HU226851B1 - Expandable polyolefin particles - Google Patents

Expandable polyolefin particles Download PDF

Info

Publication number
HU226851B1
HU226851B1 HU0302848A HUP0302848A HU226851B1 HU 226851 B1 HU226851 B1 HU 226851B1 HU 0302848 A HU0302848 A HU 0302848A HU P0302848 A HUP0302848 A HU P0302848A HU 226851 B1 HU226851 B1 HU 226851B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
bead
beads
polyolefin
bead material
Prior art date
Application number
HU0302848A
Other languages
English (en)
Inventor
Christian Maletzko
Uwe Keppeler
Klaus Hahn
Grave Isidor De
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUP0302848A2 publication Critical patent/HUP0302848A2/hu
Publication of HUP0302848A3 publication Critical patent/HUP0302848A3/hu
Publication of HU226851B1 publication Critical patent/HU226851B1/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/26Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a solid phase from a macromolecular composition or article, e.g. leaching out
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/224Surface treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/044Elimination of an inorganic solid phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

A jelen találmány habosítható poliolefingyöngyökre vonatkozik, amelyek a habosítás alatt bekövetkező összetapadás, csomósodás ellen védő anyaggal vannak bevonva.
Poliolefin-habgyöngyök növekvő mennyiségét használják habprofilok előállítására a gépjárműgyártásban, csomagolásra és a szabadidő szektorban. A habosított polipropilén-habgyöngyöket (ÉPP) ipari méretben úgy állítják elő, hogy polipropilénpelleteket vizes szuszpenzióban légkörinél nagyobb nyomáson illékony hajtóanyaggal impregnálnak, majd a nyomást lecsökkentik, ennek következtében az impregnált gyöngyök felhabosodnak. Az iparban használt habosító- vagy hajtóanyagok a bután, a diklór-difluor-metán és a CO2. Miután ezeknek a hajtóanyagoknak a polipropilénből való kidiffundálása viszonylag gyors, az ily módon előállított, hajtóanyagot tartalmazó polipropiléngyöngyöket nem tartják tárolhatónak.
A 19950420 és 10003021 számú német szabadalmi bejelentésekben ismertettek először a hajtóanyagot tartalmazó és 400 g/l-nél nagyobb térfogat-sűrűségű poliolefingyöngyöket, amelyek hosszabb ideig tárolhatók a hajtóanyag lényeges mennyiségének elillanása nélkül. Ezért ezeket légkörinél nagyobb nyomáson túlhevített gőzt alkalmazva kevesebb mint 200 g/l térfogatsűrűségre lehet habosítani. A DE19950420 számú szabadalmi leírás szerint poliolefinpelleteknek nyomástartó edényben vizes szuszpenzióban történő impregnálására szerves hajtóanyag, előnyösen pentán alkalmazásával gyöngyöket állítanak elő magas hőmérsékleten, és a nyomáscsökkentés előtt a keverék 100 °C alá történő hűtésével. A DE10003021 szabadalmi leírásban polipropilénpelleteket kevernek szerves hajtóanyaggal és gócképzö anyaggal egy extruderben, olyan hőmérsékleti és nyomásfeltételek között végzett extrúzióval és pelletizálással, hogy elkerüljék a habképződést.
Felismertük, hogy a habosítható poliolefingyöngyök összesülnek és összetapadnak a habosodás alatt, különösen ha a műveleteket viszonylag magas hőmérsékleten, vagyis nagy gőznyomáson hajtjuk végre abból a célból, hogy 100 g/l alatti térfogatsűrűséget érjünk el. Miután a habosítható gyöngyöknek hajtóanyaggal vizes közegben impregnálással történő előállításakor mindig szükség van további, viszonylag nagy mennyiségű fém-karbonátokra vagy fém-foszfátokra mint diszpergálószerekre, hogy megelőzzük a szuszpenzióban használt poliolefinpelletek összetapadását, biztosan van egy olyan módszer, amivel elkerülhetjük ezeknek a diszpergálóanyagoknak az eltávolítását, így azok kapott habosítható gyöngyökben megmaradhatnak. Azonban, a fém-karbonátok és fém-foszfátok lerontják a habosítás után kapott habgyöngyök összeolvadását (tusion), és ezért azokat összetett savas mosási eljárással el kell távolítani a habgyöngyökből, melynek következtében sókat tartalmazó hulladékvíz keletkezik.
