JPH0632748A - ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造方法 - Google Patents
ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造方法Info
- Publication number
- JPH0632748A JPH0632748A JP4189211A JP18921192A JPH0632748A JP H0632748 A JPH0632748 A JP H0632748A JP 4189211 A JP4189211 A JP 4189211A JP 18921192 A JP18921192 A JP 18921192A JP H0632748 A JPH0632748 A JP H0632748A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butylbenzene
- sec
- complex catalyst
- reaction
- butene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
- C07C2/68—Catalytic processes with halides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 液体塩化アルミニウム錯体触媒の存在下、ベ
ンゼンと混合ブテンを反応させることによりｓｅｃ−ブ
チルベンゼンを製造する方法において、ブタジエン濃度
が１０００重量ｐｐｍ以下であり、かつイソブチレン濃
度が４０００重量ｐｐｍ以下である混合ブテンを用い
る。 【効果】 目的物であるｓｅｃ−ブチルベンゼンの収率
を十分に高く、かつ不都合な副生物であるイソブチルベ
ンゼンの生成量を極めて低くできる。
ンゼンと混合ブテンを反応させることによりｓｅｃ−ブ
チルベンゼンを製造する方法において、ブタジエン濃度
が１０００重量ｐｐｍ以下であり、かつイソブチレン濃
度が４０００重量ｐｐｍ以下である混合ブテンを用い
る。 【効果】 目的物であるｓｅｃ−ブチルベンゼンの収率
を十分に高く、かつ不都合な副生物であるイソブチルベ
ンゼンの生成量を極めて低くできる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンの製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発
明は、液体塩化アルミニウム錯体触媒の存在下、ベンゼ
ンと混合ブテンを反応させることによりｓｅｃ−ブチル
ベンゼンを製造する方法に関するものである。ここで、
混合ブテンとは、１−ブテン、ｔｒａｎｓ−２−ブテ
ン、ｃｉｓ−２−ブテンの少なくとも一種を主成分とし
て含有する混合物をいう。本発明により得られるｓｅｃ
−ブチルベンゼンは、空気酸化及び分解の工程を経てフ
ェノ−ルとメチルエチルケトンを製造するための原料と
して最適に利用される。なお、フェノ−ルは、合成樹脂
や酸化防止剤の原料として用いられ、メチルエチルケト
ンは溶剤又は潤滑油の脱ろうに使用される。
ンの製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発
明は、液体塩化アルミニウム錯体触媒の存在下、ベンゼ
ンと混合ブテンを反応させることによりｓｅｃ−ブチル
ベンゼンを製造する方法に関するものである。ここで、
混合ブテンとは、１−ブテン、ｔｒａｎｓ−２−ブテ
ン、ｃｉｓ−２−ブテンの少なくとも一種を主成分とし
て含有する混合物をいう。本発明により得られるｓｅｃ
−ブチルベンゼンは、空気酸化及び分解の工程を経てフ
ェノ−ルとメチルエチルケトンを製造するための原料と
して最適に利用される。なお、フェノ−ルは、合成樹脂
や酸化防止剤の原料として用いられ、メチルエチルケト
ンは溶剤又は潤滑油の脱ろうに使用される。
【０００２】
【従来の技術】ベンゼンとブテン類からｓｅｃ−ブチル
ベンゼンを製造する方法において、液体塩化アルミニウ
ム錯体触媒を用いることは従来から知られている。たと
えば、特開昭５０−１３７９３３号公報には、反応混合
物に対して０．０５〜０．２５重量％の塩化アルミニウ
ムを与えるように、液体塩化アルミニウム錯体触媒を用
いて反応を行なうことが開示されている。しかしなが
ら、従来の方法においては、通常の反応条件下では目的
