PL209235B1 - Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4 - Google Patents
Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4Info
- Publication number
- PL209235B1 PL209235B1 PL378790A PL37879006A PL209235B1 PL 209235 B1 PL209235 B1 PL 209235B1 PL 378790 A PL378790 A PL 378790A PL 37879006 A PL37879006 A PL 37879006A PL 209235 B1 PL209235 B1 PL 209235B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- amount
- washed
- naphthoquinone
- ammonium salt
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- CSFWPUWCSPOLJW-UHFFFAOYSA-N lawsone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(O)=CC(=O)C2=C1 CSFWPUWCSPOLJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 19
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 15
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000005869 desulfonation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- 230000006326 desulfonation Effects 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 2
- RXCMFQDTWCCLBL-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(N)=C(O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 RXCMFQDTWCCLBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930182559 Natural dye Natural products 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000978 natural dye Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- KETQAJRQOHHATG-UHFFFAOYSA-N 1,2-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C=CC2=C1 KETQAJRQOHHATG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940105324 1,2-naphthoquinone Drugs 0.000 description 1
- WVCHIGAIXREVNS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC(=O)C(=O)C2=C1 WVCHIGAIXREVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- MEPSBMMZQBMKHM-UHFFFAOYSA-N Lomatiol Natural products CC(=C/CC1=C(O)C(=O)c2ccccc2C1=O)CO MEPSBMMZQBMKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIEYTVIYYGTCCI-UHFFFAOYSA-N SJ000286565 Natural products C1=CC=C2C(=O)C(CC=C(C)C)=C(O)C(=O)C2=C1 CIEYTVIYYGTCCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- KNOSIOWNDGUGFJ-UHFFFAOYSA-N hydroxysesamone Natural products C1=CC(O)=C2C(=O)C(CC=C(C)C)=C(O)C(=O)C2=C1O KNOSIOWNDGUGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWPGNVFCJOPXFB-UHFFFAOYSA-N lapachol Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C(CC=C(C)C)=C(O)C2=C1 CWPGNVFCJOPXFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIUGQQMOYSVTAT-UHFFFAOYSA-N lapachol Natural products CC(=CCC1C(O)C(=O)c2ccccc2C1=O)C SIUGQQMOYSVTAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009372 pisciculture Methods 0.000 description 1
- 230000035935 pregnancy Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4.
2-Hydroksynaftochinon-1,4 pod względem budowy chemicznej jest związkiem identycznym z barwnikiem naturalnym (C.J. Natural Orange 6), wystę pują cym w liś ciach i ł odygach Lawsonii inermis. Związek ten jest stosowany do barwienia włosów i skóry ludzkiej (tatuaże), tkanin wełnianych, jak również jest polecany do wyrobu kosmetyków promieniochronnych, a także może być stosowany do zwalczania patogenów grzybowych w rolnictwie, hodowli ryb i budownictwie. Ponadto związek ten jest substratem w syntezie innego barwnika naturalnego C.J. Natural Yellow 16, o nazwie lapachol.
Znany jest, z czasopisma Organic Synthesis 1941, 21, 56, sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4, polegający na tym, że sól amonową kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4 poddaje się działaniu metanolu w obecności kwasu siarkowego, w wyniku czego powstaje 2-metoksynaftochinon-1,4, który hydrolizuje się za pomocą gorącego ługu sodowego do soli sodowej 2-hydroksynaftochinonu-1,4, z której, po zakwaszeniu kwasem solnym, powstaje 2-hydroksynaftochinon-1,4. Związek ten wydziela się z mieszaniny reakcyjnej przez odsączenie, przemywa wodą i suszy. W sposobie tym stosuje się łatwopalny i toksyczny metanol.