A jelen találmány tárgya ezért olyan habosítható poliolefinszemcsék biztosítása, amelyek nem csomósodnak össze a habosítás alatt és amelyek minden nehézség nélkül össze tudnak olvadni habtermékek képzése közben.
Úgy találtuk, hogy ezt a célt a habosítható poliolefingyöngyöknek 0,01-3 tömeg% hosszú szénláncú zsírsavsóval és/vagy -észterrel történő bevonásával érjük el. Ez a bevonat a habgyöngyökön maradhat a habosítás után, mert az nem vagy csak kismértékben okoz romlást a habképző összeolvadási folyamatban.
A DE-C 19541725 számú szabadalmi leírásban olyan habosítható sztirolpolimereket ismertetnek, amelyeket glicerin-trisztearát és a vízabszorpció csökkentésére egy hidrofób szilikát keverékével vontak be. A jelen találmány céljaira szolgáló poliolefinek
a) homopolipropilén,
b) propilén random-kopolimerei 0,1-15 tömeg%, előnyösen 0,5-12 tömeg% etilénnel és/vagy egy C4-C10 α-olefinnel, előnyösen a propilén egy kopolimere 0,5-6 tömeg% etilénnel vagy 0,5-15 tömeg% 1 -buténnel, vagy propilénből, 0,5-6 tömeg% etilénből és 0,5-6 tömeg% 1-buténből készült terpolimer, vagy
c) az a) vagy b) keveréke 0,1-75 tömeg%, előnyösen 3-50 tömeg% poliolefinelasztomerrel, például 30-70 tömeg% propilént tartalmazó etilén-propilén blokk-kopolimerrel, vagy
d) polietilén (LLDPE, LDPE, MDPE, HDPE) vagy
e) az a)-d) pontokban említett poliolefinek keverékei (vagy ahol további kompatibilizálószerekkel alkalmazzuk).
Az a)-e) pontokban felsorolt poliolefinek kristályos olvadáspontja (DSC maximum) általában 90-170 °C, azok DSC-vel meghatározott fúziós entalpiája előnyösen 20-300 J/g, és MFI folyásindexe (propilénpolimerekhez 230 °C-on 2,16 kp terheléssel és etilénpolimerekhez 190 °C-on 2,16 kp terheléssel) előnyösen 0,1-100 g/10 perc DIN 53 735 vizsgálati szabvány szerint.
Előnyös poliolefinek a legfeljebb 15 tömeg% etilén és/vagy 1-butént tartalmazó propilén homo- vagy kopolimerei, különösen előnyösen az 1-5 tömeg% etilént tartalmazó propilén-etilén-kopolimerek. Ezek olvadáspontja 130-160 °C és sűrűségük (szobahőmérsékleten) 900 g/l.
Az olefinpolimereket legfeljebb 50 tömeg% különböző típusú és 180 °C alatti üvegesedési hőmérsékletű (a DSC göbe inflekciós pontja) hőre lágyuló polimerrel lehetet keverni. Alkalmas hőre lágyuló műanyagokra példa a poliamidok, 5-40 tömeg% mennyiségben. Hagyományos kompatibilizálóanyagokat, például blokkkopolimereket, mint például az Exxelor P 1015 (EXXON), adhatunk ehhez a keverékhez.
Úgy találtuk, hogy a jelen találmányt bármilyen eltérő típusú hőre lágyuló polimerkeverék nélkül is kidolgozhatjuk. Ez előnyös, mivel egy idegen hőre lágyuló polimer jelenléte lerontja a poliolefin és az abból előállított hab reciklálhatóságát. Nem szükséges elasztomer etilén-propilén-kopolimereket képlékenyítés (plasztifikálás) céljából - ha azok eltérő típusúak - a jelen találmány céljából hozzáadni.
HU 226 851 Β1
A poliolefin tartalmazhat szokásos adalék anyagokat, mint például antioxidánsokat, stabilizálókat, égésgátlókat, viaszokat, gócképző anyagokat, töltőanyagokat, pigmenteket és színezékeket.