物であるｓｅｃ−ブチルベンゼンの収率、すなわちｓｅ
ｃ−ブチルベンゼンの生成を十分に高い水準に維持する
ことができず、あえてｓｅｃ−ブチルベンゼンの収率を
高めるような条件下に実施した場合には、好ましくない
副生物であるイソブチルベンゼンなどの生成が増加する
という問題があった。ｓｅｃ−ブチルベンゼン中にイソ
ブチルベンゼンが存在した場合には、ｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンからフェノールを製造する過程におけるｓｅｃ−
ブチルベンゼンの酸化反応の速度が著しく低下し、極め
て不都合である。
ベンゼンを製造する方法において、液体塩化アルミニウ
ム錯体触媒を用いることは従来から知られている。たと
えば、特開昭５０−１３７９３３号公報には、反応混合
物に対して０．０５〜０．２５重量％の塩化アルミニウ
ムを与えるように、液体塩化アルミニウム錯体触媒を用
いて反応を行なうことが開示されている。しかしなが
ら、従来の方法においては、通常の反応条件下では目的
物であるｓｅｃ−ブチルベンゼンの収率、すなわちｓｅ
ｃ−ブチルベンゼンの生成を十分に高い水準に維持する
ことができず、あえてｓｅｃ−ブチルベンゼンの収率を
高めるような条件下に実施した場合には、好ましくない
副生物であるイソブチルベンゼンなどの生成が増加する
という問題があった。ｓｅｃ−ブチルベンゼン中にイソ
ブチルベンゼンが存在した場合には、ｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンからフェノールを製造する過程におけるｓｅｃ−
ブチルベンゼンの酸化反応の速度が著しく低下し、極め
て不都合である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、ベンゼンと混合ブテン
を原料とするｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造方法であっ
て、目的物であるｓｅｃ−ブチルベンゼンの収率が十分
に高く、かつ不都合な副生物であるイソブチルベンゼン
の生成量が極めて低いという特徴を有するｓｅｃ−ブチ
ルベンゼンの製造方法を提供する点に存する。
発明が解決しようとする課題は、ベンゼンと混合ブテン
を原料とするｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造方法であっ
て、目的物であるｓｅｃ−ブチルベンゼンの収率が十分
に高く、かつ不都合な副生物であるイソブチルベンゼン
の生成量が極めて低いという特徴を有するｓｅｃ−ブチ
ルベンゼンの製造方法を提供する点に存する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく、目的の反応を阻害し、好ましくない副
生物を発生させる原因について鋭意検討した。その結
果、該原因が反応用原料である混合ブテン中に共存する
特定の物質に存するとの知見を得、本発明に到達したも
のである。
題を解決すべく、目的の反応を阻害し、好ましくない副
生物を発生させる原因について鋭意検討した。その結
果、該原因が反応用原料である混合ブテン中に共存する
特定の物質に存するとの知見を得、本発明に到達したも
のである。
【０００５】すなわち、本発明は、液体塩化アルミニウ
ム錯体触媒の存在下、ベンゼンと混合ブテンを反応させ
ることによりｓｅｃ−ブチルベンゼンを製造する方法に
おいて、ブタジエン濃度が１０００重量ｐｐｍ以下であ
り、かつイソブチレン濃度が４０００重量ｐｐｍ以下で
ある混合ブテンを用いることを特徴とするｓｅｃ−ブチ
ルベンゼンの製造方法に係るものである。
ム錯体触媒の存在下、ベンゼンと混合ブテンを反応させ
ることによりｓｅｃ−ブチルベンゼンを製造する方法に
おいて、ブタジエン濃度が１０００重量ｐｐｍ以下であ
り、かつイソブチレン濃度が４０００重量ｐｐｍ以下で
ある混合ブテンを用いることを特徴とするｓｅｃ−ブチ
ルベンゼンの製造方法に係るものである。
【０００６】以下、詳細に説明する。本発明に用いられ
る液体塩化アルミニウム錯体触媒（以下「錯体触媒」と
記す。）とは、塩化アルミニウム、塩化水素及び芳香族
炭化水素よりなる均一溶液状の錯体触媒である。ここ
で、芳香族炭化水素としては、ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン、エチルベンゼン、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ト
