PL204546B1 - Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku, sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujących uprawach rzepaku i preparat chwastobójczy - Google Patents

Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku, sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujących uprawach rzepaku i preparat chwastobójczy

Info

Publication number
PL204546B1
PL204546B1 PL346120A PL34612099A PL204546B1 PL 204546 B1 PL204546 B1 PL 204546B1 PL 346120 A PL346120 A PL 346120A PL 34612099 A PL34612099 A PL 34612099A PL 204546 B1 PL204546 B1 PL 204546B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
herbicides
esters
haloxyfop
plants
group
Prior art date
Application number
PL346120A
Other languages
English (en)
Other versions
PL346120A1 (en
Inventor
Erwin Hacker
Hermann Bieringer
Lothar Willms
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7877433&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL204546(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of PL346120A1 publication Critical patent/PL346120A1/xx
Publication of PL204546B1 publication Critical patent/PL204546B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach rzepaku, sposób zwalczania szkodliwych roślin w tolerujących uprawach rzepaku i preparat chwastobójczy. Zatem wynalazek dotyczy dziedziny środków ochrony roś lin, których moż na użyć przeciw szkodliwym roślinom w tolerujących lub opornych uprawach rzepaku i które jako substancje chwastobójczo czynne zawierają kompozycję dwóch lub większej liczby herbicydów.
Wraz z wprowadzeniem tolerujących lub opornych gatunków i odmian rzepaku, a szczególnie transgenicznych gatunków i odmian rzepaku, tradycyjny system zwalczania chwastów uzupełniono nowymi substancjami czynnymi, które jako takie nie działały selektywnie w znanych gatunkach rzepaku. Tymi substancjami czynnymi są np. znane herbicydy o szerokim spektrum działania, takie jak glifosat, sulfosat, glufosynat, bilanafos (lub bialafos) i herbicydy imidazolinonowe [herbicydy (A)], które można obecnie stosować w wyhodowanych pod kątem ich użycia tolerujących uprawach. Skuteczność tych herbicydów w stosunku do szkodliwych roślin w tolerujących je uprawach jest wysoka, jednak, podobnie jak w przypadku innych zabiegów z użyciem herbicydów, zależy ona od rodzaju użytego herbicydu, dawki jego nanoszenia, postaci preparatu, zwalczanych szkodliwych roślin, warunków klimatycznych i glebowych itd. Herbicydy wykazują niekiedy wady (luki) w przypadku określonych gatunków szkodliwych roślin. Innym kryterium jest czas trwania ich skuteczności lub szybkość rozpadu herbicydu. Czasem należy uwzględnić także zmiany wrażliwości szkodliwych roślin, które mogą wystąpić przy dłuższym stosowaniu herbicydów lub podlegać uwarunkowaniom geograficznym. Gdy jest to możliwe, utratę skuteczności wobec danych roślin można wyrównać przez zwiększenie dawek nanoszenia. Zawsze jednak istnieje zapotrzebowanie na sposoby zapewniające działanie herbicydu przy zmniejszonych dawkach nanoszenia substancji czynnych. Mniejsza dawka nanoszenia zmniejsza nie tylko konieczną do naniesienia ilość substancji czynnej, lecz także zmniejsza zazwyczaj ilość substancji pomocniczych potrzebnych do formułowania. Obniża to nakłady ekonomiczne i poprawia ekologiczność zabiegów z użyciem herbicydów. Możliwość poprawienia profilu stosowania herbicydu można uzyskać dzięki połączeniu tej substancji czynnej z jedną lub większą liczbą innych substancji czynnych, które nadają pożądane dodatkowe właściwości. Przy łącznym stosowaniu większej liczby substancji czynnych występują często zjawiska niezgodności fizycznej i biologicznej, np. brak trwałości ich łącznego preparatu, rozkład substancji czynnej lub antagonizm substancji czynnych. Pożądane są zatem kompozycje substancji czynnych o korzystnym profilu działania, wyższej trwałości i możliwie synergicznie wzmocnionym działaniu, które pozwala na zredukowanie dawek nanoszenia w porównaniu z dawkami, w których substancje czynne zawarte w łącznym preparacie nanosi się przy ich stosowaniu pojedynczo.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że substancje czynne z grupy wspomnianych herbicydów (A) o szerokim spektrum działania w połączeniu z innymi herbicydami z grupy (A) i ewentualnie okreś lonymi herbicydami (B) wspólnie oddziaływają szczególnie korzystnie gdy stosuje się je w uprawach rzepaku, w których trzeba było dotychczas stosować wspomniane herbicydy o działaniu selektywnym.
Zatem wynalazek dotyczy zastosowania kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach rzepaku, tolerujących te zawarte w kompozycjach herbicydy, ewentualnie w obecności środków zabezpieczających, charakteryzującego się tym, że kompozycja herbicydów zawiera skuteczną ilość (A) herbicydu o szerokim spektrum działania wybranego spośród związków o wzorze (A1)
w których Z oznacza grupę -OH lub ugrupowanie peptydu o wzorze -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH lub
-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH, oraz ich estrów i soli, a także innych pochodnych fosfinotrycyny, oraz
PL 204 546 B1 (B) jednego lub większej liczby herbicydów wybranych z grupy obejmującej (B1) metazachlor, chlomazon, napropamid, karbetamid, dimefuron i dimetachlor, (B2) chinomerak, chlopyralid i pirydat, (B3) fenoksaprop-P i jego estry, haloksyfop i haloksyfop-P oraz ich estry i (B4) cykloksydym i kletodym.
Korzystne jest zastosowanie według wynalazku zgodnie z którym jako substancję czynną (A) stosuje się glufosynat amonowy.
Korzystniejsze jest zastosowanie według wynalazku, zgodnie z którym glufosynat amonowy stosuje się w połączeniu z jednym lub większą liczbą herbicydów wybranych z grupy obejmującej:
(B1) metazachlor, chlomazon, napropamid, karbetamid, dimefuron i dimetachlor, (B2) chinomerak, chlopyralid i pirydat, (B3) fenoksaprop-P i jego estry, haloksyfop i haloksyfop-P oraz ich estry i (B4) cykloksydym i kletodym.
Ponadto w korzystnym rozwiązaniu dotyczącym zastosowania kompozycje herbicydów zawierają inne substancje czynne ochrony roślin.
Ponadto w korzystnym rozwiązaniu dotyczącym zastosowania kompozycje herbicydów zawierają znane substancje pomocnicze stosowane w ochronie roślin lub substancje pomocnicze stosowane do formułowania.
Wynalazek dotyczy także sposobu zwalczania szkodliwych roślin w tolerujących uprawach rzepaku, charakteryzującego się tym, że herbicydy z powyżej zdefiniowanej kompozycji herbicydów razem lub oddzielnie nanosi się przedwschodowo lub powschodowo albo przedwschodowo i powschodowo na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub glebę uprawną.
Ponadto wynalazek dotyczy preparatu chwastobójczego, który charakteryzuje się tym, że zawiera kompozycję (A) herbicydu o szerokim spektrum działania wybranego spośród związków o wzorze (A1)
w których Z oznacza grupę -OH lub ugrupowanie peptydu o wzorze -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH lub
-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH, oraz ich estrów i soli, a także innych pochodnych fosfinotrycyny, oraz
B) jednego lub większej liczby herbicydów wybranych z grupy obejmującej (B1') metazachlor, chlomazon, napropamid, karbetamid, dimefuron i dimetachlor lub (B2') chinomerak i chlopyralid, lub (B3') fenoksaprop-P i jego estry, haloksyfop, haloksyfop-P i ich estry lub (B4') cykloksydym i kletodym, albo połączenia większej liczby herbicydów z grup (B1') do (B4') i ewentualnie znane substancje pomocnicze stosowane w ochronie roślin lub substancje pomocnicze stosowane do formułowania.
Korzystny jest preparat chwastobójczy według wynalazku który zawiera glufosynat amonowy w połączeniu z jednym lub wię kszą liczbą herbicydów wybranych z grupy obejmują cej:
(B1') metazachlor, chlomazon, napropamid, karbetamid, dimefuron i dimetachlor, lub (B2') chinomerak i chlopyralid lub (B3') fenoksaprop-P i jego estry, haloksyfop, haloksyfop-P i ich estry lub (B4') cykloksydym i kletodym, albo połączenia większej liczby herbicydów z grup (B1') do (B4'), i ewentualnie znane substancje pomocnicze stosowane w ochronie roślin lub substancje pomocnicze stosowane do formułowania.
Oprócz zgodnych z wynalazkiem połączeń herbicydów można użyć innych substancji czynnych chroniących rośliny oraz substancji pomocniczych powszechnie stosowanych w ochronie roślin i do formułowania preparatów.
Synergiczne działanie obserwuje się przy wspólnym stosowaniu substancji czynnych (A) i (B), może ono jednak wystąpić przy stosowaniu z przesunięciem czasowym (stosowanie oddzielne). Możliwe jest także stosowanie herbicydów lub kompozycji herbicydowych w większej liczbie dawek (sto4
PL 204 546 B1 sowanie sekwencyjne), np. po zastosowaniu w okresie przedwschodowym prowadzi się nanoszenie w okresie powschodowym, względnie po wczesnym zabiegu po wzejściu roś lin uprawnych prowadzi się nanoszenie w pośrednim lub późniejszym okresie wzrostu. Korzystne jest równoczesne stosowanie substancji czynnych kompozycji, ewentualnie w większej liczbie dawek. Możliwe jest również nanoszenie poszczególnych substancji czynnych kompozycji z przesunięciem czasowym i w niektórych przypadkach może to być korzystne. W tym sposobie stosowania można użyć także innych środków ochrony roślin, takich jak fungicydy, insektycydy, akarycydy itp. i/lub różnych substancji pomocniczych, adjuwantów i/lub nawozów.
Działanie synergiczne pozwala na zmniejszenie dawek nanoszenia poszczególnych substancji czynnych, wyższą skuteczność działania przeciw danemu gatunkowi szkodliwych roślin przy tej samej dawce nanoszenia, zwalczenie dotychczas nie objętych zwalczaniem gatunków (luki), rozszerzenie zakresu stosowania i/lub zmniejszenie liczby koniecznych zabiegów jednostkowych, a w przypadku użytkownika zapewnia korzystniejsze ekonomicznie i ekologicznie sposoby zwalczania chwastów.
Dzięki kompozycjom (A) + (B) według wynalazku możliwe jest np. synergiczne zwiększenie skuteczności, która znacznie i nieoczekiwanie przewyższy skuteczność osiąganą z użyciem substancji czynnych (A) i (B) stosowanych oddzielnie.
W WO-A-98/09525 opisano sposób zwalczania chwastów w uprawach transgenicznych, które są oporne na herbicydy zawierające fosfor, takie jak glufosynat lub glifosat, przy czym zastosowano kompozycje herbicydów, które zawierają glufosynat lub glifosat i co najmniej jeden herbicyd wybrany z grupy obejmują cej prosulfuron, primisulfuron, dikambę , pirydat, dimetenamid, metolachlor, flumeturon, propachizafop, atrazynę, chlodynafop, norflurazon, ametrynę, terbutylazynę, symazynę, prometrynę, NOA-402989 (3-fenylo-4-hydroksy-6-chloropirydazynę), związek o wzorze
w którym R oznacza 4-chloro-2-fluoro-5-(metoksykarbonylometylotio)fenyl (znany z US-A-4671819), CGA276854 czyli ester 1-alliloksykarbonylo-1-metyloetylowy kwasu 2-chloro-5-(3-metylo-2,6-diokso-4-trifluorometylo-3,6-dihydro-2H-pirymidyn-1-ylo)benzoesowego (= WC9717 znany z US-A-5183492) i ester 4-oksetanylowy kwasu 2-{N-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)aminokarbonylo]aminosulfonylo}benzoesowego (znany z EP-A-496701). W WO-A-98/09525 nie podano żadnych informacji dotyczących zamierzonych lub osiągniętych wyników. Ponadto brak jest przykładów działania synergicznego lub zastosowania tego sposobu w określonych uprawach, jak również konkretnych kompozycji dwóch, trzech lub większej liczby herbicydów.
Z DE-A-2856260 znane są pewne kompozycje herbicydowe glufosynatu lub L-glufosynat z innymi herbicydami, takimi jak aloksydym, linuron, MCPA, 2,4-D, dikamba, trichlopyr, 2,4,5-T, MCPB i inne.
Z WO-A-92/08353 i EP-A 0252237 znane są pewne kompozycje herbicydowe glufosynatu lub glifosatu z innymi herbicydami z grupy sulfonylomoczników, takimi jak metsulfuron metylowy, nikosulfuron, primisulfuron, rimsulfuron i inne.
Zastosowanie kompozycji do zwalczania szkodliwych roślin przedstawiono w tych publikacjach tylko w stosunku do niewielu gatunków roślin, nie zamieszczając w nich żadnego przykładu.
Przeprowadziwszy odpowiednie próby stwierdzono występowanie nieoczekiwanie dużych różnic pomiędzy przydatnością w uprawach roślin użytkowych kompozycji herbicydowych wspomnianych w WO-A-98/09525 i tych innych publikacjach oraz innych nowych kompozycji herbicydowych.
Kompozycje herbicydowe dostarczone dzięki wynalazkowi można szczególnie korzystnie stosować w tolerujących je uprawach rzepaku.
Związki o wzorze (A1) są znane lub można je wytworzyć sposobami analogicznymi do znanych.
Związki o wzorze (A1) obejmują wszystkie stereoizomery i ich mieszaniny, a szczególnie racematy i biologicznie skuteczne enancjomery, np. L-glufosynat i jego sole. Przykładami substancji czynnych o wzorze (A1) są:
(A1.1) glufosynat w wąskim pojęciu, to znaczy kwas D,L-2-amino-4-[hydroksy(metylo)fosfinylo]butanowy,
PL 204 546 B1 (A1.2) sól monoamonowa glufosynatu, (A1.3) L-glufosynat, kwas L- lub (2S)-2-amino-4-[hydroksy(metylo)fosfinylo]butanowy (= fosfinotrycyna), (A1.4) sól monoamonowa L-glufosynatu, (A1.5) bilanafos (lub bialafos), to znaczy L-2-amino-4-[hydroksy(metylo)fosfinylo]butanoilo-L-alanylo-L-alanina, a zwłaszcza jej sól sodowa.
Powyż sze herbicydy (A1.1) do (A1.5) są wchł aniane przez zielone części roś lin i znane są jako herbicydy o szerokim spektrum działania lub herbicydy totalne; są one inhibitorami enzymu syntetazy glutaminowej w roślinach; patrz „The Pesticide Manual 11. wyd., British Crop Protection Council 1997, str. 643-645 lub 120 - 121. Zabiegi powschodowego zwalczania chwastów szerokolistnych i chwastów trawiastych prowadzi się w uprawach i na obszarach nieuprawnych, a w przypadku użycia specjalnych technik nanoszenia także międzyrzędowo w takich uprawach rolnych jak kukurydza, bawełna i inne, jednak znaczenia nabiera stosowanie selektywnych herbicydów w opornych uprawach roślin transgenicznych.
Glufosynat stosuje się zazwyczaj w postaci soli, korzystnie soli amonowej. Racemat glufosynatu lub soli amonowej glufosynatu nanosi się zazwyczaj w dawkach 200 - 2000 g sc/ha (g sc/ha = liczba gramów substancji czynnej/ha). Glufosynat jest skuteczny w tych dawkach przede wszystkim gdy jest przyswajany przez zielone części roślin. Nie ma on żadnego trwałego działania poprzez glebę, ponieważ ulega w niej rozkładowi mikrobiologicznemu w ciągu paru dni. Dotyczy to również stosowania substancji czynnej soli sodowej bialafosu (także soli sodowej bilanafosu); patrz „The Pesticide Manual 11. wyd., British Crop Protection Council 1997, str. 120 - 121.
W przypadku kompozycji wedł ug wynalazku moż na zazwyczaj stosować wyraź nie mniej substancji czynnej (A1), np. dawka nanoszenia glufosynatu wynosi 20 - 800, a korzystnie 20 - 600 g substancji czynnej na 1 ha. (g sc/ha). Odpowiednie ilości, korzystnie przeliczone w molach/ha, odnoszą się także do soli amonowej glufosynatu, bilanafosu i soli sodowej bilanafosu.
Kompozycje z działającymi na liście herbicydami (A1) są przeznaczone do stosowania w uprawach rzepaku, które są oporne na związki (A1) lub tolerują je. Pewne tolerujące odmiany rzepaku wytworzone drogą inżynierii genetycznej są już znane i stosowane w praktyce (patrz artykuł w czasopiśmie „Zuckerriibe 47. rocznik (1998), str. 217 i następne), a wytwarzanie transgenicznych roślin opornych na glufosynat opisano w EP-A-0242246, EP-A-242236, EP-A-257542, EP-A-275957 i EP-A0513054.
Współskładnikami (B) w kompozycjach ze składnikami (A) są związki z podgrup (B1) - (B4):
(B1) Herbicydy działające zarówno poprzez liście, jak i poprzez glebę przeciw chwastom trawiastym i chwastom dwuliściennym, tj. następujące związki (nazwane „nazwą handlową i opatrzone odnośnikiem do „The Pesticide Manual 11. wyd., British Crop Protection Council 1997 (skrót „PM), przy czym w nawiasach podano korzystne dawki nanoszenia):
(B1.1) metazachlor (PM, str. 801 - 803), to znaczy 2-chloro-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(1H-pirazol-1-ilometylo)acetanilid, (100 - 3000 g sc/ha, a zwłaszcza 200 - 3500 g sc/ha), (B1.3) chlomazon (PM, str. 256 - 257), to znaczy 2-(2-chlorobenzylo)-4,4-dimetylo-1,2-izoksazolidyn-3-on, (100 - 1000 g sc/ha, a zwłaszcza 20 - 800 g sc/ha), (B1.4) napropamid (PM, str. 866 - 868), to znaczy (R,S)-N,N-dietylo-2-(1-naftyloksy)propanoamid, (200 - 3000 g sc/ha, a zwłaszcza 300 - 2500 g sc/ha), (B1.5) karbetamid (PM, str. 184 - 185), to znaczy ester 1-(etylokarbamoilo)etylowy kwasu (R)-karbanilinowego, (500 - 5000 g sc/ha, a zwłaszcza 800 - 4000 g sc/ha) i (B1.6) dimefuron (PM, str. 403 - 404), to znaczy 3-[4-(5-t-butylo-2,3-dihydro-2-okso-1,3,4-oksadiazol-3-ilo)-3-chlorofenylo]-N,N-dimetylomocznik, (200 - 4000 g sc/ha, a zwłaszcza 300 - 3000 g sc/ha) i ewentualnie (B1.7) dimetachlor (PM, str. 406 - 407), 2-chloro-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(2-metoksyetylo)aceto-2',6'-ksylilid, (30 - 4000 g sc/ha, a zwłaszcza 200 - 3000 g sc/ha);
(B2) Herbicydy działające głównie poprzez liście i nadające się do stosowania przeciw chwastom dwuliściennym, tj. związki (B2.1) chinomerak (PM, str. 1080 - 1082), to znaczy kwas 7-chloro-3-metylochinolino-8-karboksylowy i jego sole, (50 -1000 g sc/ha, a zwłaszcza 80 - 800 g sc/ha), (B2.2) chlopyralid (PM, str. 260 - 263), to znaczy kwas 3,6-dichlorpirydyno-2-karboksylowy i jego sole, (20 - 1000 g sc/ha, a zwłaszcza 30 - 800 g sc/ha),
PL 204 546 B1 (B2.3) piridat (PM, str. 1064 - 1066), to znaczy tiowęglan O-(6-chloro-3-fenylopirydazyn-4-ylowo)-S-oktylu, (100 - 5000 g sc/ha, a zwłaszcza 200 - 3000 g).
(B3) Herbicydy działające głównie poprzez liście i nadające się do stosowania przeciw szkodliwym roślinom jednoliściennym, tj. związki:
(B3.2) fenoksaprop-P i jego estry, takie jak ester etylowy (PM, str. 519 - 520), to znaczy kwas (R)-2-[4-(6-chlorobenzoksazol-2-iloksy)fenoksy]propionowy lub jego ester etylowy, (10 - 300 g/ha, a zwłaszcza 20 - 250 g/ha), także w postaci mieszaniny z izomerem S, np. jako racemiczny fenoksaprop lub fenoksaprop etylowy, (B3.4) haloksyfop i haloksyfop-P i ich estry, takie jak ester metylowy lub etotylowy (PM, str. 660 - 663), to znaczy kwas (R,S)- lub (R)-2-[4-(3-chloro-5-trifluorometylopiryd-2-yloksy)fenoksy]propionowy lub jego ester metylowy lub etotylowy, (10 - 300 g sc/ha, a zwłaszcza 20 - 250 g sc/ha) oraz (B4) herbicydy działające zarówno poprzez liście, jak i poprzez glebę i nadające się do stosowania przeciw szkodliwym roślinom jednoliściennym, tj.
(B4.2) cykloksydym (PM, str. 290 - 291), to znaczy 2-(1-etoksyiminobutylo)-3-hydroksy-5-tian-3-ylocykloheks-2-enon, (10 - 1000 g sc/ha, a zwłaszcza 30 - 800 g sc/ha), (B4.3) kletodym (PM, str. 250 - 251), to znaczy 2-{(E)1-[(E)-3-chloroalliloksyimino]propylo}-5-[-2-(etylotio)propylo]-3-hydroksycykloheks-2-enon (10 - 800 g sc/ha, a zwłaszcza, 20 - 600 g sc/ha).
Dawki nanoszenia herbicydów (B) mogą bardzo się różnić w zależności od nanoszonego herbicydu. Ogólnie mogą one wynosić:
dla związków (B1): 10 - 5000 g sc/ha, a zwłaszcza 20 - 4000 g sc/ha, dla związków (B2): 1 - 5000 g sc/ha, zwłaszcza 2 - 3000 g sc/ha, a szczególnie korzystnie
- 2000 g sc/ha, dla związków (B3): 5 - 1500 g sc/ha, zwłaszcza 5 - 1200 g sc/ha, a szczególnie korzystnie 20 - 500 g sc/ha, dla związków (B4): 5 - 3000 g sc/ha, zwłaszcza 5 - 2000 g sc/ha, a szczególnie korzystnie 20 - 1000 g sc/ha.
Stosunki ilościowe związków (A) i (B) wynikają z dawek nanoszenia podanych dla pojedynczych substancji. Szczególnie interesujące są np. następujące stosunki ilościowe:
(A) : (B) w zakresie od 2000:1 do 1:5000, korzystnie od 750:1 do 1:1500, zwłaszcza od 400:1 do 1:1000, a szczególnie korzystnie od 200:1 do 1:400, (A1) : (B1) od 100:1 do 1:250, korzystnie od 50:1 do 1:200, a szczególnie od 50:1 do 1:50, (A1) : (B2) od 1000:1 do 1:250, korzystnie od 500:1 do 1:150, zwłaszcza od 100:1 do 1:50, a szczególnie korzystnie od 50:1 do 1:20, (A1) : (B3) od 400:1 do 1:100, korzystnie od 100:1 do 1:100, zwłaszcza od 50:1 do 1:50, a szczególnie korzystnie od 20:1 do 1:5, oraz (A1) : (B4) 200:1 do 1:200, korzystnie od 100:1 do 1:150, zwłaszcza od 100:1 do 1:100, a szczególnie korzystnie od 50:1 do 1:50.
Szczególnie interesujące jest zastosowanie kompozycji (A1.1) + (B1.1), (A1.1) + (B1.3), (A1.1) + (B1.4), (A1.1) + (B1.5), (A1.1) + (B1.6), (A1.1) + (B1.7), (A1.2) + (B1.1), (A1.2) + (B1.3), (A1.2) + (B1.4), (A1.2) + (B1.5), (A1.2) + (B1.6), (A1.1) + (B1.7),
(A1.1) + (B2.1), (A1.1) + (B2.2), (A1.1) + (B2.3),
(A1.2) + (B2.1), (A1.2) + (B2.2), (A1.2) + (B2.3),
(A1.1) + (B3.2), (A1.1) + (B3.4),
(A1.2) + (B3.2), (A1.2) + (B3.4),
(A1.1) + (B4.2), (A1.1) + (B4.3),
(A1.2) + (B4.2), (A1.2) + (B4.3).
W przypadku połączenia związku (A) z jednym lub większą liczbą związków strukturalnie odmiennych od herbicydów (A1) (nie identycznych), tj. herbicydów objętych definicją grupy (A), lecz nie stanowiących w danej kompozycji herbicydowej składnika (A), uzyskuje się zgodnie z definicją kompozycję dwóch lub większej liczby związków z grupy (A). Z uwagi na szerokie spektrum działania herbicydów (A) w przypadku takiej kompozycji wymagana jest krzyżowa oporność transgenicznych roślin czy mutantów wobec różnych herbicydów (A). Takie transgeniczne rośliny o oporności krzyżowej są już znane, patrz WO-A-98/20144.
W określonych przypadkach korzystne może być łączenie jednego lub większej liczby związków (A) z wię kszą liczbą zwią zków (B) z grup (B1), (B2), (B3) i (B4).
PL 204 546 B1
Kompozycje według wynalazku można również stosować razem z innymi substancjami czynnymi, np. z grupy środków ochronnych, fungicydów, insektycydów i regulatorów wzrostu roślin lub z grupy znanych w ochronie roślin dodatków i środków pomocniczych do formułowania. Dodatkami są np. nawozy i barwniki.
Korzystne są kompozycje herbicydów zawierające jeden lub większą liczbę związków (A) i jeden lub większą liczbę związków z grupy (B1) lub (B2), lub (B3), lub (B4).
Korzystne są również kompozycje zawierające związek (A), np. (A1.2), oraz jeden lub większą liczbę związków (B) w układzie:
(A) + (B1) + (B2), (A) + (B1) + (B3), (A) + (B1) + (B4), (A) + (B2) + (B3), (A) + (B2) + (B4), (A) + (B3) + (B4), (A) + (B1) + (B2) + (B3), (A) + (B1) + (B2) + (B4), (A) + (B1) + (B3) + (B4), (A) + (B2) + (B3) + (B4).
Zgodne z wynalazkiem są także takie kompozycje, do których dodano jeszcze jeden lub większą liczbę substancji czynnych o innej budowie [substancje czynne (C)], np. środków ochronnych lub innych herbicydów, a więc takie kompozycje jak (A) + (B1) + (C), (A) + (B2) + (C), (A) + (B3) + (C) lub (A) + (B4) + (C), (A) + (B1) + (B2) + (C), (A) + (B1) + (B3) + (C), (A) + (B1) + (B4) + (C), (A) + (B2) + (B4) + (C) lub (A) + (B3) + (B4) + (C).
Do tego rodzaju kompozycji z trzema lub większą liczbą substancji czynnych odnoszą się poniższe szczególne uwarunkowania podane dla kompozycji dwuskładnikowych według wynalazku, przede wszystkim gdy te kompozycje dwuskładnikowe według wynalazku są w owych kompozycjach zawarte i odnośnie konkretnych połączeń dwóch składników.
Szczególnie interesujące jest także zgodne z wynalazkiem zastosowanie kompozycji z jednym lub większą liczbą herbicydów z grupy (A), korzystnie (A1.2) i z jednym lub wię kszą liczbą herbicydów, korzystnie z jednym herbicydem z grupy (B1') obejmującej metazachlor, chlomazon, napropamid, karbetamid i dimefuron i/lub ewentualnie dimetachlor i/lub z grupy (B2') obejmują cej chinomerak i chlopyralid i/lub z grupy (B3') obejmują cej fenoksaprop-P i jego estry, haloksyfop, haloksyfop-P i ich estry, korzystnie fenoksaprop-P, haloksyfop, haloksyfop-P i ich estry i/lub z grupy (B4') obejmują cej cykloksydym i kletodym.
Korzystne są przy tym kompozycje danego składnika (A) z jednym lub większą liczbą herbicydów z grupy (B1'), (B2'), (B3') lub (B4'). Ponadto korzystne są kompozycje (A) + (B1') + (B2'), (A) + (B1') + (B3'), (A) + (B1') + (B4'), (A) + (B2') + (B3'), (A) + (B2') + (B4') lub (A) + (B3') + (B4').
Niektóre z wymienionych kompozycji są nowe i jako takie są przedmiotem wynalazku. Kompozycje według wynalazku (czyli środki chwastobójcze) wykazują doskonałą skuteczność działania chwastobójczego przeciw szerokiemu spektrum ważnych w rolnictwie szkodliwych roślin jedno- i dwuliściennych. Także trudno zwalczalne wieloletnie chwasty szerokolistne wyrastające z kłączy, z odrośli i innych trwałych organów są przez te substancje czynne dobrze zwalczane. Jest przy tym obojętne czy substancje naniesiono w zabiegu przed zasiewem, przed wzejściem roślin lub po wzejściu roślin uprawnych. Korzystne jest stosowanie po wzejściu roślin uprawnych lub drogą wczesnego zabiegu przedwschodowego.
Gdy w poszczególnych przypadkach znanych jest np. kilka gatunków chwastów jedno- i dwuliściennych, które mogą być zwalczane przez związki według wynalazku, nie oznacza to żadnego ograniczenia co do oddziaływania na inne określone gatunki chwastów. Do zwalczalnych gatunków chwastów jednoliściennych należą np. Avena spp., Setaria spp., Agropyron spp. i gatunki chwastów szkodliwe dla zbóż, ale także Alopecurus spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Phalaris spp., Poa spp., jak również gatunki Cyperus z grupy jednorocznych, a wśród chwastów wieloletnich gatunki Cynodon, Imperata oraz Sorghum i oporne gatunki Cyperus.
W przypadku gatunków chwastów dwuliś ciennych spektrum dział ania obejmuje takie gatunki jak np. Chenopodium spp., Matricaria spp., Kochia spp., Veronica spp., Viola spp., Anthemis spp., Stellaria spp., Thlaspi spp., Galium spp., Datura spp., Cupsella spp. i Cirsium spp., ale także Abutilon spp., Amaranthus spp., Chrysanthemum spp., Ipomoea spp., Lamium spp., Pharbitis spp., Sida spp. i Sinapis spp., Convolvulus, Rumex i Artemisia.
Nanoszenie związków według wynalazku na powierzchnię gleby przed okresem kiełkowania powoduje całkowite zahamowanie wzrostu kiełków chwastów, albo wzrost chwastów do stadium pierwszego liścia i zatrzymanie ich dalszego wzrostu, a po okresie 3-4 tygodni całkowite zamarcie.
PL 204 546 B1
Przy nanoszeniu substancji czynnych na części zielone roślin w zabiegu powschodowym bardzo szybko po potraktowaniu występuje drastyczne zatrzymanie wzrostu i rośliny chwastów pozostają w stadium wzrostu sprzed naniesienia albo giną po pewnym czasie, dzięki czemu konkurencja szkodliwych chwastów względem roślin uprawnych zostaje bardzo wcześnie i trwale wyeliminowana.
Chwastobójcze środki według wynalazku odznaczają się w porównaniu do pojedynczych preparatów szybszym wnikaniem i dłużej trwającym działaniem chwastobójczym. Trwałość zawartych w kompozycjach według wynalazku substancji czynnych po oprysku jest zazwyczaj zadowalająca. Szczególną, godną podkreślenia zaletą jest to, że mimo, iż zawartość związków (A) i (B) w kompozycjach i skuteczne dawki ich nanoszenia mogą być małe, ich skuteczność działania poprzez glebę jest optymalna. Tak więc nie tylko można je stosować we wrażliwych uprawach, ale także unika się praktycznie zatrucia wód gruntowych. Stosowanie kompozycji substancji czynnych według wynalazku umożliwia znaczne zmniejszenie potrzebnej dawki nanoszenia tych substancji czynnych.
Przy wspólnym stosowaniu herbicydów typu (A)+(B) występuje działanie nadaddytywne (synergiczne). Działanie kompozycji jest zatem silniejsze niż oczekiwana suma działania herbicydów użytych pojedynczo. Efekt synergiczny pozwala na zmniejszenie dawki nanoszenia, zwalczanie szerszego spektrum chwastów szerokolistnych i chwastów trawiastych, szybsze wystąpienie chwastobójczego działania, dłuższy czas działania, lepsze zwalczenie szkodliwych roślin przy tylko jednym lub niewielkiej liczbie zabiegów nanoszenia, jak również na poszerzenie czasokresu stosowania. Zmniejszenie dawki tych środków zmniejsza się także częściowo zawartość substancji szkodliwych, takich jak azot lub kwas oleinowy, w roślinach uprawnych.
Podane właściwości i zalety są niezbędne w praktycznym zwalczaniu chwastów dla uwolnienia upraw rolniczych od niepożądanych roślin konkurencyjnych i zapewnienia właściwej jakości i ilości plonów i/lub dla ich podwyższenia. Nowe kompozycje wyraźnie przewyższają techniczne normy w odniesieniu do opisanych właściwości.
Pomimo, że zgodne z wynalazkiem związki wykazują doskonałą chwastobójczą aktywność wobec chwastów jedno- i dwuliściennych, tolerujące lub krzyżowo tolerujące rośliny rzepaku są przez nie uszkadzane tylko nieznacznie lub wcale.
Ponadto zgodne z wynalazkiem środki częściowo wykazują znakomite działanie regulujące wzrost roślin rzepaku. Wpływają one regulująco na właściwą roślinom przemianę materii i mogą być stosowane do ukierunkowanego wpływania na zawartość pewnych substancji w roślinach. Nadają się one ponadto do ogólnego regulowania niepożądanym wzrostem wegetatywnym i do jego hamowania, bez uśmiercania przy tym roślin. Hamowanie wzrostu wegetatywnego odgrywa bardzo ważną rolę w przypadku wielu upraw jedno- i dwuliściennych, ponieważ zmniejsza ono wyleganie lub całkowicie może mu zapobiec.
Dzięki ich działaniu chwastobójczemu i regulującemu wzrost roślin można te środki stosować do zwalczania szkodliwych roślin w znanych tolerujących lub krzyżowo tolerujących uprawach rzepaku lub w tolerujących uprawach rzepaku jeszcze opracowywanych lub zmienianych metodami inżynierii genetycznej. Transgeniczne rośliny wyróżniają się z reguły szczególnie korzystnymi właściwościami, np. obok oporności wobec środków według wynalazku również opornością wobec chorób roślin lub patogenów chorób roślin, takich jak określone owady lub mikroorganizmy, takie jak grzyby, bakterie lub wirusy. Inne szczególne właściwości dotyczą np. jakości plonów pod względem ilości, jakości, trwałości przy przechowywaniu, składu i zawartości konkretnych substancji. Tak więc są znane transgeniczne rośliny z podwyższoną zawartością oleju lub zmienionym składem jakościowym, np. z innym zestawem kwasów tłuszczowych.
Tradycyjne sposoby wytwarzania nowych roślin wykazujących zmodyfikowane właściwości w porównaniu z dotychczas występującymi roślinami, obejmują np. klasyczne metody hodowli lub wytwarzanie mutantów. Nowe rośliny o zmienionych właściwościach można alternatywnie wytwarzać z użyciem metod inżynierii genetycznej (patrz np. EP-A-0221044, EP-A-0131624). Opisano np. wiele przypadków
- realizowanych metodami inżynierii genetycznej zmian roślin uprawnych polegających na zmodyfikowaniu zachodzącej w roślinach syntezy skrobi (np. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
- transgenicznych roślin uprawnych wykazujących oporność względem pewnych herbicydów, np. sulfonylomoczników (EP-A-0257993, US-A-5013659),
PL 204 546 B1
- transgenicznych roślin uprawnych o zdolności produkowania toksyny Bacillus thuringiensis (toksyny Bt), która nadaje roślinom oporność przeciw określonym szkodnikom (EP-A-0142924, EP-A-0193259),
- transgenicznych roś lin uprawnych o zmodyfikowanym zestawie kwasów tł uszczowych (WO 91/13972).
Liczne metody biologii molekularnej, z użyciem których można wytwarzać nowe rośliny transgeniczne, są w zasadzie znane; patrz np. Sambrook i inni, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. wyd. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; lub Winnacker „Gene und Klone, VCH Weinheim 2. wyd. 1996 lub Christou, „Trends in Plant Science 1 (1996) 423-431).
W celu takich manipulacji metodami inżynierii genetycznej można cząsteczki kwasu nukleinowego wprowadzić do plazmidów umożliwiających mutagenezę lub zmianę sekwencji w wyniku rekombinacji sekwencji DNA. Z użyciem tych standardowych sposobów można np. dokonać wymiany zasad, odłączyć część sekwencji lub dołączyć sekwencje naturalne lub syntetyczne. Dla połączenia ze sobą fragmentów DNA można między innymi użyć fragmentów adaptorowych lub linkerowych.
Wytworzenie komórek roślin ze zmniejszoną aktywnością produktu genowego można osiągnąć, np. przez ekspresję co najmniej jednego odpowiedniego antysensownego RNA, jednego sensownego RNA dla osiągnięcia efektu kosupresji lub ekspresję co najmniej jednego odpowiednio skonstruowanego rybozymu, specyficznie odszczepiającego transkrypty tego produktu genowego.
Można ponadto stosować cząsteczki DNA, które zawierają całą sekwencję kodującą produkt genowy, ewentualnie z sekwencjami flankującymi, jak również cząsteczki DNA, które zawierają tylko część sekwencji kodującej, przy czym te części muszą być wystarczająco długie, aby w komórkach wywołać działanie antysensowne. Możliwe jest także stosowanie sekwencji DNA wykazujących wysoki stopień homologii do sekwencji kodujących produkt genowy, które jednak nie są z nią identyczne.
W przypadku ekspresji cząsteczek kwasu nukleinowego w roślinach syntetyzowane białko może być lokalizowane w dowolnym przedziale komórki roślinnej. Dla osiągnięcia zlokalizowania w określonym przedziale komórki można np. region kodujący sprzęgnąć z sekwencjami DNA, które zapewniają lokalizację w określonym przedziale. Tego rodzaju sekwencje są fachowcowi znane (patrz np. Braun i inni, EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter i inni, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846850; Sonnewald i inni, Plant J. 1 (1991), 95-106).
Transgeniczne komórki roślin mogą być regenerowane znanymi sposobami w całych roślinach. Transgenicznymi roślinami mogą w zasadzie być rośliny dowolnego rodzaju, to znaczy zarówno jednoliścienne, jak i dwuliścienne.
Rośliny transgeniczne o zmienionych właściwościach można wytworzyć przez nadekspresję, supresję lub hamowanie homologicznych (czyli naturalnych) genów lub sekwencji genowych albo ekspresję heterologicznych (czyli obcych) genów lub sekwencji genowych.
Kompozycje substancji czynnych według wynalazku mogą występować zarówno w postaci mieszanych preparatów dwóch składników, ewentualnie wraz z innymi substancjami czynnymi, dodatkami i/lub znanymi środkami pomocniczymi do stosowania przy formułowaniu, które to preparaty mogą być następnie w znany sposób rozcieńczane wodą przed użyciem, albo w postaci tak zwanych mieszanek zbiornikowych wytwarzanych przez rozcieńczenie wodą oddzielnie sformułowanych lub częściowo oddzielnie sformułowanych składników.
Związki (A) i (B) lub ich kompozycje mogą być formułowane różnymi sposobami, w zależności od tego jakie parametry biologiczne i/lub fizykochemiczne chce się uzyskać. Odpowiednimi preparatami są na ogół proszki do zawiesin (WP), koncentraty do emulgowania (EC), roztwory wodne (SL), emulsje (EW), takie jak olej w wodzie i woda w oleju, roztwory lub emulsje opryskowe, dyspersje na bazie oleju lub wody, suspensjoemulsje, preparaty do opylania (DP), zaprawy, granulaty do nanoszenia na glebę lub do roztrząsania, granulaty dyspergowalne w wodzie (WG), ultramałoobjętościowe formy użytkowe (ULV), mikrokapsułki lub woski.
Poszczególne typy preparatów są w zasadzie znane i opisane np. w: Winnacker-Kiichler, „Chemische Technologie, 7. tom, C. Hauser Verlag Mϋnchen, 4. wydanie, 1986; van Valkenburg, „Pesticides Formulations, Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying Handbook, 3. wyd. 1979, G. Goodwin Ltd. Londyn.
Środki pomocnicze stosowane do formułowania, takie jak substancje obojętne, środki powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki i inne substancje pomocnicze, są również znane i opisane np. w: Watkins, „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2. wyd., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry; 2. wyd., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden,
PL 204 546 B1 „Solvents Guide, 2. wyd., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, „Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley i Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, „Grenzflachen-aktive Athylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Kijchler, „Chemische Technologie, tom 7, C. Hauser Verlag Mϋnchen, 4. wyd. 1986.
Na bazie tych preparatów można wytworzyć kompozycję z innymi pestycydowo skutecznymi substancjami, takimi jak inne herbicydy, fungicydy lub insektycydy, jak również środki ochronne, nawozy i/lub regulatory wzrostu roślin, np. w postaci gotowego preparatu lub mieszanki zbiornikowej.
Proszki do zawiesin (proszki zwilżalne) są preparatami równomiernie dyspergowalnymi w wodzie, które obok substancji czynnej, substancji rozcieńczającej lub obojętnej zawierają jeszcze jonowe lub niejonowe środki powierzchniowo czynne (środki zwilżające, środki dyspergujące), np. polioksyetylowane alkilofenole, polioksyetylowane alkohole tłuszczowe lub aminy tłuszczowe, alkanosulfoniany lub alkilobenzenosulfoniany, ligninosulfonian sodu, 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfonian sodu, dibutylonaftalenosulfonian sodu, a także oleoilometylotaurynian sodu.
Koncentraty do emulgowania wytwarza się przez rozpuszczenie substancji czynnej w rozpuszczalniku organicznym, takim jak np. butanol, cykloheksanon, dimetyloformamid, ksylen lub wyżej wrzące związki aromatyczne lub węglowodory, z dodatkiem jednego lub większej liczby jonowych lub niejonowych środków powierzchniowo czynnych (emulgatorów). Jako emulgatory można stosować np. sole wapniowe kwasów alkiloarylosulfonowego, takie jak dodecylobenzenosulfonian wapnia, lub emulgatory niejonowe, takie jak estry poliglikoli i kwasów tłuszczowych, etery alkiloarylowe poliglikoli, etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji tlenku propylenu i tlenku etylenu, polietery alkilowe, estry sorbitanu i kwasów tłuszczowych, estry polioksyetylenosorbitanu i kwasów tłuszczowych lub estry polioksyetylenosorbitu.
Preparaty do opylania otrzymuje się przez zmielenie substancji czynnej z dobrze rozdrobnionymi materiałami stałymi, np. talkiem, naturalnymi iłami, takimi jak kaolin, bentonit i pirofilit, lub ziemią okrzemkową.
Granulaty można wytwarzać albo przez rozpylenie substancji czynnej na chłonnym zgranulowanym materiale obojętnym lub przez naniesienie koncentratów substancji czynnych wraz z środkami klejącymi, np. polialkoholem winylowym, poliakrylanem sodu lub olejami mineralnymi, na powierzchnię nośników, takich jak piasek, kaolinity i granulowane materiały obojętne. Odpowiednie substancje czynne można także granulować znanymi sposobami stosowanymi przy wytwarzaniu granulowanych nawozów sztucznych, w razie potrzeby wraz z nawozami. Granulaty dyspergowalne w wodzie wytwarza się zazwyczaj bez użycia materiału obojętnego, takimi sposobami jak suszenie rozpyłowe, granulacja w złożu fluidalnym, granulacja talerzowa, mieszanie w mieszalnikach zapewniających duże naprężenia ścinające i wytłaczanie.
Preparaty agrochemiczne zwierają na ogół 0,1 do 99% wag., a zwłaszcza 2 do 95% wag. substancji czynnych typu A i/lub B, przy czym w zależności od rodzaju preparatu zwykle stosuje się niżej podane stężenia. Stężenie substancji czynnej w proszkach do zawiesin wynosi np. około 10 do 95% wag., a resztę do 100% wag. stanowią zwykłe składniki preparatu. W koncentratach do emulgowania stężenie substancji czynnej wynosi np. 5 do 80% wag.
Preparaty pyłowe zawierają przeważnie 5 do 20% wag. substancji czynnej, a roztwory opryskowe około 0,2 do 25% wag. substancji czynnej. W granulatach, takich jak granulaty dyspergowalne, zawartość substancji czynnej zależy częściowo od tego, czy związek czynny występuje w stanie płynnym, czy stałym i jakie zastosowano środki pomocnicze do granulacji i wypełniacze. Na ogół w granulatach dyspergowalnych w wodzie zawartość substancji czynnej wynosi 10 - 90% wag.
Ponadto wymienione preparaty substancji czynnych ewentualnie zawierają zwykłe środki adhezyjne, zwilżające, dyspergujące, emulgujące, konserwujące i przeciw zamarzaniu oraz rozpuszczalniki, wypełniacze, barwniki i nośniki, środki przeciwpieniące, środki hamujące odparowywanie i środki wpływające na wartość pH lub lepkość.
Jest wiadome, że np. działanie glufosynatu amonowego (A1.2), jak również jego L-enancjomerów, można polepszyć przez dodanie środków powierzchniowo czynnych, korzystnie środków zwilżających z grupy siarczanów eterów alkilowych poliglikoli zawierających np. 10 - 18 atomów węgla i stosowanych w postaci ich soli z metalami alkalicznymi lub soli amonowych, a także soli magnezu, np. soli sodowej siarczanu eteru glikolu dietylenowego i alkoholu C12/C14-tłuszczowego (®Genapol LRO, Hoechst); patrz EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 lub US-A-4400196, jak również Proc. EWRS Symp. „Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity, 227-232 (1988). Ponadto wiadoPL 204 546 B1 mo, że etery alkilosiarczanów i poliglikoli są odpowiednie także jako środek polepszający penetrację i wzmacniający działanie szeregu innych herbicydów, między innymi także herbicydów z grupy imidazolinonów; patrz EP-A-0502014.
Preparaty w zwykłych postaciach handlowych, np. proszki do zawiesin, koncentraty do emulgowania, dyspersje i granulaty dyspergowalne w wodzie, rozcieńcza się ewentualnie przed użyciem wodą, w znany sposób. Preparaty pyliste, granulaty do nanoszenia na glebę lub do roztrząsania, jak również roztwory opryskowe zazwyczaj nie są przed stosowaniem rozcieńczane obojętnymi substancjami.
Substancje czynne mogą być nanoszone na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub na powierzchnię uprawną (glebę orną), korzystnie na zielone rośliny i części roślin i ewentualnie dodatkowo na glebę orn ą .
Możliwe jest także łączenie substancji czynnych w postaci mieszanek zbiornikowych, poprzez zmieszanie optymalnie sformułowanych stężonych preparatów poszczególnych substancji czynnych z wodą w zbiorniku, po czym tak otrzymaną ciecz opryskową nanosi się.
Łączny chwastobójczy preparat kompozycji substancji czynnych (A) i (B) według wynalazku ma zaletę łatwiejszego stosowania, ponieważ zawiera składniki w ilości o właściwych proporcjach. Ponadto poszczególne środki pomocnicze zawarte w preparacie są dobrane optymalnie, podczas gdy mieszanka zbiornikowa z różnych preparatów może zawierać niekorzystne kompozycje dodatków.
A. Ogólne przykłady preparatów
a) Preparat do opylania otrzymuje się przez zmieszanie 10 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych i 90 części wagowych talku jako substancji obojętnej oraz ich rozdrobnienie w młynie udarowym.
b) Łatwo dyspergowalne w wodzie zwilżalne proszki otrzymuje się przez zmieszanie 25 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, 64 części wagowych zawierającego kaolin kwarcu jako substancji obojętnej, 10 części wagowych lignosulfonianu potasu i 1 części wagowej oleoilometylotaurynianu sodu jako środka zwilżającego i dyspergującego oraz zmielenie całości w młynie palcowym.
c) Łatwo dyspergowalny w wodzie koncentrat zawiesinowy otrzymuje się przez zmieszanie 20 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych z 6 częściami wagowymi eteru alkilofenylowego poliglikolu etylenowego (®Triton X 207), 3 częściami wagowymi eteru izotridekanolowego poliglikolu etylenowego (8 EO) i 71 części wagowych parafinowego oleju mineralnego (zakres wrzenia np. około 255°C do 277°C) i zmielenie całości w rozcierającym młynie kulowym do uzyskania uziarnienia poniżej 5 mikronów.
d) Koncentrat do emulgowania otrzymuje się z 15 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, 75 części wagowych cykloheksanonu jako rozpuszczalnika i 10 części wagowych oksyetylenowanego nonylofenolu jako emulgatora.
e) Granulat dyspergowalny w wodzie otrzymuje się przez zmieszanie części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, części wagowych lignosulfonianu wapnia, części wagowych laurylosiarczanu sodu, części wagowych polialkoholu winylowego i części wagowych kaolinu, zmielenie całości w młynie palcowym i granulację proszku w złożu fluidalnym przez natryskiwanie wody jako cieczy granulującej.
f) Granulat dyspergowalny w wodzie można także otrzymać gdy części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, części wagowych 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfonianu sodu, części wagowe oleoilometylotaurynianu sodu, część wagową polialkoholu winylowego, części wagowych węglanu wapnia i części wagowych wody podda się homogenizacji i rozdrobnieniu w młynie koloidalnym, a następnie zmieli w młynie kulkowym i otrzymaną zawiesinę rozpyli się przez dyszę i wysuszy w wieży rozpyłowej.
B. Przykłady biologiczne
1. Przedwschodowe działanie na chwasty
Nasiona lub kłącza chwastów jedno- i dwuliściennych umieszczono w tekturowych doniczkach w glebie piaszczystogliniastej i przykryto glebą. Środki w postaci stężonych wodnych roztworów, zwil12
PL 204 546 B1 żalnych proszków lub koncentratów emulsyjnych sformułowano jako wodne roztwory, zawiesiny lub emulsje i naniesiono w różnych dawkach na powierzchnię gleby z taką ilością wody, by w przeliczeniu uzyskać dawkę nanoszenia 600 - 800 l/ha. Po potraktowaniu doniczki przeniesiono do szklarni i pozostawiono w warunkach dobrych dla wzrostu chwastów. Optyczną ocenę roślin lub uszkodzeń wzrastających roślin przeprowadzono po wzrastaniu badanych roślin przez 3-4 tygodnie i przeprowadzono porównanie z nietraktowanymi roślinami kontrolnymi. Wyniki badań środków według wynalazku wykazują dobre przedwschodowe działanie chwastobójcze przeciw szerokiemu spektrum chwastów szerokolistnych i chwastów trawiastych.
Ponadto zaobserwowano, że często działania kompozycji według wynalazku przewyższają formalnie sumę działania przy nanoszeniu pojedynczych herbicydów (działanie synergiczne).
Gdy obserwowane działanie przewyższa formalną sumę (=EA) działań przy oddzielnym nanoszeniu herbicydów, to przewyższa ono również oczekiwaną wartość według Colby'ego (=EC), obliczoną według poniższego wzoru i uważaną za wskaźnik wystąpienia synergizmu (patrz S. R. Colby; Weeds 15 (1967) str. 20-22):
EC = A + B-(A x B/100) C gdzie: A i B oznaczają działanie substancji czynnych A lub B w % przy ilości a lub b w g sc/ha; a EC oznacza wartość oczekiwaną w % przy ilości a + b w g sc/ha.
Wartości zaobserwowane w próbach wykazują, że przy odpowiednio niskich dawkach działanie kompozycji przewyższa wartości oczekiwane według Colby'ego.
2. Powschodowe działanie na chwasty
Nasiona lub kłącza jedno- i dwuliściennych chwastów umieszczono w tekturowych doniczkach w glebie piaszczystogliniastej, przykryto glebą , umieszczono w szklarni i hodowano w dobrych warunkach. Po trzech tygodniach od wysiewu badane rośliny w stadium trzeciego liścia potraktowano środkami według wynalazku. Środki według wynalazku sformułowane jako zwilżalne proszki lub koncentraty emulsyjne zastosowano w różnych dawkach do opryskiwania zielonych części roślin, z użyciem takiej ilości wody by w przeliczeniu dawki nanoszenia wynosiły 600 - 800 l/ha. Po około 3-4 tygodniach przebywania próbnych roślin w szklarni w optymalnych warunkach wzrostu oceniono optycznie działanie preparatów w porównaniu do nietraktowanych kontrolnych roślin. Środki według wynalazku wykazują dobre powschodowe działanie chwastobójcze przeciw szerokiemu spektrum ważnych w rolnictwie chwastów szerokolistnych i chwastów trawiastych.
Ponadto zaobserwowano, że często działania kompozycji według wynalazku przewyższają formalną sumę działania uzyskiwaną przy nanoszeniu pojedynczych herbicydów. Wartości zaobserwowane w próbach wykazują, że przy odpowiednio niskich dawkach działanie kompozycji przewyższa wartości oczekiwane według Colby'ego (patrz ocena w przykładzie 1).
3. Działanie chwastobójcze i oporność roślin uprawnych (próba polowa)
Transgeniczne rośliny rzepaku z opornością przeciw jednemu lub większej liczbie herbicydów (A) wyhodowano razem z typowymi roślinami stanowiącymi chwasty na poletkach o wymiarach 2 x 5 m na wolnej przestrzeni i w naturalnych warunkach pod gołym niebem; alternatywnie dopuszczono do naturalnego zachwaszczenia roślin rzepaku. Traktowanie środkami według wynalazku oraz traktowanie w oddzielnych zabiegach z użyciem poszczególnych substancji czynnych kompozycji w próbach kontrolnych prowadzono w standardowych warunkach za pomocą urządzenia spryskującego poletko przy dawkach nanoszenia wody 200 - 300 litrów/hektar w równoległych próbach według schematu z tabeli 1, to znaczy przed siewem i przedwschodowo oraz powschodowo we wczesnym, średnim lub późnym stadium.
T a b e l a 1: Schemat stosowania - przykłady
Nanoszenie substancji czynnych Przed siewem Przedwschodowo po siewie Powschodowo w stadium 1.-2. liścia Powschodowo w stadium 2.-4. liścia Powschodowo w stadium 6. liścia
1 2 3 4 5 6
łączne A+B
„ A+B
„ A+B
„ A+B
„ A+B
PL 204 546 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4 5 6
kolejne (A) (B)
(A) (B)
(A) (B)
(A) (A) (B)
(A) (B) (B)
(A) (A)+(B)
(B) (A)
(B) (A)+(B)
(A)+(B) (A)+(B)
(A)+(B) (A)+(B) (A)+(B)
(A)+(B) (A)+(B)
(A)+(B) (A)+(B) (A)+(B)
(A)+(B) (A)+(B) (A)+(B) (A)+(B)
(A)+(B) (A)+(B)
(A)+(B) (A)+(B) (A)+(B)
(A)+(B) (A)+(B)
W odstę pach 2, 4, 6 i 8 tygodni po naniesieniu badano wizualnie chwastobójczą skuteczność substancji czynnych lub mieszanin substancji czynnych porównując poletka traktowanych z nietraktowanymi poletkami kontrolnymi. Brano pod uwagę uszkodzenia i rozwój wszystkich nadziemnych części roślin. Ocenę przeprowadzono w skali procentowej (100% działania = wszystkie rośliny zginęły; 50% działania = 50% roślin i zielonych części roślin zginęło; 0% działania = nie stwierdzono działania = jak na nietraktowanym poletku kontrolnym). Warto ś ci oceny z 4 poletek uś redniono.
Porównanie wykazało, że kompozycje według wynalazku wykazują silniejsze, a częściowo znacznie silniejsze działanie chwastobójcze niż suma działań pojedynczych herbicydów. Działanie w badanych odstę pach czasu przewyż szał o wartoś ci oczekiwane wedł ug Colby'ego (patrz ocena w przykł adzie 1), co wskazuje na synergizm. Roś liny rzepaku nie został y uszkodzone na skutek traktowania chwastobójczymi środkami lub zostały uszkodzone tylko nieznacznie.
Skróty podane w tabelach:
g sc/ha = gramy substancji czynnej (100% substancji czynnej) na hektar
EA = suma chwastobójczego działania przy nanoszeniu pojedynczo
EC = wartość oczekiwana według Colby'ego (patrz ocena w tabeli 1) „Raps LL = rzepak ®Liberty-Link, tolerujący lub oporny wobec glufosynatu amonowego,
T a b e l a 2: Działanie chwastobójcze w uprawie rzepaku w próbie polowej
Substancja czynna/substancje czynne Dawka1) g sc/ha Działanie chwastobójcze2) w (%) przeciw Datura stramonium
(A1.2) 600 90
(B1.1) 600 40
1200 93
(A1.2)+(B1.1) 600+600 100(EC = 94)
Skróty w tabeli 2:
1) Nanoszenie w stadium 5. liścia 2) Ocena w 3 tygodnie po naniesieniu (A1.2) = glufosynat amonowy (B1.1) = metazachlor
PL 204 546 B1
T a b e l a 3: Działanie chwastobójcze w uprawie rzepaku w próbie polowej
Substancja czynna/substancje czynne Dawka1) g sc/ha Działanie chwastobójcze2) w (%) przeciw Galium aparine Raps LL
(A1.2) 500 63 3
250 41 0
125 15 0
(B1.5)+(B1.6) 1500+750 73 5
750+375 45 4
(A1.2)+(B1.5)+(B1.6) 125+(750+375) 78 (EA = 15+45) 3
250 (750+375) 88(EA=41+45) 3
Skróty w tabeli 3:
1) Nanoszenie w stadium 4. - 5. liścia 2) Ocena w 36 dni po naniesieniu (A1.2) = glufosynat amonowy (B1.5) = karbetamid (B1.6) = dimefuron
T a b e l a 4: Działanie chwastobójcze w uprawie rzepaku w próbie polowej
Substancja czynna/substancje czynne Dawka1) w g sc/ha Działanie chwastobójcze2) w (%) przeciw Matricaria chamomita
Nanoszenie powschodowe: 500 65
(A1.2) 250 35
125 10
Nanoszenie powschodowe: (B1.1)+(B2.1) 600+200 83
Nanoszenie powschodowe: (A1.2)+(B1.1)+(B2.1) 125+600+200 95(EA = 93)
Powschodowo (B2.1) 300 50
(A1.2)+(B2.1) 125+300 65(EA = 60)
Powschodowo (B2.3) 600 60
(A1.2)+(B2.3) 125+600 75(EA = 70)
Skróty w tabeli 4:
1) Nanoszenie powschodowe na rośliny w stadium 4. liścia lub nanoszenie przedwschodowe, jak podano 2) Ocena po 35 dniach od naniesienia przed siewem i po 28 dniach po naniesieniu powschodowym (A1.2) = glufosynat amonowy (B1.4) = naproamid (B1.1) = metazachlor (B2.1) = chinomerak (B2.3) = pirydat
T a b e l a 5: Działanie chwastobójcze w próbie polowej
Substancja czynna/substancje czynne Dawka1) w g sc/ha Działanie chwastobójcze2) (%) przeciw Raps LL
Cirsium arvense Chenopodium album
(A1.2) 350 97 - 0
230 85 90 0
(B2.2) 90 85 50 0
(A1.2)+(B2.2) 230+90 100(EC=98) 85 (EA = 80) 0
Skróty do tabeli 5:
1) Nanoszenie w stadium 4. liścia 2) Ocena w 15 dni po naniesieniu (A1.2) = glufosynat amonowy (B2.2) = chlopyral
PL 204 546 B1

Claims (8)

1. Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach rzepaku, tolerujących te zawarte w kompozycjach herbicydy, ewentualnie w obecności środków zabezpieczających, znamienne tym, że kompozycja herbicydów zawiera skuteczną ilość (A) herbicydu o szerokim spektrum działania wybranego spośród związków o wzorze (A1) w których Z oznacza grupę -OH lub ugrupowanie peptydu o wzorze -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH lub
-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH, oraz ich estrów i soli, a także innych pochodnych fosfinotrycyny, oraz (B) jednego lub większej liczby herbicydów wybranych z grupy obejmującej (B1) metazachlor, chlomazon, napropamid, karbetamid, dimefuron i dimetachlor, (B2) chinomerak, chlopyralid i pirydat, (B3) fenoksaprop-P i jego estry, haloksyfop i haloksyfop-P oraz ich estry i (B4) cykloksydym i kletodym.
2. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że jako substancję czynną (A) stosuje się glufosynat amonowy.
3. Zastosowanie według zastrz. 2, znamienne tym, że glufosynat amonowy stosuje się w połączeniu z jednym lub większą liczbą herbicydów wybranych z grupy obejmującej:
(B1) metazachlor, chlomazon, napropamid, karbetamid, dimefuron i dimetachlor, (B2) chinomerak, chlopyralid i pirydat, (B3) fenoksaprop-P i jego estry, haloksyfop i haloksyfop-P oraz ich estry i (B4) cykloksydym i kletodym.
4. Zastosowanie według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienne tym, że kompozycje herbicydów zawierają inne substancje czynne ochrony roślin.
5. Zastosowanie według zastrz. 1 albo 2 albo 3 labo 4, znamienne tym, że kompozycje herbicydów zawierają znane substancje pomocnicze stosowane w ochronie roślin lub substancje pomocnicze stosowane do formułowania.
6. Sposób zwalczania szkodliwych roślin w tolerujących uprawach rzepaku, znamienny tym, że herbicydy z kompozycji herbicydów zdefiniowanej zastrz. 1-4, razem lub oddzielnie nanosi się przedwschodowo lub powschodowo albo przedwschodowo i powschodowo na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub glebę uprawną.
7. Preparat chwastobójczy, znamienny tym, że zawiera kompozycję (A) herbicydu o szerokim spektrum działania wybranego spośród związków o wzorze (A1) w których Z oznacza grupę -OH lub ugrupowanie peptydu o wzorze -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH lub
-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH, oraz ich estrów i soli, a także innych pochodnych fosfinotrycyny, oraz
PL 204 546 B1 (B) jednego lub większej liczby herbicydów wybranych z grupy obejmującej (B1') metazachlor, chlomazon, napropamid, karbetamid, dimefuron i dimetachlor lub (B2') chinomerak i chlopyralid, lub (B3') fenoksaprop-P i jego estry, haloksyfop, haloksyfop-P i ich estry lub (B4') cykloksydym i kletodym, albo połączenia większej liczby herbicydów z grup (B1') do (B4') i ewentualnie znane substancje pomocnicze stosowane w ochronie roślin lub substancje pomocnicze stosowane do formułowania.
8. Preparat chwastobójczy według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera glufosynat amonowy w połączeniu z jednym lub większą liczbą herbicydów wybranych z grupy obejmującej:
(B1') metazachlor, chlomazon, napropamid, karbetamid, dimefuron i dimetachlor, lub (B2') chinomerak i chlopyralid lub (B3') fenoksaprop-P i jego estry, haloksyfop, haloksyfop-P i ich estry lub (B4') cykloksydym i kletodym, albo połączenia większej liczby herbicydów z grup (B1') do (B4'), i ewentualnie znane substancje pomocnicze stosowane w ochronie roślin lub substancje pomocnicze stosowane do formułowania.
Departament Wydawnictw UP RP
PL346120A 1998-08-13 1999-08-10 Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku, sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujących uprawach rzepaku i preparat chwastobójczy PL204546B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19836726A DE19836726A1 (de) 1998-08-13 1998-08-13 Herbizide Mittel für tolerante und resistente Rapskulturen
PCT/EP1999/005798 WO2000008938A1 (de) 1998-08-13 1999-08-10 Herbizide mittel für tolerante oder resistente rapskulturen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL346120A1 PL346120A1 (en) 2002-01-28
PL204546B1 true PL204546B1 (pl) 2010-01-29

Family

ID=7877433

Family Applications (6)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL393776A PL213168B1 (pl) 1998-08-13 1999-08-10 Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku
PL346120A PL204546B1 (pl) 1998-08-13 1999-08-10 Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku, sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujących uprawach rzepaku i preparat chwastobójczy
PL393787A PL393787A1 (pl) 1998-08-13 1999-08-10 Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach rzepaku, sposób zwalczania szkodliwych roślin w tolerujących uprawach rzepaku i preparat chwastobójczy
PL383972A PL213733B1 (pl) 1998-08-13 1999-08-10 Zastosowanie kompozycji herbicydów zawierajacej glifosat i metazachlor lub dimetachlor do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku
PL393786A PL213519B1 (pl) 1998-08-13 1999-08-10 Zastosowanie kompozycji glifosatu i chlomazonu do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku
PL393788A PL214840B1 (pl) 1998-08-13 1999-08-10 Zastosowanie kompozycji herbicydów zawierajacej glifosat oraz cykloksydym lub chletodym do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL393776A PL213168B1 (pl) 1998-08-13 1999-08-10 Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku

Family Applications After (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL393787A PL393787A1 (pl) 1998-08-13 1999-08-10 Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach rzepaku, sposób zwalczania szkodliwych roślin w tolerujących uprawach rzepaku i preparat chwastobójczy
PL383972A PL213733B1 (pl) 1998-08-13 1999-08-10 Zastosowanie kompozycji herbicydów zawierajacej glifosat i metazachlor lub dimetachlor do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku
PL393786A PL213519B1 (pl) 1998-08-13 1999-08-10 Zastosowanie kompozycji glifosatu i chlomazonu do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku
PL393788A PL214840B1 (pl) 1998-08-13 1999-08-10 Zastosowanie kompozycji herbicydów zawierajacej glifosat oraz cykloksydym lub chletodym do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6677276B1 (pl)
EP (1) EP1104241B1 (pl)
CN (2) CN1317933B (pl)
AT (1) ATE242972T1 (pl)
AU (1) AU5422199A (pl)
BR (3) BR9917870B1 (pl)
CA (3) CA2771714A1 (pl)
DE (2) DE19836726A1 (pl)
DK (1) DK1104241T3 (pl)
ES (1) ES2203166T3 (pl)
PL (6) PL213168B1 (pl)
PT (1) PT1104241E (pl)
WO (1) WO2000008938A1 (pl)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19836659A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Baumwollkulturen
DE19836684A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Reiskulturen
AU2002344163B2 (en) * 2001-05-30 2007-09-13 Basf Aktiengesellschaft Compositions and methods for synergistic weed control
US20050026781A1 (en) 2003-04-22 2005-02-03 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing glyphosate and a pyridine analog
WO2005087007A1 (en) 2004-03-10 2005-09-22 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing n-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide
ES2313322T5 (es) † 2004-04-01 2017-09-06 Basf Agrochemical Products, B.V. Mezclas herbicidas que actúan sinérgicamente
AU2011250796B2 (en) * 2004-04-01 2013-02-21 Basf Se Synergistically acting herbicidal mixtures
KR20080081979A (ko) * 2005-12-23 2008-09-10 바스프 에스이 수생 잡초의 억제 방법
BRPI0620374B1 (pt) * 2005-12-23 2015-08-11 Basf Se Método de controle de erva daninha aquática hydrilla verticillata
US9210930B2 (en) * 2005-12-23 2015-12-15 Basf Se Control of submerged aquatic vegetation
CA3006377C (en) 2008-05-21 2020-07-21 Basf Se A herbicidal composition comprising glufosinate or its salts and pyroxasulfone
CA2799690A1 (en) * 2010-05-21 2011-11-24 Bayer Intellectual Property Gmbh Herbicidal agents for tolerant or resistant rape cultures
CN102318643A (zh) * 2011-05-06 2012-01-18 永农生物科学有限公司 一种草铵膦和精吡氟禾草灵复配农药组合物及其制备方法
BR122019001001B1 (pt) 2011-10-26 2019-08-27 Monsanto Technology Llc sais herbicidas de auxina, mistura de aplicação herbicida compreendendo os mesmos para uso na eliminação e controle do crescimento de plantas indesejadas, bem como métodos de controle de plantas indesejadas e de plantas suscetíveis ao herbicida de auxina
EP2820135A1 (en) * 2012-02-29 2015-01-07 Bayer CropScience NV Als inhibitor herbicide tolerant b. napus mutants
WO2013184622A2 (en) 2012-06-04 2013-12-12 Monsanto Technology Llc Aqueous concentrated herbicidal compositions containing glyphosate salts and dicamba salts
CN102986724A (zh) * 2012-11-26 2013-03-27 洪仁作 一种林业除草剂
WO2014134235A1 (en) 2013-02-27 2014-09-04 Monsanto Technology Llc Glyphosate composition for dicamba tank mixtures with improved volatility
US9307765B2 (en) * 2013-03-15 2016-04-12 Upl Limited Selective weed control using D-napropamide
CN103960243A (zh) * 2014-04-18 2014-08-06 北京明德立达农业科技有限公司 一种除草剂组合物及其用途
CN105123744A (zh) * 2015-08-26 2015-12-09 青岛文创科技有限公司 一种除草组合物
CN105230652A (zh) * 2015-10-31 2016-01-13 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有高效氟吡甲禾灵与草甘膦的除草组合物
US9834802B2 (en) 2016-03-02 2017-12-05 Agrimetis, Llc Methods for making L-glufosinate
CN109640661A (zh) * 2016-09-26 2019-04-16 Upl 有限公司 一种控制杂草的方法
CA3069815A1 (en) 2017-07-27 2019-01-31 Basf Se Use of herbicidal compositions based on l-glufosinate in tolerant field crops
CA3070177A1 (en) * 2017-08-09 2019-02-14 Basf Se Herbicidal mixtures comprising l-glufosinate and their use in canola cultures
EP3440939A1 (en) 2017-08-09 2019-02-13 Basf Se Herbicidal mixtures comprising l-glufosinate
WO2019030091A2 (en) * 2017-08-09 2019-02-14 Basf Se HERBICIDE MIXTURES COMPRISING L-GLUFOSINATE AND THEIR USE IN COTTON CULTURES
CA3070528A1 (en) 2017-08-09 2019-02-14 Basf Se Herbicidal mixtures comprising l-glufosinate or its salt and at least one vlcfa inhibitor
CN108576044A (zh) * 2018-06-09 2018-09-28 合肥喜田生物科技有限公司 一种含草甘膦、双氟磺草胺与精喹禾灵的混合除草剂及其应用
CN108576045A (zh) * 2018-06-09 2018-09-28 合肥喜田生物科技有限公司 一种含草甘膦、双氟磺草胺与高效氟吡甲禾灵的混合除草剂及其应用
CN109645025A (zh) * 2019-02-12 2019-04-19 苏农（广德）生物科技有限公司 一种草甘膦和异噁草松的除草剂组合物
US11576381B2 (en) 2019-02-25 2023-02-14 Albaugh, Llc Composition and a method of using the composition to increase wheat yield

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4327056A1 (de) * 1993-08-12 1995-02-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Ertragssteigerung von herbizidresistenten Nutzpflanzen
US5739082A (en) 1990-02-02 1998-04-14 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the yield of herbicide-resistant crop plants
CA2249332C (en) * 1996-03-29 2006-10-10 Monsanto Europe S.A. New use of n-(phosphonomethyl)glycine and derivatives thereof
AR008158A1 (es) 1996-09-05 1999-12-09 Syngenta Participations Ag Proceso para el control de malas hierbas en cultivos de plantas utiles que son resistentes a un fosfo-herbicida y una composicion herbicida para dicho uso.
EP1061804B1 (en) * 1998-03-09 2003-05-28 Monsanto Technology LLC Mixtures for weed control in glyphosate tolerant soybeans

Also Published As

Publication number Publication date
PL214840B1 (pl) 2013-09-30
PL346120A1 (en) 2002-01-28
PL213733B1 (pl) 2013-04-30
PL213168B1 (pl) 2013-01-31
EP1104241B1 (de) 2003-06-18
PT1104241E (pt) 2003-11-28
CN1317933B (zh) 2011-06-15
PL393776A1 (pl) 2011-06-20
BRPI9913637B1 (pt) 2016-04-19
CN1317933A (zh) 2001-10-17
CA2340240A1 (en) 2000-02-24
DE19836726A1 (de) 2000-02-17
BRPI9917871B1 (pt) 2016-07-12
PL213519B1 (pl) 2013-03-29
BR9913637A (pt) 2001-05-22
CA2771714A1 (en) 2000-02-24
CA2771718A1 (en) 2000-02-24
CN102217646A (zh) 2011-10-19
US6677276B1 (en) 2004-01-13
DE59906018D1 (de) 2003-07-24
AU5422199A (en) 2000-03-06
CA2771718C (en) 2015-07-14
CA2340240C (en) 2012-10-02
PL393787A1 (pl) 2011-06-20
CN102217646B (zh) 2013-04-03
PL393786A1 (pl) 2011-06-20
DK1104241T3 (da) 2003-10-13
PL393788A1 (pl) 2011-06-20
ATE242972T1 (de) 2003-07-15
WO2000008938A1 (de) 2000-02-24
EP1104241A1 (de) 2001-06-06
BR9917870B1 (pt) 2013-07-09
ES2203166T3 (es) 2004-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL204546B1 (pl) Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku, sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujących uprawach rzepaku i preparat chwastobójczy
PL217209B1 (pl) Zastosowanie kompozycji herbicydów zawierającej herbicyd typu glufosynatu do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach zbóż, oprócz upraw ryżu i kukurydzy i sposób zwalczania szkodliwych roślin w tolerujących uprawach zbóż, oprócz upraw ryżu i kukurydzy
PL212684B1 (pl) Zastosowanie kompozycji herbicydów w uprawach kukurydzy i sposób zwalczania szkodliwych roslin w uprawach kukurydzy
PL214131B1 (pl) Zastosowanie kompozycji herbicydu typu glufosynat i herbicydu desmedifamu lub fenmedifamu do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach buraków cukrowych, sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach buraków cukrowych i preparat chwastobójczy
PL215320B1 (pl) Zastosowanie kompozycji herbicydów zawierającej glifosat do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach zbóż i sposób zwalczania szkodliwych roślin w tolerujących uprawach zbóż

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification
VDSO Invalidation of derivated patent or utility model

Ref document number: 393787

Country of ref document: PL

Kind code of ref document: A1