Az új habosítható poliolefingyöngyök készítésére szolgáló kiindulási anyag olyan szemcsés poliolefin, amelyben az átlagos szemcseátmérő előnyösen 0,2-10 mm, különösen 0,5-5 mm. Ezeket a, többnyire henger alakú vagy gömbölyű, apró szemcséket a poliolefin extrudálásával állítjuk elő, ahol helyénvaló, a hőre lágyuló polimerrel és további adalék anyagokkal együtt és ahol alkalmas, hűtéssel és pelletizálással.
Az apró szemcséknek 0,001-10 tömeg%, előnyösen 0,1-5 tömeg%, különösen 0,5-3 tömeg% gócképzőt kell tartalmaznia. Ezekre példa a talkum és/vagy viaszok, és a korom, grafit és szilikagélek. Ezek kiscellájú habok létrehozását segítik elő és nélkülük sok esetben lehetetlen a habosítás.
A habosítható gyöngyök előállítására az előnyös eljárásban a pelleteket egy keverős reaktorban szuszpenziós közegben eldiszpergáljuk. Az előnyös szuszpenziós közeg a víz. Szuszpendálószereket kell jelen esetben adagolni a szuszpenziós közegben az apró szemcsék egyforma eloszlásának biztosítására. Alkalmas szuszpendálószerek a vízben oldhatatlan stabilizálószerek, mint például a trikalcium-foszfát, magnézium-pirofoszfát, fém-karbonátok és a poli(vinil-alkohol) is, és felületaktív anyagok, mint például a nátriumdodecil-aril-szulfonát. Ezek szokásosan alkalmazott mennyiségei 0,05-10 tömeg%. A szuszpenzióstabilizáló szerek adagolását szétoszthatjuk, ha - a WO-A 99/10419 számú szabadalmi leírás szerint - a szuszpenzió közegsűrűsége kisebb, mint szuszpendált szemcséké. Ez az az eset, például, amikor a szuszpenzióközeg etanol vagy etanol és legfeljebb 50% víz elegye.
A hajtóanyag forráspontjának -5—150 °C-nak, különösen 25-125 °C-nak kell lennie. A hajtóanyag előnyösen egy alkán, egy alkanol, keton, éter vagy észter. Különösen előnyben részesülnek a pentánok és hexánok, különösen a szek-pentán, 3,3-dimetil-2-butanon és a 4-metil-2-pentanon. Hajtóanyag-keverékeket is lehet alkalmazni. A hajtóanyag előnyösen halogénmentes. Azonban, a hajtóanyagelegyek, amelyek kis mennyiségű, előnyösen kevesebb mint 10 tömeg%, különösen kevesebb mint 5 tömeg%, halogéntartalmú hajtóanyagot, például metilén-kloridot vagy fluor-szénhidrogéneket tartalmaznak, nem szükséges kizárni.
Az alkalmazott hajtóanyag mennyisége előnyösen 2-50 tömeg%, különösen 5-30 tömeg% a szemcsék tömegére vonatkoztatva. A hajtóanyagot hozzá lehet adni a reaktor tartalmának melegítése előtt, alatt vagy utána. Bevezethetjük az egészet egyszerre vagy részletekben.
Az impregnálási folyamat alatt a hőmérsékletnek a poliolefin lágyuláspontjának közelében kell lennie. Ez lehet az olvadáspont (kristályos olvadáspont) felett 25-40 °C-kal, azonban előnyösen az olvadáspont alatti érték. Polipropilén esetében, az előnyös impregnáló hőmérséklet 120-160 °C.
A hajtóanyag mennyiségétől és természetétől, valamint a hőmérséklettől függően a nyomás, amelyet a reaktorban létrehozunk, általában 2 bar felett van, de nem 40 bar felett.
Az impregnálási idő általában 0,5-10 óra. A nyomás lecsökkentése és a kevert reaktorból történő eltávolítását megelőzően, a szuszpenziót 100 °C alá hűtjük, előnyösen 10-50 °C-ra, például hűtővíznek a reaktorköpenyen keresztül áramoltatásával. A kis oldhatóságú szuszpendálószert ezután, előnyösen sav hozzáadásával feloldjuk. Amikor a nyomást lecsökkentettük és a töltetet kiürítettük a reaktorból, a hajtóanyagot tartalmazó gyöngyöket elválasztjuk a szuszpenzióközegtől és mossuk.