リ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンのうちの一種又は二種以上
の混合物が用いられるが、なかでもｓｅｃ−ブチルベン
ゼンが最適である。塩化アルミニウム、塩化水素及び芳
香族炭化水素の使用量比は、塩化アルミニウム１モルあ
たり、塩化水素約１モル、芳香属炭化水素２〜１０モル
である。錯体触媒の製造方法としては、上記の各成分を
攪拌混合することにより均一溶液とすればよく、これは
室温で２０分〜３時間程度の攪拌により達成される。ま
た、場合によれば、金属アルミニウムと塩化水素とを芳
香族炭化水素中で反応させることにより製造することも
できる。このようにして得られた錯体触媒は、そのま
ま、ベンゼンと混合ブテンの反応に供することができ
る。本発明においては、上記のように調製した触媒を、
一度反応に使った後に反応混合物より分離し、再び反応
に使用することもできる。
る液体塩化アルミニウム錯体触媒（以下「錯体触媒」と
記す。）とは、塩化アルミニウム、塩化水素及び芳香族
炭化水素よりなる均一溶液状の錯体触媒である。ここ
で、芳香族炭化水素としては、ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン、エチルベンゼン、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ト
リ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンのうちの一種又は二種以上
の混合物が用いられるが、なかでもｓｅｃ−ブチルベン
ゼンが最適である。塩化アルミニウム、塩化水素及び芳
香族炭化水素の使用量比は、塩化アルミニウム１モルあ
たり、塩化水素約１モル、芳香属炭化水素２〜１０モル
である。錯体触媒の製造方法としては、上記の各成分を
攪拌混合することにより均一溶液とすればよく、これは
室温で２０分〜３時間程度の攪拌により達成される。ま
た、場合によれば、金属アルミニウムと塩化水素とを芳
香族炭化水素中で反応させることにより製造することも
できる。このようにして得られた錯体触媒は、そのま
ま、ベンゼンと混合ブテンの反応に供することができ
る。本発明においては、上記のように調製した触媒を、
一度反応に使った後に反応混合物より分離し、再び反応
に使用することもできる。
【０００７】本発明の混合ブテンとは、１−ブテン、ｔ
ｒａｎｓ−２−ブテン、ｃｉｓ−２−ブテンの少なくと
も一種を主成分として含有する混合物をいい、ブテン類
のほか、ブタンなど、本発明の反応に対して不活性な化
合物を含有していてもよい。本発明で用いられる混合ブ
テンは、ブタジエン濃度が１０００重量ｐｐｍ以下、好
ましくは５００重量ｐｐｍ以下、最も好ましくは１００
重量ｐｐｍ以下であり、かつイソブチレン濃度が４００
０重量ｐｐｍ以下、好ましくは１０００重量ｐｐｍ以
下、最も好ましくは４００重量ｐｐｍ以下である混合ブ
テンである。ブタジエン又はイソブチレンの濃度が過大
であると、通常の反応条件下では目的物であるｓｅｃ−
ブチルベンゼンの収率を十分に高く維持することができ
ず、あえてｓｅｃ−ブチルベンゼンの収率を高めるよう
な条件下、たとえば多量の錯体触媒の存在下に実施した
場合には、好ましくない副生物であるイソブチルベンゼ
ンなどの生成が増加する。
ｒａｎｓ−２−ブテン、ｃｉｓ−２−ブテンの少なくと
も一種を主成分として含有する混合物をいい、ブテン類
のほか、ブタンなど、本発明の反応に対して不活性な化
合物を含有していてもよい。本発明で用いられる混合ブ
テンは、ブタジエン濃度が１０００重量ｐｐｍ以下、好
ましくは５００重量ｐｐｍ以下、最も好ましくは１００
重量ｐｐｍ以下であり、かつイソブチレン濃度が４００
０重量ｐｐｍ以下、好ましくは１０００重量ｐｐｍ以
下、最も好ましくは４００重量ｐｐｍ以下である混合ブ
テンである。ブタジエン又はイソブチレンの濃度が過大
であると、通常の反応条件下では目的物であるｓｅｃ−
ブチルベンゼンの収率を十分に高く維持することができ
ず、あえてｓｅｃ−ブチルベンゼンの収率を高めるよう
な条件下、たとえば多量の錯体触媒の存在下に実施した
場合には、好ましくない副生物であるイソブチルベンゼ
ンなどの生成が増加する。
【０００８】本発明に用いられる混合ブテンの製造方
法、すなわち混合ブテンからブタジエン及びイソブチレ
ンを除去する方法としては、たとえば次の方法をあげる
