PL205204B1 - Spienialne cząstki poliolefinowe, sposób spieniania tych cząstek i ich zastosowanie - Google Patents
Spienialne cząstki poliolefinowe, sposób spieniania tych cząstek i ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL205204B1 PL205204B1 PL363262A PL36326202A PL205204B1 PL 205204 B1 PL205204 B1 PL 205204B1 PL 363262 A PL363262 A PL 363262A PL 36326202 A PL36326202 A PL 36326202A PL 205204 B1 PL205204 B1 PL 205204B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- particles
- weight
- agent
- coating
- polyolefin
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 35
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 22
- -1 alkylphosphates Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 20
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 8
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 8
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical class CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 4
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 claims description 3
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005908 glyceryl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 abstract description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 abstract description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000004520 agglutination Effects 0.000 abstract 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 4
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- BLDFSDCBQJUWFG-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)-1,2-diphenylethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(NC)C(O)C1=CC=CC=C1 BLDFSDCBQJUWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N Octadecansaeure-heptadecylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical class OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J dimagnesium;phosphonato phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229940075507 glyceryl monostearate Drugs 0.000 description 1
- 229940075529 glyceryl stearate Drugs 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N octadecyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/26—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a solid phase from a macromolecular composition or article, e.g. leaching out
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
- C08J9/224—Surface treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
- C08J2201/044—Elimination of an inorganic solid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są spienialne cząstki poliolefinowe, sposób spieniania tych cząstek i ich zastosowanie.
Do wytwarzania piankowych elementów kształtowych przydatnych w budowie samochodów, w opakowaniach i w dziedzinie rekreacji stosuje się w coraz większym stopniu cząstki pianki poliolefinowej. Spienialne cząstki pianki polipropylenowej (EPP) wytwarza się w skali przemysłowej drogą impregnacji granulatu polipropylenu lotnym poroforem w wodnej zawiesinie pod ciśnieniem wyższym od atmosferycznego, po czym ciśnienie obniża się, na skutek czego następuje spienianie impregnowanych cząstek. Do poroforów stosowanych w przemyśle należą butan, dichlorodifluorometan i CO2. Z uwagi na to, ż e porofory stosunkowo szybko dyfundują ponownie z polipropylenu, otrzymane w ten sposób cząstki polipropylenu zawierające porofor nie nadają się do przechowywania.
W niemieckich zgłoszeniach patentowych nr 19950420 i 10003021 po raz pierwszy opisano spienialne cząstki poliolefinowe zawierające porofor, o gęstości nasypowej powyżej 400 g/litr, które można przechowywać przez dłuższy okres czasu bez ulatniania się jakichkolwiek znaczących ilości poroforu. Można je więc spieniać do gęstości nasypowej poniżej 200 g/litr, za pomocą pary wodnej pod ciśnieniem wyższym od atmosferycznego. Według DE 19950420 cząstki wytwarza się przez impregnację granulatu poliolefinowego w zawiesinie wodnej w autoklawie, w podwyższonej temperaturze, z użyciem poroforu organicznego, korzystnie pentanu, oraz chłodzenie mieszaniny do temperatury poniżej 100°C przed obniżeniem ciśnienia. Według DE 10003021 granulat polipropylenowy miesza się w wytłaczarce z poroforem organicznym i inicjatorem spieniania, przy czym wytłaczanie i granulację prowadzi się w takich warunkach temperatury i ciśnienia, aby uniknąć spieniania.
Okazało się, że spienialne cząstki poliolefinowe wykazują skłonność do zlepiania się i zbrylania podczas spieniania, zwłaszcza wtedy, gdy operacje prowadzi się w stosunkowo wysokiej temperaturze, np. z użyciem pary wodnej pod wysokim ciśnieniem, w celu uzyskania gęstości nasypowej poniżej 100 g/litr. Z uwagi na to, że wytwarzanie spienialnych cząstek drogą impregnacji poroforem w wodnej zawiesinie zawsze wymaga dodawania w stosunkowo dużej ilości węglanów metali lub fosforanów metali jako środków dyspergujących, aby zapobiec zlepianiu się granulek poliolefinowych w zawiesinie, oczywiste byłoby, że powinno się unikać usuwania tych środków dyspergujących i zapewnić ich zachowanie na otrzymanych spienialnych cząstkach. Jednakże węglany metali i fosforany metali mogą sprzyjać zlepianiu się cząstek pianki otrzymanych po ekspandowaniu, a zatem trzeba je usunąć z czą stek pianki skomplikowanymi sposobami przemywania kwasem, w których powstają ś cieki zawierające sól.
W DE-C 19541725 opisano spienialne polimery styrenu powlekane mieszaniną tristearynianu glicerylu i hydrofobowego krzemianu w celu zmniejszenia chłonności wody.
Istniała potrzeba dostarczenia spienialnych cząstek poliolefinowych, które nie zbrylają się podczas spieniania i które można bez problemu spajać w celu otrzymania wyrobów piankowych.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie cząstki można uzyskać przez powlekanie spienialnych cząstek poliolefinowych solą i/lub estrem długołańcuchowego kwasu tłuszczowego. Powłoczka może pozostawać na cząstkach pianki po ekspandowaniu, gdyż wcale nie sprzyja lub jedynie w niewielkim stopniu sprzyja zlepianiu się cząstek przy wytwarzaniu pianek.