A habosítható gyöngyök előállítására szolgáló alternatív eljárásban, 100 tömegrész poliolefinpelletet adagolunk egy extruderbe 3-30 tömegrész illékony szerves hajtóanyaggal és 0,01-8, előnyösen 0,1-5 tömegrész finom szemcséjű gócképző anyaggal, és adott esetben, további hagyományos adalék anyaggal együtt, és az extruderben olyan hőmérsékleten keverjük össze, amelyen a hajtóanyagot tartalmazó keverék megolvad, előnyösen 160-220 °C-on.
Alkalmas gócképző anyagokra példa a talkum, poliolefinviasz, grafitpor, szilikagélek, citromsav-észterek, és a módosítatlan vagy módosított bentonitok is. Egyéb adalék anyagok, amelyeket alkalmazhatunk az antioxidánsok, stabilizálószerek, égésgátlók, töltőanyagok és pigmentek. 3-30, előnyösen 5-25 tömegrész illékony hajtóanyagot mérünk egy szivattyú segítségével az extruder mentén lévő helyen egyenáramban. Arra is lehetőség van, hogy a gócképző anyagot és, ahol alkalmas, egyéb adalék anyagokat adjunk be együtt a hajtóanyaggal ezen a ponton az ellenáramtól eltérő irányban, és ebben az esetben előnyös az adalék anyagoknak a hajtóanyagban szuszpenzióban vagy oldatban lennie.
A jelen találmánynak megfelelően, az olvadéknak az extruderből való eltávolítása alatt bekövetkező habosodásának megelőzésére az extrudálást és az extrudátum pelletizálását olyan hőmérsékleti és nyomáskörülmények között hajtjuk végre, amely alatt gyakorlatilag nem következik be a pelletek habosodása. Ezen körülmények változhatnak a olefinpolimer, az adalék anyagok természetével, különösen az alkalmazott hajtóanyag természetétől és mennyiségétől függően. Az ideális körülményeket feltáró kísérletekkel könnyen meghatározhatjuk.
Egy alkalmas ipari eljárás egy 100 °C alatti vizes fürdőben és 2 bar-nál nagyobb nyomásnál végrehajtott víz alatti pelletizálás. A hőmérséklet nem lehet túl alacsony, különben a szerszámlapon az olvadék beáll, és nem lehet túl magas, különben az olvadék felduzzad. A hajtóanyag forráspontjának megnövelése vagy a hajtóanyag mennyiségének csökkentése magasabb vízhőmérsékletet és alacsonyabb nyomást tesz lehetővé. Különösen előnyös hajtóanyag, a szek-pentán esetében, a vízfürdő ideális hőmérséklete 30-60 °C és a víz nyomása 8-12 bar.
A találmánynak megfelelően, a habosítható gyöngyöket 0,01-3 tömeg%, előnyösen 0,1-1,0 tömeg%
HU 226 851 Β1 csomósodás elleni anyaggal (anticaking) bevonjuk. Ezt az eljárást hagyományos keverőberendezésekben, például lapátos keverőben hajtjuk végre. Alkalmas csomósodás elleni anyagok a fémszappanok, vagyis hosszú szénláncú, nem elágazott vagy elágazott, alifás vagy cikloalifás karbonsavak fémsói (lásd Szczepanek+Könen, „Metallic soaps” Ullmann’s Encyclopedia, 6th Edn., Wiley VCH), előnyben részesítve a két- vagy háromértékű fémek alifás C16-C3e monokarboxilátjait. Különös előnyben részesítjük a kalcium-sztearátot. További alkalmas anyagok a viaszok és a zsírok, például az említett hosszú szénláncú karbonsavak észterei, előnyösen glicerin-észterek, különösen a glicerinsztearát. Szintén lehetséges az említett sók és észterek keverékeinek alkalmazása. További alkalmas anyagok a hosszú szénláncú zsírsavak amidjai. A hidrofób csomósodás elleni (tapadásgátló) anyagokat különösen alkalmasnak találtuk.