Z czasopisma Journal of the American Chemical Society 1926, 48, 2923 oraz z opisu patentowego PL nr 167265 znane są sposoby wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4, polegające na tym, że sól amonową kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4 poddaje się reakcji desulfonacji w środowisku 96%-go kwasu siarkowego, w temperaturze 10-40°C. Po jej zakończeniu mieszaninę reakcyjną wylewa się na wodę z lodem, a wydzielony produkt sączy się, przemywa wodą i poddaje procesowi oczyszczania. Proces oczyszczania polega na rozpuszczeniu surowego produktu w wodzie pod działaniem wodorotlenku sodowego lub kwaśnego węglanu sodowego, przesączeniu otrzymanego roztworu z dodatkiem węgla aktywnego lub ziemi okrzemkowej i zakwaszeniu filtratu kwasem solnym, po czym wydzielony produkt sączy się, przemywa wodą i suszy. W celu otrzymania soli amonowej kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4 kwas 4-amino-3-hydroksynaftalenosulfonowy-1 poddaje się utlenieniu kwasem azotowym o stężeniu 20-25%, w temperaturze 25-35°C, po czym mieszaninę reakcyjną traktuje się chlorkiem amonowym. Wydzielona sól amonowa, po odsączeniu, przemyciu roztworem chlorku amonowego i suszeniu, zawiera 10-20% chlorku amonowego. Otrzymana w ten sposób sól amonowa kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4, zawierająca chlorek amonowy, poddana działaniu kwasu siarkowego uwalnia w środowisku reakcji gazowy chlorowodór stanowiący zagrożenie dla środowiska pracy. Obecność chlorowodoru w środowisku reakcji może powodować reakcje uboczne, które z kolei mogą generować trudne do usunięcia zanieczyszczenia. Nadto okazało się, że otrzymana w tym sposobie sól amonowa jest mało stabilna i ulega łatwo rozkładowi podczas suszenia w temperaturze 40-70°C. Przyczyną tego zjawiska jest obecność w niej niewielkiej ilości tlenków azotu trudnych do usunięcia przez przemywanie wodą. Stwierdzono także, że obecność produktów rozkładu w soli amonowej kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4 wpływa negatywnie na przebieg reakcji desulfonacji i czystość finalnego produktu. Obecność zanieczyszczeń w 2-hydroksynaftochinonie-1,4 wyklucza jego zastosowanie do większości celów.
Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4, polegający na utlenieniu kwasu 4-amino-3-hydroksynaftalenosulfonowego-1 kwasem azotowym o stężeniu 20-25% w temperaturze 25-35°C, wyodrębnieniu otrzymanego w tej reakcji kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4 w postaci soli amonowej, którą po odsączeniu, przemyciu i wysuszeniu poddaje się desulfonacji w kwasie siarkowym w temperaturze 20-40°C, a po jej zakończeniu mieszaninę reakcyjną wylewa się na wodę z lodem, wydzielony surowy produkt odsącza się, przemywa wodą i poddaje oczyszczeniu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że w celu wyodrębnienia kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4 w postaci soli amonowej, do środowiska reakcji po procesie utleniania kwasu 4-amino-3-hydroksynaftalenosulfonowego-1 dodaje się mocznik w ilości 0,5-3,0% wagowych w stosunku do ilości użytego kwasu azotowego oraz siarczan amonowy w ilości 5-20% wagowych w stosunku do ilości użytego kwasu azotowego i całość pozostawia na 1-3 godzin w temperaturze pokojowej, a wydzielony po tym czasie osad przemywa się 10% roztworem wodnym siarczanu amonowego i po wysuszeniu używa w procesie desulfonacji.
Sposób według wynalazku polega również na tym, że w celu wyodrębnienia kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4 w postaci soli amonowej, do środowiska reakcji po procesie utleniania kwasu
4-amino-3-hydroksynaftalenosulfonowego-1 dodaje się kwas aminosulfonowy w ilości 0,5-3,0% wagowych w stosunku do ilości użytego kwasu azotowego oraz siarczan amonowy w ilości 5-20% waPL 209 235 B1 gowych w stosunku do ilości użytego kwasu azotowego i całość pozostawia na 1-3 godzin w temperaturze pokojowej, a wydzielony po tym czasie osad przemywa się 10% roztworem wodnym siarczanu amonowego i po wysuszeniu używa w procesie desulfonacji. Proces desulfonacji prowadzi się w kwasie siarkowym o stężeniu 85-96%.
Sól amonowa kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4 wyodrębniona sposobem według wynalazku jest stabilna, wolna od niepożądanych tlenków azotu i jednocześnie zawiera dodatek siarczanu amonowego, którego obecność poprawia jej stabilność podczas suszenia i nie wpływa ujemnie na przebieg reakcji desulfonacji, podczas której nie wydziela się chlorowodór. Otrzymany sposobem według wynalazku 2-hydroksynaftochinon-1,4 charakteryzuje się, jak wykazała analiza HPLC, czystością powyżej 98%, w związku z czym może być stosowany w wyrobach kosmetycznych.
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I.