ことができる。ブタジエンの除去方法としては、パラジ
ウム／アルミナ触媒、白金／活性炭触媒などの水添触媒
の存在下、混合ブテンを部分水素化する方法があげられ
る。この場合、存在しているブタジエンに対し、等モル
の水素を用いて反応させることにより、ブタジエンのみ
を選択的に水素添加することができる。イソブチレンの
除去方法としては、イオン交換樹脂（特公平２−５７５
２５号公報参照）又は酸性白土（特開平２−４２０２９
号公報参照）などの固体酸を用いて、イソブチレンを二
量化又は三量化して除去する方法をあげることができ
る。この方法により、９０％以上のイソブチレンがジイ
ソブチレン、トリイソブチレンとして除去される。イソ
ブチレンの他の除去方法としては、酸性イオン交換樹脂
のような固体酸（特公平３−２０３７２号公報参照）の
存在下、メタノールと反応させ、ｔｅｒｔ−ブチルメチ
ルエ−テルとして除去する方法がある。なお、未反応の
メタノールと生成物のｔｅｒｔ−ブチルメチルエ−テル
は、蒸留により混合ブテンから簡単に分離することがで
きる。
法、すなわち混合ブテンからブタジエン及びイソブチレ
ンを除去する方法としては、たとえば次の方法をあげる
ことができる。ブタジエンの除去方法としては、パラジ
ウム／アルミナ触媒、白金／活性炭触媒などの水添触媒
の存在下、混合ブテンを部分水素化する方法があげられ
る。この場合、存在しているブタジエンに対し、等モル
の水素を用いて反応させることにより、ブタジエンのみ
を選択的に水素添加することができる。イソブチレンの
除去方法としては、イオン交換樹脂（特公平２−５７５
２５号公報参照）又は酸性白土（特開平２−４２０２９
号公報参照）などの固体酸を用いて、イソブチレンを二
量化又は三量化して除去する方法をあげることができ
る。この方法により、９０％以上のイソブチレンがジイ
ソブチレン、トリイソブチレンとして除去される。イソ
ブチレンの他の除去方法としては、酸性イオン交換樹脂
のような固体酸（特公平３−２０３７２号公報参照）の
存在下、メタノールと反応させ、ｔｅｒｔ−ブチルメチ
ルエ−テルとして除去する方法がある。なお、未反応の
メタノールと生成物のｔｅｒｔ−ブチルメチルエ−テル
は、蒸留により混合ブテンから簡単に分離することがで
きる。
【０００９】本発明における液体塩化アルミニウム錯体
触媒の存在下、ベンゼンと混合ブテンを反応させる方法
としては、たとえば液体塩化アルミニウム錯体触媒、ベ
ンゼン及び混合ブテンを攪拌混合する方法をあげること
ができる。１−ブテン、ｔｒａｎｓ−２−ブテン、ｃｉ
ｓ−２−ブテンなどのブテン類の合計使用量は、ベンゼ
ンの使用量１モルに対して０．２〜１．２モルが好まし
く、更に好ましくは０．４〜１．１モルである。該値が
過小であると反応の容積効率が低下し、更に反応混合物
からｓｅｃ−ブチルベンゼンを分離するためのコストが
増加する。一方、該値が過大であると、２つ以上のブチ
ル基を有するベンゼンの副生が増加して好ましくない。
反応混合物中の錯体触媒濃度は、０．０１〜０．９重量
％が好ましく、最も好ましくは０．１〜０．９重量％で
ある。錯体触媒濃度が過小であるとｓｅｃ−ブチルベン
ゼンの生成反応が十分に進行せず、一方錯体触媒濃度が
過大であると好ましくない副生物であるイソブチルベン
ゼンの生成量が増加することがある。反応時間としては
０．０１〜０．７時間が好ましく、反応温度としては８
０〜１５０℃が好ましい。反応圧力には制限はなく、常
圧でも加圧でもよい。反応は、バッチ式、連続式のいず
れでも行なうことができる。連続式の場合は多槽の連続
攪拌槽方式が好ましく用いられる。
触媒の存在下、ベンゼンと混合ブテンを反応させる方法
としては、たとえば液体塩化アルミニウム錯体触媒、ベ
ンゼン及び混合ブテンを攪拌混合する方法をあげること
ができる。１−ブテン、ｔｒａｎｓ−２−ブテン、ｃｉ
ｓ−２−ブテンなどのブテン類の合計使用量は、ベンゼ
ンの使用量１モルに対して０．２〜１．２モルが好まし
く、更に好ましくは０．４〜１．１モルである。該値が
過小であると反応の容積効率が低下し、更に反応混合物
からｓｅｃ−ブチルベンゼンを分離するためのコストが
増加する。一方、該値が過大であると、２つ以上のブチ
ル基を有するベンゼンの副生が増加して好ましくない。
反応混合物中の錯体触媒濃度は、０．０１〜０．９重量
％が好ましく、最も好ましくは０．１〜０．９重量％で
ある。錯体触媒濃度が過小であるとｓｅｃ−ブチルベン
ゼンの生成反応が十分に進行せず、一方錯体触媒濃度が