A jelen találmány tapadásgátló anyagai mellett a bevonat, minden esetben a gyöngyökre vonatkoztatva, előnyösen, 0,01-0,5 tömeg% blokkolásgátló szereket és/vagy 0,01-0,3 tömeg% antisztatizálószereket (antistats) is tartalmaznak. A blokkolásgátló szerek megakadályozzák a finom por állagú tapadásgátló anyagok blokkolódását. Ezekre az anyagokra példa a finom szemcséjű kvarc, a talkum és a bentonit. Az antisztatizálószerek megvédik a tapadásgátló szereket az elektrosztatikus feltöltődéstől és a keverőberendezés falára vagy a keverőre tapadástól. Ezekre alkalmas példák az alkil-szulfonátok, az alkil-szulfátok, és az alkilfoszfátok, a zsíralkohol-etoxilátok, és a kvaterner ammóniumvegyületek.
A hajtóanyagot tartalmazó gyöngyöket hagyományos módon, forró levegő vagy gőz alkalmazásával habosíthatjuk nyomás alatti előhabosítókban. Gőzzel való habosítás esetében a hajtóanyagtól és a polimer mátrixtól, valamint a kívánt térfogatsűrűségtől függően, az alkalmazott gőznyomás 2—4,5 bar, és a habosítás! idő 3-30 mp, valamint a habosítás alatti hőmérsékletnek 100 °C felett kell lennie, különösen polipropilén esetében 130-160 °C-on van. Egy egyszeri habosító eljárás esetén, az elért térfogatsűrűség 200 g/l alatt van. Ez technikai vagy gazdasági szempontokból két vagy többször lépésben lehet megfelelő abból a célból, hogy alacsony térfogatsűrűséget érjünk el.
A kapott habgyöngyöket ismert módszerekkel habtermékek készítésére alkalmazhatjuk.
A példákban említett részek és százalékok tömegre vonatkoznak.
Példák
A) Hajtóanyagot tartalmazó polipropilénpellet termékek
Kiindulási anyagok:
PP 1: Novolen 3200 MC; polipropilén a Targor GmbH-tól
PP2: Novolen 3300 MC; polipropilén a Targor GmbH-tól
Viasz: Luwax AF31; polipropilén (Mn 3000) a BASF AG-től
Talkum: HF 325 minőség
Korom: Elftex 570 (Cabott)
Stáb 1: Ultranox 626 (General Electric)
Stáb 2: Lowinox TBM 6 (Great Lakes Chem.)
GTS: Glicerin-trisztearát
GMS: Glicerin-monosztearát
Tapadásgátló: Aerosil R 972; Degussa AG
Antisztatizáló: Armostat 3002; Akzo Chemie GmbH
ZnS: Cink-sztearát
MgS: Magnézium-sztearát
CaS: Kalcium-sztearát
AIS: Alumínium-sztearát
StS: Sztearil-sztearát
NaS: Nátrium-sztearát
Pelletek előállítása
G1 pelletek
100 rész PP 1 -et kevertünk össze 1 rész talkummal és 0,5 rész viasszal és egy ikercsigás extruderben dolgoztuk fel l:d=3:1 arányú és 1,3 mg tömegű pelletekké.
G2 pelletek
100 rész PP 1 -et kevertünk össze 2 rész korommal, 1 rész talkummal, 0,5 rész viasszal, és 0,05 rész Stáb
-gyei és ugyanannyi Stáb 2-vel és l:d=2,1:1 arányú és
1.3 mg tömegű pelletekké.
Az impregnáláshoz való anyagok mennyiségei: Pelletek: 296,1 kg
Víz: 658,1 kg szek-Pentán: 62,2 kg
Kalcium-karbonát: 13,3 kg (Calcilit 1G; Alfa)
Lutensol AO 3109: 53,3 g (BASF AG)
Impregnálás
A kiindulási anyagokat egy 1,36 m3-es, keresztlapátos keverővei és terelőelemekkel ellátott keverőedénybe töltöttük. A keverőt az impregnálási hőmérsékletre hoztuk (140 °C a G1 pelletek esetén és 133 °C a G2 pelletek esetén) 2,5 óra időtartam alatt és ezen a hőmérsékleten tartottuk 30 percen keresztül, amelyet a hőmérsékletnek szobahőmérsékletre történő lehűtése és kalcium-karbonát feloldása követett
18.3 I 65%-os töménységű salétromsav felhasználásával. Az impregnált pelleteket mostuk és kicentrifugáltuk a vizet, pneumatikus szárítóval megszárítottuk. Kereskedelmileg beszerezhető antisztatikumot alkalmaztunk közvetlenül a szárítás előtt abból a célból, hogy megelőzzük az elektromos feltöltődést. A hajtóanyag-tartalom 11,0% volt az 1 pelletben és 10,8% a pelletben. A DSC-nek az olvadási tartományban két csúcsa volt, a magas hőmérsékletű csúcs 166,2 °C-nál volt az 1 pellet esetén és 160,8 °C a 2 pellet esetén.