71,8 g czystego kwasu 4-amino-2-hydroksynaftalenosulfonowego-1 dodano małymi porcjami, w cią gu 1,5 godziny, do roztworu utleniacza otrzymanego przez zmieszanie 34 cm3 65%-go kwasu azotowego z 90 cm3 wody. Podczas reakcji utleniania stosowano intensywne mieszanie i utrzymywano temperaturę w zakresie 30:33°C. Po dodaniu ostatniej porcji reagenta reakcję prowadzono jeszcze przez 0,5 godziny, po czym do mieszaniny reakcyjnej dodano 3 g mocznika i 15 g siarczanu amonowego, a następnie kontynuowano mieszanie przez 3 godziny w temperaturze 20: 25°C. Wydzieloną sól amonową kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4 odsączono, osad przemyto 10%-owym wodnym roztworem siarczanu amonowego stosując 3 porcje po 50 cm3 roztworu. Przemyty i odciśnięty osad wysuszono w temperaturze 45: 50°C. Otrzymano 64 g produktu w postaci mieszaniny soli amonowej kwasy naftochinono-1,2-sulfonowego-4 (około 75%) i siarczanu amonowego. 50 g tej mieszaniny dodano, małymi porcjami w temperaturze 25: 28°C stosując mieszanie, do 120 cm3 96%-go kwasu siarkowego. Reakcję desulfonacji prowadzono 3 godziny, po czym mieszaninę reakcyjną wylano do 500 cm3 wody z lodem. Wydzielony osad odsączono, przemyto wodą i rozpuszczono w 200 cm3 wody o temperaturze około 60: 70°C z dodatkiem 15 cm3 25%-go roztworu amoniaku. Otrzymany roztwór wymieszano z niewielką ilością węgla aktywnego i przesączono. Przesącz zakwaszono kwasem solnym do odczynu słabo kwaśnego na papierek Czerwieni Kongo i mieszano 1 godzinę. Wydzielony osad odsączono, przemyto wodą destylowaną i wysuszono w temperaturze 40: 45°C. Otrzymano 20 g 2-hydroksynaftochinonu-1,4, w postaci jasnożółtego proszku o temperaturze topnienia 189-192°C.
P r z y k ł a d II.
71,8 g kwasu 4-amino-2-hydroksynaftalenosulfonowego-1 poddano reakcji utleniania za pomocą kwasu azotowego postępując jak w przykładzie I. Po jej zakończeniu do mieszaniny reakcyjnej dodano 2 g kwasu aminosulfonowego i 20 g siarczanu amonowego i całość mieszano w temperaturze 25°C przez 2 godziny. Wydzielony osad soli amonowej kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4 odsączono i przemyto 10%-owym wodnym roztworem siarczanu amonowego, stosując 3 porcje po 50 cm3 roztworu. Przemyty i odciśnięty osad wysuszono w temperaturze 40: 45°C. Otrzymano 66 g produktu w postaci mieszaniny soli amonowej kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4 (około 78%) i siarczanu amonowego. Mieszaninę tę poddano reakcji desulfonacji. W tym celu 50 g otrzymanego produktu dodano małymi porcjami, w temperaturze 25: 28°C stosując mieszanie, do 120 cm3 92%-go kwasu siarkowego. Reakcję desulfonacji prowadzono 3 godziny, po czym mieszaninę reakcyjną wylano do 500 cm3 wody z lodem. Wydzielony osad odsączono, przemyto wodą i rozpuszczono w 200 cm3 gorącej wody z dodatkiem 15 cm3 25%-go roztworu amoniaku. Otrzymany roztwór wymieszano z niewielką ilością węgla aktywnego i przesączono. Przesącz zakwaszono 20%-owym kwasem siarkowym do odczynu słabo kwaśnego na papierek Czerwieni Kongo i mieszano 1 godzinę. Wydzielony osad odsączono, przemyto wodą destylowaną i wysuszono w temperaturze 40: 50°C. Otrzymano 21 g 2-hydroksynaftochinonu-1,4, w postaci jasnożółtego proszku o temperaturze topnienia 189-192°C.
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4, polegający na utlenieniu kwasu 4-amino-3-hydroksynaftalenosulfonowego-1 kwasem azotowym o stężeniu 20-25% w temperaturze 25-35°C, wyodrębnieniu otrzymanego w tej reakcji kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4 w postaci soli amonowej, którą po odsączeniu, przemyciu i wysuszeniu poddaje się desulfonacji w kwasie siarkowym w temperaturze 20-40°C, a po jej zakończeniu mieszaninę reakcyjną wylewa się na wodę z lodem,
PL 209 235 B1 wydzielony surowy produkt odsącza, przemywa wodą i poddaje oczyszczeniu, znamienny tym, że wyodrębniając kwasu naftochinono-1,2-sulfonowy-4 w postaci soli amonowej, do środowiska reakcji po procesie utleniania kwasu 4-amino-3-hydroksynaftalenosulfonowego-1 dodaje się mocznik w ilości 0,5-3,0% wagowych w stosunku do ilości użytego kwasu azotowego oraz siarczan amonowy w ilości 5-20% wagowych w stosunku do ilości użytego kwasu azotowego i całość pozostawia na 1-3 godzin w temperaturze pokojowej, a wydzielony po tym czasie osad przemywa się 10% roztworem wodnym siarczanu amonowego i po wysuszeniu używa w procesie desulfonacji, przy czym proces desulfonacji prowadzi się w kwasie siarkowym o stężeniu 85-96%.
2. Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4, polegający na utlenieniu kwasu 4-amino-3-hydroksynaftalenosulfonowego-1 kwasem azotowym o stężeniu 20-25% w temperaturze 25-35°C, wyodrębnieniu otrzymanego w tej reakcji kwasu naftochinono-1,2-sulfonowego-4 w postaci soli amonowej, którą po odsączeniu, przemyciu i wysuszeniu poddaje się desulfonacji w kwasie siarkowym w temperaturze 20-40°C, a po jej zakoń czeniu mieszaninę reakcyjną wylewa się na wodę z lodem, wydzielony surowy produkt odsącza, przemywa wodą i poddaje oczyszczeniu, znamienny tym, że wyodrębniając kwas naftochinono-1,2-sulfonowy-4 w postaci soli amonowej, do środowiska reakcji po procesie utleniania kwasu 4-amino-3-hydroksynaftalenosulfonowego-1 dodaje się kwas aminosulfonowy w ilości 0,5-3,0% wagowych w stosunku do ilości użytego kwasu azotowego oraz siarczan amonowy w ilości 5-20% wagowych w stosunku do ilości użytego kwasu azotowego i całość pozostawia na 1-3 godzin w temperaturze pokojowej, a wydzielony po tym czasie osad przemywa się 10% roztworem wodnym siarczanu amonowego i po wysuszeniu używa w procesie desulfonacji, przy czym proces desulfonacji prowadzi się w kwasie siarkowym o stężeniu 85-96%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL378790A PL209235B1 (pl) | 2006-01-23 | 2006-01-23 | Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL378790A PL209235B1 (pl) | 2006-01-23 | 2006-01-23 | Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL378790A1 PL378790A1 (pl) | 2007-08-06 |
| PL209235B1 true PL209235B1 (pl) | 2011-08-31 |
Family
ID=43015234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL378790A PL209235B1 (pl) | 2006-01-23 | 2006-01-23 | Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL209235B1 (pl) |
-
2006
- 2006-01-23 PL PL378790A patent/PL209235B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL378790A1 (pl) | 2007-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL209235B1 (pl) | Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4 | |
| DE1810279A1 (de) | Aminonaphthalinsulfonsaeuren | |
| US1593485A (en) | Antiseptic product | |
| JPH10245497A (ja) | 黒色顔料 | |
| DE3939966A1 (de) | Azofarbstoffe und verfahren zur herstellung von (5-amino-2-(2-hydroxyethylamino)phenyl)(2-hydroxyethyl)-sulfon | |
| EP0165483B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Nitrofarbstoffen | |
| DE175333C (pl) | ||
| DE313725C (pl) | ||
| DE176618C (pl) | ||
| DE3501754A1 (de) | Sulfonierung von orthonitrochlorbenzol, paranitrochlorbenzol und orthonitrotoluol | |
| US869073A (en) | Para-aminodiphenylamin sulfonic acid and process of making the same. | |
| DE1493556A1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Phenylendiamin-disulfonsaeure | |
| DE46654C (de) | Verfahren zur Darstellung von blauen bis grünen Schwefelsäurederivaten des Alizarinblaus | |
| DE431774C (de) | Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen der Benzanthronreihe | |
| AT156159B (de) | Verfahren zur Darstellung organischer Disulfide. | |
| DE1670984A1 (de) | Benzothiatriazin-S,S-dioxid-Derivate und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE630394C (de) | Verfahren zur Darstellung von Nitroderivaten der 2-Oxynaphthalin-1-sulfonsaeure-3-carbonsaeure | |
| DE615132C (de) | Verfahren zur Darstellung von Oxydationsprodukten von 2-Mercaptoarylenthiazolen | |
| DE3330948A1 (de) | Verfahren zur herstellung von sauren nitrofarbstoffen | |
| AT208885B (de) | Verfahren zum vorübergehenden Schutz von OH-, SH- oder NH2-Gruppen in ogranischen Verbindungen | |
| CN105963155A (zh) | 一种能指示剥离时机的易于清除的指甲油 | |
| King | CLXIII.—Derivatives of sulphur in commercial salvarsan. Part II | |
| DE807210C (de) | Saure Farbstoffe der Anthrachinonreihe | |
| EP1400517A2 (de) | 2-Phenyl-benzimidazol-5-sulfonsäure aus isolierter 3,4-Diaminobenzol-sulfonsäure sowie deren Verwendung in kosmetischen Zubereitungen | |
| Maisch | GLEANINGS FROM ANNALEN DER CHEMIE UND PHARMACIE. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120123 |