過大であると好ましくない副生物であるイソブチルベン
ゼンの生成量が増加することがある。反応時間としては
０．０１〜０．７時間が好ましく、反応温度としては８
０〜１５０℃が好ましい。反応圧力には制限はなく、常
圧でも加圧でもよい。反応は、バッチ式、連続式のいず
れでも行なうことができる。連続式の場合は多槽の連続
攪拌槽方式が好ましく用いられる。
【００１０】反応により生じたｓｅｃ−ブチルベンゼン
を反応混合物中から分離回収するには、通常の方法が用
いられる。たとえば、反応混合物より分液操作により錯
体触媒を分離した後に、又は反応混合物より錯体触媒を
分離することなく、反応混合物を水洗することにより錯
体触媒を不活性化して除去した後、更に水酸化ナトリウ
ム水溶液で洗浄することにより錯体触媒を完全に除去
し、油層と水層に分離する。次に、得られた油層を蒸留
することにより、ｓｅｃ−ブチルベンゼンよりなる留分
を得る。また、反応に用いた錯体触媒を、反応終了後、
反応混合物から分液操作により分離回収し、分離された
錯体触媒を、反応系に循環して再度使用することも好ま
しい方法である。
を反応混合物中から分離回収するには、通常の方法が用
いられる。たとえば、反応混合物より分液操作により錯
体触媒を分離した後に、又は反応混合物より錯体触媒を
分離することなく、反応混合物を水洗することにより錯
体触媒を不活性化して除去した後、更に水酸化ナトリウ
ム水溶液で洗浄することにより錯体触媒を完全に除去
し、油層と水層に分離する。次に、得られた油層を蒸留
することにより、ｓｅｃ−ブチルベンゼンよりなる留分
を得る。また、反応に用いた錯体触媒を、反応終了後、
反応混合物から分液操作により分離回収し、分離された
錯体触媒を、反応系に循環して再度使用することも好ま
しい方法である。
【００１１】本発明の方法により得られるｓｅｃ−ブチ
ルベンゼンは、イソブチルベンゼンの含有量が極めて低
く、フェノ−ル製造原料として最適に使用され得る。ｓ
ｅｃ−ブチルベンゼンからフェノ−ルを製造する方法と
しては、たとえば特開昭４８−８０５２４号公報記載の
方法をあげることができる。すなわち、ｓｅｃ−ブチル
ベンゼンを約７５〜１４０℃で酸化しｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンハイドロパ−オキサイドに変換し、次に該ｓｅｃ
−ブチルベンゼンハイドロパ−オキサイドを濃縮した
後、硫酸等の酸性触媒を用いる分解工程に付すことによ
り、フェノ−ルとメチルケトンを得ることができる。
ルベンゼンは、イソブチルベンゼンの含有量が極めて低
く、フェノ−ル製造原料として最適に使用され得る。ｓ
ｅｃ−ブチルベンゼンからフェノ−ルを製造する方法と
しては、たとえば特開昭４８−８０５２４号公報記載の
方法をあげることができる。すなわち、ｓｅｃ−ブチル
ベンゼンを約７５〜１４０℃で酸化しｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンハイドロパ−オキサイドに変換し、次に該ｓｅｃ
−ブチルベンゼンハイドロパ−オキサイドを濃縮した
後、硫酸等の酸性触媒を用いる分解工程に付すことによ
り、フェノ−ルとメチルケトンを得ることができる。
【００１２】
【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、これによって本発明が限定されるものではな
い。 実施例１ 攪拌装置、ガス吹込み管を装着した２００ｍｌの三ツ口
フラスコに、ｓｅｃ−ブチルベンゼン６１．６４ｇと塩
化アルミニウム２６．７ｇを入れた。ついで、攪拌しな
がらガス吹込み管より塩化水素ガスを２時間にわたって
吹込んだ。塩化アルミニウムは時間と共にｓｅｃ−ブチ
ルベンゼンに溶解してゆき、均一溶液として液体塩化ア
ルミニウム錯体触媒（９５ｇ、塩化アルミニウム濃度２
８重量％）が得られた。次に、別途、攪拌装置、ガス吹
込み管を装着した２００ｍｌの三ツ口フラスコに、ベン
ゼン１６１ｇ／ｈと表１に示した組成を有する混合ブテ
ン５８ｇ／ｈ、及び上記のとおり調製した錯体触媒０．
６４ｇ／ｈ（反応混合物中の錯体触媒濃度０．３重量
％）を連続的に供給した。このとき、フラスコは温水浴
で加熱し、反応温度を９０℃に制御した。ここで用いた
三ツ口フラスコには、その内容量が１７０ｍｌになるレ
ベルの位置に液の抜き出し管が設置されており、反応液
は該抜き出し管からオ−バ−フロ−方式によって連続的