B) Bevonókészítmény előállítása
A bevonókészítmény mindegyik komponensének az 1. táblázatban megadott százalékos mennyiségét néhány percen keresztül nagyon alaposan összekevertük egymással. A kapott bevonókészítmények (B1-B10) jó folyóképességű porszerű anyagok voltak.
HU 226 851 Β1
1. táblázat
B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10
ZnS 46
MgS 46
AIS 46
CaS 46 46 77
NaS 77
sts 77
GMS 40 77
GTS 40 40 40 40 77
Antiblock 10 10 10 10 10 16 16 16 16 16
Antistat 4 4 4 4 4 7 7 7 7 7
C) Bevonás
A bevonókészítményeket egy lapátos keverőben alaposan összekevertük az A pontban ismertetett habo- 20 sítható pelletekkel és így vittük fel a pelletekre. A 2. táblázatban megadott mennyiségek a PP pelletek 100 részére vonatkoznak. A keverési idő 2-3 perc volt.
D) Habosítás és mechanikai tulajdonságok 25
EPS feldolgozásban szokásosan használt gőzzel működő nyomás alatti előhabosítót alkalmaztunk a habosítás! eljáráshoz. A gőz nyomását lépésenként növeltük, és a gőz alkalmazási ideje minden esetben 12 s volt. A habgyöngyök megszárítása után leszitáltuk, hogy 30 meghatározzuk a csomósodás terjedelmét és a térfogatsűrűséget. A 2. táblázatban megadjuk a legnagyobb gőznyomást, amelynél a csomósodás terjedelme 1% alatt marad. Néhány mintánál DIN53571 számú vizsgálati szabvány szerint meghatároztuk, az összeolvadás minőségének mértékeként, a szakítószilárdságot.
A felső sorban a legmagasabb gőznyomás van, amelyet alkalmazni tudtunk, az alatta lévő sorban az a térfogatsűrűség, amelyet el tudtunk érni. A legalacsonyabb térfogatsűrűséget kalcium-sztearát alkalmazásával kaptuk (6-8. példák). Az 1. és 2. pellet csökkentésére különböző minőségű polipropilén használata következtében különbség volt az elérhető legnagyobb gőznyomásban és a sajtolt termékek mechanikai tulajdonságaiban.
2. táblázat
1. pld. 2. pld. 3. pld. 4. pld. 5. pld. 6. pld. 7. pld. 8. pld. 9. pld. 10. pld. 11. pld. 12. pld. 13. pld. 14. pld. 15. pld.
Bevonás
Pellet G1 G1 G1 G1 G1 G1 G1 G1 G2 G2 G2 G2 G2 G2 G2
Bevonat nincs B1 B1 B2 B3 B4 B4 B8 B4 B8 B5 B6 B7 B9 B10
Mennyiség (rész) - 0,5 0,7 0,5 0,5 0,5 0,7 0,3 0,7 0,2 0,7 0,3 0,3 0,3 0,3
Habosítás*
Gőznyomás (bar) 2 3** 2,4 2,6 3,0 2,9 3,4 4,0 4,0 3,5 3,2 3,3 2,5 2,1 2,5 2,1
Szórósűrűség (g/i) 222 182 121 82 90 65 53 53 54 65 52 72 78 107 91
Mechanikai tulajdonságok
Sajtolt sűrűség (g/i) 77 79 58
Szakítószilárdság (kPa) 915 816 815
* azokat a maximális gőznyomással elvégzett kísérleteket tartalmazza a táblázat, ahol a csomósodás kiterjedtsége 1 % alatt maradt;
** ebben az esetben 2,3 bar mellett is a csomósodás kiterjedtsége 1%-nál sokkal nagyobb

Claims (10)

1. 400 g/l-nél nagyobb térfogat-sűrűségű habosítható poliolefin gyöngyanyag, amely 1—40 tömeg% illékony szerves hajtóanyagot tartalmaz, és amely annak tömegére vonatkoztatott 0,01-3% hosszú szénláncú karbonsav sójával és/vagy észterével és/vagy amidjával mint tapadásgátló anyaggal van bevonva.
