PL205629B1 - Sposób zmniejszania stężenia aldehydu w mieszaninie zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów - Google Patents

Sposób zmniejszania stężenia aldehydu w mieszaninie zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów

Info

Publication number
PL205629B1
PL205629B1 PL376076A PL37607603A PL205629B1 PL 205629 B1 PL205629 B1 PL 205629B1 PL 376076 A PL376076 A PL 376076A PL 37607603 A PL37607603 A PL 37607603A PL 205629 B1 PL205629 B1 PL 205629B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
cyclohexanone
mixture
distillation column
distillation
cyclohexanol
Prior art date
Application number
PL376076A
Other languages
English (en)
Other versions
PL376076A1 (pl
Inventor
Arno Herald Benneker
Augustinus Patrus Hubertus Schouteten
Larry Walker Wyatt
Original Assignee
Dsm Ip Assets Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Ip Assets Bv filed Critical Dsm Ip Assets Bv
Publication of PL376076A1 publication Critical patent/PL376076A1/pl
Publication of PL205629B1 publication Critical patent/PL205629B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C07C45/84—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation by azeotropic distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/85—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób zmniejszania stężenia aldehydu w mieszaninie zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów.
Sposób taki jest znany z brytyjskiego zgłoszenia patentowego GB-A-2028329. Ta publikacja patentowa opisuje, że aldehyd, taki jak kaproaldehyd (heksanal) może zostać usunięty przez poddanie mieszaniny zawierającej cykloheksanon i aldehydy reakcji kondensacji aldolowej prowadzonej w osobnym zbiorniku do kondensacji aldolowej w obecnoś ci wodnego roztworu wodorotlenku sodowego. Uzyskana w ten sposób mieszanina jest następnie przemywana wodą w celu usunięcia wodorotlenku sodowego. W celu polepszenia rozdzielania faz, do urządzenia myjącego doprowadza się cykloheksan. Przemyta mieszanina organiczna jest następnie destylowana w kolumnie destylacyjnej, w której oddestylowuje się składniki niskowrzące.
Wadą sposobu opisanego w opisie GB-A-2028329 jest to, że potrzebne są oddzielny zbiornik do kondensacji aldolowej i urządzenie myjące. Inną wadę stanowi to, że w przypadku gdy przemywanie prowadzi się w obecności cykloheksanu, musi on zostać usunięty z przepłukanej mieszaniny.
Zadaniem niniejszego wynalazku jest zapewnienie prostego i wydajnego sposobu usuwania aldehydów z cykloheksanonu.
Sposób zmniejszania stężenia aldehydu w mieszaninie zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów, przez destylowanie tej mieszaniny w kolumnie destylacyjnej w obecności związku alkalicznego, odznacza się według wynalazku tym, że na dnie kolumny destylacyjnej znajduje się wagowo mniej niż 100 części na milion wody.
Korzystnie mieszanina jest mieszaniną zawierającą cykloheksanon, cykloheksanol, związki niskowrzące i związki wysokowrzące, i że destylacja obejmuje oddzielenie związków niskowrzących dla otrzymania produktu górnego zawierającego związki niskowrzące i produktu dolnego zawierającego cykloheksanon, cykloheksanol i związki wysokowrzące.
Korzystnie aldehydy stanowią heksanal i/lub pentanal.
Korzystnie destylację prowadzi się w temperaturze u góry pomiędzy 45 i 130°C, i temperaturze u doł u pomiędzy 105 i 190°C.
Korzystnie obejmuje doprowadzanie roztworu zawierającego wodę i związek alkaliczny do kolumny destylacyjnej na poziomie powyżej dna kolumny destylacyjnej.
Korzystnie obejmuje doprowadzanie mieszaniny do kolumny destylacyjnej i doprowadzanie roztworu zawierającego wodę i związek alkaliczny do kolumny destylacyjnej na poziomie powyżej dna kolumny destylacyjnej.
Korzystnie obejmuje doprowadzanie mieszaniny do kolumny destylacyjnej na poziomie powyżej dna tej kolumny destylacyjnej i wprowadzanie roztworu zawierającego wodę i związek alkaliczny do mieszaniny przed wspomnianym doprowadzaniem.
Korzystnie związek alkaliczny jest związkiem metalu alkalicznego.
Korzystnie destylację mieszaniny prowadzi się z taką ilością związku metalu alkalicznego, ze stężenie metalu alkalicznego na dnie kolumny destylacyjnej jest większe od 2 części na milion wagowo i mniejsze niż 50 części na milion wagowo.
Korzystnie związek alkaliczny jest wodorotlenkiem metalu alkalicznego, węglanem metalu alkalicznego lub alkoksylanem metalu alkalicznego.
Korzystnie wspomniany związek alkaliczny jest wodorotlenkiem sodu lub wodorotlenkiem potasu.
Korzystnie obejmuje ponadto doprowadzanie wspomnianego produktu dolnego do kolumny destylacyjnej, w której oddestylowuje się cykloheksanon jako produkt górny.
Korzystnie sporządzanie mieszaniny zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów obejmuje utlenienie cykloheksanu w fazie ciekłej za pomocą gazu zawierającego tlen bez katalizatora utleniania, dając w wyniku mieszaninę utleniającą zawierającą cykloheksan, hydronadtlenek cykloheksylu, cykloheksanon i cykloheksanol, obróbkę mieszaniny utleniającej za pomocą soli metalu rozkładającej hydronadtlenek cykloheksylu w obecności wodorotlenku metalu alkalicznego tak, aby doprowadzić do rozkładu hydronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanonu i cykloheksanolu dla uzyskania mieszaniny poddawanej wspomnianej destylacji w obecności związku alkalicznego.
Korzystnie sporządzanie mieszaniny obejmuje ponadto oddzielanie cykloheksanu przed wspomnianą destylacją.