に抜き出された。この時の反応液の平均滞留時間は０．
６７時間であった。かくして抜き出された反応液を、下
記の条件にてガスクロマトグラフィ−により分析し、そ
の組成を求めた。反応開始８時間後の反応液の分析結果
を表１に示した。 分析条件 カラム：ＤＢ−１キャピラリ−カラム、６０ｍ 温 度：１００℃（１０分保持）から２３０℃に昇温、
昇温速度１０℃／分
するが、これによって本発明が限定されるものではな
い。 実施例１ 攪拌装置、ガス吹込み管を装着した２００ｍｌの三ツ口
フラスコに、ｓｅｃ−ブチルベンゼン６１．６４ｇと塩
化アルミニウム２６．７ｇを入れた。ついで、攪拌しな
がらガス吹込み管より塩化水素ガスを２時間にわたって
吹込んだ。塩化アルミニウムは時間と共にｓｅｃ−ブチ
ルベンゼンに溶解してゆき、均一溶液として液体塩化ア
ルミニウム錯体触媒（９５ｇ、塩化アルミニウム濃度２
８重量％）が得られた。次に、別途、攪拌装置、ガス吹
込み管を装着した２００ｍｌの三ツ口フラスコに、ベン
ゼン１６１ｇ／ｈと表１に示した組成を有する混合ブテ
ン５８ｇ／ｈ、及び上記のとおり調製した錯体触媒０．
６４ｇ／ｈ（反応混合物中の錯体触媒濃度０．３重量
％）を連続的に供給した。このとき、フラスコは温水浴
で加熱し、反応温度を９０℃に制御した。ここで用いた
三ツ口フラスコには、その内容量が１７０ｍｌになるレ
ベルの位置に液の抜き出し管が設置されており、反応液
は該抜き出し管からオ−バ−フロ−方式によって連続的
に抜き出された。この時の反応液の平均滞留時間は０．
６７時間であった。かくして抜き出された反応液を、下
記の条件にてガスクロマトグラフィ−により分析し、そ
の組成を求めた。反応開始８時間後の反応液の分析結果
を表１に示した。 分析条件 カラム：ＤＢ−１キャピラリ−カラム、６０ｍ 温 度：１００℃（１０分保持）から２３０℃に昇温、
昇温速度１０℃／分
【００１３】実施例２及び比較例１〜３ 表１の条件としたこと以外は実施例１と同様に行った。
結果を表１に示した。結果から、次のことがわかる。本
発明によるすべての実施例においては、ｓｅｃ−ブチル
ベンゼンの生成が十分に進行し、かつ好ましくない副生
物であるイソブチルベンゼンの生成が極めて少ない。一
方、混合ブテン中のイソブテン濃度又は１，３−ブタジ
エン濃度が過大である比較例１又は２においては、ｓｅ
ｃ−ブチルベンゼンの生成が不十分である。また、イソ
ブテン濃度が過大な混合ブテンを用い、錯体触媒量を増
加させて実施した比較例３においては、好ましくない副
生物であるイソブチルベンゼンの生成が著しい。
結果を表１に示した。結果から、次のことがわかる。本
発明によるすべての実施例においては、ｓｅｃ−ブチル
ベンゼンの生成が十分に進行し、かつ好ましくない副生
物であるイソブチルベンゼンの生成が極めて少ない。一
方、混合ブテン中のイソブテン濃度又は１，３−ブタジ
エン濃度が過大である比較例１又は２においては、ｓｅ
ｃ−ブチルベンゼンの生成が不十分である。また、イソ
ブテン濃度が過大な混合ブテンを用い、錯体触媒量を増
加させて実施した比較例３においては、好ましくない副
生物であるイソブチルベンゼンの生成が著しい。
【００１４】
【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 比 較 例 1 2 1 2 3*6 混合ブテン組成 1-ブテン wt% 55 55 54 54 54 trans-2-ブテン wt% 32 32 32 32 32 cis-2-ブテン wt% 13 13 13 13 13 イソブテン wtppm 200 380 10000 100 10000 1,3-ブタジエン wtppm 50 95 20 10000 20 反応生成液組成 ベンゼン wt% 40.4 42.3 44.5 46.3 42.6 SBB *1 wt% 48.3 46.8 25.8 24.5 47.0 DSBB *2 wt% 10.8 10.3 21.1 22.5 9.3 TSBB *3 wt% 0.5 0.5 5.2 5.8 0.6 IBB *4 wt% 0.4 0.4 0.2 0.2 1.0 TBB *5 wt% 0 0.1 0.2 0.1 0.0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００１５】＊１ ＳＢＢ：ｓｅｃ−ブチルベンゼン ＊２ ＤＳＢＢ：ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン ＊３ ＴＳＢＢ：トリ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン ＊４ ＩＢＢ：イソブチルベンゼン ＊５ ＴＢＢ：ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン ＊６ 比較例３：錯体触媒濃度を１．５ｗｔ％とした