Wynalazek dotyczy spienialnych cząstek poliolefinowych o gęstości nasypowej powyżej 400 g/litr, zawierających 1 - 40% wagowych lotnego poroforu organicznego, przy czym te cząstki charakteryzują się tym, że mają powłoczkę zawierającą 0,01 - 3% wagowych, w przeliczeniu na masę cząstek, soli lub estru alifatycznego kwasu monokarboksylowego o 16 - 36 atomach węgla, jako środka zapobiegającego zbrylaniu, przy czym poliolefinę stanowi homopolipropylen lub bezładny kopolimer propylenu zawierający 0,1 - 15% wagowych jednostek etylenu lub C4-C10-a-olefiny, a porofor jest wybrany z grupy obejmującej heksany i pentany, zwłaszcza sec-pentan, oraz 3,3-dimetylo-2-butanon i 4-metylo-2-pentanon.
Korzystne są cząstki według wynalazku, w których środek zapobiegający zbrylaniu stanowi sól lub ester kwasu stearynowego.
Korzystniejsze są cząstki według wynalazku, w których środek zapobiegający zbrylaniu stanowi sól dwu- lub trójwartościowego metalu, korzystnie stearynian wapnia.
Korzystniejsze są również cząstki według wynalazku, w których środek zapobiegający zbrylaniu stanowi ester glicerylowy, korzystnie tristearynian glicerylu.
PL 205 204 B1
Korzystne są cząstki według wynalazku, w których środek zapobiegający zbrylaniu jest hydrofobowy.
Korzystne są cząstki według wynalazku, których powłoczka zawiera również 0,01 - 0,5% wagowych, w przeliczeniu na masę cząstek, silnie rozdrobnionej krzemionki, talku lub bentonitu jako środka antyblokującego.
Korzystne są cząstki według wynalazku, których powłoczka zawiera również 0,01 - 0,3% wagowych, w przeliczeniu na masę cząstek, alkilosulfonianów, alkilosiarczanów, alkilofosforanów, etoksylatów alkoholi tłuszczowych lub czwartorzędowych związków amoniowych jako środka antystatycznego.
Korzystne są cząstki według wynalazku, w których poliolefinę stanowi polimer propylenu, korzystnie kopolimer propylenu zawierający do 15% wagowych jednostek etylenu i/lub butenu.
Wynalazek dotyczy również sposobu spieniania spienialnych cząstek poliolefinowych o gęstości nasypowej powyżej 400 g/litr z użyciem gorącego powietrza lub pary wodnej, polegającego na tym, że jako wyjściowe cząstki stosuje się spienialne cząstki poliolefinowe z powłoczką zawierającą 0,01- 3% wagowych, w przeliczeniu na masę cząstek, soli lub estru alifatycznego kwasu C16-C36-monokarboksylowego, z wytworzeniem cząstek pianki o gęstości nasypowej nie przewyższającej 200 g/litr.
Wynalazek dotyczy także zastosowania spienialnych cząstek poliolefinowych określonych powyżej, do wytwarzania cząstek pianki lub wyrobów piankowych.
W kontekście niniejszego opisu poliolefinami są
a) homopolipropylen,
b) bezładne kopolimery propylenu z etylenem i/lub C4-C10-a-olefiną w ilości 0,1 - 15% wag., korzystnie 0,5 - 12% wag., korzystnie kopolimer propylenu z etylenem w ilości 0,5 - 6% wag. lub z 1-butenem w ilości 0,5 - 15% wag. albo terpolimer otrzymany z propylenu, etylenu w ilości 0,5 - 6% wag. i 1-butenu w ilości 0,5 - 6% wag., albo
c) mieszanina a) lub b) z 0,1 - 75% wag., korzystnie 3 - 50% wag., elastomeru poliolefinowego, np. blokowego kopolimeru etylen/propylen zawierającego 30 - 70% wag. propylenu, albo
d) polietylen (LLDPE, LDPE, MDPE, HDPE) albo
e) mieszanina poliolefin wymienionych w a) - d) (ewentualnie, gdy jest to stosowne, z dodatkiem środków poprawiających mieszalność).
Temperatura topnienia części krystalicznej (maksimum w DSC) poliolefin wymienionych w a) - e) wynosi zazwyczaj 90 - 170°C, ich entalpia topnienia, określona metodą DSC, wynosi korzystnie 20 - 300 J/g, a wskaźnik płynięcia stopu MFI (230°C, 2,16 kg w przypadku polimerów propylenu oraz 190°C, 2,16 kg w przypadku polimerów etylenu) wynosi korzystnie 0,1 - 100 g/10 minut, według DIN 53735.
Korzystnymi poliolefinami są homo- lub kopolimery propylenu zawierające do 15% wag. etylenu i/lub 1-butenu, szczególnie korzystnie kopolimery propylen/etylen zawierające 1 - 5% wag. etylenu. Ich temperatura topnienia wynosi 130 - 160°C, a gęstość (w temperaturze pokojowej) około 900 g/litr.