Sposób zmniejszania stężenia aldehydu w mieszaninie zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów, zwłaszcza pentanal i heksanal, do wyjątkowo małego stężenia polegający na
PL 205 629 B1
i) utlenianiu cykloheksanu w fazie ciekłej za pomocą gazu zawierającego tlen dając w wyniku mieszaninę utleniającą zawierającą cykloheksan, hydronadtlenek cykloheksylu, cykloheksanon i cykloheksanol, ii) obróbce mieszaniny utleniającej za pomocą soli metalu rozkładającej hydronadtlenek cykloheksylu w obecności wodorotlenku metalu alkalicznego tak, aby doprowadzić do rozkładu hydronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanonu i cykloheksanolu z uzyskaniem mieszaniny zawierającej cykloheksanon, cykloheksanol i cykloheksan iii) oddzielaniu przez destylację w kolumnie destylacyjnej cykloheksanu od mieszaniny zawierającej cykloheksanon, cykloheksanol i cykloheksan, iv) oddzielaniu przez destylację w kolumnie destylacyjnej związków niskowrzących od otrzymanej mieszaniny dla uzyskania produktu górnego zawierającego związki niskowrzące i produktu dolnego zwierającego cykloheksanon, cykloheksanol i związki wysokowrzące, charakteryzuje się według wynalazku tym, że destylację w etapie iii) i/lub iv) prowadzi się w kolumnie detylacyjnej na dnie której znajduje się wagowo mniej niż 100 części na milion wody.
Korzystnie obejmuje ponadto doprowadzanie wspomnianego produktu dolnego do kolumny destylacyjnej, w której oddestylowuje się cykloheksanon jako produkt górny.
Stosując sposób według wynalazku można otrzymać cykloheksanon o czystości w odniesieniu do aldehydów porównywalnej z czystością cykloheksanonu otrzymanego sposobem opisanym w GB-A-2028329. Za pomocą sposobu według niniejszego wynalazku można otrzymać bardzo prosto cykloheksanon o zwiększonej czystości w odniesieniu do zawartości aldehydów. Zaletę sposobu według wynalazku stanowi to, że nie są niezbędne zbiornik do kondensacji aldolowej i urządzenie myjące. Dodatkową zaletą jest to, że woda i opcjonalnie cykloheksan, które są dodawane w etapie przemywania nie muszą być usuwane. Jest to korzystne, ponieważ potrzeba mniej urządzeń do procesu i wymagane jest mniej energii dla uzyskania cykloheksanonu o dostatecznej czystości w odniesieniu do aldehydów.
Aldehydy mogą być na przykład wytwarzane podczas otrzymywania cykloheksanonu. Przykładowe aldehydy stanowią butanal, pentanal i heksanal. Wspomniane aldehydy stanowią aldehydy, które prawie nie mogą być oddzielone od cykloheksanonu w warunkach typowej destylacji. Aldehydy, które prawie nie mogą być oddzielone od cykloheksanonu w warunkach typowej destylacji stanowią w szczególności pentanal i heksanal. Obecność tych aldehydów, a zwłaszcza obecność pentanalu i heksanalu, w cykloheksanonie jest niepożądana. W szczególnoś ci, gdy cykloheksanon zawierają cy zbyt duże stężenie pentanalu i heksanalu przetwarza się w polikaprolaktam (nylon-6) przez oksymacje, przegrupowanie Beckmanna i polimeryzacje, wytrzymałość otrzymanego polikaprolaktamu może być obniżona do niepożądanego stopnia. Gdy taki cykloheksanon przetwarza się w polikaprolaktam, aldehydy, a zwłaszcza pentanal i heksanal, nawet w przypadku ich niewielkich stężeń, powodują zanieczyszczenia mające bardzo szkodliwy wpływ na wytrzymałość polikaprolaktamu. Stwierdzono, że stężenie pentanalu i heksanalu w cykloheksanonie jest korzystnie niższe od 90 ppm (części na milion) wagowo (w stosunku do mieszaniny zawierającej cykloheksanon, pentanal i heksanal).Określenie ppm wagowo (części na milion) pentanalu i heksanalu rozumie się jako średni stosunek gramów pentanalu i heksanalu na milion gramów mieszaniny zawierającej cykloheksanon, pentanal i/lub heksanal.
W sposobie według niniejszego wynalazku nie ma, lub w zasadzie nie ma wody na dnie kolumny destylacyjnej, co oznacza w szczególności, że mniej niż 100 ppm wagowo wody znajduje się na dnie kolumny destylacyjnej (w stosunku do produktu dolnego, to znaczy, że mieszanina znajdująca się na dnie kolumny destylacyjnej zawiera mniej niż 100 ppm wagowo wody). Określenie ppm wagowo (części na milion) wody rozumiane jest jako oznaczające stosunek ilości wody w gramach do miliona gramów produktu dolnego. Nieoczekiwanie stwierdzono, że gdy prowadzi się destylację w obecności mniej niż 100 ppm wagowo wody na dnie, ilość aldehydów, a zwłaszcza ilość pentanalu i heksanalu może zostać zmniejszona do bardzo małych wielkości, nawet poniżej 90 ppm wagowo.
Obecność mniej niż 100 ppm wagowo wody na dnie kolumny destylacyjnej można uzyskać dowolnym odpowiednim sposobem. Preferowane metody opisano w niniejszym ujawnieniu.
Sposób według niniejszego wynalazku prowadzi się w kolumnie destylacyjnej. Kolumna może być dowolną kolumną destylacyjną. Przykładowe odpowiednie kolumny destylacyjne stanowią kolumny półkowe lub kolumny z bezładnym lub strukturalnym wypełnieniem. Dno kolumny destylacyjnej jest znane fachowcowi w tej dziedzinie i dotyczy w szczególności strefy, w której znajduje się faza ciekła, która jest najbogatsza w składniki wysokowrzące, na przykład strefa ponownego odparowania i strefa
PL 205 629 B1 poniżej najniższej półki dla półkowej kolumny destylacyjnej oraz strefa ponownego odparowania i strefa poniżej wypełnienia dla kolumny destylacyjnej z wypełnieniem.
