CZ20032168A3

CZ20032168A3 - Expandovatelné částice polyolefinů

Info

Publication number: CZ20032168A3
Application number: CZ20032168A
Authority: CZ
Inventors: Christian Maletzko; Uwe Keppeler; Klaus Hahn; Grave Isidor De
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2001-02-08
Filing date: 2002-02-06
Publication date: 2004-01-14
Also published as: HUP0302848A2; JP2005505637A; EP1368420B1; DE50213796D1; CA2437344A1; HUP0302848A3; US20040054020A1; US6864298B2; WO2002062882A1; NO20033503D0; DE10105618A1; AU2002235896A1; BR0206981A; CA2437344C; TW593473B; KR20030074800A; PL205204B1; ATE440895T1; MXPA03006492A; MX237418B

Description

Dosavadní stav techniky

Zvýšená množství kuliček z polyolefinové pěny jsou používána k výrobě pěnových výlisků konstrukčních prvcích .automobilů, pro balení a v oblasti volného času. Kuličky z expandovatelné polypropylenové pěny (EPP) se průmyslově vyrábějí impregnací polypropylenových granulí (pelet) těkavým nadouva-. dlem ve vodné suspenzi za tlaku vyššího nežli je atmosférický a poté snížením tlaku, na základě čehož impregnované částice pění. Nadouvadla používaná v průmyslu jsou butan, dichlordifluormethan a oxid uhličitý. Ježto tato nadouvadla opět difundují ven z polypropylenu relativně rychle, polypropylenové kuličky zahrnující nadouvadlo a vyrobená tímto způsobem jsou považována za nevhodná pro skladování.

Německá patentové přihlášky 199 50 420 a 100 03 021 poprvé popsaly kuličky z expandovatelných polyolefinů obsahujících nadouvadlo a majících objemovou měrnou hmotnost více než 400 g.l·’¹, které jsou schopné skladování během delšího období, bez úniku jakéhokoliv podstatného množství nadouvadla. Tyto mohou proto být napěněny na objemové měrné hmotnosti nižší než 200 g.l^-1 za použití přehřáté páry při tlaku vyšším než je atmosférický. DE 199 50 420 popisuje výrobu kuliček s použitím organického nadouvadla, s výhodou pentanu, pro impregnaci polyolefinových granulí ve vodné suspenzi • · ·· · t • · · v tlakové nádobě, při zvýšené teplotě a ochlazení směsi pod 100 °C před snížením tlaku. DE 100 03 021 popisuje směšování polypropylenových granulí s organickým nadouvadlem a nukleátorem v extrudéru, kdy extruze a granulace se provádí za takových tlakových a teplotních podmínek, aby se vyloučilo napěnění.

<- Nyní bylo nalezeno, že kuličky z expandovatelného polyolefinů mají tendencí se během napěňování spékat a hrudkovat, zvláště pokud jsou operace prováděny při relativně vysokých teplotách, tedy při vysokém tlaku páry, kvůli zajištěni objemových měrných hmotností pod 100 g.l'¹. Poněvadž výroba expandovatelných částic impregnací nadouvadlem ve vodné suspenzi vždy vyžaduje přidání velkých množství uhličitanů kovu nebo .fosforečnanů kovu jako dispergačních prostředků pro zabránění spékání polyolefinových granulí použitých v suspenzi, zřejmým způsobem by bylo vyhnout se odstraňování těchto dispergačních prostředků a umožnit jejich ponechání ve výsledných expandovatelných částicích. Nicméně uhličitany kovu a fosforečnany kovu mohou znehodnotit svařování pěnových kuliček získaných •po expanzi, a tedy by měly být odstraněny z pěnových kuliček .komplikovanými způsoby kyselinového promývání, které produkují odpadní vody s obsahem solí.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je proto poskytnutí kuliček

J z expandovatelných polyolefinů, které se během napěňování ,1 nespékají a které mohou být bez obtíží zpracovány za zisku pěnových výlisků.