Polimer olefinowy może być zmieszany z termoplastem innego typu, o temperaturze zeszklenia (punkt przegięcia na krzywej DSC) poniżej 180°C, w ilości do 50% jego masy. Do przykładowych odpowiednich termoplastów należą poliamidy w ilości 5 - 40% wag. Do tej mieszaniny można dodawać środki poprawiające mieszalność, np. kopolimery blokowe, takie jak Exxelor P 1015 (EXXON).
Stwierdzono, że wynalazek można również realizować bez jakiejkolwiek domieszki termoplastu innego typu. Jest to korzystne, gdyż obecność innego termoplastu niekorzystnie wpływa na możliwość recyklingu poliolefiny i wytworzonej z niej pianki. Elastomeryczne kopolimery etylen-propylen, które można dodawać w celu uplastycznienia, w odniesieniu do wynalazku nie są uważane za termoplasty innego typu.
Poliolefina może zawierać zwykłe dodatki, takie jak przeciwutleniacze, stabilizatory, środki ogniochronne, woski, inicjatory spieniania, wypełniacze, pigmenty i barwniki.
Spienialne cząstki poliolefinowe według wynalazku wytwarza się z wyjściowego granulatu poliolefinowego, korzystnie o średniej średnicy granulek 0,2 - 10 mm, zwłaszcza 0,5-5 mm. Te najczęściej walcowe lub kuliste minigranulki wytwarza się przez wytłaczanie poliolefiny, ewentualnie wraz z termoplastem, który ma być domieszany, i z innymi dodatkami, oraz ewentualnie chłodzenie i granulację.
Minigranulki powinny korzystnie zawierać 0,001 - 10% wag. inicjatora spieniania, korzystnie 0,1 - 5% wag., a zwłaszcza 0,5 - 3% wag. Do przykładowych odpowiednich środków tego typu należą talk i/lub woski, a także sadza, grafit i krzemionki koloidalne. Zapewniają one tworzenie się drobnokomórkowej pianki, a bez nich spienianie jest w wielu przypadkach niemożliwe.
PL 205 204 B1
W korzystnym sposobie wytwarzania spienialnych cząstek, granulat dysperguje się w ośrodku suspendującym w reaktorze z mieszadłem. Korzystnym ośrodkiem suspendującym jest woda. Do tego ośrodka można dodawać środki ułatwiające powstawanie suspensji, aby zapewnić równomierne rozprowadzenie minigranulek w ośrodku suspendującym. Do odpowiednich środków ułatwiających powstawanie suspensji należą nierozpuszczalne w wodzie stabilizatory nieorganiczne, takie jak fosforan triwapniowy, pirofosforan magnezu, węglany metali, a także polialkohol winylowy i ś rodki powierzchniowo czynne, takie jak dodecyloarylosulfonian sodu. Środki te dodaje się zazwyczaj w ilości 0,05 - 10% wag. Można zrezygnować ze stosowania stabilizatorów suspensji, jeśli, jak w WO-A 99/10419, gęstość oś rodka suspendują cego jest niż sza niż gę stość granulatu tworzącego suspensję. Taka sytuacja występuje np. wtedy, gdy ośrodkiem suspendującym jest etanol lub mieszanina etanolu z wodą w ilości do 50%.
Temperatura wrzenia poroforu powinna wynosić od -5 do 150°C, zwłaszcza 25 - 125°C. Poroforem może być alkan, alkanol, keton, eter lub ester. Korzystnie stosuje się pentany i heksany, zwłaszcza s-pentan, 3,3-dimetylo-2-butanon i 4-metylo-2-pentanon. Można także stosować mieszaniny poroforów. Korzystnie porofor nie zawiera atomów chlorowca. Jednakże nie można wykluczyć mieszanin poroforów zawierających w niewielkiej ilości, korzystnie poniżej 10% wag., zwłaszcza poniżej 5% wag., poroforu zawierającego atomy chlorowca, np. chlorku metylenu lub fluorowęglowodorów.
Porofor stosuje się w ilości korzystnie 2 - 50% wag., zwłaszcza 5 - 30% wag., w przeliczeniu na masę granulatu. Porofor można dodać przed, w trakcie lub po ogrzaniu zawartości reaktora. Można go wprowadzić od razu w całości lub porcjami.
Podczas impregnacji temperatura powinna być zbliżona do temperatury mięknienia poliolefiny. Może być ona wyższa od temperatury topnienia (temperatury topnienia krystalitów) o 40 - 25°C, ale korzystnie powinna być niższa od temperatury topnienia. W przypadku polipropylenu korzystna temperatura impregnacji wynosi 120 - 160°C.
W zależ ności od ilości i charakteru poroforu, a także od temperatury, ciśnienie ustalone w reaktorze będzie zazwyczaj wynosić powyżej 0,2 MPa, ale nie powyżej 4 MPa.