2. Az 1. igénypont szerinti gyöngyanyag, amelyben a tapadásgátló anyag egy 16-36 szénatomos alifás monokarbonsav, előnyösen sztearinsav sója vagy észtere.
3. A 2. igénypont szerinti gyöngyanyag, amelyben a tapadásgátló anyag egy két- vagy háromértékű fém sója, előnyösen kalcium-sztearát.
4. A 2. igénypont szerinti gyöngyanyag, amelyben a tapadásgátló anyag egy glicerin-észter, előnyösen glicerin-trisztearát.
5. Az 1. igénypont szerinti gyöngyanyag, amelyben a tapadásgátló anyag hidrofób jellegű.
6. Az 1. igénypont szerinti gyöngyanyag, amelyben a bevonóanyag a gyöngyanyagra vonatkoztatva 0,01-0,5 tömeg% blokkolásgátló anyagot is tartalmaz.
7. Az 1. igénypont szerinti gyöngyanyag, amelyben a bevonóanyag a gyöngyanyagra vonatkoztatva 0,01-0,3 tömeg% antisztatizálóanyagot is tartalmaz.
8. Az 1. igénypont szerinti habosítható poliolefin gyöngyanyag, amelyben a poliolefin egy propilénpolimer, előnyösen propilén és legfeljebb 15 tömeg% etilén és/vagy 1-butén kopolimere.
9. Eljárás 400 g/l-nél nagyobb térfogat-sűrűségű habosítható poliolefin gyöngyanyag habosítására forró levegő vagy gőz alkalmazásával, 200 g/l-nél nem nagyobb térfogat-sűrűségű habgyöngyök előállítása céljából, amelyben az expandálható gyöngyanyag bevonata a gyöngyanyagra vonatkoztatva 0,01-0,3 tömeg%-ban tartalmazza egy alifás C16-C36 monokarbonsav sóját, észterét vagy amidját.
10. Az 1. igénypont szerinti habosítható poliolefin gyöngyanyag alkalmazása habgyöngyök vagy habtermékek előállítására.
HU0302848A 2001-02-08 2002-02-06 Expandable polyolefin particles HU226851B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10105618A DE10105618A1 (de) 2001-02-08 2001-02-08 Expandierbare Polyolefinpartikel
PCT/EP2002/001192 WO2002062882A1 (de) 2001-02-08 2002-02-06 Expandierbare polyolefinpartikel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0302848A2 HUP0302848A2 (hu) 2003-11-28
HUP0302848A3 HUP0302848A3 (en) 2007-09-28
HU226851B1 true HU226851B1 (en) 2009-12-28

Family

ID=7673216

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0302848A HU226851B1 (en) 2001-02-08 2002-02-06 Expandable polyolefin particles

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6864298B2 (hu)
EP (1) EP1368420B1 (hu)
JP (1) JP4070606B2 (hu)
KR (1) KR100837979B1 (hu)
CN (1) CN1254497C (hu)
AT (1) ATE440895T1 (hu)
AU (1) AU2002235896A1 (hu)
BR (1) BR0206981B1 (hu)
CA (1) CA2437344C (hu)
CZ (1) CZ300732B6 (hu)
DE (2) DE10105618A1 (hu)
ES (1) ES2330311T3 (hu)
HU (1) HU226851B1 (hu)
MX (1) MX237418B (hu)
NO (1) NO20033503L (hu)
PL (1) PL205204B1 (hu)
RU (1) RU2311430C2 (hu)
TW (1) TW593473B (hu)
WO (1) WO2002062882A1 (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003226791A (ja) * 2002-02-04 2003-08-12 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン系複合樹脂組成物
DE10352894A1 (de) * 2003-11-11 2005-06-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung beschichteter, expandierter Polyolefinpartikel
US9359481B2 (en) 2003-11-26 2016-06-07 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Thermoplastic foams and method of forming them using nano-graphite
US8568632B2 (en) * 2003-11-26 2013-10-29 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Method of forming thermoplastic foams using nano-particles to control cell morphology
KR20080049752A (ko) * 2005-08-23 2008-06-04 바스프 에스이 발포 슬랩의 제조 방법