Bylo nalezeno, že tohoto předmětu je možno dosáhnout povlečením kuliček z expandovaných polyolefinů 0,01 až 3 % hmotnostními soli a/nebo esteru mastné kyseliny s dlouhým řetězcem. Tento povlak může zůstat na pěnových kuličkách po • · · · · • · · '· · .

·····. « expanzi, protože nezpůsobuje žádné nebo velmi malé narušeni kondenzačního procesu při vzniku pěn.

Německý spis DE-C 195 41 725 popisuje expandovatelné styrenové polymery, které mají být povlečeny směsí glyceroltristearátu a hydrofobního křemičitanu, pro snížení absorpce vody.

Pro účely tohoto vynálezu, polyolefiny jsou

a) homopolypropylen,

b) náhodné kopolymery propylenů s 0,1 až 15 % hmotn., s výhodou 0,5 až 12 % hmotn. ethylenu a/nebo a-olefinu, obsahujícího 4 až 10 atomů uhlíku v řetězci, s výhodou kopolymer propylenů s 0,5 až 6 % hmotn. ethylenu nebo s 0,5 až 15 %. hmotn. 1-butenu, nebo terpolymer připravený z propylenů, 0,5 až 6 % hmotn. ethylenu a 0,5 až β % hmotn. 1-butenu nebo

e) směs a) nebo b) s 0,1 až 75 % hmotn., s výhodou 3 až.50 % hmotn. polyolefinového elastomeru, například blokového kopolymerů ethylenu a propylenů, obsahujícího 30 až 70 % hmotn. propylenů nebo

d) polyethylen (LLDPE, LDPE, MDPE, -HDPE) nebo

e) směs polyolefinů zmíněných pod písmeny a) až d) (nebo kde je to vhodné, s přidáním kompatibilizátorů).

Teplota tání krystalické fáze (DSC maximální) polymerů uvedených pod písmeny a) až e) je všeobecně od 90 do 170 °C, jejich fúzní entalpie, určená pomocí diferenční skanovací kalorimetrie (DSC) je s výhodou asi od 20 do 300 J.g-1 a

A »· ·· ···· • A

index toku taveniny MFI (230 °C, 2,16 kp pro propylenové polymery a 190 °C, 2,16 kp pro ethylenové polymery) je s výhodou od 0,1 do 100 g/10 min podle DIN 53 735.

Výhodnými polyolefiny jsou homo- nebo kopolymery propylenu, které obsahuji do 15 % hmotnostních ethylenu a/nebo 1-butenu, zvláště výhodně kopolymery propylenu a ethylenu, které obsahují od 1 do 5 % hmotnostních ethylenu. Tyto mají teplotu tání od 130 do 160 °C a měrnou hmotnost (při teplotě místnosti) asi 900 g.l¹.

Olefinové polymery mohou být směšovány až s 50 % jejich hmotnosti s termoplastem různého typu, které mají teplotu skelného přechodu (inflexní bod DSC křivky) pod 180 °C. Příklady vhodných termoplastů jsou polyamidy v množstvích od 5 do 40 % hmotnostních. Do této směsi je možno přidat běžné kompatibilizátory, například blokové kopolymery, jako je Exxelor P 1015 (EXXON).

Bylo nalezeno, že podle vynálezu se může zpracovávat bez přidáni jakéhokoliv termoplastu odlišného typu. Toto je výhodné do té míry, jak přítomnost cizích termoplastů snižuje recyklovatelnost polyolefinů a z něj vyrobené pěny. Elastomerní kopolymery ethylenu a propylenu, které mohou být přidány pro zvýšení plasticity, nejsou pro účely tohoto vynálezu považovány za jiný typ. '

Polyolefiny mohou obsahovat běžné přídavné látky, jako jsou antioxidanty, stabilizátory, látky zpomalující hoření, vosky·,, nukleační činidla, plniva, pigmenty a barviva.