Impregnację prowadzi się zazwyczaj przez 0,5 - 10 godzin. Przed obniżeniem ciśnienia i odprowadzeniem z reaktora z mieszadłem, suspensję chłodzi się do temperatury poniżej 100°C, korzystnie do 10 - 50°C, np. przepuszczając wodę chłodzącą przez płaszcz reaktora. Następnie słabo rozpuszczalny środek suspendujący dogodnie rozpuszcza się przez dodanie kwasu. Po obniżeniu ciśnienia i odprowadzeniu partii produktu z reaktora cząstki zawierające porofor oddziela się od ośrodka suspendującego i przemywa się.
W alternatywnym sposobie wytwarzania spienialnych cz ą stek 100 części wagowych granulatu poliolefinowego wprowadza się do wytłaczarki wraz z 3 - 30 częściami wagowymi lotnego poroforu organicznego i 0,01 - 8, korzystnie 0,1 - 5, częściami wagowymi silnie rozdrobnionego inicjatora spieniania oraz ewentualnie z innymi dodatkami i miesza się w wytłaczarce w temperaturze, w której mieszanina zawierająca porofor jest w stanie stopionym, korzystnie w 160 - 220°C.
Do przykładowych odpowiednich inicjatorów spieniania należą talk, woski poliolefinowe, proszek grafitowy, krzemionki koloidalne, estry kwasu cytrynowego, a także niemodyfikowane lub modyfikowane bentonity. Do innych dodatków, które można stosować, należą przeciwutleniacze, stabilizatory, środki zmniejszające palność, wypełniacze i pigmenty. Lotny porofor organiczny dozuje się w ilości 3 - 30, korzystnie 5 - 25 części wagowych, za pomocą pompy w pewnym poł oż eniu wzdł uż wytł aczarki. Także inicjator spieniania oraz ewentualnie inne dodatki można dodać raczej wraz z poroforem niż wcześniej, przy czym w tym przypadku dodatki wprowadza się w postaci zawiesiny lub roztworu w poroforze.
Zgodnie z wynalazkiem, aby zapobiec spienianiu się stopionego materiału na wyjściu z wytłaczarki, wytłaczanie i granulację ekstrudatu prowadzi się w takich warunkach temperatury i ciśnienia, w których praktycznie nie następuje spienianie granulatu. Warunki te mogą być zależ ne od charakteru polimeru olefinowego, od dodatków, a zwłaszcza od charakteru i ilości stosowanego poroforu. Idealne warunki można łatwo ustalić na podstawie wstępnych doświadczeń.
Odpowiednim sposobem przemysłowym jest granulacja podwodna w kąpieli wodnej o temperaturze poniżej 100°C i pod ciśnieniem powyżej 0,2 MPa. Temperatura nie może być zbyt niska, gdyż wówczas roztopiony materiał zestali się na matrycy płytkowej, ale nie może być również zbyt wysoka, gdyż wówczas nastąpi ekspandowanie stopionego materiału. Podwyższenie temperatury
PL 205 204 B1 wrzenia poroforu lub zmniejszenie ilości poroforu umożliwia zastosowanie wody o wyższej temperaturze i niższym ciśnieniu. W przypadku szczególnie korzystnego poroforu, s-pentanu, idealna temperatura łaźni wodnej wynosi 30 - 60°C, a ciśnienie wody 0,8 - 1,2 MPa.
Zgodnie z wynalazkiem spienialne cząstki powleka się 0,01 - 3%, korzystnie 0,1 - 1,0%, w przeliczeniu na ich masę, środka zapobiegającego zbrylaniu. Można to prowadzić w zwykłych urządzeniach mieszających, np. w mieszarkach łopatkowych. Do odpowiednich środków zapobiegających zbrylaniu należą mydła stanowiące sole kwasów tłuszczowych z metalami, czyli sole z metalami długołańcuchowych, nierozgałęzionych lub rozgałęzionych, alifatycznych lub cykloalifatycznych kwasów karboksylowych (patrz „Metallic Soaps, Szczepanek + Konen, UllmannS Encyclopedia, 6 wyd., Wiley VCH), przy czym korzystne są alifatyczne C16-C36 monokarboksylany metali dwu- lub trójwartościowych. Szczególnie korzystnie stosuje się stearynian wapnia. Do innych odpowiednich materiałów należą woski i tłuszcze, np. estry wspomnianych długołańcuchowych kwasów karboksylowych, korzystnie estry glicerylowe, zwłaszcza stearynian glicerylu. Można także stosować mieszaniny wspomnianych soli i estrów. Do innych odpowiednich materiałów należą amidy długołańcuchowych kwasów tłuszczowych. Stwierdzono, że szczególnie odpowiednie są hydrofobowe środki zapobiegające zbrylaniu.
Oprócz środków zapobiegających zbrylaniu, zgodnie z wynalazkiem powłoczka korzystnie zawiera również środki anty-blokujące w ilości 0,01 - 0,5% wag. i/lub środki antystatyczne w ilości 0,01 - 0,3% wag., w przeliczeniu na masę cząstek. Środki antyblokujące zapobiegają sklejaniu się środka zapobiegającego zbrylaniu w postaci proszku. Do odpowiednich środków tego typu należą np. silnie rozdrobniona krzemionka, talk i bentonit. Środki antystatyczne zapobiegają elektryzowaniu się środków zapobiegających zbrylaniu i przyklejaniu się ich do ścianek lub mieszadła w urządzeniu mieszającym. Do odpowiednich środków tego typu należą np. alkilosulfoniany, alkilosiarczany i alkilofosforany, etoksylaty alkoholi tłuszczowych i czwartorzędowe związki amoniowe.