Destylację można prowadzić w dowolnej odpowiedniej temperaturze. Korzystnie destylację prowadzi się w temperaturze u góry pomiędzy 45 i 130°C i temperaturze przy dnie pomiędzy 105 i 190°C. Ciś nienie stosowane na górze kolumny destylacyjnej wynosi zwykle pomię dzy 0,02 i 0,15 MPa.
W sposobie według wynalazku mieszaninę zawierającą cykloheksanon i aldehydy destyluje się w obecnoś ci zwią zku alkalicznego. Korzystnie mieszaninę zawierają c ą cykloheksanon i aldehydy destyluje się z ilością związku alkalicznego skuteczną do obniżenia stężenia pentanalu i heksanalu w takim stopniu, że stężenie pentanalu i heksanalu w cykloheksanonie jest mniejsze od 90 ppm wagowo.
Można zastosować dowolny odpowiedni związek alkaliczny. Odpowiednie związki alkaliczne obejmują dowolny związek alkaliczny zdolny do przeprowadzenia kondensacji aldolowej jednego lub więcej aldehydów znajdujących się w mieszaninie do destylacji, zwłaszcza pentanalu i heksanalu. Związek alkaliczny jest korzystnie związkiem metalu alkalicznego. Preferowane związki alkaliczne stanowią wodorotlenek metalu alkalicznego, węglany metali alkalicznych, i alkoksylany metali alkalicznych. Metalem alkalicznym może być sód, korzystnie potas. W przypadku, gdy stosuje się związek metalu alkalicznego, destylację mieszaniny zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów korzystnie prowadzi się z taką ilością związku metalu alkalicznego, że stężenie metalu alkalicznego na dnie kolumny destylacyjnej jest większe od 2 ppm wagowo i mniejsze od 50 ppm wagowo. Gdy na dnie kolumny destylacyjnej znajduje się więcej niż 2 ppm wagowo metalu alkalicznego, ilość aldehydów, a zwłaszcza ilość pentanalu i heksanalu w cykloheksanonie zmniejsza się w większym stopniu. Stwierdzono, że stosowanie mniej niż 50 ppm wagowo metalu alkalicznego na dnie kolumny destylacyjnej pozwala uniknąć straty lub zmniejsza stratę cykloheksanonu.
Związek alkaliczny można wprowadzać do mieszaniny przed jej doprowadzeniem do kolumny destylacyjnej lub można go bezpośrednio wprowadzać do kolumny destylacyjnej. Korzystnie, związek alkaliczny wprowadza się do kolumny destylacyjnej na poziomie, na którym doprowadzana jest do kolumny destylacyjnej mieszanina do przedestylowania, lub w strefie poniżej tego poziomu, ponieważ pozwala to uzyskać zmniejszenie straty cykloheksanonu.
Związek alkaliczny korzystnie znajduje się w mieszaninie, która doprowadzana jest do kolumny destylacyjnej, a korzystniej w mieszaninie zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów, która ma być destylowana zgodnie ze sposobem według niniejszego wynalazku.
Związek alkaliczny może być doprowadzany do kolumny destylacyjnej dowolnym odpowiednim sposobem, zwykle w postaci cieczy. Korzystnie związek alkaliczny doprowadza się do kolumny destylacyjnej wykorzystując roztwór zawierający wodę i związek alkaliczny (nazywany tutaj roztworem wodnym zawierającym związek alkaliczny).
Stwierdzono, że w przypadku gdy stosuje się roztwór wodny zawierający związek alkaliczny, ten roztwór wodny korzystnie doprowadza się do kolumny destylacyjnej na poziomie ponad dnem kolumny destylacyjnej. Jest to korzystny sposób osiągnięcia tego, że w zasadzie na dnie kolumny destylacyjnej nie ma wody. W przypadku, gdy stosuje się półkową kolumnę destylacyjną, wspomniany roztwór wodny korzystnie doprowadza się na, lub nad pierwszą (numerowaną od dna kolumny destylacyjnej ku szczytowi) półkę kolumny destylacyjnej. W przypadku stosowania kolumny destylacyjnej z wypeł nieniem wspomniany roztwór wodny korzystnie doprowadza się na poziomie na którym znajduje się wypełnienie.
Doprowadzanie do kolumny destylacyjnej wodnego roztworu zawierającego związek alkaliczny korzystnie realizuje się doprowadzając wodny roztwór zawierający związek alkaliczny bezpośrednio do kolumny destylacyjnej na poziomie powyżej dna kolumny destylacyjnej i/lub doprowadzając wodny roztwór zawierający związek alkaliczny do mieszaniny, która doprowadza się do kolumny destylacyjnej na poziomie powyżej dna kolumny destylacyjnej. Sposób według wynalazku korzystnie obejmuje doprowadzanie mieszaniny zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów do kolumny destylacyjnej na poziomie ponad dnem kolumny destylacyjnej. Wodny roztwór zawierający związek alkaliczny jest korzystnie doprowadzany do mieszaniny zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów przed doprowadzeniem mieszaniny zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów na poziomie ponad dnem kolumny destylacyjnej.
Szczególnie odpowiednie roztwory wodne stanowią wodne roztwory wodorotlenków metali alkalicznych, węglanów metali alkalicznych, alkoksylanów metali alkalicznych, zwłaszcza cykloheksanolan metalu alkalicznego. W przypadku, gdy roztwór wodny doprowadza się bezpośrednio do kolumny
PL 205 629 B1 destylacyjnej lub gdy roztwór wodny doprowadza się do mieszaniny zawierającej cykloheksanon i jeden lub wię cej aldehydów, roztwór wodny korzystnie zawiera od 0,5 do 50% wagowych, a zwłaszcza od 5 do 45% wagowych związku metalu alkalicznego, korzystnie wodorotlenku sodowego, a bardziej korzystnie wodorotlenku potasowego.