Výchozí látkou pro výrobu nových kuliček z expandovatelných polyolefinů jsou granule polyolefinů, které mají s výhodou průměry od 0,2 do 10 mm, zvláště výhodně od 0,5 do

mm. Tyto povětšinou válcovité nebo kulaté malé'granule (minipelety) se připraví vytlačováním polyolefinů, když je to vhodné, dohromady s termoplastem, který má být přimíchán a s ostatními přídavnými látkami, a tam kde je to vhodné, ochlazením a granulací.

Malé granule mohou s.výhodou zahrnovat od 0,001 do 10 % hmotnostních nukleačního činidla, s výhodou od 0,1 do 5 % hmotnostních a zvláště výhodně od 0,5 do 3 % hmotnostních. Příklady těch, které jsou vhodné, jsou mastek a/nebo vosky, a též saze, grafit a mikronizovaný oxid křemičitý. Tyto způsobují produkci pěny s malými bublinkami a v mnoha případech je napěnění nemožné bez jejich použití.

Při výhodném způsobu přípravy expandovatelných částic se granule dispergují v suspenzním médiu v míchaném reaktoru. Výhodným suspenzním médiem je voda. Suspendační činidla je zde nutno použít pro zajištění jednotné distribuce malých granulí v suspenzním médiu. Vhodnými suspenzními činidly jsou ve vodě nerozpustné anorganické stabilizátory, jako je fosforečnan vápenatý, pyrofosforečnanan hořečnatý, uhličitany kovů a též polyvinylalkohol a povrchově aktivní látky, jako je dodecylarylsulfonát sodný. Použitá množství těchto látek jsou běžně od 0,05 do 10 % hmotnostních. Přidání stabilizátorů suspenze se může pominout, pokud jako případě dokumentu WO-A 99/10419 je měrná hmotnost suspenzního média nižší než měrná hmotnost suspendovaných granulí. Tedy v případě například pokud suspenzním médiem je ethanol nebo směs ethanolu · s vodou do obsahu 50 % vody.

Teplota varu nadouvadla má být od -5 do 150 °C, zvláště od 25 do 125 °C. Nadouvadlem je s výhodou alkan, alkanol, keton, ether nebo ester. Zvláště výhodnými jsou pentany a hexany, zvláště sek-pentan, 3,3-dimethyl-2—butanon a 4-methyl-2-pentanon. Je též možné použití směsí nadouvadel. Nadouvadlo s výhodou neobsahuje halogen. Nicméně směsi nadouvadel, které obsahují malá množství, s výhodou méně než 10 % hmotnostních, zvláště výhodně méně než 5 % hmotnostních nadouvadla obsahujícího halogen, například dichlormethan nebo fluorované uhlovodíky, není vyloučena.

Množství použitého nadouvadla je s výhodou od 2 do 50 % hmotnostních, zvláště výhodně od 5 do 30 % hmotnostních, vztaženo ke granulím. Nadouvadlo se může přidat před, během nebo po zahřívání obsahu reaktoru. Může být zavedeno naráz nebo po částech.

Během impregnačního procesu teplota má být poblíž teploty měknutí polyolefinů. To může být nad teplotou tavení (krystalická teplota tání) od 40 °C do 25 °C, ale s výhodou bude pod teplotou tavení. V případě polypropylenu jsou výhodné impregnační teploty v rozsahu od 120 °C do 160 °C.

V závislosti na množství a povaze nadouvadla a též v závislosti na teplotě se ustaví tlak v reaktoru všeobecně vyšší než 200 kPa ale ne více než 4,0 MPa.

Impregnační časy jsou obecně od 0,5 do 10 hodin. Před snížením tlaku a vyjmutím z míchaného reaktoru se suspenze ochladí na teplotu pod 100 °C, s výhodou na 10 až 50 °C, například pomocí protlačení chladící vody pláštěm reaktoru. Suspenzní činidlo s nízkou rozpustností se poté s výhodou rozpustí přidáním kyseliny. Po snížení tlaku a odebrání dávky z reaktoru se částice obsahující nadouvadlo oddělí od suspenzního média a promyjí.