【００１６】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ベ
ンゼンと混合ブテンを原料とするｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンの製造方法であって、目的物であるｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンの収率が十分に高く、かつ不都合な副生物である
イソブチルベンゼンの生成量が極めて低いという特徴を
有するｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造方法を提供するこ
とができた。
ンゼンと混合ブテンを原料とするｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンの製造方法であって、目的物であるｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンの収率が十分に高く、かつ不都合な副生物である
イソブチルベンゼンの生成量が極めて低いという特徴を
有するｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造方法を提供するこ
とができた。
Claims (3)
- 【請求項１】 液体塩化アルミニウム錯体触媒の存在
下、ベンゼンと混合ブテンを反応させることによりｓｅ
ｃ−ブチルベンゼンを製造する方法において、ブタジエ
ン濃度が１０００重量ｐｐｍ以下であり、かつイソブチ
レン濃度が４０００重量ｐｐｍ以下である混合ブテンを
用いることを特徴とするｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造
方法。 - 【請求項２】 反応混合物中の液体塩化アルミニウム錯
体触媒の濃度が０．１〜０．９重量％である請求項１記
載の方法。 - 【請求項３】 反応させるベンゼンと混合ブテンの使用
量のモル比が１：０．４〜１．１である請求項１記載の
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4189211A JPH0632748A (ja) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4189211A JPH0632748A (ja) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632748A true JPH0632748A (ja) | 1994-02-08 |
Family
ID=16237408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4189211A Pending JPH0632748A (ja) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0632748A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009526789A (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-23 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | フェノールとメチルエチルケトンの製造方法 |
-
1992
- 1992-07-16 JP JP4189211A patent/JPH0632748A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009526789A (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-23 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | フェノールとメチルエチルケトンの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4021490A (en) | Process for production of phenol and cyclohexanone | |