W szczególności ilość wodnego roztworu wodorotlenku potasowego wprowadzana bezpośrednio do kolumny destylacyjnej lub do mieszaniny przed jej doprowadzeniem do kolumny destylacyjnej jest korzystnie taka, że co najmniej 2 ppm wagowo i więcej, korzystnie co najmniej 5 ppm wagowo potasu znajduje się na dnie kolumny destylacyjnej, ponieważ stosując mniej niż 2 ppm wagowo potasu na dnie kolumny destylacyjnej, ilość aldehydu, a zwłaszcza ilość pentanalu i heksanalu w cykloheksanonie obniża się w mniejszym stopniu. Ilość wodnego roztworu wodorotlenku potasu wprowadzana do kolumny destylacyjnej jest korzystnie taka, że ilość potasu na dnie kolumny destylacyjnej nie jest większa niż 50 ppm wagowo, a bardziej korzystnie nie jest większa niż 40 ppm wagowo, a jeszcze korzystniej nie większa niż 35 ppm wagowo, ponieważ stwierdzono, że zastosowanie więcej niż 35 ppm wagowo potasu na dnie kolumny destylacyjnej powoduje większą stratę cykloheksanonu.
Mieszaninę zawierającą cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów, którą destyluje się w sposobie według wynalazku, można otrzymać różnymi znanymi sposobami. Mieszanina zawiera zazwyczaj więcej niż 200 ppm wagowo aldehydów i mniej niż 6000 ppm wagowo aldehydów (w odniesieniu do mieszaniny). Mieszanina zwykle zawiera więcej niż 500 ppm wagowo i mniej niż 5000 ppm wagowo pentanalu i heksanalu (w odniesieniu do mieszaniny).
Sporządzanie mieszaniny obejmuje przykładowo utlenienie cykloheksanu w fazie ciekłej za pomocą gazu zawierającego tlen w obecności lub bez katalizatora utlenienia. W jednym z postaci wynalazku sporządzanie mieszaniny obejmuje utlenienie cykloheksanu w obecności katalizatora utlenienia dając w wyniku mieszaninę utlenioną zawierającą cykloheksan, cykloheksanon i cykloheksanol, i na ogół również związki niskowrzące i wysokowrzące.
W innej i zalecanej postaci wynalazku sporządzanie mieszaniny obejmuje utlenienie cykloheksanu bez katalizatora utlenienia dając w wyniku mieszaninę utleniającą zawierającą cykloheksan, hydronadtlenek cykloheksylu cykloheksanon i cykloheksanol, i następnie obróbkę mieszaniny za pomocą soli metalu rozkładającej hydronadtlenek cykloheksylu w obecności wodnego roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego dla doprowadzenia do rozkładu hydronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanonu i cykloheksanolu w celu otrzymania mieszaniny zawierającej cykloheksan, cykloheksanon, cykloheksanol, i zwykle również składniki niskowrzące i wysokowrzące. W jednej z postaci wynalazku mieszaninę zawierającą cykloheksan, cykloheksanon i cykloheksanol destyluje się według wynalazku w obecnoś ci zwią zku alkalicznego. W innym i bardziej korzystnym ukształ towaniu sporzą dzanie mieszaniny obejmuje ponadto wydzielenie cykloheksanu z mieszaniny zawierającej cykloheksan, cykloheksanon i cykloheksanol w celu uzyskania mieszaniny do destylacji w obecności związku alkalicznego według wynalazku. Sposób według niniejszego wynalazku zatem dotyczy również sposobu obejmującego utlenienie cykloheksanu w fazie ciekłej za pomocą gazu zawierającego tlen, dając w wyniku mieszaninę utleniającą zawierającą cykloheksan, hydronadtlenek cykloheksylu, cykloheksanon i cykloheksanol, obróbkę tej mieszaniny utleniającej za pomocą soli metalu rozkładającej hydronadtlenek cykloheksylu w obecności wodorotlenku metalu alkalicznego, tak, aby dokonać rozkładu hydronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanonu i cykloheksanolu, uzyskując w wyniku mieszaninę zawierającą cykloheksanon, cykloheksanol i cykloheksan, oddzielenie przez destylację cykloheksanu od mieszaniny zawierającej cykloheksanon, cykloheksanol i cykloheksan, oddzielenie przez destylację związków niskowrzących od otrzymanej mieszaniny dla uzyskania produktu górnego zawierającego związki niskowrzące i produktu dolnego zawierającego cykloheksanon, cykloheksanol i związki wysokowrzące, oraz przeprowadzenie destylacji w celu oddzielenia cykloheksanu lub destylacji w celu oddzielenia związków niskowrzących w obecności związku alkalicznego w kolumnie destylacyjnej, przy czym na dnie kolumny destylacyjnej w zasadzie nie ma wody, to znaczy znajduje się wagowo mniej niż 100 części na milion wody. Stwierdzono, że ta specyficzna kombinacja etapów pozwala uzyskać cykloheksanon mający szczególnie niskie stężenie aldehydów, zwłaszcza pentanalu i heksanalu, bez konieczności stosowania oddzielnego etapu kondensacji aldolowej i etapu przemywania. Pod pojęciem związków niskowrzących rozumie się związki mające temperaturę wrzenia niższą od cykloheksanonu i wyższą od cykloheksanu. Przykłady stanowią butanol, pentanal, heksanal, pentanol i epoksycykloheksan. Pod poję ciem związków wysokowrzących rozumie się związki mające temperaturę wrzenia wyższą od cykloheksanolu. Przykłady stanowią 2-cykloheksylidenocykloheksanon, 2-heksylidenocykloheksanon, i 2-(cyklohekseno-1-ylo-cykloheksanon. W opisie zgłoszenia europejskiego
PL 205 629 B1
EP-A-579323 opisano przykładowy sposób utleniania cykloheksanu bez obecności katalizatora utleniania dający w wyniku mieszaninę utleniającą zawierającą cykloheksan, nadtlenek cykloheksylu, cykloheksanon i cykloheksanol. W brytyjskim opisie patentowym GB-A-1382849 i europejskim opisie patentowym EP-A-4105 opisane są przykładowe sposoby obróbki mieszaniny zawierającej cykloheksan, hydronadtlenek cykloheksylu, cykloheksanon i cykloheksanol solą metalu rozkładającą hydronadtlenek cykloheksylu w obecności wodnego roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego dla przeprowadzenia rozkładu hydronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanonu i cykloheksanolu.
