PL211345B1 (pl) | 2006-02-10 | 2006-02-10 | Sposób wytwarzania chlorków (difluorometylo)trialkiloamoniowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211345B1 (pl) |
-
2006
- 2006-02-10 PL PL378954A patent/PL211345B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL378954A1 (pl) | 2007-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fang et al. | Expeditious trifluoromethylthiolation and trifluoromethylselenolation of alkynyl (phenyl) iodoniums by [XCF 3]−(X= S, Se) anions | |
| TWI720966B (zh) | 二烷基胺基矽烷的製造方法 | |
| JP2017528416A5 (pl) | ||
| CN109689626B (zh) | 合成近红外、闭链磺基-花青染料的方法 | |
| JP5865351B2 (ja) | 合成方法 | |
| Sprenger et al. | Convenient synthesis of perfluoroalkyltrifluoroborates | |
| PL211345B1 (pl) | Sposób wytwarzania chlorków (difluorometylo)trialkiloamoniowych | |
| Zhang et al. | Determination of pKa values of fluoroalkanesulfonamides and investigation of their nucleophilicity | |
| Shabalin et al. | Synthesis of potassium 4-(1-azol-1-yl)-2, 3, 5, 6-tetrafluorophenyltrifluoroborates from K [C6F5BF3] and alkali metal azol-1-ides. The dramatic distinction in nucleophilicity of alkali metal azol-1-ides and dialkylamides | |
| US3238248A (en) | Preparation of organophosphorus compounds | |
| JP6429105B2 (ja) | ジアリールヨードニウム塩 | |
| CN108715576A (zh) | 一种3-乙氧基-4-羧基苯乙酸的制备方法 | |
| Hou et al. | Catalyst-free fluorinative alkoxylation of alkenes | |
| Brisdon et al. | A generic route to fluoroalkyl-containing phosphanes | |
| PL211346B1 (pl) | Sposób wytwarzania soli (difluorometylo)trialkiloamoniowych zawierających lipofilowy anion | |
| JP6894608B2 (ja) | 新規な環状尿素誘導体−三臭化水素酸塩 | |
| JP2014005214A (ja) | アリールジクロロホスフィンの製造方法 | |
| US20220220086A1 (en) | Method for producing 5-methyl-1h-tetrazole | |
| JP5153648B2 (ja) | ３−ベンジルオキシベンゼンチオールの製造方法 | |
| Zhu et al. | 1, 1, 3, 3-Tetraoxopolyfluoro-1, 3-dithiacycloalkanes. CH2SO2 (CF2) nSO2 (n= 2-5) and 2-Substituted Derivatives | |
| JP3751713B2 (ja) | トリアリールボランホスフィン錯体の製造法 | |
| JP4117834B2 (ja) | ４−メチレン−５−ヘキセニルトリアルコキシシラン及びその製造方法 | |
| JP4271924B2 (ja) | ４−メルカプトフェノール類の製造方法 | |
| HUE031236T2 (en) | A new method for pharmaceutical production of drones | |
| CN113861006A (zh) | 一种1,3-二羰基化合物的氯代方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120210 |