Cząstki zawierające porofor można spieniać znanymi sposobami, z użyciem gorącego powietrza lub pary wodnej w urządzeniach ciśnieniowych do wstępnego spieniania. W przypadku spieniania parą wodną, w zależności od typu poroforu i matrycy polimerowej, oraz od żądanej gęstości nasypowej, stosowane ciśnienie pary wodnej wynosi 0,2 - 0,45 MPa, a czas spieniania wynosi 3-30 sekund, przy czym temperatura podczas spieniania powinna wynosić powyżej 100°C, w szczególności w przypadku polipropylenu 130 - 160°C. W przypadku jednoetapowego spieniania uzyskana gęstość nasypowa wynosi poniżej 200 g/litr. Dogodne może być ze względów technicznych lub ekonomicznych prowadzenie spieniania dwa lub większa liczbę razy, aby uzyskać niską gęstość nasypową.
Otrzymane cząstki pianki można stosować do wytwarzania piankowych wyrobów formowanych, znanymi sposobami.
Części i procenty w przykładach podano wagowo.
P r z y k ł a d y
A. Wytwarzanie granulek polipropylenu zawierających porofor
Składniki wyjściowe:
PP 1: Novolen 3200 MC; polipropylen z Targor GmbH
PP 2: Novolen 3300, polipropylen z Targor GmbH
Wosk: Luwax AF31; polietylen (Mn 3000) z BASF AG
Talk: Gatunek HF 325
Sadza: Elftex 570 (Cabott)
Stab 1: Ultranox 626 (General Electric) (stabilizator)
Stab 2: Lowinox TBM 6 (Great Lakes Chem.) (stabilizator)
GTS: Tristearynian glicerylu
GMS: Monostearynian glicerylu
Środek antyblokujący: Aerosil R 972; Degussa AG
Środek antystatyczny: Armostat 3002; Akzo Chemie GmbH
ZnS: Stearynian cynku
MgS: Stearynian magnezu
CaS: Stearynian wapnia
AIS: Stearynian glinu
StS: Stearynian stearylu
NaS: Stearynian sodu
PL 205 204 B1
Wytwarzanie granulek:
Granulki G 1
100 części PP 1 zmieszano z 1 częścią talku i 0,5 części wosku i przetworzono z użyciem wytłaczarki dwuślimakowej, w wyniku czego otrzymano granulki o stosunku l:d = 3:1 i masie 1,3 mg.
Granulki G 2
100 części PP 2 zmieszano z 2 częściami sadzy, 1 częścią talku, 0,5 części wosku oraz Stab 1 i Stab 2 w ilo ś ci po 0,05 części, a nastę pnie przetworzono, w wyniku czego otrzymano granulki o stosunku l:d = 2,1:1 i masie 1,3 mg.
Ilości składników do impregnacji:
Granulki:
Woda:
s-pentan:
Węglan wapnia:
Lutensol AO 3109: Impregnacja:
296,1 kg
658,1 kg
62,2 kg
13,3 kg (Calcilit 1G; Alfa)
53,3 g (BASF AG)
Składniki wyjściowe załadowano do zbiornika z mieszadłem o pojemności 1,36 m3, wyposażonego w mieszadło z poprzecznymi łopatkami i przegrody. Mieszaninę doprowadzono do temperatury impregnacji (140°C w przypadku granulek 1 i 133°C w przypadku granulek 2) w ciągu 2,5 godziny i utrzymywano w tej temperaturze przez 30 minut, a nast ę pnie ochł odzono do temperatury pokojowej i wę glan wapnia rozpuszczono z uż yciem 18,3 litra 65% kwasu azotowego. Impregnowane granulki przemyto i odwirowano w celu usunięcia wody, a następnie wysuszono w suszarce pneumatycznej. Dostępny w handlu środek antystatyczny naniesiono bezpośrednio przed suszeniem, aby zapobiec elektryzowaniu się. Zawartość poroforu wynosiła 11,0% w granulkach 1 i 10,8% w granulkach 2. Wykres DSC wykazał podwójny pik w zakresie topnienia, przy czym pik wysokotemperaturowy wyniósł 166,2°C w przypadku granulek 1 oraz 160,8°C w przypadku granulek 2.
B. Wytwarzanie kompozycji powłokowych
Składniki każdej z kompozycji powłokowych, w ilościach procentowych podanych w tabeli 1, dokładnie wymieszano ze sobą przez kilka minut. Otrzymane kompozycje powłokowe (B1-B10) były proszkami o dobrej sypkości.