Utleniona mieszanina lub mieszanina otrzymana po rozkładzie jest zwykle przetwarzana najpierw przez oddestylowanie cykloheksanu i produktów ubocznych, które są bardziej lotne od cykloheksanu, następnie oddestylowanie związków niskowrzących, potem cykloheksanonu i na końcu cykloheksanolu. Cykloheksanol może zostać następnie poddany reakcji odwodorniania przy użyciu dehydrogenatora. W jednej z postaci wynalazku, sposób według niniejszego wynalazku prowadzi się w kolumnie destylacyjnej, w której oddestylowuje się cykloheksan. Korzystnie sposób według niniejszego wynalazku prowadzi się w kolumnie destylacyjnej w której składniki niskowrzące oddzielane są od mieszaniny zawierającej również cykloheksanon, cykloheksanol i składniki wysokowrzące, w celu otrzymania produktu górnego zawierającego składniki niskowrzące i produktu dolnego zawierającego cykloheksanon, cykloheksanol i składniki wysokowrzące. Korzystne ukształtowanie niniejszego wynalazku dotyczy zatem sposobu oddestylowania składników niskowrzących z mieszaniny zawierającej również cykloheksanon, cykloheksanol i składniki wysokowrzące, przy czym wspomniana mieszanina zawiera również heksanal i/lub pentanal, w obecności związku alkalicznego w kolumnie destylacyjnej, w której na dnie nie ma wody lub w zasadzie nie ma wody. Zazwyczaj mieszanina, którą doprowadza się do kolumny destylacyjnej, w której oddestylowuje się składniki niskowrzące zawiera pomiędzy 40 i 60% wagowych cykloheksanonu, pomiędzy 40 i 60% wagowych cykloheksanolu, na ogół pomiędzy 0,2 i 2% wagowych związków niskowrzących i typowo pomiędzy 1 i 4% wagowych związków wysokowrzących oraz zwykle pomiędzy 200 i 6000 części na milion wagowo aldehydów, zwłaszcza 500 -5000 ppm wagowo heksanalu i pentanalu.
Sposób według wynalazku zostanie obecnie dalej objaśniony za pomocą następujących nie ograniczających przykładów.
Doświadczenie A
Mieszanina zawierająca cykloheksanon, cykloheksanol, i nisko oraz wysokowrzące związki została doprowadzona do pierwszej kolumny destylacyjnej z szybkością 25 m3/h. Stężenia pentanalu i heksanalu w mieszaninie wynosił y odpowiednio 70 i 300 ppm wagowo. Mieszaninę doprowadzano na 23, półkę ze wszystkich 60 półek sitowych (półki ponumerowane od dna ku górze). Kolumna działała przy ciśnieniu 0,08 MPa i 121°C na górze kolumny i około 0,1 MPa na półce o numerze 20 i 165°C na dnie kolumny. W reboilerze stosowano 14t/h pary wodnej (1,25 MPa).Produkty niskowrzące, takie jak n-butanol, n-pentanol, heksanal i epoksycykloheksan oddzielono via góra kolumny. Roztwór wodny KOH o stężeniu 5% wag. dodawano na dno kolumny destylacyjnej z szybkością 50 ml/min, uzyskując w wyniku stężenie wody 150 ppm wagowo i stężenie potasu 5 ppm wagowo w produkcie dolnym. Produkt dolny usunię to z kolumny destylacyjnej i zmieszano z 25 m3/h mieszaniny cykloheksanonu, cykloheksanolu i składników wysokowrzących. Mieszaninę tę doprowadzano na górę drugiej kolumny destylacyjnej. Druga kolumna jest kolumną z wypełnieniem i pracuje w temperaturze około 74°C na górze kolumny oraz ciśnieniu 10,7 kPa w temperaturze 103°C na dnie kolumny. Cykloheksanol i składniki wysokowrzące opuszczały dno drugiej kolumny destylacyjnej. Stężenia pentanalu i heksanalu w produkcie górnym (zawierającym głównie cykloheksanon) wynosiły odpowiednio 12 i 130 ppm wagowo. Stężenie CHIA (2-cykloheksylidenocykloheksanon, który jest dimerem cykloheksanonu) na dnie pierwszej kolumny destylacyjnej wynosiło 0,1% wag., wskazując, że straty produktu wskutek dimeryzacji cykloheksanonu były małe.
Porównawcze doświadczenie B
Powtórzono doświadczenie A z tą różnicą, że stężenia pentanalu i heksanalu w strumieniu zasilającym pierwszej kolumny destylacyjnej wynosiły 400 ppm wagowo i 2100 ppm wagowo. Do pierwszej kolumny destylacyjnej nie wprowadzano wodnego roztworu KOH. Stężenia pentanalu i heksanalu w produkcie górnym (zawierającym gł ównie cykloheksanon) drugiej kolumny wynosił y odpowiednio 20 i 190 ppm wagowo (w odniesieniu do cykloheksanonu obecnego w produkcie górnym). Stężenie CHIA (2-cykloheksylidenocykloheksanonu) na dnie pierwszej kolumny destylacyjnej wynosiło 0,1% wag., wskazując na to, że straty produktu wskutek dimeryzacji cykloheksanonu były małe.