| RU2282625C2 (ru) | Получение соединений оксирана | |
| EP0040985A2 (en) | Process for the recovery of pure acetone from cumene hydroperoxide cleavage reaction product | |
| KR20090123949A (ko) | 프로필렌 옥사이드의 제조 방법 | |
| JP2001151710A (ja) | フェノール、アセトン及びメチルエチルケトンの製造方法 | |
| US5059736A (en) | Process for production of sec-butylbenzene | |
| US4331824A (en) | Process for preparation of high purity isobutylene | |
| US4347393A (en) | Process for continuous production of cumene and/or diisopropylbenzene | |
| JPH08245433A (ja) | ｔ−ブチルアルコールの分解法 | |
| US4339615A (en) | Process for producing resorcinol | |
| JPH0632748A (ja) | ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造方法 | |
| WO2015183384A1 (en) | Process and device for removing water and/or oxygen from organic liquid | |
| US2761877A (en) | Production of phenols and carbonyl compounds | |
| US4390741A (en) | Process for the purification of diisopropenylbenzene | |
| JP2797609B2 (ja) | ｓｅｃ―ブチルベンゼンの製造方法 | |
| US4297518A (en) | Decomposition of cumene hydroperoxide with a homogeneous catalyst | |
| US5191136A (en) | Process for production of sec-butylbenzene | |
| EP0322247B1 (en) | Decomposition of dihydroperoxide to resorcinol | |
| WO1990015054A1 (en) | Alkylene oxide production using vapor phase oxidation of an alkane or olefin in molten salt and recirculation of aldehyde by-products | |
| US4323432A (en) | Process for isolating and recovering meta- and para-cresols from crude cresol-containing compositions composed of cresol components, unreacted cymene components and high-boiling by-products | |
| US3933928A (en) | Method for producing 2,6-di-tert.-butyl-4-cumyl phenol | |
| US4001342A (en) | Production of ethylphenols | |
| JPH0580459B2 (ja) | ||
| US4431850A (en) | Low temperature hydrodealkylation of alkylated phenols | |
| JPH05221902A (ja) | オルト−置換されたアルキルフエノールの製造方法及びこれに関する触媒 |