Při alternativním způsobu výroby expandovatelných částic se 100 dílů hmotnostních polyolefinových granulí zavede do • · ··· · extrudéru dohromady s 3 až 30 díly hmotnostními těkavého organického nadouvadla a 0,01 až 8, s výhodou 0,1 až 5 , díly hmotnostními jemně zrnitého nukleačního činidla a též, kde je to vhodné, dalšími běžnými přídavnými látkami a v extrudéru smísí při teplotě, při které je směs obsahující nadouvadlo roztavená, s výhodou od 160 °C do 220 °C.

Příklady vhodných nukleačních činidel jsou mastek, polyolefinové vosky, grafitový prášek, mikronizovaný oxid křemičitý, estery kyseliny citrónové, a též nemodifikované nebo modifikované bentonity. Další přídavné látky, které je možno použít jsou antioxidanty, stabilizátory, zpomalovače hoření, plniva a pigmenty. Od 3 do 30, s výhodou od 5 do 25' dílů hmotnostních těkavého nadouvadla se odměří pomocí čerpadla a . umístí souproudně s extrudérem. Je též možné přidání nukleárního činidla a kde je to vhodné i jiných přídavných látek dohromady s nadouvadlem v tomto bodě spíše než protiproudně a. v tomto případě je výhodné pro přidání přídavných látek, když jsou v podobě suspenze nebo roztoku v nadouvadle.

Podle tohoto vynálezu se pro zabránění pěnění taveniny během vyprazdňování extrudéru provádí extruze a granulace extrudátu za takových teplotních a tlakových podmínek, kdy prakticky nenastává pěnění granulí. Tyto podmínky se mohou velmi lišit podle povahy olefinového polymeru, přídavných látek a zvláště podle povahy a množství použitého nadouvadla. Ideální podmínky se mohou snadno zjistit ověřovacími pokusy.

Vhodným průmyslovým způsobem je podvodní granulace ve vodní lázni o teplotě pod 100 °C a pod tlakem vyšším než 200 kPa. Teplota nesmí být příliš nízká, jinak tavenina sedá na základovou desku a nesmí být moc vysoká, neboť jinak se tavenina rozpíná. -Zvýšení teploty varu nadouvadla nebo snížení množství nadouvadla umožňuje použití vyšších teplot vody a

0000 «τ' 0-0 - 0 • 9 9 9

9 9 9 9 • · 0 0 · 0 · nižších tlaků. V případě sek-pentanu jako zvláště výhodného nadouvadla je ideální teplota vodní lázně od 30 do 60 °C a tlak vody je od 800 dd 1200 kPa.

Podle tohoto vynálezu jsou expandovatelné částice povlečeny protispékavým prostředkem v množství od 0,01 do 3 %, výhodně od 0,1 do 1,0 %, vztaženo na hmotnost expandovatelných kuliček. Tento způsob může být proveden v běžných mísících zařízeních, například v lopatkových míchačkách. Vhodnými protispékavými prostředky jsou mýdla kovů, tedy kovové soli alifatických nebo cykloalifatických karboxylových kyselin majících dlouhý rozvětvený nebo přímý řetězec (viz „Metallic Soaps v Szczepanek a Kónen, Ullmann's.Encyclopedia, 6. vydání, Willey VCH), výhodné jsou alifatické monokarboxyláty dvou- nebo trojvázných kovů obsahující 16 až 36 atomůuhlíku. Zvláště výhodný je stearát vápenatý. Jinými vhodnými látkami jsou vosky nebo tuky, to jest estery zmíněných karboxylových kyselin s dlouhým řetězcem, s výhodou estery s glycerolem, zvláště glycerolstearát. Je též možno možné použití směsí zmíněných solí a esterů. Jinými vhodnými látkami jsou amidy mastných kyselin s dlouhým řetězcem. Bylo nalezeno, že zvláště výhodnými jsou hydrofobní protispékavé prostředky.

• i

Kromě protispékavých prostředků podle tohoto vynálezu, zahrnuje povlak též od 0,01 do 0,5 % hmotnostního prostředků proti uváznutí výlisku ve formě a/nebo od 0,01 do 0,3 % hmotnostního antistatických prostředků,. ve všech,případech jsou procenta vztažena na hmotnost kuliček. Prostředky proti uváznutí brání práškovitým protispékavým prostředkům ve slepování. Příklady takových prostředků, které jsou vhodné jsou jemně zrnitý oxid křemičitý, mastek a bentonit. Antistatické prostředky brání tomu, aby se protispékavé prostředky elektrostaticky nabily a přilnuly ke stěně nebo míchadlu mísícího zařízení. Příklady těch, které jsou vhodné jsou alkylsulfona9 ty, alkylsulfaty a alkylfosfáty, ethoxylaty alifatických alkoholů a kvartérni amoniové sloučeniny.

Kuličky obsahující nadouvadlo mohou být napěněny běžnými způsoby s použitím horkého vzduchu nebo páry v tlakových předpěňovacích zařízeních. V závislosti na typu použitého nadouvadla a matrice polymeru a v závislosti na požadované objemové měrné hmotnosti se v případě napěňování pomocí páry použijí tlaky od 200 do 450 kPa, a napěňovací časy se mění v rozmezí od 3 do 30 s a teplota by během napěňování má být vyšší než 100 °C, v případě polypropylenu jsou zvláště výhodné teploty od 130 do 160 °C. V případě jediné napěňovací procedury jsou dosažené objemové měrné hmotnosti pod 200 g.l¹. Může být vhodné z technických nebo ekonomických důvodů napěňovat dvakrát nebo vícekrát pro dosažení nízké objemové měrné hmotnosti.

Výsledné kuličky pěny se mohou použít pro výrobu pěnových výlisků pomocí známých způsobů.

Díly a procenta uvedená v příkladech jsou hmotnostní.

te

Příklady provedení vynálezu

A. Výroba polypropylenových granulí obsahujících nadouvadlo

Výchozí látky:

Polypropylen 1: Novolen 3200 MC; polypropylen od firmy

Targor GmbH

Polypropylen 2: Novolen 3300, polypropylen od firmy Targor

GmbH

Vosk:

Luwax AF31polyethylen (Mn 3000) od firmy BASF AG *

·· 99 999

9 9 9

9 9 9 9

	- 10 -	• 9 9 9 9 99 99 ,9 99· « ·
Mastek:	Jakostní třída HF 325
Saze:	Elftex 570 (Cabott)
Stab 1:	Ultranox 626 (General	Electric)
Stab 2:	Lowinox TBM 6 (Great	Lakes Chem.)
GTS:	Glycerol-tristearát
GMS:	Glycerol-monostearát
Prostředek proti uváznutí: Aerosil R '972;	Degussa AG
Antistatický	prostředek: Armostat 3002; Akzo Chemie GmbH
ZnS: '	1 Stearát zinečnatý
MgS:	Stearát hořečnatý
CaS:	Stearát vápenatý
AIS:	Stearát hlinitý
StS:	Stearylstearát
NaS:	Stearát sodný

• 9 9

M;

Výroba granulí

Granule G 1

100 dílů polypropylenu 1 bylo smícháno s 1 dílem mastku a 0,5 dílu vosku a zpracováno ve dvoušroubovém extrudéru za

,.t zisku granulí, které mají poměr délky k průměru (l:d) roven 3:1 a hmotnost 1,3 mg.

Granule G 2

100 dílů polypropylenu 2 bylo smícháno s 2 díly sazí, 1 dílem mastku, 0,5 dílu vosku a 0,05 dílu každého ze Stab 1 a Stab 2 a zpracováno za zisku granulí s poměrem délky k průměru (d:l) rovným 2,1:1 a hmotností 1,3 mg.

Množství látek pro impregnaci:

Granule: 296,1 kg

Voda: 658,1 kg

Sek-pentan: 62,2 kg ··..Uhličitan vápenatý: 13,3 kg (Calcilit 1G; A)

Lutensol AO 3109: 53,3 g (BASF AG)

Impregnace

Výchozí látky byly naplněny do míchané nádoby o objemu o

1,36 m s. míchadlem se zkříženými čepelemi.a narážkami. Směs byla během 2,5 hodin zahřáta na impregnační teplotu (140 °C pro granule 1 a 133 °C pro granule 2) a na této teplotě udržována po dobu 30 minut, s následným ochlazením na teplotu místnosti a rozpuštěním uhličitanu vápenatého pomocí 18,3 litru 65% kyseliny dusičné. Impregnované granule byly promyty a odstředěním odděleny od vody a vysušeny s využitím pneumatické sušičky. Komerčně dostupný antistatický prostředek byl použit bezprostředně před sušícím postupem pro zabránění jakéhokoliv elektrostatického nabíjení.Obsah nadouvadla .byl ···· ·

11,0 % v granulích 1 a 10,8 % v granulích 2. Diferenční skanovací kalorimetrie vykázala dvě maxima v rozsahu teplot tání, kdy maximum při vyšší teplotě bylo 166,2 °C pro granule 1 a 160,8 °C pro granule 2.

B. Příprava povlakových prostředků

Procenta uvedená v tabulce 1 složek každého z povlakových prostředků byla velmi dokonale navzájem míchána po dobu několika minut. Výsledný povlakové prostředky (Bl až BIO) byly jemně práškovité s dobrými· vlastnostmi tečení.

1*

Tabulka 1

	Bl	B2	B3	B4	B5	B6	B7	B8	B9	BIO
ZnS	46
MgS		46
AIS			46
CaS				46	46			77
NaS									77
sts										77
GMS					40	77
GTS	40	40	40	40			77
Prostředek proti uváz.	¹⁰	10	10	10	10	16	16	16	16	16
Antistatický prostředek	4	4	4	4	4	7	7	7	7	7

C. Povlak

Povlakové prostředky byly velmi dokonale smíšeny v lopatkovém mísiči s expandovatelnými částicemi popsanými v části A a tak naneseny na granule. Množství udaná v tabulce jsou v dílech na 100 dílů polypropylenových granulí. Čas směšování byl 2 až 3 minuty.

D. Napěnění a mechanické vlastnosti

Pro napěňovací způsob bylo využito tlakové předpěňovací zařízení provozované s párou jako se běžně využívá u EPS zpracování. Tlaky páry byly zvyšovány po krocích a doba aplikace páry byla v každém případu 12 s. Po vysušení částic pěny bylo použito sítování pro určení přebytku spečení a byla určena objemová měrná hmotnost. Tabulka 2 uvádí maximální tlaky páry, při kterých byl zbytek spečení nižší než 1 %. Podle normy DIN 53571 byla jako míra kvality svaření určena mez pevnosti v tahu u některých exemplářů.

Čím vyšší je maximální použitý tlak páry, tím nižší je dosažitelná objemová měrná hmotnost. Nejnižší objemové měrné hmotnosti byly získány s. použitím stearátu vápenatého (příklady 6 až 8). Ježto se použily různé stupně jakosti polypropylenu pro zmenšení granulí 1 a 2, byly zde rozdíly v dosažitelných maximálních tlacích páry a mechanické jakosti, výlisků.'

I

T~4

I

Tabulka

Př. 15	povlaky \|	CM O	BIO	CD o	pěnění \|	210	r~4 σ\	(Mechanické vlastnosti \|
2 CL,	CM O	cr CQ	CO ·. o	o LD CM	Γ- ο· tH
x 0 CL, ^1-1	CM o	Γ- ΟΟ	co K. o	O ,—1 CM	CO r-
>É ™ CL,	CM O	kD QQ	co o	O LD CM	CN r-
>M 0 CL, ^M	CM 0	LD QQ	r— o	O CD CD	CM lD
s Cl,	CM 0	CO OQ	CM o	O CM CD	lD LD
cr >M .CL,	CM 0	CQ	•fc o	O LD CD	’χΤ LíO
00 >n CL,	τ—1 0	00 CQ	co o	O O O¹	CD lD	00 LD	LO t—1 co
r- >n CL,	t—1 0	sř CQ	r- »fc o	O O LT	CO m	03	LD r—'1 00
LD >μ CL,	i—1 0	'xT CQ	LD O	O 5Γ CD	lD LD	Γ Γ-	LO r—1 03
LO >u CL,	i—1 0	CD CQ	lO O	O CT CM	O CT
•J* - Ol,	i—1 0	CM CQ	lD •fc ,o	O O CD	CM 00
CD >M CL,	rH 0	Γ-Ι CQ	r- •fc O	o LO CM	,-H CM r-l
Př. 2	,—1 0	1-1 CQ	LD O	O CN	CN 00 t—1
r··4 >L CL,	i-H 0	Od C TS '3 >N	1 1 1	* * o CD CM	CM CM CM
	3 r—4 3 C 3 Cl 0	a: 3 <—1 > o CL,	ví > c s	£d '3 —> CL 3 CL Aí Aí tt —· t—l H	'3 4-> O 2 Oj g £ c x •ι—, c o tn X ^e E — O X	4-J 2 . 'Π3 co H - g g ” Z M -P 0 . >3 O T & 2 g . x ^ř	3 £ — g^S > X 3 κ, — CL, ·>

Ή c

ω >u o

CL ω

Aí

0) +J >1

X5

N >i '3

CL

Aí 3 r—4 · X g

Ή £

r-4 'ίΰ g

*rd

X g

>M

CL i—|

X

Π

Aí >, w

Aí

O

CL

O ω

0) >3 '>1 >

'<D

X c

X

0) o\°

Sd i—I 3 >N Aí ω O c CU

Ή >3 >N •H dp

V tomto případě byl rovněž při tlaku 230 kPa zbytek po spečení mnohem větší než

ΡΫ 2002-2764 ·· ···· · ·· ·· ··’·· • · ··· · - · · · • · ······ • · · ······ ·

Claims

• · ··· · · · ·

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kuličkový materiál z expahdovatelného polyolefinu s objemovou měrnou hmotností vyšší než 400 g.l”¹, vyznačující se t í m, že obsahuje 1 až 40 % hmotnostních , těkavého organického nadouvadla a které jsou povlečeny 0,01 až 3 % hmotnostními soli a/nebo esteru a/nebo amidu karboxylové kyseliny s dlouhým řetězcem, jako protispékavého prostředku.
2. Kuličkový materiál podle nároku 1, vyznačující se t í m, že protispékavým prostředkem je sůl nebo ester alifatické monokarboxylové kyseliny obsahující 16 až 36 atomů uhlíku, s výhodou kyseliny stearové.
3. Kuličkový materiál podle nároku 2, vyznačující se tím, že protispékavým prostředkem je sůl dvou- nebo třímocněho kovu, s výhodou stearát vápenatý.
4. Kuličkový materiál podle nároku 2, vyznačující se t í m, že protispékavým prostředkem je ester s glycerolem, s výhodou glycerol-tristearát.

γ
5. Kuličkový materiál podle nároku 1, vyznaču? j í c í s e t í m, že protispékavý prostředek je hydrofóbní.
6. Kuličkový materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že povlak též zahrnuje antistatický a/nebo prostředek proti uváznutí.

·· ····
7. Kuličkový materiál z expandovatelného polyolefinů podle nároku 1, vyznačující se tím, že polyolefinem je propylenový polymer, s výhodou kopolymer propylenu s až 15 % hmotnostními ethylenu a/nebo 1-butenu.
8. Použití kuličkového materiálu z expandovatelného polyolef inu podle nároku 1 pro výrobu pěn.