PL 205 629 B1
Doświadczenie C
Mieszaninę cykloheksanonu, cykloheksanolu, związków nisko- i wysokowrzących, 400 ppm wagowo pentanalu i 2100 wagowo heksanalu potraktowano roztworem NaOH w ilości 2,5 m3/h, mającym alkaliczność 2 mrównoważn./g, w zbiorniku do zmydlania z mieszaniem z szybkością 25 m3/h w temperaturze 103°C przez 15 minut. Powstałą mieszaninę zmieszano z 20 m3/h cykloheksanu i przesłano do zbiornika do rozdzielania w celu oddzielenia fazy wodnej. Mieszaninę organiczną przemywano przeciwprądowo w kolumnie z wypełnieniem wodą w ilości 7 m3/h w celu wyekstrahowania kropel wody zawierających sód. Przepłukaną mieszaninę organiczną przesyłano na górę kolumny suszarniczej dla usunięcia cykloheksanu i wody. Kolumna suszarnicza miała 15 półek sitowych i pracowała przy ciśnieniu około 0,1 MPa, temperaturze u góry około 78°C i temperaturze na dole około 161°C. Stężenia pentanalu i heksanalu w produkcie dolnym kolumny suszarniczej wynosiły 70 i 300 ppm. Porównawcze doświadczenie B powtórzono z produktem dolnym jako strumieniem zasilającym, uzyskując w wyniku stężenia pentanalu i heksanalu w produkcie górnym drugiej kolumny odpowiednio 6 i 60 ppm wagowo (w stosunku do cykloheksanonu zawartego w produkcie górnym). Stężenie CHIA (2-cykloheksylidenocykloheksanonu) na dnie pierwszej kolumny destylacyjnej wynosiło 0,1% wag., wskazując na to, że straty produktu wskutek dimeryzacji cykloheksanonu były małe.
P r z y k ł a d I
Doświadczenie A powtórzono z tą różnicą, że doprowadzano 50ml/min roztworu KOH o stężeniu 5% wagowych do rury zasilającej pierwszej kolumny destylacyjnej. Stężenie potasu na dnie wynosiło 5 ppm wagowo (nazywane poniżej ppmw), a stężenie wody na dnie było < 10 ppmw. Stężenia pentanalu i heksanalu w produkcie górnym drugiej kolumny wynosiły odpowiednio 4 i 50 ppmw (w odniesieniu do cykloheksanonu zawartego w produkcie górnym). Stężenie CHIA (2-cykloheksylidenocykloheksanonu) na dnie pierwszej kolumny destylacyjnej wynosiło 0,07% wag.
Porównanie przykładu I z doświadczeniem C wskazuje, że za pomocą sposobu według wynalazku można otrzymać w bardzo prosty sposób cykloheksanon o zwiększonej czystości w odniesieniu do pentanalu i heksanalu.
P r z y k ł a d II
Przykład I powtórzono z tą różnicą, że natężenie przepływu roztworu KOH zwiększono do 70 ml/min. Stężenie potasu na dnie wynosiło 7 ppmw, a stężenie wody na dnie było < 10 ppmw. Stężenia pentanalu i heksanalu w produkcie górnym drugiej kolumny wynosiły odpowiednio 2 i 15 ppmw (w odniesieniu do cykloheksanonu zawartego w produkcie górnym). Stężenie CHIA (2-cykloheksylidenocykloheksanonu) na dnie pierwszej kolumny destylacyjnej wynosiło 0,10% wag.
P r z y k ł a d III
Przykład I powtórzono z tą różnicą, że natężenie przepływu roztworu KOH zwiększono do 350 ml/min. Stężenie potasu na dnie wynosiło 35 ppmw, a stężenie wody na dnie było < 10 ppmw. Stężenia pentanalu i heksanalu w produkcie górnym drugiej kolumny wynosiły odpowiednio 1 i 5 ppmw (w odniesieniu do cykloheksanonu zawartego w produkcie górnym). Stężenie CHIA (2-cykloheksylidenocykloheksanonu) na dnie pierwszej kolumny destylacyjnej wynosiło 0,35% wag.

Claims (16)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób zmniejszania stężenia aldehydu w mieszaninie zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów, przez destylowanie tej mieszaniny w kolumnie destylacyjnej w obecności związku alkalicznego, znamienny tym, że na dnie kolumny destylacyjnej znajduje się wagowo mniej niż 100 części na milion wody.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszanina jest mieszaniną zawierającą cykloheksanon, cykloheksanol, związki niskowrzące i związki wysokowrzące, i że destylacja obejmuje oddzielenie związków niskowrzących dla otrzymania produktu górnego zawierającego związki niskowrzące i produktu dolnego zawierającego cykloheksanon, cykloheksanol i związki wysokowrzące.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że aldehydy stanowią heksanal i/lub pentanal.
  4. 4. Sposób według jednego z zastrz. 1 do 3, znamienny tym, że destylację prowadzi się w temperaturze u góry pomi ę dzy 45 i 130°C, i temperaturze u doł u pomię dzy 105 i 190°C.
  5. 5. Sposób według jednego z zastrz. 1 do 4, znamienny tym, że obejmuje doprowadzanie roztworu zawierającego wodę i związek alkaliczny do kolumny destylacyjnej na poziomie powyżej dna kolumny destylacyjnej.
    PL 205 629 B1
  6. 6. Sposób według jednego z zastrz. 1 do 5, znamienny tym, że obejmuje doprowadzanie mieszaniny do kolumny destylacyjnej i doprowadzanie roztworu zawierającego wodę i związek alkaliczny do kolumny destylacyjnej na poziomie powyżej dna kolumny destylacyjnej.
  7. 7. Sposób według jednego z zastrz. 1 do 5, znamienny tym, ż e obejmuje doprowadzanie mieszaniny do kolumny destylacyjnej na poziomie powyżej dna tej kolumny destylacyjnej i wprowadzanie roztworu zawierającego wodę i związek alkaliczny do mieszaniny przed wspomnianym doprowadzaniem.