DE102005039976A1 (de) * 2005-08-23 2007-03-08 Basf Ag Partikel aus expandierbarem Polystyrol und daraus erhältliche Formteile mit verbessertem Brandverhalten
WO2007023092A1 (de) * 2005-08-23 2007-03-01 Basf Se Verfahren zur herstellung von schaumstoffplatten
EP2591044B1 (en) 2011-06-23 2014-05-14 Total Research & Technology Feluy Improved expandable vinyl aromatic polymers
KR101886435B1 (ko) * 2012-03-08 2018-08-07 현대자동차주식회사 팽창 그라파이트에 팽창 고분자 비드가 충전된 하이브리드 필러를 함유한 고방열 복합재 및 그 제조방법
CN105647040A (zh) * 2014-11-10 2016-06-08 天津麦索节能科技有限公司 具有泡孔结构的xps板材配方及其制备工艺

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52892A (en) * 1975-06-24 1977-01-06 Teijin Ltd Process for producing polyesters
JPS58152027A (ja) * 1982-03-06 1983-09-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリオレフイン系樹脂発泡体の製造方法
JPS60181139A (ja) * 1984-02-28 1985-09-14 Japan Styrene Paper Co Ltd ポリプロピレン系樹脂発泡粒子
JPS63130646A (ja) * 1986-11-21 1988-06-02 Sekisui Plastics Co Ltd 発泡性熱可塑性合成樹脂の製造方法
JPH05200892A (ja) * 1992-01-28 1993-08-10 Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd 多孔質構造体の製造方法
US5623012A (en) * 1995-12-19 1997-04-22 Shell Oil Company Pelletizing aid for polymers
DE19950420A1 (de) 1999-10-20 2001-04-26 Basf Ag Partikelförmige, expandierbare Olefinpolymerisate

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0302848A2 (hu) 2003-11-28
JP2005505637A (ja) 2005-02-24
EP1368420B1 (de) 2009-08-26
DE50213796D1 (de) 2009-10-08
CZ20032168A3 (cs) 2004-01-14
CA2437344A1 (en) 2002-08-15
HUP0302848A3 (en) 2007-09-28
US20040054020A1 (en) 2004-03-18
US6864298B2 (en) 2005-03-08
WO2002062882A1 (de) 2002-08-15
NO20033503D0 (no) 2003-08-07
DE10105618A1 (de) 2002-08-22
AU2002235896A1 (en) 2002-08-19
BR0206981A (pt) 2004-07-06
CA2437344C (en) 2009-07-14
TW593473B (en) 2004-06-21
KR20030074800A (ko) 2003-09-19
PL205204B1 (pl) 2010-03-31
ATE440895T1 (de) 2009-09-15
MXPA03006492A (es) 2003-10-15
MX237418B (es) 2006-06-02
RU2003127369A (ru) 2005-03-27
CN1491253A (zh) 2004-04-21
CN1254497C (zh) 2006-05-03
BR0206981B1 (pt) 2010-12-28
RU2311430C2 (ru) 2007-11-27
JP4070606B2 (ja) 2008-04-02
KR100837979B1 (ko) 2008-06-13
EP1368420A1 (de) 2003-12-10
PL363262A1 (en) 2004-11-15
CZ300732B6 (cs) 2009-07-29
NO20033503L (no) 2003-10-07
ES2330311T3 (es) 2009-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL196871B1 (pl) Sposób wytwarzania spienialnych cząstek polimerów styrenowych, spienialne cząstki polimerów styrenowych oraz ich zastosowanie
US6448300B1 (en) Expandable olefin bead polymers
US6727291B2 (en) Preparation of expandable propylene polymer beads
HU226851B1 (en) Expandable polyolefin particles
JP5400323B2 (ja) 付着分散剤量が低減されたポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法
PL206014B1 (pl) Cząstki pianki o otwartych komórkach na bazie polimerów propylenu, sposób wytwarzania tych cząstek pianki i ich zastosowanie
JP5577332B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子及びその製造方法
JP5112771B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法
US5234962A (en) Polyolefin foams having a homogeneous cell structure
US5561170A (en) Preparation of expandable thermoplastic polymers by post-impregnation
JP5295557B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法
JP5410080B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂発泡粒子表面に付着した難水溶性無機化合物を低減させる方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees