PL213168B1 - Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku - Google Patents
Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepakuInfo
- Publication number
- PL213168B1 PL213168B1 PL393776A PL39377699A PL213168B1 PL 213168 B1 PL213168 B1 PL 213168B1 PL 393776 A PL393776 A PL 393776A PL 39377699 A PL39377699 A PL 39377699A PL 213168 B1 PL213168 B1 PL 213168B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- plants
- esters
- herbicides
- active ingredient
- herbicide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
- A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Description
Opis patentowy
Przedmiotem wynalazku są zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roślin w tolerujących uprawach rzepaku.
Wraz z wprowadzeniem tolerujących lub opornych gatunków i odmian rzepaku, a szczególnie transgenicznych gatunków i odmian rzepaku, tradycyjny system zwalczania chwastów uzupełniono nowymi substancjami czynnymi, które jako takie nie działały selektywnie w znanych gatunkach rzepaku. Tymi substancjami czynnymi są np. znane herbicydy o szerokim spektrum działania, takie jak glifosat, sulfosat, glufosynat, bilanafos (lub bialafos) i herbicydy imidazolinonowe [herbicydy (A)], które można obecnie stosować w wyhodowanych pod kątem ich użycia tolerujących uprawach. Skuteczność tych herbicydów w stosunku do szkodliwych roślin w tolerujących je uprawach jest wysoka, jednak, podobnie jak w przypadku innych zabiegów z użyciem herbicydów, zależy ona od rodzaju użytego herbicydu, dawki jego nanoszenia, postaci preparatu, zwalczanych szkodliwych roślin, warunków klimatycznych i glebowych itd. Herbicydy wykazują niekiedy wady (luki) w przypadku określonych gatunków szkodliwych roślin. Innym kryterium jest czas trwania ich skuteczności lub szybkość rozpadu herbicydu. Czasem należy uwzględnić także zmiany wrażliwości szkodliwych roślin, które mogą wystąpić przy dłuższym stosowaniu herbicydów lub podlegać uwarunkowaniom geograficznym. Gdy jest to możliwe, utratę skuteczności wobec danych roślin można wyrównać przez zwiększenie dawek nanoszenia. Zawsze jednak istnieje zapotrzebowanie na sposoby zapewniające działanie herbicydu przy zmniejszonych dawkach nanoszenia substancji czynnych. Mniejsza dawka nanoszenia zmniejsza nie tylko konieczną do naniesienia ilość substancji czynnej, lecz także zmniejsza zazwyczaj ilość substancji pomocniczych potrzebnych do formułowania. Obniża to nakłady ekonomiczne i poprawia ekologiczność zabiegów z użyciem herbicydów. Możliwość poprawienia profilu stosowania herbicydu można uzyskać dzięki połączeniu tej substancji czynnej z jedną lub większą liczbą innych substancji czynnych, które nadają pożądane dodatkowe właściwości. Przy łącznym stosowaniu większej liczby substancji czynnych występują często zjawiska niezgodności fizycznej i biologicznej, np. brak trwałości ich łącznego preparatu, rozkład substancji czynnej lub antagonizm substancji czynnych. Pożądane są zatem kompozycje substancji czynnych o korzystnym profilu działania, wyższej trwałości i możliwie synergicznie wzmocnionym działaniu, które pozwala na zmniejszenie dawek nanoszenia w porównaniu z dawkami, w których substancje czynne zawarte w łącznym preparacie nanosi się przy ich stosowaniu pojedynczo.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że substancje czynne z grupy wspomnianych herbicydów (A) o szerokim spektrum działania w połączeniu z innymi herbicydami z grupy (A) i ewentualnie określonymi herbicydami (B) wspólnie oddziaływują szczególnie korzystnie gdy stosuje się je w uprawach rzepaku, w których trzeba było dotychczas stosować wspomniane herbicydy o działaniu selektywnym.
Wynalazek dotyczy także zastosowania kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach rzepaku, które charakteryzuje się tym, że kompozycja herbicydów zawiera skuteczną ilość (A) herbicydu o szerokim profilu działania wybranego spośród związku o wzorze (A2) oraz jego soli
oraz (B) herbicydu wybranego z grupy obejmującej (B3) chizalofop-P i jego estry, chizalofop i jego estry, fenoksaprop-P i jego estry, fluazyfop-P i jego estry, oraz haloksyfop-P i jego estry, a uprawy rzepaku tolerują te zawarte w kompozycjach herbicydy (A) i (B), ewentualnie w obecności środków zabezpieczających.
Korzystnie jako substancję czynną (A) stosuje się glifosat lub jego sole z metalami alkalicznymi, sole z aminami lub sól trimetylosulfoksoniową (sulfosat).
Korzystniej jako substancję czynną (A) stosuje się glifosat izopropyloamoniowy.
Korzystnie jako substancję czynną (B) stosuje się chizalofop-P etylowy.
Korzystnie także jako substancję czynną (B) stosuje się chizalofop etylowy.
PL 213 168 B1
Korzystnie także jako substancję czynną (B) stosuje się fenoksaprop-P etylowy.
Korzystnie także jako substancję czynną (B) stosuje się fluazyfop-P butylowy.
Korzystnie także jako substancję czynną (B) stosuje się haloksyfop-P metylowy.
Korzystnie kompozycje herbicydów stosuje się w obecności innych substancji czynnych ochrony roślin.
Ponadto korzystnie kompozycje herbicydów zawierają znane substancje pomocnicze stosowane w ochronie roślin lub substancje pomocnicze stosowane do formułowania.
Ponadto wynalazek dotyczy sposobu zwalczania szkodliwych roślin w tolerujących uprawach rzepaku, który charakteryzuje się tym, że herbicydy lub kompozycję herbicydów, zdefiniowane powyżej, razem lub oddzielnie nanosi się przedwschodowo lub powschodowo albo przedwschodowo i powschodowo na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub glebę uprawną.
Oprócz zgodnych z wynalazkiem kompozycji herbicydów można użyć innych środków ochrony roślin oraz substancji pomocniczych powszechnie stosowanych w ochronie roślin i do formułowania preparatów.
Synergiczne działanie obserwuje się przy wspólnym stosowaniu substancji czynnych (A) i (B), może ono jednak wystąpić przy stosowaniu z przesunięciem czasowym (stosowanie oddzielne). Możliwe jest także stosowanie herbicydów lub kompozycji herbicydów w większej liczbie dawek (stosowanie sekwencyjne), np. po zastosowaniu w okresie przedwschodowym prowadzi się nanoszenie w okresie powschodowym, względnie po wczesnym zabiegu po wzejściu roślin uprawnych prowadzi się nanoszenie w pośrednim lub późniejszym okresie wzrostu. Korzystne jest równoczesne stosowanie substancji czynnych kompozycji, ewentualnie w większej liczbie dawek. Możliwe jest również nanoszenie poszczególnych substancji czynnych kompozycji z przesunięciem czasowym i w niektórych przypadkach może to być korzystne. W tym sposobie stosowania można użyć także innych środków ochrony roślin, takich jak fungicydy, insektycydy, akarycydy itp. i/lub różnych substancji pomocniczych, adjuwantów i/lub nawozów.
Działanie synergiczne pozwala na zmniejszenie dawek nanoszenia poszczególnych substancji czynnych, wyższą skuteczność działania przeciw danemu gatunkowi szkodliwych roślin przy tej samej dawce nanoszenia, zwalczenie dotychczas nie objętych zwalczaniem gatunków (luki), rozszerzenie zakresu stosowania i/lub zmniejszenie liczby koniecznych zabiegów jednostkowych, a w przypadku użytkownika zapewnia korzystniejsze ekonomicznie i ekologicznie systemy zwalczania chwastów.
Dzięki kompozycjom (A) + (B) według wynalazku możliwe jest np. synergiczne zwiększenie skuteczności, która znacznie i nieoczekiwanie przewyższy skuteczność osiąganą z użyciem substancji czynnych (A) i (B) stosowanych oddzielnie.
W WO-A-98/09525 opisano sposób zwalczania chwastów w uprawach transgenicznych, które są oporne na herbicydy zawierające fosfor, takie jak glufosynat lub glifosat, przy czym zastosowano kompozycje herbicydów, które zawierają glufosynat lub glifosat i co najmniej jeden herbicyd wybrany z grupy obejmującej prosulfuron, primisulfuron, dikambę, pirydat, dimetenamid, metolachlor, flumeturon, propachizafop, atrazynę, chlodynafop, norflurazon, ametrynę, terbutylazynę, symazynę, prometrynę, NOA-402989 (3-fenylo-4-hydroksy-6-chloropirydazynę), związek o wzorze
w którym R oznacza 4-chloro-2-fluoro-5-(metoksykarbonylometylotio)fenyl (znany z US-A-4671819), CGA276854 czyli ester 1-alliloksykarbonylo-1-metyloetylowy kwasu 2-chloro-5-(3-metylo-2,6-diokso-4-trifluorometylo-3,6-dihydro-2H-pirymidyn-1-ylo)benzoesowego (= WC9717 znany z US-A-5183492) i ester 4-oksetanyIowy kwasu 2-{N-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)-aminokarbonylo]aminosulfonylo}benzoesowego (znany z EP-A-496701). W WO-A-98/09525 nie podano żadnych informacji dotyczących zamierzonych lub osiągniętych wyników. Ponadto brak jest przykładów działania synergicznego lub zastosowania tego sposobu w określonych uprawach, jak również konkretnych kompozycji dwóch, trzech lub większej liczby herbicydów.
PL 213 168 B1
Z DE-A-2856260 znane są pewne kompozycje herbicydowe glufosynatu lub L-glufosynatu z innymi herbicydami, takimi jak aloksydym, linuron, MCPA, 2,4-D, dikamba, trichlopyr, 2,4,5-T, MCPB i inne.
Z WO-A-92/08353 i EP-A 0252237 znane są pewne kompozycje herbicydowe glufosynatu lub glifosatu z innymi herbicydami z grupy sulfonylomoczników, takimi jak metsulfuron metylowy, nikosulfuron, primisulfuron, rimsulfuron i inne.
Zastosowanie kompozycji do zwalczania szkodliwych roślin przedstawiono w tych publikacjach tylko w stosunku do niewielu gatunków roślin, nie zamieszczając w nich żadnego przykładu.
Przeprowadziwszy odpowiednie próby stwierdzono występowanie nieoczekiwanie dużych różnic pomiędzy przydatnością w uprawach roślin użytkowych kompozycji herbicydów wspomnianych w WO-A-98/09525 i tych innych publikacjach oraz innych nowych kompozycji herbicydów.
Kompozycje herbicydów dostarczone dzięki wynalazkowi można szczególnie korzystnie stosować w tolerujących je uprawach rzepaku.
Oprócz składnika czynnego (A2) kompozycje herbicydów mogą także zawierać inne składniki czynne stosowane w ochronie roślin (A1), (A3) i (A4).
Związki o wzorze (A1) do (A4) są znane lub można je wytworzyć sposobami analogicznymi do znanych.
Związki o wzorze (A1) obejmują wszystkie stereoizomery i ich mieszaniny, a szczególnie racematy i biologicznie skuteczne enancjomery, np. L-glufosynat i jego sole. Przykładami substancji czynnych o wzorze (A1) są:
(A1.1) glufosynat w ścisłym znaczeniu, to znaczy kwas D,L-2-amino-4-[hydroksy(metylo)fosfinylo]butanowy, (A1.2) sól monoamonowa glufosynatu, (A1.3) L-glufosynat, kwas L- lub (2S)-2-amino-4-[hydroksy(metylo)fosfinylo]butanowy (= fosfinotrycyna), (A1.4) sól monoamonowa L-glufosynatu, (A1.5) bilanafos (lub bialafos), to znaczy L-2-amino-4-[hydroksy(metylo)fosfinylo]butanoilo-L-alanylo-L-alanina, a zwłaszcza jej sól sodowa.
Powyższe herbicydy (A1.1) do (A1.5) są wchłaniane przez zielone części roślin i znane są jako herbicydy o szerokim spektrum działania lub herbicydy totalne; są one inhibitorami enzymu syntetazy glutaminowej w roślinach; patrz „The Pesticide Manual”, 11. wyd., British Crop Protection Council 1997, str. 643-645 lub 120-121. Zabiegi powschodowego zwalczania chwastów szerokolistnych i chwastów trawiastych prowadzi się w uprawach i na obszarach nieuprawnych, a w przypadku użycia specjalnych technik nanoszenia także międzyrzędowo w takich uprawach rolnych jak kukurydza, bawełna i inne, jednak znaczenia nabiera stosowanie selektywnych herbicydów w opornych uprawach roślin transgenicznych.
Glufosynat stosuje się zazwyczaj w postaci soli, korzystnie soli amonowej. Racemat glufosynatu lub soli amonowej glufosynatu nanosi się zazwyczaj w dawkach 200 - 2000 g sc/ha (g sc/ha = liczba gramów substancji czynnej/ha). Glufosynat jest skuteczny w tych dawkach przede wszystkim gdy jest przyswajany przez zielone części roślin. Nie ma on żadnego trwałego działania poprzez glebę, ponieważ ulega w niej rozkładowi mikrobiologicznemu w ciągu paru dni. Dotyczy to również stosowania substancji czynnej soli sodowej bialafosu (także soli sodowej bilanafosu); patrz „The Pesticide Manual.”, 11. wyd., British Crop Protection Council 1997, str. 120-121.
W przypadku korzystnych kompozycji można zazwyczaj stosować wyraźnie mniej substancji czynnej (A1), np. dawka nanoszenia glufosynatu wynosi 20 - 800, a korzystnie 20 - 600 g substancji czynnej na 1 ha (g sc/ha). Odpowiednie ilości, korzystnie przeliczone w molach/ha, odnoszą się także do soli amonowej glufosynatu, bilanafosu i soli sodowej bilanafosu.
Kompozycje z działającymi na liście herbicydami (A1) są przeznaczone do stosowania w uprawach rzepaku, które są oporne na związki (A1) lub tolerują je. Pewne tolerujące odmiany rzepaku wytworzone drogą inżynierii genetycznej są już znane i stosowane w praktyce (patrz artykuł w czasopiśmie „Zuckermbe”, 47. rocznik (1998), str. 217 i następne), a wytwarzanie transgenicznych roślin opornych na glufosynat opisano w EP-A-0242246, EP-A-242236, EP-A-257542, EP-A-275957 i EP-A-0513054.
Przykładami związków (A2) są:
(A2.1) glifosat, to znaczy N-(fosfonometylo)glicyna, (A2.2) sól monoizopropyloamoniowa glifosatu,
PL 213 168 B1 (A2.3) sól sodowa glifosatu, (A2.4) sulfosat, to znaczy sól trimesium N-(fosfonometylo)glicyny, czyli sól trimetylosulfoksoniowa N-(fosfonometylo)glicyny.
Glifosat stosuje się zazwyczaj w postaci soli, korzystnie soli monoizopropyloamoniowej lub soli trimetylosulfoksoniowej (soli trimesium = sulfosatu). W przeliczeniu na wolny kwas glifosat nanosi się w dawce jednorazowej wynoszącej zazwyczaj 0,5 - 5 kg sc/ha. Glifosat jest pod względem niektórych aspektów technicznych jego stosowania podobny do glufosynatu, jednak w odróżnieniu do niego jest on inhibitorem enzymu syntazy 5-enolopirogroniano-szikimowo-3-fosforanowej w roślinach, patrz „The Pesticide Manual”, 11. wyd., British Crop Protection Council 1997, str. 646-649. W przypadku kompozycji według wynalazku glifosat stosuje się zazwyczaj w dawkach nanoszenia 20 - 2000 g sc/ha, korzystnie 20 - 1000 g sc/ha, a zwłaszcza 20 - 800 g sc/ha.
Wyhodowano także metodami inżynierii genetycznej i wykorzystano w praktyce rośliny tolerujące związki (A2); patrz „Zuckermbe”, 47. rocznik (1998), str. 217 i następne oraz WO 92/00377, EP-A-115673 i EP-A-409815.
Przykładami herbicydów imidazolinonowych (A3) są (A3.1) imazapyr oraz jego sole i estry, (A3.2) imazetapir oraz jego sole i estry, (A3.3) imazametabenz oraz jego sole i estry, (A3.4) imazametabenz metylowy, (A3.5) imazamoks oraz jego sole i estry, (A3.6) imazachin oraz jego sole i estry, np. sól amonowa, (A3.7) imazapik (AC 263,222) oraz jego sole i estry, np. sól amonowa.
Te herbicydy hamują enzym syntazę acetylomleczanową (ALS), a tym samym syntezę białek w roślinach, i działają skutecznie zarówno poprzez glebę, jak i poprzez liście oraz wykazują częściową selektywność w uprawach; patrz „The Pesticide Manual”, 11. wyd., British Crop Protection Council 1997 str. 697 - 699 odnośnie (A3.1), str. 701 - 703 odnośnie (A3.2), str. 694 - 696 odnośnie (A3.3) i (A3.4), str. 696 - 697 odnośnie (A3.5), str. 699 - 701 odnośnie (A3.6) i str. 5 i 6 dotyczące AC 263,222 (odnośnie A3.7). Dawki nanoszenia tych herbicydów wynoszą zazwyczaj 0,001 - 2 kg sc/ha, przeważnie 0,1 - 2 kg sc/ha, a w szczególności dla (A3.1) 20 - 400 g sc/ha, korzystnie 40 - 360 g sc/ha, (A3.2) 10 - 200 g sc/ha, korzystnie 20 - 180 g sc/ha, (A3.3) 100 - 2000 g sc/ha, korzystnie 150 - 1800 g sc/ha, (A3.4) 100 - 2000 g sc/ha, korzystnie 150 - 1800 g sc/ha, (A3.5) 1 - 150 g sc/ha, korzystnie 2 - 120 g sc/ha, (A3.6) 10 - 900 g sc/ha, korzystnie 20 - 800 g sc/ha, (A3.7) 5 - 2000 g sc/ha, korzystnie 10 - 1000 g sc/ha.
W przypadku korzystnych kompozycji dawki nanoszenia wynoszą korzystnie 1 - 2000 g sc/ha, a zwłaszcza 10 - 200 g sc/ha.
Kompozycje z imidazolinonami są przeznaczone do stosowania w uprawach rzepaku opornych na imidazolinony. Tego rodzaju tolerujące uprawy są już znane. W EP-A-0360750 opisano np. wytwarzanie tolerujących inhibitory ALS roślin metodami selekcjonowania lub inżynierii genetycznej. Tolerancję roślin na herbicyd uzyskano w tym przypadku przez podwyższe n ie zawartości ALS w roślinach. W US-A-5198599 opisano rośliny tolerujące sulfonylomoczniki i imidazolinony, które uzyskano drogą selekcji.
Przykładami inhibitorów PPO (A4) są (A4.1) piraflufen i jego estry, takie jak piraflufen etylowy, (A4.2) karfentrazon i jego estry, takie jak karfentrazon etylowy, (A4.3) oksadiargil, (A4.4) sulfentrazon, (A4.5) WC9717 lub CGA276854 czyli ester 1-alliloksy-karbonylo-1-metyloetylowy kwasu 2-chloro-5-(3-metylo-2,6-diokso-4-trifluorometylo-3,6-dihydro-2H-pirymidyn-1-ylo)benzoesowego (znany z US-A-5183492)
Podane azole są znane jako inhibitory enzymu oksygenazy protoporfirynogenu (PPO) w roślinach; patrz „The Pesticide Manual”, 11. wyd., British Crop Protection Council 1997, str. 1048 - 1049 odnośnie (A4.1), str. 191 - 193 odnośnie (A4.2), str. 904 - 905 odnośnie (A4.3) i str. 1126 - 1127 odnośnie
PL 213 168 B1 (A4.4). Dawki nanoszenia azoli wynoszą zazwyczaj 1 - 2000 g sc/ha, korzystnie 2 - 1500 g sc/ha, a zwłaszcza 5 - 200 g sc/ha, w szczególności zaś dla poszczególnych substancji czynnych wynoszą:
(A4.1) 1 - 100 g sc/ha, korzystnie 2 - 80 g sc/ha, (A4.2) 1 - 500 g sc/ha, korzystnie 2 - 250 g sc/ha, szczególnie 3 - 180 g sc/ha, (A4.3) 10 - 1000 g sc/ha, korzystnie 10 - 600 g sc/ha, szczególnie 20 - 400 g sc/ha, (A4.4) 10 - 2000 g sc/ha, korzystnie 50 - 1500 g sc/ha, szczególnie 70 - 1000 g sc/ha, (A4.5) 10 - 1000 g sc/ha, korzystnie 20 - 800 g sc/ha.
Pewne rośliny użytkowe tolerujące inhibitory PPO są już znane.
Współskładnikami (B) w kompozycjach ze składnikami (A) są związki z podgrupy (B3):
(B3) Herbicydy działające głównie poprzez liście i nadające się do stosowania przeciw szkodliwym roślinom jednoliściennym, tj. związki:
(B3.1) chizalofop-P i jego estry, takie jak ester etylowy lub tefurylowy (PM, str. 1089 - 1092), to znaczy kwas (R)-2-[4-(6-chlorochinoksalin-2-yloksy)fenoksy]propionowy albo jego ester etylowy lub tetrahydrofurfurylowy, (10 - 300 g sc/ha, a zwłaszcza 20 - 250 g sc/ha), także w postaci mieszaniny z izomerem S, np. jako racemiczny chizalofop lub jego estry, (B3.2) fenoksaprop-P i jego estry, takie jak ester etylowy (PM, str. 519 - 520), to znaczy kwas (R)-2-[4-(6-chlorobenzoksazol-2-iloksy)fenoksy]propionowy lub jego ester etylowy, (10 - 300 g sc/ha, a zwłaszcza 20 - 250 g sc/ha), także w postaci mieszaniny z izomerem S, np. jako racemiczny fenoksaprop lub fenoksaprop etylowy, (B3.3) fluazyfop-P i jego estry, takie jak ester butylowy (PM, str. 556 - 557), to znaczy kwas (R)-2-[4-(5-trifluorometylopirydyl-2-iloksy)fenoksy]propionowy lub jego ester butylowy; (20 - 1500 g sc/ha, a zwłaszcza 30 - 1200 g sc/ha), także w postaci mieszaniny z izomerem S np. jako racemiczny fluazyfop lub jego estry, (B3.4) haloksyfop i haloksyfop-P i ich estry, takie jak ester metylowy lub etotylowy (PM, str. 660 - 663), to znaczy kwas (R,S)- lub (R)-2-[4-(3-chloro-5-trifluorometylopiryd-2-yloksy)fenoksy]propionowy lub jego ester metylowy lub etotylowy, (10 - 300 g sc/ha, a zwłaszcza 20 - 250 g sc/ha).
Dawki nanoszenia herbicydów (B) mogą bardzo się różnić w zależności od nanoszonego herbicydu. Ogólnie mogą one wynosić dla związków (B3) : 5 - 1500 g sc/ha, zwłaszcza 5 - 1200 g sc/ha, a szczególnie korzystnie 20 - 500 g sc/ha.
Stosunki ilościowe związków (A) i (B) wynikają z dawek nanoszenia podanych dla pojedynczych substancji. Szczególnie interesujące są np. następujące stosunki ilościowe:
(A) : (B) w zakresie od 2000:1 do 1:5000, korzystnie od 750:1 do 1:1500, zwłaszcza od 400:1 do 1:1000, a szczególnie korzystnie od 200:1 do 1:400, (A2) : (B3) od 500:1 do 1:100, korzystnie od 200:1 do 1:80, zwłaszcza od 100:1 do 1:60, a szczególnie korzystnie od 50:1 do 1:5.
Szczególnie interesujące jest zastosowanie kompozycji (A2.2) + (B3.1), (A2.2) + (B3.2), (A2.2) + (B3.3), (A2.2) + (B3.4).
Kompozycje według wynalazku można również stosować razem z innymi substancjami czynnymi, np. z grupy środków zabezpieczających, fungicydów, insektycydów i regulatorów wzrostu roślin lub z grupy znanych w ochronie roślin dodatków i środków pomocniczych stosowanych do formułowania. Dodatkami są np. nawozy i barwniki.
Korzystne są przykładowo kompozycje zawierające jeden lub większą liczbę związków (A), np. (A1.2) + (A2.2).
Zgodne z wynalazkiem są także takie kompozycje, do których dodano jeszcze jeden lub większą liczbę substancji czynnych o innej budowie [substancje czynne (C)], np. środków zabezpieczających lub innych herbicydów, a więc takie kompozycje jak (A) + (B3) + (C).
Kompozycje z trzema lub większą liczbą substancji czynnych zawierające kompozycje składnikowe według wynalazku, charakteryzują się właściwościami poniżej omówionymi dla kompozycji dwuskładnikowych.
Szczególnie korzystne jest zgodne z wynalazkiem zastosowanie kompozycji z (A2.2) i z jednym herbicydem z grupy (B3') obejmującej chizalofop-P/chizalofop i ich estry, fenoksaprop-P/fenoksaprop i ich estry, fluazyfop-P/fluazyfop i ich estry, haloksyfop, haloksyfop-P i ich estry, korzystnie fenoksaprop-P, fluazyfop-P, haloksyfop, haloksyfop-P i ich estry.
Kompozycje herbicydów do stosowania w uprawach rzepaku zgodnie z wynalazkiem wykazują doskonałą skuteczność działania chwastobójczego przeciw szerokiemu spektrum ważnych w rolnicPL 213 168 B1 twie szkodliwych roślin jedno- i dwuliściennych. Także trudno zwalczalne wieloletnie chwasty szerokolistne wyrastające z kłączy, z odrośli i innych trwałych organów są przez te substancje czynne dobrze zwalczane. Jest przy tym obojętne czy substancje naniesiono w zabiegu przed zasiewem, przed wzejściem roślin lub po wzejściu roślin uprawnych. Korzystne jest stosowanie po wzejściu roślin uprawnych lub drogą wczesnego zabiegu przedwschodowego po zasiewie.
Gdy w poszczególnych przypadkach znanych jest np. kilka gatunków chwastów jedno- i dwuliściennych, które mogą być zwalczane przez związki według wynalazku, nie oznacza to żadnego ograniczenia co do oddziaływania na inne określone gatunki chwastów. Do zwalczalnych gatunków chwastów jednoliściennych należą np. Avena spp., Setaria spp., Agropyron spp. i gatunki chwastów szkodliwe dla zbóż, ale także Alopecurus spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Phalaris spp., Poa spp., jak również gatunki Cyperus z grupy jednorocznych, a wśród chwastów wieloletnich gatunki Cynodon, Imperata oraz Sorghum i oporne gatunki Cyperus.
W przypadku gatunków chwastów dwuliściennych spektrum działania obejmuje takie gatunki jak np. Chenopodium spp., Matricaria spp., Kochia spp., Veronica spp., Viola spp., Anthemis spp., Stellaria spp., Thlaspi spp., Galium spp., Datura spp., Cupsella spp. i Cirsium spp., ale także Abutilon spp., Amaranthus spp., Chrysanthemum spp., Ipomoea spp., Lamium spp., Pharbitis spp., Sida spp. i Sinapis spp., Convolvulus, Rumex i Artemisia.
Nanoszenie związków według wynalazku na powierzchnię gleby przed okresem kiełkowania powoduje całkowite zahamowanie wzrostu kiełków chwastów, albo wzrost chwastów do stadium pierwszego liścia i zatrzymanie ich dalszego wzrostu, a po okresie 3 - 4 tygodni całkowite zamarcie.
Przy nanoszeniu substancji czynnych na części zielone roślin w zabiegu powschodowym bardzo szybko po potraktowaniu występuje drastyczne zatrzymanie wzrostu i rośliny chwastów pozostają w stadium wzrostu sprzed naniesienia albo giną po pewnym czasie, dzięki czemu konkurencja szkodliwych chwastów względem roślin uprawnych zostaje bardzo wcześnie i trwale wyeliminowana.
Kompozycje stosowane według wynalazku odznaczają się w porównaniu do pojedynczych preparatów szybszym wnikaniem i dłużej trwającym działaniem chwastobójczym. Trwałość zawartych w kompozycjach według wynalazku substancji czynnych po oprysku jest zazwyczaj zadowalająca. Szczególną, godną podkreślenia zaletą jest to, że mimo, iż zawartość związków (A) i (B) w kompozycjach i skuteczne dawki ich nanoszenia mogą być małe, ich skuteczność działania poprzez glebę jest optymalna. Tak więc nie tylko można je stosować we wrażliwych uprawach, ale także unika się praktycznie zatrucia wód gruntowych. Stosowanie kompozycji substancji czynnych według wynalazku umożliwia znaczne zmniejszenie potrzebnej dawki nanoszenia tych substancji czynnych.
Przy wspólnym stosowaniu herbicydów typu (A) + (B) występuje działanie nadaddytywne (synergiczne). Działanie kompozycji jest zatem silniejsze niż oczekiwana suma działania herbicydów użytych pojedynczo. Efekt synergiczny pozwala na zmniejszenie dawki nanoszenia, zwalczanie szerszego spektrum chwastów szerokolistnych i chwastów trawiastych, szybsze wystąpienie chwastobójczego działania, dłuższy czas działania, lepsze zwalczenie szkodliwych roślin przy tylko jednym lub niewielkiej liczbie zabiegów nanoszenia, jak również na poszerzenie czasokresu stosowania. Przez użycie tych środków zmniejsza się także częściowo zawartość substancji szkodliwych, takich jak azot lub kwas oleinowy, w roślinach uprawnych.
Podane właściwości i zalety są niezbędne w praktycznym zwalczaniu chwastów dla uwolnienia upraw rolniczych od niepożądanych roślin konkurencyjnych i zapewnienia właściwej jakości i ilości plonów i/lub dla ich podwyższenia. Nowe kompozycje wyraźnie przewyższają techniczne normy w odniesieniu do opisanych właściwości.
Pomimo, że zgodne z wynalazkiem związki wykazują doskonałą chwastobójczą aktywność wobec chwastów jedno- i dwuliściennych, tolerujące lub krzyżowo tolerujące rośliny rzepaku są przez nie uszkadzane tylko nieznacznie lub wcale.
Ponadto kompozycje stosowane zgodnie z wynalazkiem wykazują znakomite działanie regulujące wzrost roślin rzepaku. Wpływają one regulująco na właściwą roślinom przemianę materii i mogą być stosowane do ukierunkowanego wpływania na zawartość pewnych substancji w roślinach. Nadają się one ponadto do ogólnego sterowania niepożądanym wzrostem wegetatywnym i do jego hamowania, bez uśmiercania przy tym roślin. Hamowanie wzrostu wegetatywnego odgrywa bardzo ważną rolę w przypadku wielu upraw jedno- i dwuliściennych, ponieważ zmniejsza ono wyleganie lub całkowicie może mu zapobiec.
Dzięki ich działaniu chwastobójczemu i regulującemu wzrost roślin można te środki stosować do zwalczania szkodliwych roślin w znanych tolerujących lub krzyżowo tolerujących uprawach rzepaku
PL 213 168 B1 lub w tolerujących uprawach rzepaku jeszcze opracowywanych lub zmienianych metodami inżynierii genetycznej. Transgeniczne rośliny wyróżniają się z reguły szczególnie korzystnymi właściwościami, np. obok oporności wobec środków według wynalazku również opornością wobec chorób roślin lub patogenów chorób roślin, takich jak określone owady lub mikroorganizmy, takie jak grzyby, bakterie lub wirusy. Inne szczególne właściwości dotyczą np. jakości plonów pod względem ilości, jakości, trwałości przy przechowywaniu, składu i zawartości konkretnych substancji. Tak więc są znane transgeniczne rośliny z podwyższoną zawartością oleju lub zmienionym składem jakościowym, np. z innym zestawem kwasów tłuszczowych.
Tradycyjne sposoby wytwarzania nowych roślin wykazujących zmodyfikowane właściwości w porównaniu z dotychczas występującymi roślinami, obejmują np. klasyczne metody hodowli lub wytwarzanie mutantów. Nowe rośliny o zmienionych właściwościach można alternatywnie wytwarzać z użyciem metod inżynierii genetycznej (patrz np. EP-A-0221044, EP-A-0131624). Opisano np. wiele przypadków
- realizowanych metodami inżynierii genetycznej zmian roślin uprawnych polegających na zmodyfikowaniu zachodzącej w roślinach syntezy skrobi (np. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
- transgenicznych roślin uprawnych wykazujących oporność względem pewnych herbicydów, np. sulfonylomoczników (EP-A-0257993, US-A-5013659),
- transgenicznych roślin uprawnych o zdolności produkowania toksyny Bacillus thuringiensis (toksyny Bt), która nadaje roślinom oporność przeciw określonym szkodnikom (EP-A-0142924, EP-A-0193259),
- transgenicznych roślin uprawnych o zmodyfikowanym zestawie kwasów tłuszczowych (WO 91/13972).
Liczne metody biologii molekularnej, z użyciem których można wytwarzać nowe rośliny transgeniczne, są w zasadzie znane; patrz np. Sambrook i in., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual,
2. wyd., Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; Iub Winnacker „Gene und Klone”, VCH Weinheim, 2. wyd., 1996 Iub Christou, „Trends in Plant Science” 1 (1996) 423 - 431).
W celu takich manipulacji metodami inżynierii genetycznej można cząsteczki kwasu nukleinowego wprowadzić do plazmidów umożliwiających mutagenezę lub zmianę sekwencji w wyniku rekombinacji sekwencji DNA. Z użyciem tych standardowych sposobów można np. dokonać wymiany zasad, odłączyć część sekwencji lub dołączyć sekwencje naturalne lub syntetyczne. Dla połączenia ze sobą fragmentów DNA można między innymi użyć fragmentów adaptorowych lub linkerowych.
Wytworzenie komórek roślin ze zmniejszoną aktywnością produktu genowego można osiągnąć np. przez ekspresję co najmniej jednego odpowiedniego antysensownego RNA, jednego sensownego RNA dla osiągnięcia efektu kosupresji lub ekspresję co najmniej jednego odpowiednio skonstruowanego rybozymu, specyficznie odszczepiającego transkrypty tego produktu genowego.
Można ponadto stosować cząsteczki DNA, które zawierają całą sekwencję kodującą produkt genowy, ewentualnie z sekwencjami flankującymi, jak również cząsteczki DNA, które zawierają tylko część sekwencji kodującej, przy czym te części muszą być wystarczająco długie, aby w komórkach wywołać działanie antysensowne. Możliwe jest także stosowanie sekwencji DNA wykazujących wysoki stopień homologii do sekwencji kodujących produkt genowy, które jednak nie są z nią identyczne.
W przypadku ekspresji cząsteczek kwasu nukleinowego w roślinach syntetyzowane białko może być lokalizowane w dowolnym przedziale komórki roślinnej. Dla osiągnięcia zlokalizowania w określonym przedziale komórki można np. region kodujący sprzęgnąć z sekwencjami DNA, które zapewniają lokalizację w określonym przedziale. Tego rodzaju sekwencje są fachowcowi znane (patrz np. Braun i in., EMBO J. 11 (1992), 3219 - 3227; Wolter i in., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846 - 850; Sonnewald i in., Plant J. 1 (1991), 95 - 106).
Transgeniczne komórki roślin mogą być regenerowane znanymi sposobami w całych roślinach. Transgenicznymi roślinami mogą w zasadzie być rośliny dowolnego rodzaju, to znaczy zarówno jednoliścienne, jak i dwuliścienne.
Rośliny transgeniczne o zmienionych właściwościach można wytworzyć przez nadekspresję, supresję lub hamowanie homologicznych (czyli naturalnych) genów lub sekwencji genowych albo ekspresję heterologicznych (czyli obcych) genów lub sekwencji genowych.
Kompozycje substancji czynnych stosowanych według wynalazku mogą występować zarówno w postaci mieszanych preparatów dwóch składników, ewentualnie wraz z innymi substancjami czynnymi, dodatkami i/lub znanymi środkami pomocniczymi do stosowania przy formułowaniu, które
PL 213 168 B1 to preparaty mogą być następnie w znany sposób rozcieńczane wodą przed użyciem, albo w postaci tak zwanych mieszanek zbiornikowych wytwarzanych przez rozcieńczenie wodą oddzielnie sformułowanych lub częściowo oddzielnie sformułowanych składników.
Związki (A) i (B) lub ich kompozycje mogą być formułowane różnymi sposobami, w zależności od tego jakie parametry biologiczne i/lub fizykochemiczne chce się uzyskać. Odpowiednimi preparatami są na ogół proszki do zawiesin (WP), koncentraty do emulgowania (EC), roztwory wodne (SL), emulsje (EW), takie jak olej w wodzie i woda w oleju, roztwory lub emulsje opryskowe, dyspersje na bazie oleju lub wody, suspensjoemulsje, preparaty do opylania (DP), zaprawy, granulaty do nanoszenia na glebę lub roztrząsania, granulaty dyspergowalne w wodzie (WG), ultramałoobjętościowe formy użytkowe (ULV), mikrokapsułki lub woski.
Poszczególne typy preparatów są w zasadzie znane i opisane np. w: Winnacker-Kiichler, „Chemische Technologie”, tom 7, C. Hauser Verlag Miinchen, 4. wyd., 1986; van Valkenburg, „Pesticides Formulations”, Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying Handbook”, 3. wyd., 1979,
G. Goodwin Ltd. Londyn.
Środki pomocnicze stosowane do formułowania, takie jak substancje obojętne, środki powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki i inne substancje pomocnicze, są również znane i opisane np. w: Watkins, „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, 2. wyd., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry”; 2. wyd., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, „Solvents Guide”, 2. wyd., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, „Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley i Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, „Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte”, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Kiichler, „Chemische Technologie”, Rozdział 7,
C. Hauser Verlag Mϋnchen, 4. wyd., 1986.
Kompozycje herbicydów według wynalazku można stosować z innymi pestycydowo skutecznymi substancjami, takimi jak inne herbicydy, fungicydy lub insektycydy, jak również środki zabezpieczające, nawozy i/lub regulatory wzrostu roślin, np. w postaci gotowego preparatu lub mieszanki zbiornikowej.
Proszki do zawiesin (proszki zwilżalne) są preparatami równomiernie dyspergowalnymi w wodzie, które obok substancji czynnej, substancji rozcieńczającej lub obojętnej zawierają jeszcze jonowe lub niejonowe środki powierzchniowo czynne (środki zwilżające, środki dyspergujące), np. polioksyetylowane alkilofenole, polioksyetylowane alkohole tłuszczowe lub aminy tłuszczowe, alkanosulfoniany lub alkilobenzenosulfoniany, lignosulfonian sodu, 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfonian sodu, dibutylonaftalenosulfonian sodu, a także oleoilometylotaurynian sodu.
Koncentraty do emulgowania wytwarza się przez rozpuszczenie substancji czynnej w rozpuszczalniku organicznym, takim jak np. butanol, cykloheksanon, dimetyloformamid, ksylen lub wyżej wrzące związki aromatyczne lub węglowodory, z dodatkiem jednego lub większej liczby jonowych lub niejonowych środków powierzchniowo czynnych (emulgatorów). Jako emulgatory można stosować np. sole wapniowe kwasów alkiloarylosulfonowych, takie jak dodecylobenzenosulfonian wapnia, lub emulgatory niejonowe, takie jak estry poliglikoli i kwasów tłuszczowych, etery alkiloarylowe poliglikoli, etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji tlenku propylenu i tlenku etylenu, polietery alkilowe, estry sorbitanu i kwasów tłuszczowych, estry polioksyetylenosorbitanu i kwasów tłuszczowych lub estry polioksyetylenosorbitu.
Preparaty do opylania otrzymuje się przez zmielenie substancji czynnej z dobrze rozdrobnionymi materiałami stałymi, np. talkiem, naturalnymi iłami, takimi jak kaolin, bentonit i pirofilit, lub ziemią okrzemkową.
Granulaty można wytwarzać albo przez rozpylenie substancji czynnej na chłonnym zgranulowanym materiale obojętnym lub przez naniesienie koncentratów substancji czynnych wraz ze środkami klejącymi, np. polialkoholem winylowym, poliakrylanem sodu lub olejami mineralnymi, na powierzchnię nośników, takich jak piasek, kaolinity i granulowane materiały obojętne. Odpowiednie substancje czynne można także granulować znanymi sposobami stosowanymi przy wytwarzaniu granulowanych nawozów sztucznych, w razie potrzeby wraz z nawozami. Granulaty dyspergowalne w wodzie wytwarza się zazwyczaj bez użycia materiału obojętnego, takimi sposobami jak suszenie rozpyłowe, granulacja w złożu fluidalnym, granulacja talerzowa, mieszanie w mieszalnikach zapewniających duże naprężenia ścinające i wytłaczanie.
Preparaty agrochemiczne zwierają na ogół 0,1 do 99% wag., a zwłaszcza 2 do 95% wag. substancji czynnych typu A i/lub B, przy czym w zależności od rodzaju preparatu zwykle stosuje się niżej
PL 213 168 B1 podane stężenia. Stężenie substancji czynnej w proszkach do zawiesin wynosi np. około 10 do 95% wag., a resztę do 100% wag. stanowią zwykłe składniki preparatu. W koncentratach do emulgowania stężenie substancji czynnej wynosi np. 5 do 80% wag. Preparaty pyłowe zawierają przeważnie 5 do 20% wag. substancji czynnej, a roztwory opryskowe około 0,2 do 25% wag. substancji czynnej. W granulatach, takich jak granulaty dyspergowalne, zawartość substancji czynnej zależy częściowo od tego, czy czynny związek występuje w stanie płynnym, czy stałym i jakie zastosowano środki pomocnicze do granulacji i wypełniacze. Na ogół w granulatach dyspergowalnych w wodzie zawartość substancji czynnej wynosi 10 - 90% wag.
Ponadto wymienione kompozycje substancji czynnych można stosować ewentualnie w obecności zwykłych środków adhezyjnych, zwilżających, dyspergujących, emulgujących, konserwujących i przeciw zamarzaniu oraz rozpuszczalników, wypełniaczy, barwników i nośników, środków przeciwpieniących, środków hamujących odparowywanie i środków wpływających na wartość pH lub lepkość.
Jest wiadome, że np. działanie glufosynatu amonowego (A1.2), jak również jego L-enancjomerów, można polepszyć przez dodanie środków powierzchniowo czynnych, korzystnie środków zwilżających z grupy siarczanów alkilopolioksyetylenowych zawierających np. 10 - 18 atomów węgla i stosowanych w postaci ich soli z metalami alkalicznymi lub soli amonowych, a także soli magnezu, np. soli sodowej siarczanu eteru glikolu dietylenowego i alkoholu C12/C14-tłuszczowego (®Genapol LRO, Hoechst); patrz EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 lub US-A-4400196, jak również Proc. EWRS Symp. „Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity”, 227 - 232 (1988). Ponadto wiadomo, że siarczany alkilopolioksyetylenowe są odpowiednie także jako środek polepszający penetrację i wzmacniający działanie szeregu innych herbicydów, między innymi także herbicydów z grupy imidazolinonów; patrz EP-A-0502014.
Preparaty w zwykłych postaciach handlowych, np. proszki do zawiesin, koncentraty do emulgowania, dyspersje i granulaty dyspergowalne w wodzie, rozcieńcza się ewentualnie przed użyciem wodą, w znany sposób. Preparaty pyliste, granulaty do nanoszenia na glebę lub roztrząsania, jak również roztwory opryskowe zazwyczaj nie są przed stosowaniem rozcieńczane obojętnymi substancjami.
Substancje czynne mogą być nanoszone na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub na powierzchnię uprawną (glebę orną), korzystnie na zielone rośliny i części roślin i ewentualnie dodatkowo na glebę orną.
Możliwe jest także łączenie substancji czynnych w postaci mieszanek zbiornikowych, poprzez zmieszanie optymalnie sformułowanych stężonych preparatów poszczególnych substancji czynnych z wodą w zbiorniku, po czym tak otrzymaną ciecz opryskową nanosi się.
Łączny chwastobójczy preparat kompozycji substancji czynnych (A) i (B) według wynalazku ma zaletę łatwiejszego stosowania, ponieważ zawiera składniki w ilości o właściwych proporcjach. Ponadto poszczególne środki pomocnicze zawarte w preparacie są dobrane optymalnie, podczas gdy mieszanka zbiornikowa z różnych preparatów może zawierać niekorzystne kompozycje dodatków.
A. Ogólne przykłady preparatów
a) Preparat do opylania otrzymuje się przez zmieszanie 10 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych i 90 części wagowych talku jako substancji obojętnej oraz ich rozdrobnienie w udarowym młynie odśrodkowym.
b) Łatwo dyspergowalne w wodzie zwilżalne proszki otrzymuje się przez zmieszanie 25 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, 64 części wagowych zawierającego kaolin kwarcu jako substancji obojętnej, 10 części wagowych lignosulfonianu potasu i 1 części wagowej oleoilometylotaurynianu sodu jako środka zwilżającego i dyspergującego oraz zmielenie całości w młynie palcowym.
c) Łatwo dyspergowalny w wodzie koncentrat zawiesinowy otrzymuje się przez zmieszanie 20 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych z 6 częściami wagowymi oksyetylenowanego alkilofenolu (®Triton X 207), 3 częściami wagowymi oksyetylenowanego izotridekanolu (8 EO) i 71 części wagowych parafinowego oleju mineralnego (zakres wrzenia np. około 255°C do 277°C) i zmielenie całości w rozcierającym młynie kulowym do uzyskania uziarnienia poniżej 5 μm.
d) Koncentrat do emulgowania otrzymuje się z 15 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, 75 części wagowych cykloheksanonu jako rozpuszczalnika i 10 części wagowych oksyetylenowanego nonylofenolu jako emulgatora.
e) Granulat dyspergowalny w wodzie otrzymuje się przez zmieszanie
PL 213 168 B1 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, części wagowych lignosulfonianu wapnia, części wagowych laurylosiarczanu sodu, części wagowych polialkoholu winylowego i 7 części wagowych kaolinu, zmielenie całości w młynie palcowym i granulację proszku w złożu fluidalnym przez natryskiwanie wody jako cieczy granulującej.
f) Granulat dyspergowalny w wodzie można także otrzymać gdy 25 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnych, części wagowych 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfonianu sodu, części wagowe oleoilometylotaurynianu sodu, część wagową polialkoholu winylowego, części wagowych węglanu wapnia i części wagowych wody podda się homogenizacji i rozdrobnieniu w młynie koloidalnym, a następnie zmieli w młynie kulkowym i otrzymaną zawiesinę rozpyli się przez dyszę i wysuszy w wieży rozpyłowej.
B. Przykłady biologiczne
1. Przedwschodowe działanie na chwasty
Nasiona lub kłącza chwastów jedno- i dwuliściennych umieszczono w tekturowych doniczkach w glebie piaszczysto-gliniastej i przykryto glebą. Środki w postaci stężonych wodnych roztworów, zwilżalnych proszków lub koncentratów emulsyjnych sformułowano jako wodne roztwory, zawiesiny lub emulsje i naniesiono w różnych dawkach na powierzchnię gleby z taką ilością wody, by w przeliczeniu uzyskać dawkę nanoszenia 600 - 800 l/ha. Po potraktowaniu doniczki przeniesiono do szklarni i pozostawiono w warunkach dobrych dla wzrostu chwastów. Optyczną ocenę roślin lub uszkodzeń wzrastających roślin przeprowadzono po wzrastaniu badanych roślin przez 3 - 4 tygodnie i przeprowadzono porównanie z nietraktowanymi roślinami kontrolnymi. Wyniki badań środków według wynalazku wykazują dobre przedwschodowe działanie chwastobójcze przeciw szerokiemu spektrum chwastów szerokolistnych i chwastów trawiastych.
Ponadto zaobserwowano, że często działania kompozycji według wynalazku przewyższają formalnie sumę działania przy nanoszeniu pojedynczych herbicydów (działanie synergiczne).
Gdy obserwowane działanie przewyższa formalną sumę (EA) działań przy oddzielnym nanoszeC niu herbicydów, to przewyższa ono również oczekiwaną wartość według Colby'ego (EC), obliczoną według poniższego wzoru i uważaną za wskaźnik wystąpienia synergizmu (patrz S. R. Colby; Weeds 15 (1967) str. 20 - 22):
EC = A + B -(A x B/100) gdzie: A i B oznaczają działanie substancji czynnych A lub B w % przy ilości a lub b w g sc/ha;
C a EC - oznacza wartość oczekiwaną w % przy ilości a + b w g sc/ha.
Wartości zaobserwowane w próbach wykazują, że przy odpowiednio niskich dawkach działanie kompozycji przewyższa wartości oczekiwane według Colby'ego.
2. Powschodowe działanie na chwasty
Nasiona lub kłącza jedno- i dwuliściennych chwastów umieszczono w tekturowych doniczkach w glebie piaszczysto-gliniastej, przykryto glebą, umieszczono w szklarni i hodowano w dobrych warunkach. Po trzech tygodniach od wysiewu badane rośliny w stadium trzeciego liścia potraktowano środkami według wynalazku. Kompozycje do stosowania w uprawach rzepaku według wynalazku sformułowane jako zwilżalne proszki lub koncentraty emulsyjne zastosowano w różnych dawkach do opryskiwania zielonych części roślin, z użyciem takiej ilości wody by w przeliczeniu dawki nanoszenia wynosiły 600 - 800 l/ha. Po około 3 - 4 tygodniach przebywania doświadczalnych roślin w szklarni w optymalnych warunkach wzrostu oceniono optycznie działanie preparatów w porównaniu do nietraktowanych kontrolnych roślin. Kompozycje wykazują dobre powschodowe działanie chwastobójcze przeciw szerokiemu spektrum ważnych w rolnictwie chwastów szerokolistnych i chwastów trawiastych.
Ponadto zaobserwowano, że często działania kompozycji według wynalazku przewyższają formalną sumę działania uzyskiwaną przy nanoszeniu pojedynczych herbicydów. Wartości zaobserwowane w próbach wykazują, że przy odpowiednio niskich dawkach działanie kompozycji przewyższa wartości oczekiwane według Colby'ego (patrz ocena w przykładzie 1).
PL 213 168 B1
3. Działanie chwastobójcze i oporność roślin uprawnych (próba polowa)
Transgeniczne rośliny rzepaku z opornością przeciw jednemu lub większej liczbie herbicydów (A) wyhodowano razem z typowymi roślinami stanowiącymi chwasty na poletkach o wymiarach 2 x 5 m na wolnej przestrzeni i w naturalnych warunkach pod gołym niebem; alternatywnie dopuszczono do naturalnego zachwaszczenia roślin rzepaku. Traktowanie kompozycjami według wynalazku oraz traktowanie w oddzielnych zabiegach z użyciem poszczególnych substancji czynnych kompozycji w próbach kontrolnych prowadzono w standardowych warunkach za pomocą urządzenia spryskującego poletko przy dawkach nanoszenia wody 200 - 300 litrów/hektar w równoległych próbach według schematu z poniższej tabeli, to znaczy przed zasiewem i przedwschodowo, po zasiewie i przedwschodowo lub powschodowo we wczesnym, średnim lub późnym stadium.
T a b e l a:
Schemat stosowania - przykłady
Nanoszenie substancji czynnych | Przed siewem | Przedwschodowo po siewie | Powschodowo w stadium 1-2. liścia | Powschodowo w stadium 2-4. liścia | Powschodowo w stadium 6-liścia |
łączne | (A)+(B) | ||||
(A)+(B) | |||||
(A)+(B) | |||||
(A)+(B) | |||||
(A)+(B) | |||||
kolejne | (A) | (B) | |||
(A) | (B) | ||||
(A) | (B) | ||||
(A) | (A) | (B) | |||
(A) | (B) | (B) | |||
(A) | (A)+(B) | ||||
(B) | (A) | ||||
(B) | (A)+(B) | ||||
(A)+(B) | (A)+(B) | ||||
(A)+(B) | (A)+(B) | (A)+(B) | |||
(A)+(B) | (A)+(B) | ||||
(A)+(B) | (A)+(B) | (A)+(B) | |||
(A)+(B) | (A)+(B) | (A)+(B) | (A)+(B) | ||
(A)+(B) | (A)+(B) | ||||
(A)+(B) | (A)+(B) | (A)+(B) | |||
(A)+(B) | (A)+(B) |
W odstępach 2, 4, 6 i 8 tygodni po naniesieniu badano wizualnie chwastobójczą skuteczność substancji czynnych lub mieszanin substancji czynnych porównując poletka traktowanych z nietraktowanymi poletkami kontrolnymi. Brano pod uwagę uszkodzenia i rozwój wszystkich nadziemnych części roślin. Ocenę przeprowadzono w skali procentowej (100% działania = wszystkie rośliny zginęły; 50% działania = 50% roślin i zielonych części roślin zginęło; 0% działania = nie stwierdzono działania = jak na nietraktowanym poletku kontrolnym). Wartości oceny z 4 poletek uśredniono.
Porównanie wykazało, że kompozycje według wynalazku wykazują silniejsze, a częściowo znacznie silniejsze działanie chwastobójcze niż suma działań pojedynczych herbicydów. Działanie w badanych odstępach czasu przewyższało wartości oczekiwane według Colby'ego (patrz ocena
PL 213 168 B1 w przykładzie 1), co wskazuje na synergizm. Rośliny rzepaku nie zostały uszkodzone na skutek traktowania chwastobójczymi środkami lub zostały uszkodzone tylko nieznacznie.
Claims (11)
1. Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach rzepaku, znamienne tym, że kompozycja herbicydów zawiera skuteczną ilość (A) herbicydu o szerokim profilu działania wybranego spośród związku o wzorze (A2) oraz jego soli oraz (B) herbicydu wybranego z grupy obejmującej (B3) chizalofop-P i jego estry, chizalofop i jego estry, fenoksaprop-P i jego estry, fluazyfop-P i jego estry, oraz haloksyfop-P i jego estry, a uprawy rzepaku tolerują te zawarte w kompozycjach herbicydy (A) i (B), ewentualnie w obecności środków zabezpieczających.
2. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że jako substancję czynną (A) stosuje się glifosat lub jego sole z metalami alkalicznymi, sole z aminami lub sól trimetylosulfoksoniową (sulfosat).
3. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że jako substancję czynną (A) stosuje się glifosat izopropyloamoniowy.
4. Zastosowanie według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienne tym, że jako substancję czynną (B) stosuje się chizalofop-P etylowy.
5. Zastosowanie według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienne tym, że jako substancję czynną (B) stosuje się chizalofop etylowy.
6. Zastosowanie według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienne tym, że jako substancję czynną (B) stosuje się fenoksaprop-P etylowy.
7. Zastosowanie według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienne tym, że jako substancję czynną (B) stosuje się fluazyfop-P butylowy.
8. Zastosowanie według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienne tym, że jako substancję czynną (B) stosuje się haloksyfop-P metylowy.
9. Zastosowanie według zastrz. 1 - 8, znamienne tym, że kompozycje herbicydów stosuje się w obecności innych substancji czynnych ochrony roślin.
10. Zastosowanie według zastrz. 1 - 9, znamienne tym, że kompozycje herbicydów zawierają znane substancje pomocnicze stosowane w ochronie roślin lub substancje pomocnicze stosowane do formułowania.
11. Sposób zwalczania szkodliwych roślin w tolerujących uprawach rzepaku, znamienny tym, że herbicydy lub kompozycję herbicydów, zdefiniowane w zastrz. 1 - 10, razem lub oddzielnie, nanosi się przedwschodowo lub powschodowo albo przedwschodowo i powschodowo na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub glebę uprawną.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19836726A DE19836726A1 (de) | 1998-08-13 | 1998-08-13 | Herbizide Mittel für tolerante und resistente Rapskulturen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL393776A1 PL393776A1 (pl) | 2011-06-20 |
PL213168B1 true PL213168B1 (pl) | 2013-01-31 |
Family
ID=7877433
Family Applications (6)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL393788A PL214840B1 (pl) | 1998-08-13 | 1999-08-10 | Zastosowanie kompozycji herbicydów zawierajacej glifosat oraz cykloksydym lub chletodym do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku |
PL346120A PL204546B1 (pl) | 1998-08-13 | 1999-08-10 | Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku, sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujących uprawach rzepaku i preparat chwastobójczy |
PL393776A PL213168B1 (pl) | 1998-08-13 | 1999-08-10 | Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku |
PL393787A PL393787A1 (pl) | 1998-08-13 | 1999-08-10 | Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach rzepaku, sposób zwalczania szkodliwych roślin w tolerujących uprawach rzepaku i preparat chwastobójczy |
PL393786A PL213519B1 (pl) | 1998-08-13 | 1999-08-10 | Zastosowanie kompozycji glifosatu i chlomazonu do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku |
PL383972A PL213733B1 (pl) | 1998-08-13 | 1999-08-10 | Zastosowanie kompozycji herbicydów zawierajacej glifosat i metazachlor lub dimetachlor do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL393788A PL214840B1 (pl) | 1998-08-13 | 1999-08-10 | Zastosowanie kompozycji herbicydów zawierajacej glifosat oraz cykloksydym lub chletodym do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku |
PL346120A PL204546B1 (pl) | 1998-08-13 | 1999-08-10 | Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku, sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujących uprawach rzepaku i preparat chwastobójczy |
Family Applications After (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL393787A PL393787A1 (pl) | 1998-08-13 | 1999-08-10 | Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach rzepaku, sposób zwalczania szkodliwych roślin w tolerujących uprawach rzepaku i preparat chwastobójczy |
PL393786A PL213519B1 (pl) | 1998-08-13 | 1999-08-10 | Zastosowanie kompozycji glifosatu i chlomazonu do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku |
PL383972A PL213733B1 (pl) | 1998-08-13 | 1999-08-10 | Zastosowanie kompozycji herbicydów zawierajacej glifosat i metazachlor lub dimetachlor do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6677276B1 (pl) |
EP (1) | EP1104241B1 (pl) |
CN (2) | CN1317933B (pl) |
AT (1) | ATE242972T1 (pl) |
AU (1) | AU5422199A (pl) |
BR (3) | BR9917870B1 (pl) |
CA (3) | CA2771714A1 (pl) |
DE (2) | DE19836726A1 (pl) |
DK (1) | DK1104241T3 (pl) |
ES (1) | ES2203166T3 (pl) |
PL (6) | PL214840B1 (pl) |
PT (1) | PT1104241E (pl) |
WO (1) | WO2000008938A1 (pl) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19836659A1 (de) * | 1998-08-13 | 2000-02-17 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Baumwollkulturen |
DE19836684A1 (de) * | 1998-08-13 | 2000-02-17 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Reiskulturen |
BR0210033A (pt) * | 2001-05-30 | 2004-08-10 | Basf Ag | Composição herbicida, e, método para tratar herbicidamente uma planta indesejada |
US20050026781A1 (en) | 2003-04-22 | 2005-02-03 | Monsanto Technology Llc | Herbicidal compositions containing glyphosate and a pyridine analog |
WO2005087007A1 (en) | 2004-03-10 | 2005-09-22 | Monsanto Technology Llc | Herbicidal compositions containing n-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide |
RS50715B2 (sr) | 2004-04-01 | 2018-07-31 | Basf Agrochemical Products Bv | Herbicidne smeše sa sinergističkim delovanjem |
AU2011250796B2 (en) * | 2004-04-01 | 2013-02-21 | Basf Se | Synergistically acting herbicidal mixtures |
DE602006009704D1 (de) * | 2005-12-23 | 2009-11-19 | Basf Se | Verfahren zur bekämpfung des wasserunkrauts hydrilla verticillata |
US9210930B2 (en) * | 2005-12-23 | 2015-12-15 | Basf Se | Control of submerged aquatic vegetation |
CA2634901A1 (en) * | 2005-12-23 | 2007-06-28 | Basf Se | A method for controlling aquatic weeds |
US9629366B2 (en) * | 2008-05-21 | 2017-04-25 | Basf Se | Herbicidal composition comprising glyphosate, glufosinate or their salts |
WO2011144683A1 (de) * | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Bayer Cropscience Ag | Herbizide mittel für tolerante oder resistente rapskulturen |
CN102318643A (zh) * | 2011-05-06 | 2012-01-18 | 永农生物科学有限公司 | 一种草铵膦和精吡氟禾草灵复配农药组合物及其制备方法 |
WO2013063357A2 (en) | 2011-10-26 | 2013-05-02 | Monsanto Technology Llc | Salts of carboxylic acid herbicides |
EP2820135A1 (en) * | 2012-02-29 | 2015-01-07 | Bayer CropScience NV | Als inhibitor herbicide tolerant b. napus mutants |
AR091268A1 (es) | 2012-06-04 | 2015-01-21 | Monsanto Technology Llc | Composiciones herbicidas concentradas acuosas que contienen sales de glifosato y sales de dicamba |
CN102986724A (zh) * | 2012-11-26 | 2013-03-27 | 洪仁作 | 一种林业除草剂 |
HUE040466T2 (hu) | 2013-02-27 | 2019-03-28 | Monsanto Technology Llc | Javított illékonyságú glifozát és dicamba tankkeverékek |
US9307765B2 (en) * | 2013-03-15 | 2016-04-12 | Upl Limited | Selective weed control using D-napropamide |
CN103960243A (zh) * | 2014-04-18 | 2014-08-06 | 北京明德立达农业科技有限公司 | 一种除草剂组合物及其用途 |
CN105123744A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-12-09 | 青岛文创科技有限公司 | 一种除草组合物 |
CN105230652A (zh) * | 2015-10-31 | 2016-01-13 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种含有高效氟吡甲禾灵与草甘膦的除草组合物 |
CN116121316A (zh) | 2016-03-02 | 2023-05-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 制造l-草胺膦的方法 |
WO2018055583A1 (en) * | 2016-09-26 | 2018-03-29 | Upl Limited | A process of controlling weeds |
WO2019020283A1 (en) | 2017-07-27 | 2019-01-31 | Basf Se | USE OF HERBICIDE COMPOSITIONS BASED ON L-GLUFOSINATE IN TOLERANT FIELD CROPS |
CA3070177A1 (en) * | 2017-08-09 | 2019-02-14 | Basf Se | Herbicidal mixtures comprising l-glufosinate and their use in canola cultures |
BR122023020907A2 (pt) * | 2017-08-09 | 2024-01-16 | Basf Se | Uso de uma mistura herbicida, mistura pesticida, composição pesticida e método para controlar a vegetação indesejável |
KR20240113610A (ko) | 2017-08-09 | 2024-07-22 | 바스프 에스이 | L-글루포시네이트 또는 이의 염 및 하나 이상의 vlcfa 저해제를 포함하는 제초제 혼합물 |
EP3440939A1 (en) * | 2017-08-09 | 2019-02-13 | Basf Se | Herbicidal mixtures comprising l-glufosinate |
CN108576044A (zh) * | 2018-06-09 | 2018-09-28 | 合肥喜田生物科技有限公司 | 一种含草甘膦、双氟磺草胺与精喹禾灵的混合除草剂及其应用 |
CN108576045A (zh) * | 2018-06-09 | 2018-09-28 | 合肥喜田生物科技有限公司 | 一种含草甘膦、双氟磺草胺与高效氟吡甲禾灵的混合除草剂及其应用 |
CN109645025A (zh) * | 2019-02-12 | 2019-04-19 | 苏农(广德)生物科技有限公司 | 一种草甘膦和异噁草松的除草剂组合物 |
US11576381B2 (en) | 2019-02-25 | 2023-02-14 | Albaugh, Llc | Composition and a method of using the composition to increase wheat yield |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4327056A1 (de) * | 1993-08-12 | 1995-02-16 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Verfahren zur Ertragssteigerung von herbizidresistenten Nutzpflanzen |
US5739082A (en) | 1990-02-02 | 1998-04-14 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Method of improving the yield of herbicide-resistant crop plants |
CA2249332C (en) * | 1996-03-29 | 2006-10-10 | Monsanto Europe S.A. | New use of n-(phosphonomethyl)glycine and derivatives thereof |
AR008158A1 (es) * | 1996-09-05 | 1999-12-09 | Syngenta Participations Ag | Proceso para el control de malas hierbas en cultivos de plantas utiles que son resistentes a un fosfo-herbicida y una composicion herbicida para dicho uso. |
CA2322262C (en) * | 1998-03-09 | 2011-11-29 | Monsanto Company | Compositions and methods for controlling glyphosate-susceptible weeds and a glyphosate-tolerant first plant species growing in a crop of a glyphosate-tolerant second plant species |
-
1998
- 1998-08-13 DE DE19836726A patent/DE19836726A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-08-10 PL PL393788A patent/PL214840B1/pl unknown
- 1999-08-10 EP EP99940185A patent/EP1104241B1/de not_active Revoked
- 1999-08-10 CA CA2771714A patent/CA2771714A1/en not_active Abandoned
- 1999-08-10 BR BRPI9917870-2B1A patent/BR9917870B1/pt active IP Right Grant
- 1999-08-10 CA CA2771718A patent/CA2771718C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-10 PL PL346120A patent/PL204546B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-08-10 PL PL393776A patent/PL213168B1/pl unknown
- 1999-08-10 BR BRPI9913637A patent/BRPI9913637B1/pt active IP Right Grant
- 1999-08-10 AT AT99940185T patent/ATE242972T1/de active
- 1999-08-10 PL PL393787A patent/PL393787A1/pl not_active Application Discontinuation
- 1999-08-10 US US09/762,673 patent/US6677276B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-10 CN CN998108618A patent/CN1317933B/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-10 DE DE59906018T patent/DE59906018D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-10 PT PT99940185T patent/PT1104241E/pt unknown
- 1999-08-10 WO PCT/EP1999/005798 patent/WO2000008938A1/de active IP Right Grant
- 1999-08-10 ES ES99940185T patent/ES2203166T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-10 PL PL393786A patent/PL213519B1/pl unknown
- 1999-08-10 CA CA2340240A patent/CA2340240C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-10 CN CN2011100941266A patent/CN102217646B/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-10 BR BRPI9917871A patent/BRPI9917871B1/pt active IP Right Grant
- 1999-08-10 PL PL383972A patent/PL213733B1/pl unknown
- 1999-08-10 AU AU54221/99A patent/AU5422199A/en not_active Abandoned
- 1999-08-10 DK DK99940185T patent/DK1104241T3/da active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102217646A (zh) | 2011-10-19 |
PT1104241E (pt) | 2003-11-28 |
DK1104241T3 (da) | 2003-10-13 |
CN102217646B (zh) | 2013-04-03 |
PL346120A1 (en) | 2002-01-28 |
PL393788A1 (pl) | 2011-06-20 |
PL393786A1 (pl) | 2011-06-20 |
PL213519B1 (pl) | 2013-03-29 |
AU5422199A (en) | 2000-03-06 |
DE19836726A1 (de) | 2000-02-17 |
DE59906018D1 (de) | 2003-07-24 |
EP1104241A1 (de) | 2001-06-06 |
PL204546B1 (pl) | 2010-01-29 |
US6677276B1 (en) | 2004-01-13 |
PL214840B1 (pl) | 2013-09-30 |
CN1317933B (zh) | 2011-06-15 |
BRPI9913637B1 (pt) | 2016-04-19 |
EP1104241B1 (de) | 2003-06-18 |
CN1317933A (zh) | 2001-10-17 |
CA2340240C (en) | 2012-10-02 |
CA2340240A1 (en) | 2000-02-24 |
WO2000008938A1 (de) | 2000-02-24 |
CA2771718C (en) | 2015-07-14 |
BRPI9917871B1 (pt) | 2016-07-12 |
PL213733B1 (pl) | 2013-04-30 |
ES2203166T3 (es) | 2004-04-01 |
PL393787A1 (pl) | 2011-06-20 |
ATE242972T1 (de) | 2003-07-15 |
CA2771718A1 (en) | 2000-02-24 |
BR9917870B1 (pt) | 2013-07-09 |
BR9913637A (pt) | 2001-05-22 |
CA2771714A1 (en) | 2000-02-24 |
PL393776A1 (pl) | 2011-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL213168B1 (pl) | Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach rzepaku i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach rzepaku | |
PL212684B1 (pl) | Zastosowanie kompozycji herbicydów w uprawach kukurydzy i sposób zwalczania szkodliwych roslin w uprawach kukurydzy | |
PL212668B1 (pl) | Zastosowanie kompozycji herbicydów do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach zbóz, oprócz upraw ryzu i kukurydzy, sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach zbóz i preparat chwastobójczy | |
PL213784B1 (pl) | Zastosowanie kompozycji herbicydów zawierajacej glifosat do zwalczania szkodliwych roslin w uprawach buraków cukrowych i sposób zwalczania szkodliwych roslin w tolerujacych uprawach buraków cukrowych | |
PL215320B1 (pl) | Zastosowanie kompozycji herbicydów zawierającej glifosat do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach zbóż i sposób zwalczania szkodliwych roślin w tolerujących uprawach zbóż |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RECP | Rectifications of patent specification |