  8. 8. Sposób według jednego z zastrz. 1 do 7, znamienny tym, że związek alkaliczny jest związkiem metalu alkalicznego.
  9. 9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że destylację mieszaniny prowadzi się z taką ilością związku metalu alkalicznego, ze stężenie metalu alkalicznego na dnie kolumny destylacyjnej jest większe od 2 części na milion wagowo i mniejsze niż 50 części na milion wagowo.
  10. 10. Sposób według jednego z zastrz. 1 do 9, znamienny tym, że związek alkaliczny jest wodorotlenkiem metalu alkalicznego, węglanem metalu alkalicznego lub alkoksylanem metalu alkalicznego.
  11. 11. Sposób według jednego z zastrz. 1 do 10, znamienny tym, że wspomniany związek alkaliczny jest wodorotlenkiem sodu lub wodorotlenkiem potasu.
  12. 12. Sposób według jednego z zastrz. 1 do 11, znamienny tym, że obejmuje ponadto doprowadzanie wspomnianego produktu dolnego do kolumny destylacyjnej, w której oddestylowuje się cykloheksanon jako produkt górny.
  13. 13. Sposób według jednego z zastrz. 1 do 12, znamienny tym, że sporządzanie mieszaniny zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów obejmuje utlenienie cykloheksanu w fazie ciekłej za pomocą gazu zawierającego tlen bez katalizatora utleniania, dając w wyniku mieszaninę utleniającą zawierającą cykloheksan, hydronadtlenek cykloheksylu, cykloheksanon i cykloheksanol, obróbkę mieszaniny utleniającej za pomocą soli metalu rozkładającej hydronadtlenek cykloheksylu w obecności wodorotlenku metalu alkalicznego tak, aby doprowadzić do rozkładu hydronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanonu i cykloheksanolu dla uzyskania mieszaniny poddawanej wspomnianej destylacji w obecności związku alkalicznego.
  14. 14. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że sporządzanie mieszaniny obejmuje ponadto oddzielanie cykloheksanu przed wspomnianą destylacją.
  15. 15. Sposób zmniejszania stężenia aldehydu w mieszaninie zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów, zwłaszcza pentanal i heksanal, do wyjątkowo małego stężenia polegający na
    i) utlenianiu cykloheksanu w fazie ciekłej za pomocą gazu zawierającego tlen dając w wyniku mieszaninę utleniającą zawierającą cykloheksan, hydronadtlenek cykloheksylu, cykloheksanon i cykloheksanol, ii) obróbce mieszaniny utleniającej za pomocą soli metalu rozkładającej hydronadtlenek cykloheksylu w obecności wodorotlenku metalu alkalicznego tak, aby doprowadzić do rozkładu hydronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanonu i cykloheksanolu z uzyskaniem mieszaniny zawierającej cykloheksanon, cykloheksanol i cykloheksan iii) oddzielaniu przez destylację w kolumnie destylacyjnej cykloheksanu od mieszaniny zawierającej cykloheksanon, cykloheksanol i cykloheksan, iv) oddzielaniu przez destylację w kolumnie destylacyjnej związków niskowrzących od otrzymanej mieszaniny dla uzyskania produktu górnego zawierającego związki niskowrzące i produktu dolnego zwierającego cykloheksanon, cykloheksanol i związki wysokowrzące, znamienny tym, że destylację w etapie iii) i/lub iv) prowadzi się w kolumnie detylacyjnej na dnie której znajduje się wagowo mniej niż 100 części na milion wody.
  16. 16. Sposób według zastrz. 15, znamienny tym, że obejmuje ponadto doprowadzanie wspomnianego produktu dolnego do kolumny destylacyjnej, w której oddestylowuje się cykloheksanon jako produkt górny.
PL376076A 2002-12-27 2003-12-22 Sposób zmniejszania stężenia aldehydu w mieszaninie zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów PL205629B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US43647602P 2002-12-27 2002-12-27
EP03076125A EP1433774A1 (en) 2002-12-27 2003-03-19 Process for reducing the aldehyde concentration in a mixture comprising cyclohexanone and one or more aldehydes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL376076A1 PL376076A1 (pl) 2005-12-12
PL205629B1 true PL205629B1 (pl) 2010-05-31

Family

ID=32469632

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL376076A PL205629B1 (pl) 2002-12-27 2003-12-22 Sposób zmniejszania stężenia aldehydu w mieszaninie zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7601245B2 (pl)
EP (2) EP1433774A1 (pl)
JP (1) JP2006512420A (pl)
KR (1) KR101105126B1 (pl)
CN (1) CN1317252C (pl)
AT (1) ATE362908T1 (pl)
AU (1) AU2003294187A1 (pl)
BR (1) BR0316888A (pl)
DE (1) DE60314010T2 (pl)
EA (1) EA007963B1 (pl)
MX (1) MXPA05007013A (pl)
MY (1) MY135502A (pl)
PL (1) PL205629B1 (pl)
TW (1) TWI308566B (pl)
UA (1) UA81650C2 (pl)
WO (1) WO2004058677A1 (pl)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006033740A1 (en) * 2004-08-24 2006-03-30 Invista Technologies S.A.R.L. Method for reducing cyclohexenone content of a cyclohexenone-containing organic mixture
FR2878847B1 (fr) * 2004-12-07 2007-01-05 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation de cyclohexanone
US20060189829A1 (en) * 2005-02-18 2006-08-24 Basf Corporation Method of minimizing aldehyde based impurities in a process stream
US7199271B2 (en) 2005-03-17 2007-04-03 Invista North America S.A.R.L. Method for reducing cyclohexenone content of a cyclohexenone-containing organic mixture
US7714172B2 (en) * 2006-06-29 2010-05-11 Basf Se Method for the production of cyclic ketones
PL2231577T3 (pl) * 2007-12-20 2012-07-31 Dsm Ip Assets Bv Proces produkcji cykloheksanonu za pomocą wielokrotnej destylacji następczej
US8618334B2 (en) * 2007-12-20 2013-12-31 Dsm Ip Assets B.V. Cyclohexanone production process with modified post-distillation
WO2012036818A1 (en) 2010-09-14 2012-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclohexanone compositions
US20180186715A1 (en) * 2015-07-29 2018-07-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclohexanone Compositions and Processes for Making Such Compositions
WO2017023429A1 (en) 2015-07-31 2017-02-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for making cyclohexanone
EP3328823A1 (en) 2015-07-31 2018-06-06 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for making cyclohexanone
WO2019005276A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. PRODUCTS CONTAINING CYCLOHEXANONE AND METHODS OF MAKING THE SAME
WO2019005273A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. PRODUCTS CONTAINING CYCLOHEXANONE AND METHODS OF MAKING THE SAME
US10752570B2 (en) 2017-06-28 2020-08-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for making cyclohexanone
IL285512B1 (en) * 2019-02-21 2024-09-01 Fujifilm Corp Chemical liquid, a method for creating a resistant pattern, a method for producing a semiconductor chip, a chemical liquid storage body and a method for producing a chemical liquid

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3668256A (en) * 1969-08-13 1972-06-06 Allied Chem Purification of acetone
DE2127520A1 (de) * 1971-06-03 1972-12-14 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Cycloalkanol- und Cycloalkanon-Gemischen
NL7808416A (nl) * 1978-08-12 1980-02-14 Stamicarbon Werkwijze voor het verwijderen van aldehyden uit cyclo- alkanon bevattende mengsels verkregen bij oxidatie van cycloalkanen.
US4559110A (en) * 1983-07-11 1985-12-17 The Dow Chemical Company Acetophenone recovery and purification
US4722769A (en) * 1986-04-24 1988-02-02 Allied Corporation Process for recovery of acetone
JP2500977B2 (ja) * 1992-03-24 1996-05-29 三菱化学株式会社 シクロヘキサノンの製造方法
US5667644A (en) * 1995-02-13 1997-09-16 Mitsubishi Chemical Corporation Method for producing a dimerized aldehyde
TW385307B (en) * 1996-08-30 2000-03-21 Dsm Nv Process for the preparation of urea
DE19809493A1 (de) * 1998-03-05 1999-09-09 Basf Ag Verfahren zur Destillation Butandiol-haltiger Gemische
US6444096B1 (en) * 2000-08-16 2002-09-03 Eastman Chemical Company Process for the recovery and purification of cyclobutanone

Also Published As

Publication number Publication date
BR0316888A (pt) 2005-10-25
US7601245B2 (en) 2009-10-13
KR20050089989A (ko) 2005-09-09
EA007963B1 (ru) 2007-02-27
TWI308566B (en) 2009-04-11
AU2003294187A1 (en) 2004-07-22
TW200418781A (en) 2004-10-01
DE60314010T2 (de) 2008-01-17
DE60314010D1 (de) 2007-07-05
US20060124441A1 (en) 2006-06-15
UA81650C2 (ru) 2008-01-25
JP2006512420A (ja) 2006-04-13
MY135502A (en) 2008-04-30
MXPA05007013A (es) 2005-08-18
EP1575892B1 (en) 2007-05-23
CN1317252C (zh) 2007-05-23
CN1732143A (zh) 2006-02-08
EP1433774A1 (en) 2004-06-30
PL376076A1 (pl) 2005-12-12
KR101105126B1 (ko) 2012-01-16
WO2004058677A1 (en) 2004-07-15
ATE362908T1 (de) 2007-06-15
EA200501056A1 (ru) 2006-02-24
EP1575892A1 (en) 2005-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL205629B1 (pl) Sposób zmniejszania stężenia aldehydu w mieszaninie zawierającej cykloheksanon i jeden lub więcej aldehydów
RU2330032C2 (ru) Способ очистки сырого пропеноксида
KR101310409B1 (ko) 사이클로헥산온 및 사이클로헥산올의 제조 방법
US4722769A (en) Process for recovery of acetone
US5304684A (en) Process for producing phenol and methyl ethyl ketone
JPS6412251B2 (pl)
US3531376A (en) Purification of acetone by extractive distillation and rectification with simultaneous alkali-containing acetone solution contact and halogen impurity side stream removal
JP3340068B2 (ja) 改良された酸化プロピレンとスチレン単量体の同時製造方法
EP0025641B1 (en) Process for purifying a crude ketone containing small amounts of aldehydes
US7067680B2 (en) Process for preparing organic hydroperoxide having a reduced amount of contaminants
RU2300520C2 (ru) Способ получения органических гидропероксидов
JP2001514157A (ja) シクロヘキサノールおよびシクロヘキサノンを製造する改良された方法
KR20230039672A (ko) 낮은 알데히드 함량을 가지는 아세톤의 생산 방법
RU2307824C2 (ru) Способ извлечения фенола и бифенолов
CN107935833B (zh) 一种3-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法
US4021493A (en) Vanillin recovery process
JP2767755B2 (ja) α―メチルスチレンの精製方法
JPH03328B2 (pl)
CZ293728B6 (cs) Způsob dehydrochlorace chloralkoholů se současnou izolací vznikajících epoxysloučenin ve stripovacích kolonách
JPS58208246A (ja) 粗製ケトンの精製方法
JPH0632748A (ja) ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造方法
TH40811B (th) กรรมวิธีสำหรับการลดความเข้มข้นของแอลดิไฮด์ในของผสมซึ่งประกอบรวมด้วยไซโคลเฮกซาโนนและแอลดิไฮด์หนึ่งชนิดหรือมากกว่า
TH68744A (th) กรรมวิธีสำหรับการลดความเข้มข้นของแอลดิไฮด์ในของผสมซึ่งประกอบรวมด้วยไซโคลเฮกซาโนนและแอลดิไฮด์หนึ่งชนิดหรือมากกว่า
JPS6050167B2 (ja) フエノ−ル類およびアセトンの製造法