T a b e l a 1
| B1 | B2 | B3 | B4 | B5 | B6 | B7 | B8 | B9 | B10 | |
| ZnS | 46 | |||||||||
| MgS | 46 | |||||||||
| AIS | 46 | |||||||||
| CaS | 46 | 46 | 77 | |||||||
| NaS | 77 | |||||||||
| StS | 77 | |||||||||
| GMS | 40 | 77 | ||||||||
| GTS | 40 | 40 | 40 | 40 | 77 | |||||
| Środek antyblokujący | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 |
| Środek antystatyczny | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 |
C. Powlekanie
Kompozycje powłokowe zmieszano dokładnie w mieszalniku łopatkowym ze spienialnymi granulkami opisanymi w części A i w ten sposób naniesiono je na granulki. Ilości podane w tabeli 2 stanowią części na 100 części granulek PP. Czas mieszania wynosił 2-3 minuty.
D. Spienianie i właściwości mechaniczne
W procesie spieniania zastosowano parowe urzą dzenie ciś nieniowe do wstę pnego spieniania stosowane zazwyczaj w przetwórstwie EPS (ekspandowanego PS). Ciśnienie pary wodnej zwiększano stopniowo, przy czym czas obróbki parą wodną w każdym przypadku wynosił 12 sekund. Po wysuszeniu cząstki pianki przesiano w celu określenia stopnia zbrylania i gęstości nasypowej. W tabeli 2
PL 205 204 B1 podano maksymalne ciśnienie pary wodnej, przy którym zbrylanie pozostaje na poziomie poniżej 1%. Dla pewnych próbek zmierzono wytrzymałość na rozciąganie według normy DIN 53571, jako miernik jakości spajania.
Im wyższe maksymalne ciśnienie pary wodnej można było zastosować, tym niższą gęstość nasypową można było uzyskać. Najniższą gęstość nasypową uzyskano więc w przypadku użycia stearynianu wapnia (przykłady 6 - 8). Z uwagi na to, że do wytwarzania granulek 1 i 2 zastosowano różne gatunki polipropylenu, występują różnice w maksymalnym osiągalnym ciśnieniu pary wodnej oraz w jakoś ci mechanicznej formowanych wyrobów.
T a b e l a 2
| Przykład | |||||||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | |
| Powłoczka | |||||||||||||||
| Granulki | G1 | G1 | G1 | G1 | G1 | G1 | G1 | G1 | G2 | G2 | G2 | G2 | G2 | G2 | G2 |
| Powłoczka | - | B1 | B1 | B2 | B3 | B4 | B4 | B8 | B4 | B8 | B5 | B6 | B7 | B9 | B10 |
| Ilość [części/100] | ... | 0,5 | 0,7 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,7 | 0,3 | 0,7 | 0,2 | 0,7 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Spienianie* | |||||||||||||||
| Ciśnienie pary wodnej [kPa] | 230** | 240 | 260 | 300 | 290 | 340 | 400 | 400 | 350 | 320 | 330 | 250 | 210 | 250 | 210 |
| Gęstość nasypowa [g/l] | 222 | 182 | 121 | 82 | 90 | 65 | 53 | 53 | 54 | 65 | 52 | 72 | 78 | 107 | 91 |
| Właściwości mechaniczne | |||||||||||||||
| Gęstość formowanego wyrobu [g/l] | 77 | 79 | 58 | ||||||||||||
| Wytrzymałość na rozciąganie [kPa] | 915 | 816 | 815 |
* Wyniki dotyczą doświadczeń przy maksymalnym ciśnieniu pary wodnej, przy którym stopień zbrylenia pozostał na poziomie poniż ej 1%;
** W tym przypadku nawet przy ciśnieniu 230 kPa stopień zbrylenia znacznie przewyższył 1%
Claims (10)
- Zastrzeżenia patentowe1. Spienialne cząstki poliolefinowe o gęstości nasypowej powyżej 400 g/litr, zawierające 1 - 40% wagowych lotnego poroforu organicznego, znamienne tym, że mają powłoczkę zawierającą 0,01 - 3% wagowych, w przeliczeniu na masę cząstek, soli lub estru alifatycznego kwasu monokarboksylowego o 16 - 36 atomach wę gla, jako ś rodka zapobiegają cego zbrylaniu, przy czym poliolefinę stanowi homopolipropylen lub bezładny kopolimer propylenu zawierający 0,1 - 15% wagowych jednostek etylenu lubC4-C10-a-olefiny, a porofor jest wybrany z grupy obejmującej heksany i pentany, zwłaszcza sec-pentan, oraz 3,3-dimetylo-2-butanon i 4-metylo-2-pentanon.
- 2. Cząstki według zastrz. 1, znamienne tym, że środek zapobiegający zbrylaniu stanowi sól lub ester kwasu stearynowego.
- 3. Cząstki według zastrz. 2, znamienne tym, że środek zapobiegający zbrylaniu stanowi sól dwu- lub trójwartościowego metalu, korzystnie stearynian wapnia.
- 4. Cząstki według zastrz. 2, znamienne tym, że środek zapobiegający zbrylaniu stanowi ester glicerylowy, korzystnie tristearynian glicerylu.
- 5. Cząstki według zastrz. 1, znamienne tym, że środek zapobiegający zbrylaniu jest hydrofobowy.
- 6. Cząstki według zastrz. 1, znamienne tym, że powłoczka zawiera również 0,01 - 0,5% wagowych, w przeliczeniu na masę cząstek, silnie rozdrobnionej krzemionki, talku lub bentonitu jako środka antyblokującego.PL 205 204 B1
- 7. Cząstki według zastrz. 1, znamienne tym, że powłoczka zawiera również 0,01 - 0,3% wagowych, w przeliczeniu na masę cząstek, alkilosulfonianów, alkilosiarczanów, alkilofosforanów, etoksylatów alkoholi tłuszczowych lub czwartorzędowych związków amoniowych jako środka antystatycznego.
- 8. Cząstki według zastrz. 1, znamienne tym, że poliolefinę stanowi polimer propylenu, korzystnie kopolimer propylenu zawierający do 15% wagowych jednostek etylenu i/lub butenu.
- 9. Sposób spieniania spienialnych cząstek poliolefinowych o gęstości nasypowej powyżej 400 g/litr z użyciem gorącego powietrza lub pary wodnej, znamienny tym, że jako wyjściowe cząstki stosuje się spienialne cząstki poliolefinowe z powłoczką zawierającą 0,01 - 3% wagowych, w przeliczeniu na masę cząstek, soli lub estru alifatycznego kwasu C16-C36-monokarboksylowego, z wytworzeniem cząstek pianki o gęstości nasypowej nie przewyższającej 200 g/litr.
- 10. Zastosowanie spienialnych cząstek poliolefinowych określonych w zastrz. 1, do wytwarzania cząstek pianki lub wyrobów piankowych.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10105618A DE10105618A1 (de) | 2001-02-08 | 2001-02-08 | Expandierbare Polyolefinpartikel |
| PCT/EP2002/001192 WO2002062882A1 (de) | 2001-02-08 | 2002-02-06 | Expandierbare polyolefinpartikel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL363262A1 PL363262A1 (pl) | 2004-11-15 |
| PL205204B1 true PL205204B1 (pl) | 2010-03-31 |
Family
ID=7673216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL363262A PL205204B1 (pl) | 2001-02-08 | 2002-02-06 | Spienialne cząstki poliolefinowe, sposób spieniania tych cząstek i ich zastosowanie |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6864298B2 (pl) |
| EP (1) | EP1368420B1 (pl) |
| JP (1) | JP4070606B2 (pl) |
| KR (1) | KR100837979B1 (pl) |
| CN (1) | CN1254497C (pl) |
| AT (1) | ATE440895T1 (pl) |
| AU (1) | AU2002235896A1 (pl) |
| BR (1) | BR0206981B1 (pl) |
| CA (1) | CA2437344C (pl) |
| CZ (1) | CZ300732B6 (pl) |
| DE (2) | DE10105618A1 (pl) |
| ES (1) | ES2330311T3 (pl) |
| HU (1) | HU226851B1 (pl) |
| MX (1) | MX237418B (pl) |
| NO (1) | NO20033503L (pl) |
| PL (1) | PL205204B1 (pl) |
| RU (1) | RU2311430C2 (pl) |
| TW (1) | TW593473B (pl) |
| WO (1) | WO2002062882A1 (pl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003226791A (ja) * | 2002-02-04 | 2003-08-12 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン系複合樹脂組成物 |
| DE10352894A1 (de) * | 2003-11-11 | 2005-06-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung beschichteter, expandierter Polyolefinpartikel |
| US9359481B2 (en) | 2003-11-26 | 2016-06-07 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Thermoplastic foams and method of forming them using nano-graphite |
| US8568632B2 (en) * | 2003-11-26 | 2013-10-29 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Method of forming thermoplastic foams using nano-particles to control cell morphology |
| KR20080049752A (ko) * | 2005-08-23 | 2008-06-04 | 바스프 에스이 | 발포 슬랩의 제조 방법 |
| DE102005039976A1 (de) * | 2005-08-23 | 2007-03-08 | Basf Ag | Partikel aus expandierbarem Polystyrol und daraus erhältliche Formteile mit verbessertem Brandverhalten |
| WO2007023092A1 (de) * | 2005-08-23 | 2007-03-01 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von schaumstoffplatten |
| EP2591044B1 (en) | 2011-06-23 | 2014-05-14 | Total Research & Technology Feluy | Improved expandable vinyl aromatic polymers |
| KR101886435B1 (ko) * | 2012-03-08 | 2018-08-07 | 현대자동차주식회사 | 팽창 그라파이트에 팽창 고분자 비드가 충전된 하이브리드 필러를 함유한 고방열 복합재 및 그 제조방법 |
| CN105647040A (zh) * | 2014-11-10 | 2016-06-08 | 天津麦索节能科技有限公司 | 具有泡孔结构的xps板材配方及其制备工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52892A (en) * | 1975-06-24 | 1977-01-06 | Teijin Ltd | Process for producing polyesters |
| JPS58152027A (ja) * | 1982-03-06 | 1983-09-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリオレフイン系樹脂発泡体の製造方法 |
| JPS60181139A (ja) * | 1984-02-28 | 1985-09-14 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子 |
| JPS63130646A (ja) * | 1986-11-21 | 1988-06-02 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性熱可塑性合成樹脂の製造方法 |
| JPH05200892A (ja) * | 1992-01-28 | 1993-08-10 | Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd | 多孔質構造体の製造方法 |
| US5623012A (en) * | 1995-12-19 | 1997-04-22 | Shell Oil Company | Pelletizing aid for polymers |
| DE19950420A1 (de) | 1999-10-20 | 2001-04-26 | Basf Ag | Partikelförmige, expandierbare Olefinpolymerisate |
-
2001
- 2001-02-08 DE DE10105618A patent/DE10105618A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-01-25 TW TW091101241A patent/TW593473B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-02-06 AU AU2002235896A patent/AU2002235896A1/en not_active Abandoned
- 2002-02-06 ES ES02702347T patent/ES2330311T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-06 MX MXPA03006492 patent/MX237418B/es active IP Right Grant
- 2002-02-06 BR BRPI0206981-4A patent/BR0206981B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-02-06 CZ CZ20032168A patent/CZ300732B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-02-06 EP EP02702347A patent/EP1368420B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-06 WO PCT/EP2002/001192 patent/WO2002062882A1/de active Application Filing
- 2002-02-06 KR KR1020037010407A patent/KR100837979B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-02-06 DE DE50213796T patent/DE50213796D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-06 HU HU0302848A patent/HU226851B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-02-06 US US10/466,479 patent/US6864298B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-06 CN CNB028046099A patent/CN1254497C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-06 CA CA002437344A patent/CA2437344C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-06 PL PL363262A patent/PL205204B1/pl unknown
- 2002-02-06 AT AT02702347T patent/ATE440895T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-02-06 JP JP2002563228A patent/JP4070606B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-06 RU RU2003127369/04A patent/RU2311430C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-08-07 NO NO20033503A patent/NO20033503L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0302848A2 (hu) | 2003-11-28 |
| JP2005505637A (ja) | 2005-02-24 |
| EP1368420B1 (de) | 2009-08-26 |
| DE50213796D1 (de) | 2009-10-08 |
| CZ20032168A3 (cs) | 2004-01-14 |
| CA2437344A1 (en) | 2002-08-15 |
| HUP0302848A3 (en) | 2007-09-28 |
| US20040054020A1 (en) | 2004-03-18 |
| US6864298B2 (en) | 2005-03-08 |
| WO2002062882A1 (de) | 2002-08-15 |
| NO20033503D0 (no) | 2003-08-07 |
| DE10105618A1 (de) | 2002-08-22 |
| AU2002235896A1 (en) | 2002-08-19 |
| BR0206981A (pt) | 2004-07-06 |
| CA2437344C (en) | 2009-07-14 |
| TW593473B (en) | 2004-06-21 |
| KR20030074800A (ko) | 2003-09-19 |
| ATE440895T1 (de) | 2009-09-15 |
| MXPA03006492A (es) | 2003-10-15 |
| MX237418B (es) | 2006-06-02 |
| RU2003127369A (ru) | 2005-03-27 |
| CN1491253A (zh) | 2004-04-21 |
| CN1254497C (zh) | 2006-05-03 |
| BR0206981B1 (pt) | 2010-12-28 |
| RU2311430C2 (ru) | 2007-11-27 |
| JP4070606B2 (ja) | 2008-04-02 |
| KR100837979B1 (ko) | 2008-06-13 |
| EP1368420A1 (de) | 2003-12-10 |
| HU226851B1 (en) | 2009-12-28 |
| PL363262A1 (pl) | 2004-11-15 |
| CZ300732B6 (cs) | 2009-07-29 |
| NO20033503L (no) | 2003-10-07 |
| ES2330311T3 (es) | 2009-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL206009B1 (pl) | Cząstki spienialnego polimeru styrenu, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie | |
| KR100661035B1 (ko) | 입자상의 발포성 올레핀계 중합체 | |
| PL205204B1 (pl) | Spienialne cząstki poliolefinowe, sposób spieniania tych cząstek i ich zastosowanie | |
| US6727291B2 (en) | Preparation of expandable propylene polymer beads | |
| JP5400323B2 (ja) | 付着分散剤量が低減されたポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
| US6342540B1 (en) | Method for producing water expandable styrene polymers | |
| JP5112771B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
| US5234962A (en) | Polyolefin foams having a homogeneous cell structure | |
| DE3814783A1 (de) | Expandierbare polymerlegierung in partikelform und verfahren zu seiner herstellung | |
| EP2619263B1 (en) | Compositions of self-extinguishing expandable vinyl aromatic (co) polymers and process for their preparation | |
| JP3456758B2 (ja) | 帯電防止性を有するポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子およびその製法 | |
| US5561170A (en) | Preparation of expandable thermoplastic polymers by post-impregnation | |
| JP5295557B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
| US5262446A (en) | Polyolefin foams having a homogeneous cell structure | |
| JP5256664B2 (ja) | 付着分散剤量が低減されたポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
| JPS60252639A (ja) | 改良された発泡性熱可塑性樹脂粒子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |