CN103002743A - 用于耐药性或抗药性油菜作物的除草剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及除草剂结合物以及所述除草剂结合物用于防治油菜作物中的有害植物的用途,特征在于各个除草剂结合物含有(A)源自式(A1)的化合物的除草剂,或其酯或盐:
Figure DDA00002757149700011
其中Z代表羟基、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH,以及(B)式(B1)的除草剂,或其除草活性衍生物
Figure DDA00002757149700012
其中X为N或CH且R为CO2H,并且所述油菜作物,任选地在安全剂的存在下和/或者通过突变和/或转基因修饰,耐受所述结合物中包含的除草剂(A)和(B)。

Description

用于耐药性或抗药性油菜作物的除草剂
技术领域
本发明涉及作物保护组合物领域,所述作物保护组合物可用于抵抗油菜的耐药性或抗药性作物中的有害植物且含有作为除草活性化合物的两种或多种除草剂的结合物。
耐药性或抗药性油菜品种、油菜杂交种和油菜品系,特别是转基因油菜品种和油菜品系的引入,除了与油菜相容的常规活性物质,还将新型活性化合物——其自身在常规油菜品种中没有选择性——加入常规杂草防治体系。所述活性化合物是,例如,已知的广谱除草剂如草甘膦、草甘膦三甲基硫盐、草铵膦、双丙氨膦(bilanafos,bialaphos)和咪唑啉酮除草剂,它们目前可在特别针对其开发出的耐药性作物(以及多耐药性作物)中使用。这些除草剂在耐药性作物中抵抗有害植物的效力高,但——与常规除草剂处理类似——依赖于所用除草剂的性质、其施用率、所研究的制剂、待防治的有害植物及其发育阶段、气候条件、土壤条件等。此外,该除草剂表现出对抵抗特定有害植物种类的薄弱点(零效果)。另一个标准是除草剂的作用持续时间或降解速率。如果适当,也必须考虑有害植物的敏感性(耐药性、抗药性)的变化,其可发生在长期使用除草剂时或在地理范围受限的区域内。通过除草剂的更高施用率—就算可以的话—仅可在一定程度上补偿抵抗个别作物的作用损失。此外,始终需要使用较低施用率的活性化合物实现除草效果的方法。较低的施用率不仅降低施用所需活性化合物的量,且一般来说也降低所需制剂助剂的量。两者均降低了经济支出并提高了除草剂处理的生态友好度。
改善除草剂使用情况的一种可行性可能包括将活性化合物与一种或多种有助于所需额外性质的其他活性化合物结合。然而,多种活性化合物的结合使用经常导致化学、物理和生物不相容的现象,例如缺少共制剂稳定性、活性化合物的分解或对活性化合物的生物作用的拮抗作用。相比之下,所需的是具有有利作用情况(作用水平、相容性)、高稳定性以及,理想地,协同增强的活性的活性化合物结合物,其使得相比于单独施用待结合的活性化合物时施用率降低。
WO 2007/120706公开了协同作用的除草剂结合物(01,第1页,第8-11行),其含有式1的嘧啶羧酸(参见,第2页,第6-16行)和第二除草剂(例如GS(谷氨酰胺合酶)抑制剂(01,第2页,第25行))或除草剂安全剂。
US-A-2002/094934公开了除草剂结合物,其含有除草剂A(参见第1页,A.6-14)和除草剂B(参见第1-2页,A.15-19)。
US-A-2007/179059公开了式1的嘧啶羧酸及其衍生物。
令人惊异地,现在已经发现某些源自上述种类的广谱除草剂(A)的活性化合物与某些除草剂(B)结合,当将它们施用于油菜作物——其适用于首先提到的除草剂的选择性使用——时其以特别有利(协同)的方式相互作用。
因此,本发明提供除草剂结合物用于防治油菜作物中有害植物的用途,其特征在于所研究的除草剂结合物包括
(A)源自式(A1)的化合物的除草剂,或其酯或盐
Figure BDA00002757149600021
其中Z代表羟基、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH,以及
(B)式(B1)的除草剂,或其除草活性衍生物
Figure BDA00002757149600022
其中X代表N或CH且R代表CO2H,
且如果适当,在安全剂的存在下,所述油菜作物对结合物中存在的除草剂(A)和(B)具有耐药性。
化合物(A)和(B)是已知的。(A1)类化合物记载于,例如DE-A2717440。(B1)类化合物记载于,例如WO 2007/082098。这些化合物与其他除草剂的混合物记载于,例如WO 2009/029518。该出版物也记载了本发明的一些(B)组分与全面除草剂草甘膦的协同作用混合物,但没有记载它们在耐药性作物中的用途,仅记载有关于抵抗禾本科杂草/阔叶杂草的除草作用的协同作用。
在各情况下优选的组分(A)本身是
-草铵膦及其盐,
-L-草铵膦及其盐,以及
-双丙氨膦及其盐。
在各情况下特别优选的组分(A)本身是
-草铵膦(glufosinate-ammonium)(A1.1)
-L-草铵膦(L-glufosinate-ammonium)(A1.2)以及
-双丙氨膦-钠(A1.3)。
式(B1)的化合物——其中取代基R是CO2H(即羧酸官能团)——被看作是与植物酶或受体的活性位点结合并因此对植物产生除草作用的那些化合物。其他式(B1)的化合物——其中取代基R是可在植物或所述环境中被转化为羧酸官能团(即CO2H)的基团——产生相似的除草作用并同样包括在本发明中。因此,在本发明的上下文中,除草活性衍生物应被理解为特别指盐、酯、羧酰胺、酰肼、亚氨酸酯、硫代亚氨酸酯、脒、酰卤、酰腈、酸酐、醚、缩醛、原酸酯、羧醛、肟、腙、硫代酸、硫代酯、二硫代酯、腈和任何其他合乎需要的羧酸衍生物,所述羧酸衍生物不会消除式(B1)化合物的除草效果且例如通过水解、氧化、还原或其他类型的新陈代谢在植物和/或土壤中提供羧酸官能团。本文中,羧酸官能团根据pH可以解离或非解离的形式存在。
通过在碱性基团(例如,氨基或烷基氨基)上添加适当的无机或有机酸(例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3,以及乙二酸或磺酸),式(B1)的化合物也可形成盐。以去质子化形式存在的适当取代基(例如磺酸或羧酸)可与本身可质子化的基团(如氨基)形成内盐。也可通过以农业上适当的阳离子取代适当取代基(例如磺酸或羧酸)的氢而形成盐。这些盐是,例如金属盐,特别是碱金属盐或碱土金属盐,尤其是钠盐和钾盐,以及铵盐、有机胺盐或具有式[NRR'R"R"']+阳离子的季铵盐,其中R至R′″各自彼此独立地代表有机基团,特别是烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基。
式(B1)的化合物也可特别含有N-氧化物。这类吡啶N-氧化物可通过氧化相应的吡啶得到。适当的氧化方法记载于,例如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],第4版的扩展及附加卷,卷E 7b,第565 f页。
在各情况下优选的组分(B)本身是:
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸(B1.0)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯(B1.1)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸乙酯(B1.2)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸正丙酯(B1.3)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸异丙酯(B1.4)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸正丁酯B1.5)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸2-丁酯(B1.6)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸叔丁酯(B1.7)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸烯丙酯(B1.8)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸2-丁氧基乙酯(B1.9)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸三乙铵盐(B1.10)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸钾盐(B1.11)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸(B1.12)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(B1.13)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸乙酯(B1.14)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸正丙酯(B1.15)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸异丙酯(B1.16)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸正丁酯(B1.17)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸2-丁酯(B1.18)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸叔丁酯(B1.19)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸烯丙酯(B1.20)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸2-丁氧基乙酯(B1.21)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸三乙铵盐(B1.22)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸钾盐(B1.23)
特别优选的组分(B)是
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸(B1.0)和
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯(B1.1)
在另一个实施方案中,特别优选的组分(B)是
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸(B1.12)和
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(B1.13)
当一起施用活性化合物(A)和(B)时,例如作为桶混剂或共制剂,观察到协同作用,但当分开施用(分开)时也可观察到协同作用。另一种可能性是分成几份施用除草剂或除草剂结合物(连续施用),例如出苗前施用后,随后出苗后施用或早期出苗后施用之后,随后在中期或后期出苗后施用。优选的是,如果适当,分几份同时施用所研究的结合物的活性化合物。然而,也可以交叉施用结合物的各个活性化合物且在个别情况下可能有利的。其他作物保护制剂(如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂等),和/或各种助剂、佐剂和/或肥料的施用也可以整合到上述系统施用中。
协同作用使得各个活性化合物的施用率降低、结合相同施用率时对抗相同种类的有害植物的作用更有效、防治至今作用还未推广到(零作用)的种类、延长的施用期和/或减少的所需单次施用次数,以及—因此对使用者来说—经济上和生态上更有利的杂草防治系统。
例如,本发明的(A)+(B)的结合物使得可协同地提高效果,该效果远远地且不可预期地超过使用单独的活性化合物(A)和(B)所能达到的效果。
本发明提供可特别有利地用于耐药性油菜作物的除草剂结合物。
所提到的除草剂(A1.1)至(A1.3)经由植物的绿色部分吸收且已知为广谱除草剂或全面除草剂;它们是植物中谷氨酰胺合酶的酶抑制剂;参见“The Pesticide Manual”第11版,British Crop ProtectionCouncil 1997,第643-645和120-121页。
本发明的结合物通常要求活性化合物(A)(例如草铵膦的外消旋体)的施用率范围为12.5至2500g AS/ha(=g活性物质/公顷),优选25至2500g AS/ha,特别优选50-1500g AS/ha。转化为摩尔/公顷的相应量也适用于(A1.1)、(A1.2)和(A1.3)。
将所述结合物方便地施用于耐受所述化合物(A1)的油菜作物。本文中,耐药性可通过育种或突变选择产生(例如类似于BASF的市售
Figure BDA00002757149600061
油菜作物—先前以Smart Canola销售,其耐受咪唑啉酮除草剂),或通过遗传工程产生。已知一些遗传工程油菜作物,并实际应用于,例如,Bayer CropScience的Liberty
Figure BDA00002757149600062
油菜作物;参见,期刊“Zuckerrübe”,volume 47(1998),第217页及以下中的文章;抗草铵膦的转基因植物的生产参见EP-A-0 242 246、EP-A-0 242 236、EP-A-0 257 542、EP-A-0 275 957、EP-A-0 513 054。
所述除草剂(B)的施用率可明显变化。下述范围是有利的:
通常2.5-500g AS/ha,优选4至400g AS/ha,特别优选5-250gAS/ha(参见对化合物(A)组的说明)。
化合物(A)和(B)的比例遵照对于各个化合物所提到的施用率。
特别令人感兴趣的是使用下文中以表格形式列出的每种特别的结合物。
表1
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B)
1 A1.1 B1.0
2 A1.1 B1.1
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B)
3 A1.1 B1.2
4 A1.1 B1.3
5 A1.1 B1.4
6 A1.1 B1.5
7 A1.1 B1.6
8 A1.1 B1.7
9 A1.1 B1.8
10 A1.1 B1.9
11 A1.1 B1.10
12 A1.1 B1.11
13 A1.1 B1.12
14 A1.1 B1.13
15 A1.1 B1.14
16 A1.1 B1.15
17 A1.1 B1.16
18 A1.1 B1.17
19 A1.1 B1.18
20 A1.1 B1.19
21 A1.1 B1.20
22 A1.1 B1.21
23 A1.1 B1.22
24 A1.1 B1.23
25 A1.2 B1.0
26 A1.2 B1.1
27 A1.2 B1.2
28 A1.2 B1.3
29 A1.2 B1.4
30 A1.2 B1.5
31 A1.2 B1.6
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B)
32 A1.2 B1.7
33 A1.2 B1.8
34 A1.2 B1.9
35 A1.2 B1.10
36 A1.2 B1.11
37 A1.2 B1.12
38 A1.2 B1.13
39 A1.2 B1.14
40 A1.2 B1.15
41 A1.2 B1.16
42 A1.2 B1.17
43 A1.2 B1.18
44 A1.2 B1.19
45 A1.2 B1.20
46 A1.2 B1.21
47 A1.2 B1.22
48 A1.2 B1.23
49 A1.3 B1.0
50 A1.3 B1.1
51 A1.3 B1.2
52 A1.3 B1.3
53 A1.3 B1.4
54 A1.3 B1.5
55 A1.3 B1.6
56 A1.3 B1.7
57 A1.3 B1.8
58 A1.3 B1.9
59 A1.3 B1.10
60 A1.3 B1.11
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B)
61 A1.3 B1.12
62 A1.3 B1.13
63 A1.3 B1.14
64 A1.3 B1.15
65 A1.3 B1.16
66 A1.3 B1.17
67 A1.3 B1.18
68 A1.3 B1.19
69 A1.3 B1.20
70 A1.3 B1.21
71 A1.3 B1.22
72 A1.3 B1.23
在各种情况下,可以有利地将一种或多种化合物(A)与多于一种的化合物(B)结合。
此外,本发明的结合物可以与其他活性化合物一起使用,所述其他活性化合物例如,源自杀真菌剂、杀昆虫剂和植物生长调节剂、或源自常规用于作物保护的添加剂和制剂助剂。添加剂是例如肥料、着色剂、油类和离子/非离子润湿剂。
含有一种或多种其它具有不同结构的活性化合物[活性化合物(C)](例如安全剂、植物生长调节剂或其他除草剂)的结合物同样符合本发明。对于后面类型的三种或更多种活性化合物的结合物,如果它们含有本发明的双组分结合物,则上文对于本发明的双组分结合物所陈述的优选条件也适用于本发明的双组分结合物。如果油菜作物对活性化合物(C)不具有任何天然耐药性,则这种耐药性必须通过突变选择、育种或遗传工程产生从而使得可用于本发明。
合适的活性化合物(C)是,例如,安全剂解草嗪(benoxacor)、解草酯(cloquintocet-mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、烯丙酰草胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、萘二酸酐、解草腈(oxabetrinil)、“AD-67”或“MON 4660”(=3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂-螺[4,5]癸烷)、“TI-35”(=1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)、“哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(=S-1-甲基-1-苯乙基哌啶-1-硫代甲酸酯)、“杀草隆(daimuron)”或“SK 23”(=1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-对-甲苯基脲)或“苄草隆(cumyluron)”=“JC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯乙基)脲)或以下除草剂和植物调节剂:
乙草胺(acetochlor)、苯并噻二唑(acibenzolar)S-甲基-苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、三氟甲草醚(acifluorfen)、三氟甲草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、枯杀达(alloxydim)、枯草多(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)、环丙嘧啶醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryn)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、苯酰草酮(bencarbazone)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、地散磷(bensulide)、苄嘧磺隆(bensulfuron,bensulfuron-methyl)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、二环吡草酮(bicyclopyrone)、甲甲除草醚(bifenox)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴杂糖醛(bromuron)、特克草(buminafos)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone、carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭畏(chloramben)、chlorazifop、chlorazifop-butyl、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔灵(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、伐草克钠盐(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、整形醇(chlorflurenol,chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron,chlorimuron-ethyl)、矮壮素(chlormequat chloride)、草枯醚(chlornitrofen)、氯肽亚胺(chlorophthalim)、氯钛酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon、cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim,C10)、炔草酸(clodinafop,clodinafop-propargyl)、杀雄嗪酸(clofencet)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、调果酸(cloprop)、二氯吡啶酸(clopyralid,C1)、氯酯磺草胺(cloransulam,cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、环草敌(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim,C11)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop,cyhalofop-butyl)、莎草快(cyperquat)、环丙津(cyprazine)、环唑草胺(cyprazole)、2,4-D、2,4-DB、杀草隆(daimuron/dymron)、茅草枯(dalapon)、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、detosyl-pyrazolate(DTP)、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop,diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl,diethatyl-ethyl)、枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、氟吡草腙钠盐(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、调呋酸(dikegulac-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor,C2)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、噻节因(dimethipin)、甲醚磺隆(dimetrasulfuron)、氨氟灵(dinitramine)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、二溴敌草快(diquat dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、草止津(eglinazine-ethyl)、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron,ethametsulfuron-methyl)、乙烯利(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen,ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-5331(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙基磺酰胺)、F-7967(即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-yl]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop,fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P,fenoxaprop-P-ethyl,C3)、异噁苯砜(fenoxasulfone)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、麦草氟(flamprop)、麦草氟-M-异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、麦草氟-M-甲酯(flamprop-M-methyl))、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop,fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P,fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠盐(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet(thiafluamide))、氟哒嗪草酯(flufenpyr,flufenpyr-ethyl)、氟节胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac,flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙甲氟草醚(fluoroglycofen,fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟丙嘧草酯(flupropacil)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flurpyrsulfuron)、氟啶嘧磺隆钠盐(flurpyrsulfuron-methyl-sodium)、芴丁酯(flurenol,flurenol-butyl)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet,fluthiacet-methyl)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、氯吡脲(forchlorfenuron)、杀木膦(fosamine)、呋氧草醚(furyloxyfen)、赤霉酸(gibberellic acid)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦二铵(glyphosate-diammonium)、草甘膦异丙铵盐(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦钾(glyphosate-potassium)、H-9201(即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron,halosulfuron-methyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop,haloxyfop-ethoxyethyl,haloxyfop-methyl)、高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-P,haloxyfop-P-ethoxyethyl,haloxyfop-P-methyl,C4)、环嗪酮(hexazinone)、HW-02(即(2,4-二氯苯氧基)乙酸1-(二甲氧基磷酰基)乙酯)、咪草酸(imazamethabenz,imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox,C9)、铵基咪草啶酸(imazamox-ammonium)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草烟异丙铵盐(imazapyr-isopropylammonium)、灭草喹(imazaquin)、灭草喹铵(imazaquin-ammonium)、咪草烟(imazethapyr)、咪草烟铵(imazethapyr-ammonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、茚草酮(indanofan)、嗪茚草胺(indaziflam)、吲哚乙酸(indoleacetic acid(IAA))、4-吲哚-3-基丁酸(IBA)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、卤苯胺唑(ipfencarbazone)、丁脒酰胺(isocarbamid)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁草醚(isoxapyrifop)、KUH-043(即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑)、特胺灵(karbutilate)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、抑芽丹(maleic hydrazide)、MCPA、MCPB、MCPB-甲酯、MCPB-乙酯、MCPB-钠盐、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠盐(mecoprop-sodium)、2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-P-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸二甲基铵盐(mecoprop-P-dimethylammonium)、精2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)、精2-甲-4-氯丙酸钾盐(mecoprop-P-potassium)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、甲哌鎓(mepiquat chloride)、甲基二磺隆(mesosulfuron,mesosulfuron-methyl)、甲基二磺隆钠(mesosulfuron-methyl-Na)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor,C5)、环醚吡嘧磺隆(metazosulfuron)、灭草唑(methazole)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、甲巯基咪唑(methiozolin)、苯草酮(methoxyphenone)、甲基杀草隆(methyldymron)、1-甲基环丙烯(1-methylcyclopropen)、异硫氰酸甲酯、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron,metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、庚酰草胺(monalide)、单尿素(monocarbamide)、二氢硫酸单尿素(monocarbamide dihydrogensulfate)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺酯(monosulfuron-ester)、灭草隆(monuron)、MT128(即6-氯-N-[(2E)-3-氯丙-2-烯-1-基]-5-甲基-N-苯基哒嗪-3-胺)、MT-5950(即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺)、NGGC-011、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide,C6)、萘草胺(naptalam)、NC-310(即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧吡唑)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、甲磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝基苯酚钠(nitrophenolate-sodium)(异构体混合物)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、壬酸(nonanoic acid)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazole)、百草枯(paraquat)、二氯百草枯(paraquat dichloride)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、五氟磺草胺(penoxsulam)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、环戊噁草酮(pentoxazone)、黄草伏(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham,phenmedipham-ethyl)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、pirifenop、pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron,primisulfuron-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氰津(procyazine)、氨氟乐灵(prodiamine)、prifluraline、环苯草酮(profoxydim)、调环酸(prohexadione)、调环酸钙盐(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆钠盐(propoxycarbazone-sodium)、嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、磺亚胺草(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、丙炔草胺(prynachlor)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen,pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate,pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron,pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、草醚(pyribambenz)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、哒草醇(pyridafol)、哒草特(pyridate,C7)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac,pyriminobac-methyl)、嘧磺草胺(pyrimisulfan)、嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚钠盐(pyrithiobac-sodium)、派罗克杀草砜(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop,quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精禾草克(quizalofop-P-ethyl,quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、仲丁通(secbumeton)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SN-106279(即(2R)-2-({7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基}氧)丙酸甲酯)、磺草酮(sulcotrione)、菜草畏(sulfallate(CDEC))、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron,sulfometuron-methyl)、草甘膦三甲基硫盐(sulfosate,glyphosate-trimesium)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249(即1-乙氧基-3-甲基-1-氧丁-3-烯-2-基-5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯)、SYP-300(即1-[7-氟-3-氧-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑啉-4,5-二酮)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、四氯硝基苯(tecnazene)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、得杀草(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻呋酰胺(thiafluamide)、噻氟隆(thiazafluron)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、噻酮磺隆(thiencarbazone,thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron,thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、苯吡唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、triazofenamide、苯磺隆(tribenuron,tribenuron-methyl)、三氯乙酸(TCA)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、氟乐灵(trifluralin,C8)、氟胺磺隆(triflusulfuron,triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac,trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)、灭草敌(vernolate)、ZJ-0862(即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧]苯甲基}苯胺)和以下化合物:
Figure BDA00002757149600171
特别适当的活性化合物(C)是吡唑解草酯、解草酯、双酰草胺、烯草酮(C10)、异噁草松、二氯吡啶酸(C1)、噻草酮(C11)、噁唑隆、二甲草胺(C2)、胺苯磺隆、精噁唑禾草灵(C3)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、草甘膦、草甘膦二铵、草甘膦异丙铵盐、草甘膦钾、高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-P)(C4)、高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、咪草啶酸(C9)、吡唑草胺(C5)、敌草胺(C6)、甲氯酰草胺、喔草酯、哒草特(C7)、氯甲喹啉酸、精喹禾灵(quizalofop-P,)、精禾草克(quizalofop-P-ethyl)、苯嘧磺草胺、烯禾啶和氟乐灵(C8)。
极特别适当的活性化合物(C)是吡唑解草酯、解草酯、烯草酮(C10)、二氯吡啶酸(C1)、噻草酮(C11)和精噁唑禾草灵(C3),特别是烯草酮(C10)、噻草酮(C11)、二氯吡啶酸(C1)、精噁唑禾草灵(C3),以及敌草胺(C6)、哒草特(C7)、氟乐灵(C8)、咪草啶酸(C9)。
因此根据本发明,以应该强调的方式,在各情况下适合的是其本身也是下文中以表格形式列出的活性化合物的三组分结合物。
表2
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B) 活性化合物(C)
1 A1.1 B1.0 二氯吡啶酸(C1)
2 A1.1 B1.0 二甲草胺(C2)
3 A1.1 B1.0 精噁唑禾草灵(C3)
4 A1.1 B1.0 高效氟吡甲禾灵(C4)
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B) 活性化合物(C)
5 A1.1 B1.0 吡唑草胺(C5)
6 A1.1 B1.0 敌草胺(C6)
7 A1.1 B1.0 哒草特(C7)
8 A1.1 B1.0 氟乐灵(C8)
9 A1.1 B1.0 咪草啶酸(C9)
10 A1.1 B1.0 烯草酮(C10)
11 A1.1 B1.0 噻草酮(C11)
12 A1.1 B1.0 异噁草松(C12)
13 A1.1 B1.1 二氯吡啶酸(C1)
14 A1.1 B1.1 二甲草胺(C2)
15 A1.1 B1.1 精噁唑禾草灵(C3)
16 A1.1 B1.1 高效氟吡甲禾灵(C4)
17 A1.1 B1.1 吡唑草胺(C5)
18 A1.1 B1.1 敌草胺(C6)
19 A1.1 B1.1 哒草特(C7)
20 A1.1 B1.1 氟乐灵(C8)
21 A1.1 B1.1 咪草啶酸(C9)
22 A1.1 B1.1 烯草酮(C10)
23 A1.1 B1.1 噻草酮(C11)
24 A1.1 B1.1 异噁草松(C12)
25 A1.1 B1.2 二氯吡啶酸(C1)
26 A1.1 B1.2 二甲草胺(C2)
27 A1.1 B1.2 精噁唑禾草灵(C3)
28 A1.1 B1.2 高效氟吡甲禾灵(C4)
29 A1.1 B1.2 吡唑草胺(C5)
30 A1.1 B1.2 敌草胺(C6)
31 A1.1 B1.2 哒草特(C7)
32 A1.1 B1.2 氟乐灵(C8)
33 A1.1 B1.2 咪草啶酸(C9)
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B) 活性化合物(C)
34 A1.1 B1.2 烯草酮(C10)
35 A1.1 B1.2 噻草酮(C11)
36 A1.1 B1.2 异噁草松(C12)
37 A1.1 B1.3 二氯吡啶酸(C1)
38 A1.1 B1.3 二甲草胺(C2)
39 A1.1 B1.3 精噁唑禾草灵(C3)
40 A1.1 B1.3 高效氟吡甲禾灵(C4)
41 A1.1 B1.3 吡唑草胺(C5)
42 A1.1 B1.3 敌草胺(C6)
43 A1.1 B1.3 哒草特(C7)
44 A1.1 B1.3 氟乐灵(C8)
45 A1.1 B1.3 咪草啶酸(C9)
46 A1.1 B1.3 烯草酮(C10)
47 A1.1 B1.3 噻草酮(C11)
48 A1.1 B1.3 异噁草松(C12)
49 A1.1 B1.4 二氯吡啶酸(C1)
50 A1.1 B1.4 二甲草胺(C2)
51 A1.1 B1.4 精噁唑禾草灵(C3)
52 A1.1 B1.4 高效氟吡甲禾灵(C4)
53 A1.1 B1.4 吡唑草胺(C5)
54 A1.1 B1.4 敌草胺(C6)
55 A1.1 B1.4 哒草特(C7)
56 A1.1 B1.4 氟乐灵(C8)
57 A1.1 B1.4 咪草啶酸(C9)
58 A1.1 B1.4 烯草酮(C10)
59 A1.1 B1.4 噻草酮(C11)
60 A1.1 B1.4 异噁草松(C12)
61 A1.1 B1.5 二氯吡啶酸(C1)
62 A1.1 B1.5 二甲草胺(C2)
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B) 活性化合物(C)
63 A1.1 B1.5 精噁唑禾草灵(C3)
64 A1.1 B1.5 高效氟吡甲禾灵(C4)
65 A1.1 B1.5 吡唑草胺(C5)
66 A1.1 B1.5 敌草胺(C6)
67 A1.1 B1.5 哒草特(C7)
68 A1.1 B1.5 氟乐灵(C8)
69 A1.1 B1.5 咪草啶酸(C9)
70 A1.1 B1.5 烯草酮(C10)
71 A1.1 B1.5 噻草酮(C11)
72 A1.1 B1.5 异噁草松(C12)
73 A1.1 B1.6 二氯吡啶酸(C1)
74 A1.1 B1.6 二甲草胺(C2)
75 A1.1 B1.6 精噁唑禾草灵(C3)
76 A1.1 B1.6 高效氟吡甲禾灵(C4)
77 A1.1 B1.6 吡唑草胺(C5)
78 A1.1 B1.6 敌草胺(C6)
79 A1.1 B1.6 哒草特(C7)
80 A1.1 B1.6 氟乐灵(C8)
81 A1.1 B1.6 咪草啶酸(C9)
82 A1.1 B1.6 烯草酮(C10)
83 A1.1 B1.6 噻草酮(C11)
84 A1.1 B1.6 异噁草松(C12)
85 A1.1 B1.7 二氯吡啶酸(C1)
86 A1.1 B1.7 二甲草胺(C2)
87 A1.1 B1.7 精噁唑禾草灵(C3)
88 A1.1 B1.7 高效氟吡甲禾灵(C4)
89 A1.1 B1.7 吡唑草胺(C5)
90 A1.1 B1.7 敌草胺(C6)
91 A1.1 B1.7 哒草特(C7)
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B) 活性化合物(C)
92 A1.1 B1.7 氟乐灵(C8)
93 A1.1 B1.7 咪草啶酸(C9)
94 A1.1 B1.7 烯草酮(C10)
95 A1.1 B1.7 噻草酮(C11)
96 A1.1 B1.7 异噁草松(C12)
97 A1.1 B1.8 二氯吡啶酸(C1)
98 A1.1 B1.8 二甲草胺(C2)
99 A1.1 B1.8 精噁唑禾草灵(C3)
100 A1.1 B1.8 高效氟吡甲禾灵(C4)
101 A1.1 B1.8 吡唑草胺(C5)
102 A1.1 B1.8 敌草胺(C6)
103 A1.1 B1.8 哒草特(C7)
104 A1.1 B1.8 氟乐灵(C8)
105 A1.1 B1.8 咪草啶酸(C9)
106 A1.1 B1.8 烯草酮(C10)
107 A1.1 B1.8 噻草酮(C11)
108 A1.1 B1.8 异噁草松(C12)
109 A1.1 B1.9 二氯吡啶酸(C1)
110 A1.1 B1.9 二甲草胺(C2)
111 A1.2 B1.9 精噁唑禾草灵(C3)
112 A1.2 B1.9 高效氟吡甲禾灵(C4)
113 A1.2 B1.9 吡唑草胺(C5)
114 A1.2 B1.9 敌草胺(C6)
115 A1.2 B1.9 哒草特(C7)
116 A1.2 B1.9 氟乐灵(C8)
117 A1.2 B1.9 咪草啶酸(C9)
118 A1.2 B1.9 烯草酮(C10)
119 A1.2 B1.9 噻草酮(C11)
120 A1.2 B1.9 异噁草松(C12)
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B) 活性化合物(C)
121 A1.2 B1.10 二氯吡啶酸(C1)
122 A1.2 B1.10 二甲草胺(C2)
123 A1.2 B1.10 精噁唑禾草灵(C3)
124 A1.2 B1.10 高效氟吡甲禾灵(C4)
125 A1.2 B1.10 吡唑草胺(C5)
126 A1.2 B1.10 敌草胺(C6)
127 A1.2 B1.10 哒草特(C7)
128 A1.2 B1.10 氟乐灵(C8)
129 A1.2 B1.10 咪草啶酸(C9)
130 A1.2 B1.10 烯草酮(C10)
131 A1.2 B1.10 噻草酮(C11)
132 A1.2 B1.10 异噁草松(C12)
133 A1.2 B1.11 二氯吡啶酸(C1)
134 A1.2 B1.11 二甲草胺(C2)
135 A1.2 B1.11 精噁唑禾草灵(C3)
136 A1.2 B1.11 高效氟吡甲禾灵(C4)
137 A1.2 B1.11 吡唑草胺(C5)
138 A1.2 B1.11 敌草胺(C6)
139 A1.2 B1.11 哒草特(C7)
140 A1.2 B1.11 氟乐灵(C8)
141 A1.2 B1.11 咪草啶酸(C9)
142 A1.2 B1.11 烯草酮(C10)
143 A1.2 B1.11 噻草酮(C11)
144 A1.2 B1.11 异噁草松(C12)
145 A1.2 B1.12 二氯吡啶酸(C1)
146 A1.2 B1.12 二甲草胺(C2)
147 A1.2 B1.12 精噁唑禾草灵(C3)
148 A1.2 B1.12 高效氟吡甲禾灵(C4)
149 A1.2 B1.12 吡唑草胺(C5)
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B) 活性化合物(C)
150 A1.2 B1.12 敌草胺(C6)
151 A1.2 B1.12 哒草特(C7)
152 A1.2 B1.12 氟乐灵(C8)
153 A1.2 B1.12 咪草啶酸(C9)
154 A1.2 B1.12 烯草酮(C10)
155 A1.2 B1.12 噻草酮(C11)
156 A1.2 B1.12 异噁草松(C12)
157 A1.2 B1.13 二氯吡啶酸(C1)
158 A1.2 B1.13 二甲草胺(C2)
159 A1.2 B1.13 精噁唑禾草灵(C3)
160 A1.2 B1.13 高效氟吡甲禾灵(C4)
161 A1.2 B1.13 吡唑草胺(C5)
162 A1.2 B1.13 敌草胺(C6)
163 A1.2 B1.13 哒草特(C7)
164 A1.2 B1.13 氟乐灵(C8)
165 A1.2 B1.13 咪草啶酸(C9)
166 A1.2 B1.13 烯草酮(C10)
167 A1.2 B1.13 噻草酮(C11)
168 A1.2 B1.13 异噁草松(C12)
169 A1.2 B1.14 二氯吡啶酸(C1)
170 A1.2 B1.14 二甲草胺(C2)
171 A1.2 B1.14 精噁唑禾草灵(C3)
172 A1.2 B1.14 高效氟吡甲禾灵(C4)
173 A1.2 B1.14 吡唑草胺(C5)
174 A1.2 B1.14 敌草胺(C6)
175 A1.2 B1.14 哒草特(C7)
176 A1.2 B1.14 氟乐灵(C8)
177 A1.2 B1.14 咪草啶酸(C9)
178 A1.2 B1.14 烯草酮(C10)
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B) 活性化合物(C)
179 A1.2 B1.14 噻草酮(C11)
180 A1.2 B1.14 异噁草松(C12)
181 A1.2 B1.15 二氯吡啶酸(C1)
182 A1.2 B1.15 二甲草胺(C2)
183 A1.2 B1.15 精噁唑禾草灵(C3)
184 A1.2 B1.15 高效氟吡甲禾灵(C4)
185 A1.2 B1.15 吡唑草胺(C5)
186 A1.2 B1.15 敌草胺(C6)
187 A1.2 B1.15 哒草特(C7)
188 A1.2 B1.15 氟乐灵(C8)
189 A1.2 B1.15 咪草啶酸(C9)
190 A1.2 B1.15 烯草酮(C10)
191 A1.2 B1.15 噻草酮(C11)
192 A1.2 B1.15 异噁草松(C12)
193 A1.2 B1.16 二氯吡啶酸(C1)
194 A1.2 B1.16 二甲草胺(C2)
195 A1.2 B1.16 精噁唑禾草灵(C3)
196 A1.2 B1.16 高效氟吡甲禾灵(C4)
197 A1.2 B1.16 吡唑草胺(C5)
198 A1.2 B1.16 敌草胺(C6)
199 A1.2 B1.16 哒草特(C7)
200 A1.2 B1.16 氟乐灵(C8)
201 A1.2 B1.16 咪草啶酸(C9)
202 A1.2 B1.16 烯草酮(C10)
203 A1.2 B1.16 噻草酮(C11)
204 A1.2 B1.16 异噁草松(C12)
205 A1.2 B1.17 二氯吡啶酸(C1)
206 A1.3 B1.17 二甲草胺(C2)
207 A1.3 B1.17 精噁唑禾草灵(C3)
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B) 活性化合物(C)
208 A1.3 B1.17 高效氟吡甲禾灵(C4)
209 A1.3 B1.17 吡唑草胺(C5)
210 A1.3 B1.17 敌草胺(C6)
211 A1.3 B1.17 哒草特(C7)
212 A1.3 B1.17 氟乐灵(C8)
213 A1.3 B1.17 咪草啶酸(C9)
214 A1.3 B1.17 烯草酮(C10)
215 A1.3 B1.17 噻草酮(C11)
216 A1.3 B1.17 异噁草松(C12)
217 A1.3 B1.18 二氯吡啶酸(C1)
218 A1.3 B1.18 二甲草胺(C2)
219 A1.3 B1.18 精噁唑禾草灵(C3)
220 A1.3 B1.18 高效氟吡甲禾灵(C4)
221 A1.3 B1.18 吡唑草胺(C5)
222 A1.3 B1.18 敌草胺(C6)
223 A1.3 B1.18 哒草特(C7)
224 A1.3 B1.18 氟乐灵(C8)
225 A1.3 B1.18 咪草啶酸(C9)
226 A1.3 B1.18 烯草酮(C10)
227 A1.3 B1.18 噻草酮(C11)
228 A1.3 B1.18 异噁草松(C12)
229 A1.3 B1.19 二氯吡啶酸(C1)
230 A1.3 B1.19 二甲草胺(C2)
231 A1.3 B1.19 精噁唑禾草灵(C3)
232 A1.3 B1.19 高效氟吡甲禾灵(C4)
233 A1.3 B1.19 吡唑草胺(C5)
234 A1.3 B1.19 敌草胺(C6)
235 A1.3 B1.19 哒草特(C7)
236 A1.3 B1.19 氟乐灵(C8)
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B) 活性化合物(C)
237 A1.3 B1.19 咪草啶酸(C9)
238 A1.3 B1.19 烯草酮(C10)
239 A1.3 B1.19 噻草酮(C11)
240 A1.3 B1.19 异噁草松(C12)
241 A1.3 B1.20 二氯吡啶酸(C1)
242 A1.3 B1.20 二甲草胺(C2)
243 A1.3 B1.20 精噁唑禾草灵(C3)
244 A1.3 B1.20 高效氟吡甲禾灵(C4)
245 A1.3 B1.20 吡唑草胺(C5)
246 A1.3 B1.20 敌草胺(C6)
247 A1.3 B1.20 哒草特(C7)
248 A1.3 B1.20 氟乐灵(C8)
249 A1.3 B1.20 咪草啶酸(C9)
250 A1.3 B1.20 烯草酮(C10)
251 A1.3 B1.20 噻草酮(C11)
252 A1.3 B1.20 异噁草松(C12)
253 A1.3 B1.21 二氯吡啶酸(C1)
254 A1.3 B1.21 二甲草胺(C2)
255 A1.3 B1.21 精噁唑禾草灵(C3)
256 A1.3 B1.21 高效氟吡甲禾灵(C4)
257 A1.3 B1.21 吡唑草胺(C5)
258 A1.3 B1.21 敌草胺(C6)
259 A1.3 B1.21 哒草特(C7)
260 A1.3 B1.21 氟乐灵(C8)
261 A1.3 B1.21 咪草啶酸(C9)
262 A1.3 B1.21 烯草酮(C10)
263 A1.3 B1.21 噻草酮(C11)
264 A1.3 B1.21 异噁草松(C12)
265 A1.3 B1.22 二氯吡啶酸(C1)
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B) 活性化合物(C)
266 A1.3 B1.22 二甲草胺(C2)
267 A1.3 B1.22 精噁唑禾草灵(C3)
268 A1.3 B1.22 高效氟吡甲禾灵(C4)
269 A1.3 B1.22 吡唑草胺(C5)
270 A1.3 B1.22 敌草胺(C6)
271 A1.3 B1.22 哒草特(C7)
272 A1.3 B1.22 氟乐灵(C8)
273 A1.3 B1.22 咪草啶酸(C9)
274 A1.3 B1.22 烯草酮(C10)
275 A1.3 B1.22 噻草酮(C11)
276 A1.3 B1.22 异噁草松(C12)
277 A1.3 B1.23 二氯吡啶酸(C1)
278 A1.3 B1.23 二甲草胺(C2)
279 A1.3 B1.23 精噁唑禾草灵(C3)
280 A1.3 B1.23 高效氟吡甲禾灵(C4)
281 A1.3 B1.23 吡唑草胺(C5)
282 A1.3 B1.23 敌草胺(C6)
283 A1.3 B1.23 哒草特(C7)
284 A1.3 B1.23 氟乐灵(C8)
285 A1.3 B1.23 咪草啶酸(C9)
286 A1.3 B1.23 烯草酮(C10)
287 A1.3 B1.23 噻草酮(C11)
288 A1.3 B.123 异噁草松(C12)
活性化合物(C)的施用率可明显变化。下述范围可用作大体指导。
通常,0.5-5000g AS/ha,优选1至3000g AS/ha,特别优选1.5-2000g AS/ha。
所提到的一些结合物是新的且因此也是本发明主题的一部分。
本发明的结合物(=除草剂组合物)对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物具有出色的除草活性。所述活性化合物也可有效作用于多年生杂草,其由根茎(rhizome,rootstock)或其他多年生器官生芽并难以防治。在本文中,在播种前、出苗前或出苗后施用所述化合物无关紧要。优选出苗后施用或播种后出苗前早期施用。
具体地,可提到的实例为一些可被本发明的组合物防治的单子叶和双子叶杂草区系的代表性实例,列举并不限制于某些种类。
以下属的单子叶有害植物:山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
以下属的双子叶有害植物:白麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、Anoda、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、艾属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
根据本发明,所防治的有害植物也包括那些对一种或多种除草剂或除草剂组有抗药性的植物,例如由于目标位点抗药性或代谢抗药性,不再被ACCAse抑制剂、ALS抑制剂或EPSPS抑制剂、HPPD抑制剂、2,4-D或麦草畏防治的那些有害植物。
如果在发芽前将本发明的化合物施用于土壤表面,则可完全防止杂草幼苗出苗,或杂草可生长直至达到其子叶期但随后生长停止,并最后在经过三至四周后,完全死亡。
如果在出苗后将所述活性化合物施用于植物的绿色部分,在处理后非常短的时间内生长同样明显停止且杂草植物停止在施用时间点的生长阶段,或它们在一段时间后完全死亡,从而使得以这种方式在非常早的时间点并以持续的方式消除了对作物植物有害的杂草竞争。
相比于单一制剂,本发明的除草组合物的特征在于更快速开始的且持续时间更长的除草作用。一般来说,本发明结合物中的活性化合物的耐雨水冲刷性是有利的。特别有利的是可调整所述化合物(A)和(B)的剂量(所述剂量是结合物中所使用的并且有效)至较低的量使得其土壤作用最佳并对于随后作物有利。这首先不仅使其可用于敏感作物,而且实质上避免了地下水污染。本发明的活性化合物结合物使所需的活性化合物施用率显著降低。
当结合使用类型(A)+(B)的除草剂,观察到超加合(=协同)作用。这意味着所述结合物的作用超过了所使用的各个除草剂的预期总效果。协同作用允许施用率降低、可防治更广谱宽叶杂草(尤其是抗药性宽叶杂草)、除草作用更快发生、作用持续更长、当仅进行一次或几次施用时更好地防治有害植物、且延长可能的施用周期。在有些情况下,所述组合物的吸收也降低了作物植物中有害成分(如氮或油酸)的量。
在实际杂草防治条件下,上述性质和优势是保护农业作物远离不想要的竞争植物所必需的,并因此从定性和定量的角度保证和/或提高了产率。这些新型结合物由于所述的性质而显著超出了本领域的技术现状。
虽然本发明的化合物对单子叶和双子叶杂草具有出色的除草活性,但仅在很小程度上或根本不伤害所述耐药性或交叉耐药性油菜植物。
此外,本发明的一些组合物对油菜植物具有出色的生长调节性能。它们以调节的方式参与植物新陈代谢并因此可用于引发对植物成分的定向作用。此外,它们也适用于对不想要的营养生长的一般防治和抑制,而不同时伤害植物。由于提高的稳定性可降低或完全防止倒伏,在许多单子叶和双子叶作物中抑制营养生长非常重要。
由于其除草和植物生长调节性能,所述组合物可用于在已知的耐药性或交叉耐药性油菜作物、或在耐药性或遗传工程的油菜作物、油菜变型、油菜品种和仍待开发的油菜杂交种中防治有害植物。一般来说,转基因植物除了对本发明组合物的抗药性外,特征还在于特别的有利的性能,例如对植物疾病或植物疾病病原体(如特定昆虫或微生物,如真菌、细菌或病毒)的抗药性。其他特定性能涉及,例如所收获的材料的数量、品质、耐贮性、组成和具体成分。因此,已知油含量增大或品质改变(例如其中所收获的材料具有不同的脂肪酸组成)的转基因植物。
产生新型植物—其相比于至今存在的植物具有改变的性能—的常规方法在于,例如,传统育种法和产生突变体。替代地,具有改变的性能的新型植物可借助遗传工程方法产生(参见,例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,在一些情况下描述如下:
-为改变植物中合成的淀粉的作物植物的遗传修饰(例如WO92/011376 A、WO 92/014827 A、WO 91/019806 A),
-通过“基因叠加”对抗某些草甘膦型除草剂(WO 92/000377 A)或磺酰脲型除草剂(EP 0 257 993 A、US 5,013,659)或这些除草剂的结合物或混合物的转基因作物植物,如转基因作物植物,例如商标或名称为OptimumTM GATTM的玉米或大豆(耐受草甘膦ALS)。
-转基因作物植物(例如棉花)能够产生使所述植物耐对某些害虫的苏云金杆菌毒素(Bacillus thuringiensis toxin,Bt毒素)(EP-A0 142 924 A、EP-A 0 193 259 A)。
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/013972A)。
-含有新成分或第二化合物(例如提供对疾病的耐受性增强的新植物抗毒素)的遗传修饰作物植物(EP 0 309 862 A、EP 0464 461A)
-具有减少的光呼吸的遗传修饰植物,其提供更高产率且具有更高的应激耐受力(EP 0 305 398 A)
-产生药学上或诊断上重要蛋白质的转基因作物植物(“分子医药”)
-特征在于更高产率或更好品质的转基因作物植物
-特征在于例如上文提到的新性能的组合的转基因作物植物(“基因叠加”)
大体上已知许多分子生物技术,采用这些技术可以产生具有改变的性能的新型转基因植物;参见,例如I.Potrykus and G.Spangenberg(eds.)Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),SpringerVerlag Berlin,Heidelberg;或Christou,"Trends in Plant Science"1(1996)423-431)。
为了进行这种重组操作,可将核酸分子引入质粒,所述质粒使得通过DNA序列重组进行突变或序列改造成为可能。例如,可以借助标准方法进行碱基交换,移除子序列或加入天然或合成序列。为了将DNA片段相互连接可以加入接头(adapter or linker),参见,例如Sambrooet al.,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,第2版.ColdSpring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker"Gene und Klone"[Genes and Clones],VCH Weinheim 2第2版1996。
例如,基因产物的具有低活性的植物细胞的产生可通过如下方式实现:通过表达至少一种对应反义RNA、RNA用于实现共抑制作用的正义RNA或通过表达至少一种特定切割上述基因产物转录物的构造适当的核酶。
为此,可以使用含有基因产物—包括可以存在的任何侧翼序列—全部编码序列的DNA分子,以及仅包括编码序列的一部分的DNA分子,这些部分必需足够长从而在细胞中具有反义作用。也可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性,但不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时,所合成的蛋白可以位于植物细胞的任何合乎需要的区室中。然而,为了实现定位于特定区室,可以例如将编码区域与确保定位于特定区室的DNA序列连接。本领域技术人员已知这类序列(参见,例如Braun et al.,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewaldet al.,Plant J.1(1991),95-106)。核酸分子的表达也可以发生在植物细胞的细胞器中。
转基因植物细胞可以通过已知技术再生,产生整个植物。原则上,转基因植物可以是任何合乎需要的植物种类的植物,即不仅是单子叶,也可以是双子叶植物。
因此,可以得到转基因植物,其性能通过同源(=天然)基因或基因序列的过表达、限制或抑制或异源(=外源)基因或基因序列的表达而改变。
优选地,本发明的组合物可用于转基因油菜作物,其不仅耐受成分(A),也耐受生长调节剂(如,例如2,4-D或麦草畏),或耐受抑制必需植物酶(例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶或羟苯丙酮酸二加氧酶(HPPD)除草剂),或耐受源自磺酰脲、草甘膦或苯甲酰基异恶唑(benzoylisoxazoles)以及类似活性化合物的除草剂,或耐受这些活性化合物的任意结合物。
特别优选地,本发明的除草组合物可用于转基因油菜作物,所述转基因油菜作物耐受草甘膦和草铵膦的结合物,或耐受草铵膦与磺酰脲或咪唑啉酮的结合物。
因此,本发明也提供一种在耐药性油菜作物中防治不想要植物的方法,其中将一种或多种(A)类型的除草剂与一种或多种(B)类型的除草剂施用于有害植物、其植物部分或种植区域。
本发明也提供化合物(A)+(B)的新型结合物以及含有所述结合物的除草组合物。
本发明的活性化合物结合物可作为两种成分与任选地其他活性化合物、添加剂和/或常规制剂助剂的混合制剂(例如共-剂型;罐-剂型)存在,其随后以常规方式用水稀释施用;或作为由单独配制或部分单独配制的成分与水的共同稀释液的桶混剂存在。
本发明的化合物可以可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、可喷射溶液剂、粉尘剂或颗粒剂的形式用于常规制剂中。因此,本发明进一步提供含有本发明组合物的除草剂和植物生长调节组合物。
本发明的组合物可根据主要的生物和/或物理化学参数以各种方法配制。以下是可能的制剂的实例:可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、乳剂(EW)(如水包油和油包水乳剂)、可喷射溶液剂、悬液浓缩剂(SC)、油或水型分散剂、油混溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、粉尘剂(DP)、拌种材料、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、微粒形式的颗粒剂(GR)、喷雾颗粒剂、包衣颗粒剂和吸附颗粒剂、水分散颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊和蜡。
各个制剂类型基本上是已知的并记载于,例如Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie"[Chemical Engineering],第7卷,C.HanserVerlag Munich,第4版.1986;Wade van Valkenburg,"PesticideFormulations",Marcel Dekker,N.Y.,1973;K.Martens,"SprayDrying"Handbook,第3版.1979,G.Goodwin Ltd.London。
所需要的制剂助剂(如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其他添加剂)同样是已知的且记载于,例如:Watkins,"Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers",第2版,Darland Books,C aldwell N.J.;H.v.Olphen,"Introduction to Clay Colloid Chemistry";第2版.,J.Wiley&Sons,N.Y.;C.Marsden,"Solvents Guide",第2版,Interscience,N.Y.1963;McCutcheon's"Detergents and Emulsifiers Annual",MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley and Wood,"Encyclopedia of SurfaceActive Agents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;
Figure BDA00002757149600331
Figure BDA00002757149600332
Figure BDA00002757149600333
[Surface-active ethyleneoxide adducts],Wiss.Verlagsgesellschafts,Stuttgart1976,Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie",第7卷,C.HanserVerlag Munich,第4版1986。
基于这些制剂,也可用其他杀虫活性化合物(如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂)以及用安全剂、肥料和/或生长调节剂制备例如即用形式或桶混剂形式的结合物。
可湿性粉剂是均匀分散在水中的产品,且其除了所述活性化合物和一种或多种稀释剂或惰性物质外,也含有离子和/或非离子表面活性剂(润湿剂、分散剂),例如聚氧乙烯烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为制备可湿性粉剂,在例如常规设备(如锤式粉碎机、鼓风粉碎机和气流粉碎机)中将除草活性化合物精细研磨,并同时或随后与制剂助剂混合。
可乳化浓缩剂以如下方式制备,将活性化合物溶解于有机溶剂或溶剂混合物中,例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯以及高沸点芳香烃或烃类,或所述有机溶剂的混合物,并加入一种或多种离子和/或非离子表面活性剂(乳化剂)。可使用的乳化剂的实例是:烷芳基磺酸钙盐,如十二烷基苯磺酸钙;或非离子乳化剂,如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇酯、脂肪醇聚乙二醇醚、氧化丙烯/氧化乙烯共聚物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯如脱水山梨糖醇脂肪酸酯、或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
粉尘剂是通过将活性化合物与极细(finely divided)固体材料(如滑石、天然粘土如高岭土、斑脱土和叶蜡石、或硅藻土)研磨得到。
悬液浓缩剂可以是水型或油型。它们可通过例如采用市售珠磨机湿磨制备,且(如果适当)加入例如已经在上文提及的用于其他制剂类型中的表面活性剂。
乳剂例如水包油乳剂(EW)可通过如下方式制备:例如采用搅拌机、胶体磨和/或静态混合器并使用有机溶剂以及(如果适当)例如已经在提及的用于其他制剂类型中的表面活性剂。
颗粒剂可通过如下方式制备:将活性化合物喷洒到可吸附的、颗粒状惰性材料上,或借助粘合剂(如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或其他矿物油)将活性化合物浓缩剂施用于载体(如砂土、高岭土或颗粒状惰性材料)表面。适当的活性材料也可以通常用于制造肥料颗粒的方式(如果需要,在与肥料的混合物中)粒化。
水分散颗粒剂通常可以通过如下方法制备:如喷雾干燥、流化床粒化、圆盘粒化、使用高速混合器混合以及在无固体惰性材料的情况下挤出。
对于圆盘、流化床、挤出机和喷雾颗粒的制备,参见例如"Spray-Drying Handbook"3rd ed.1979,G.Goodwin Ltd.,London;J.E.Browning,"Agglomeration",Chemical and Engineering 1967,第147ff页;"Perry's Chemical Engineer's Handbook",第5版,McGraw-Hill,New York1973,第8-57页中的方法。
关于作物保护组合物的制剂的其他细节,参见,例如G.C.Klingman,"Weed Control as a Science",John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans,"Weed Control Handbook",第5版,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,第101-103页。
农用化学制剂通常含有0.1至99重量%,特别是0.1至95重量%的本发明的化合物。在可湿性粉剂中,活性化合物的浓度是,例如约10至90重量%;补足至100重量%的剩余物由常规制剂成分构成。在可乳化浓缩剂的情况下,活性化合物的浓度可以为约1至90重量%,优选5至80重量%。粉尘型制剂含有1至30重量%的活性化合物,通常优选5至20重量%的活性化合物;可喷射溶液剂含有约0.05至80重量%,优选2至50重量%的活性化合物。在水分散颗粒中,活性化合物含量部分取决于所述活性化合物是以固体还是液体形式存在以及使用哪种粒化助剂、填料等。可在水中分散的颗粒剂中,活性化合物的含量为,例如,1至95重量%,优选10至80重量%。
此外,上述活性化合物制剂可含有,如果适当,常规粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、着色剂、载体、消泡剂、蒸发抑制剂、pH调节剂或粘度调节剂。
例如,已知草铵膦(A1.2)和其L-对映异构体的作用可通过表面活性剂,优选通过源自烷基聚乙二醇醚硫酸盐系列的润湿剂增强,所述润湿剂含有,例如6至18个碳原子且以其碱金属盐或铵盐的形式,以及以其镁盐形式使用,如C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(
Figure BDA00002757149600351
LRO,Hoechst);参见EP-A-0476555,EP-A-0048436,EP-A-0336151或US-A-4,400,196和Proc.EWRS Symp."Factors Affecting HerbicidalActivity and Selectivity",227-232(1988)。此外,已知烷基聚乙二醇醚硫酸盐也适合作为用于其他除草剂系列,特别是咪唑啉酮系列除草剂的渗透剂和增效剂;参见EP-A-0502014。
对于使用,在可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水分散颗粒剂的情况下,将所述制剂(其以市售形式存在)任选地以常规方式稀释,例如使用水稀释。粉尘剂、土壤颗粒剂、用于撒播的颗粒剂和可喷洒溶液剂形式的制剂在使用前通常不使用其他惰性化合物进一步稀释。
活性化合物可施用于植物、植物部分、植物种子或种植区域(用于农业或园艺的区域),优选施用于绿色植物和所述植物的部分,以及,如果适当,额外施用于田间的土壤。
一种可能的用途是结合施用桶混剂形式的活性化合物,将各个活性化合物的浓缩制剂在桶中以最佳配方与水和/或肥料溶液一起混合并施用所得到的喷雾混合物。
本发明活性化合物(A)和(B)的结合物的结合除草制剂由于成分的含量已经以彼此正确的比例存在,具有更容易施用的优势。此外,制剂中的佐剂可彼此最佳配合,而不同制剂的桶混剂可能导致不合需要的佐剂结合物。
A.制剂实例
a)将10重量份的本发明活性化合物结合物与90重量份滑石(作为惰性材料)混合并在锤式磨机粉碎所得混合物得到粉尘剂。
b)将25重量份的本发明活性化合物结合物、64重量份含高岭土的石英(作为惰性材料)、10重量份木质素磺酸钾和1重量份油酰基甲基牛磺酸钠(作为润湿剂和分散剂)混合,并在销盘式磨机中研磨所得混合物得到在水中容易分散的可湿性粉剂。
c)将20重量份的本发明活性化合物结合物与6重量份烷基苯酚聚乙二醇醚(
Figure BDA00002757149600361
X207)、3重量份异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份石蜡基矿物油(沸点范围例如约255至277°C)混合,并在球磨机中将混合物研磨至细度小于5微米得到在水中容易分散的分散浓缩剂。
d)可乳化浓缩剂由15重量份的本发明活性化合物结合物、75重量份环己酮(作为溶剂)和10重量份乙氧基化的壬基酚(作为乳化剂)制得。
e)将75重量份的本发明活性化合物结合物、10重量份木质素磺酸钙、5重量份月桂基硫酸钠、3重量份聚乙烯醇和7重量份高岭土混合,在销盘式磨机中将所述混合物磨碎,并在流化床中通过喷洒到作为粒化液体的水上将所述粉末粒化得到水分散颗粒剂。
f)在胶体磨上,将25重量份的本发明活性化合物、5重量份2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠、2重量份油酰基甲基牛磺酸钠、1重量份聚乙烯醇、17重量份碳酸钙50重量份水。
均匀化并预粉碎,随后将所得混合物在珠磨机中研磨,并在喷雾塔中通过单一物质喷嘴将得到的悬液雾化并干燥也可得到水分散颗粒剂。
B.生物实施例
1.对杂草的出苗前作用
将单子叶和双子叶杂草植物的种子或根茎片材放置于塑料或纸板罐的沙壤土中并用土覆盖。随后将制成浓缩水性溶液剂、可湿性粉剂或乳液浓缩剂的组合物以水性溶液、悬液或乳液的形式,以100至800l水/ha(经换算的)的施用率及各种剂量施用到土壤覆盖层表面。处理后,将所述罐放置于温室中并保持在对杂草来说良好的生长条件下。试验植物出苗后,在3至8周的试验周期后通过与未处理的对照样比较就对植物的伤害或出苗伤害目测评分。如试验结果所示,本发明的组合物具有良好的抗广谱禾本科杂草和阔叶杂草的出苗前除草活性。
观察到本发明结合物的效果通常超过单独施用除草剂时效果的形式总和(=协同作用)。
如果观察到作用数据(=E)已经超过单独施用的试验数据的形式总和(=EA=A+B),则它们也超过了Colby期望值(=EC),该值使用下述公式计算且也被认为表明协同作用(参见S.R.Colby;在Weeds 15(1967)第20至22页中):
EC=A+B-(A·B/100)
此处:A,B=分别是活性化合物A和B的作用,分别在a和b g AS/ha下以%计;EC=a+b g AS/ha下以%计的预期值。
在适当的低剂量下,观察到的实验值证明了超过Colby期望值的结合物作用。
2.对杂草的出苗后作用
将单子叶和双子叶杂草以及转基因油菜的种子放置于纸板罐的沙壤土中,用土覆盖并在良好生长条件下于温室中生长。播种2-3周后,用本发明的组合物处理2-5叶阶段的试验植物。将配制成可湿性粉剂或乳液浓缩剂的本发明组合物以各种剂量和600至800l水/ha的施用率(经换算的)喷洒到植物的绿色部分。在将试验植物在温室中最佳生长条件下保持约3至4周后,通过与未处理对照比较对所述产品的作用目测评分。本发明组合物在出苗后施用时也对经济上重要的禾本科杂草和阔叶杂草具有良好的除草活性。
观察到本发明结合物的效果通常超过单独施用除草剂时效果的形式总和。在适当低的剂量下,观察到的试验数据证明了超过Colby期望值的结合物作用(参见实例1中的评估)。
3.除草作用和作物植物相容性(田间试验)
将对一种或多种除草剂(A)有抗药性的转基因油菜作物与一般杂草植物一起播种在户外2x5m土地上并在自然土地条件下生长;替代地,在油菜植物的栽培过程中自然地出现杂草侵袭。如表3中的方案可以看出的,在平行试验中(即播种前、出苗前、播种后出苗前或出苗后抵抗早期、中期或后期杂草),在标准条件下使用试验田用喷雾机以施用率200-400l水/ha进行使用本发明组合物的处理,以及分别仅施用活性化合物组分作为对照。
表3:使用方案-实施例
Figure BDA00002757149600391
施用2、4、6和8周后,与未处理的对照田相比,对活性化合物或活性化合物混合物的除草效力目测评分。记录对植物所有地上部分的伤害及其发育。根据百分比进行评分:100%作用=所有植物已经死亡;50%作用=50%的植物和植物的绿色部分已经死亡;0%作用=没有明显作用=类似对照田。各自计算2-4块地的评分平均值。
对比示出了本发明的大部分结合物具有比各个除草剂的活性之和更高的,在有些情况下高得多的活性。在评分阶段的实质性环节中,活性高于Colby期望值,这证明了协同作用。相比之下,通过使用所述除草组合物进行的处理,油菜植物即使受到伤害也仅在不明显的程度上。
表中使用的一般缩写:
g AS/ha         =g活性物质(100%活性化合物)/公顷
EA              =根据相加法的期望值
EC              =根据Colby的期望值(参见表1中评分)
“油菜LL”      =对草铵膦有耐药性或抗药性的
Figure BDA00002757149600401
油菜
4.温室试验
4.1使用的材料和方法
试验在温室条件下进行(试验罐,直径8cm,使用300l水/公顷进行喷洒施用,重复2次,每个罐6至8棵植物)。通过出苗后处理进行施用;有害植物的种类及其在处理时的生长阶段在各个结果表格中示出。单独或结合使用的除草活性化合物的施用率同样在各个结果表格中示出。
评分是通过目测比较处理的样品和未处理的对照组(0-100%规模,施用后14-19天)(参见各个表格中的详情)。结果(每个罐中所有植物的平均值以及每个罐和每次处理的两次重复的平均值)在下文表4至6中列出。
4.2表4至6中使用的缩写
施用率g/ai       =单位为以g计的活性化合物/公顷的施用率
ai               =活性成分(100%活性化合物含量的活性成分)
GA               =草铵膦
耐受GA           =耐受GA的油菜(GMO)
EC                =根据Colby的期望值(EC=A+B-AxB/100)
                 =对于三元结合物:(A+B)+C–(A+B)xC/100
EA                =根据相加法的期望值(EA=A+B)
Δ(%)            =观察值%与期望值(%)之差(%)
                 (观察值减期望值)
检验:            -对于(A)、(B)和(A)+(B)的观察值(以%计)
评估:            -观察值(%)大于>EC/EA:->协同作用(+Δ)
                 -观察值(%)等于=EC/EA->相加作用(+-0Δ)
                 -观察值(%)小于<EA/EC->拮抗作用(-Δ)
表4:油菜(耐受GA)中的作物植物相容性和对于野生堇菜(Violaarvensis)的效力
Figure BDA00002757149600411
Figure BDA00002757149600421
1)施用:2-4油菜-叶期
2)评分:施用后14天或者在枯萎死亡(burn-down)或非选择性使用情况下于播种前
*仅在IMI x耐受GA作物植物中有选择性
表5:油菜(耐受GA)中的作物植物相容性和对于多花黑麦草(Lolium multiflorum)的效力
Figure BDA00002757149600431
1)施用:2-4油菜-叶期
2)评分:施用后14天
表6:油菜(耐受GA)中的作物植物相容性和对于洋甘菊(Matricariachamomilla)的效力
Figure BDA00002757149600432
Figure BDA00002757149600441
1)施用:2-4油菜-叶期
2)评估:施用后19天

Claims (15)

1.除草剂结合物用于防治油菜作物中有害植物的用途,特征在于所述的除草剂结合物含有
(A)源自式(A1)的化合物的除草剂,或其酯或盐:
其中Z代表羟基、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH,以及
(B)式(B1)的除草剂,或其除草活性衍生物
Figure FDA00002757149500012
其中X代表N或CH且R代表CO2H,
并且所述油菜作物耐受所述结合物中存在的除草剂(A)和(B)。
2.权利要求1所述的用途,特征在于所述除草剂结合物除了组分(A)和(B)外还包括至少一种源自安全剂、植物生长调节剂、除草剂、杀真菌剂或杀昆虫剂的其他活性化合物。
3.权利要求1或2所述的用途,特征在于在安全剂的存在下所述油菜作物耐受所述除草剂结合物。
4.权利要求1至3中的一项或多项所述的用途,特征在于所述除草剂结合物还包括组分(C),其选自二氯吡啶酸(clopyralid)(C1)、二甲草胺(dimethachlor)(C2)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-p-ethyl)(C3)、高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-P)(C4)、吡唑草胺(metazachlor)(C5)、敌草胺(napropamide)(C6)、哒草特(pyridate)(C7)、氟乐灵(trifluralin)(C8)、咪草啶酸(imazamox)(C9)、烯草酮(clethodim)(C10)、噻草酮(cycloxydim)(C11)、异噁草松(clomazone)(C12)、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、解草酯(cloquintocet(-mexyl))、双酰草胺(carbetamide)、噁唑隆(dimefuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、喔草酯(propaquizafop)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精禾草克(quizalofop-P-ethyl)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)和烯禾啶(sethoxydim)。
5.权利要求1至4中的一项或多项所述的用途,特征在于所述除草剂结合物还包括组分(C),其选自二氯吡啶酸(C1)、二甲草胺(C2)、精噁唑禾草灵(C3)、高效氟吡甲禾灵(C4)、吡唑草胺(C5)、敌草胺(C6)、哒草特(C7)、氟乐灵(C8)、咪草啶酸(C9)、烯草酮(C10)、噻草酮(C11)和异噁草松(C12)。
6.权利要求1至5中的一项或多项所述的用途,特征在于所述除草剂结合物含有草铵膦(glufosinate-ammonium)作为组分(A)。
7.权利要求1至6中的一项或多项所述的用途,特征在于所述油菜作物还耐受2,4-D、麦草畏(dicamba)或者耐受抑制乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶或羟苯丙酮酸二加氧酶(HPPD)的除草剂。
8.权利要求7所述的用途,特征在于所述油菜作物耐受2,4-D、麦草畏、至少一种磺酰脲除草剂、至少一种磺胺类除草剂、草甘膦(glyphosate)、甲基磺草酮(mesotrione)、二环吡草酮(bicyclopyrone)、磺酰草吡唑(pyrasulfutole)、磺草酮(sulcotrione)、苯吡唑草酮(topramezone)、环磺酮(tembotrione)或异噁唑草酮(isoxaflutole)。
9.权利要求1至8中的一项或多项所述的用途,特征在于组分(B)选自:
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸(B1.0)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯(B1.1)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸乙酯(B1.2)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸正丙酯(B1.3)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸异丙酯(B1.4)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸正丁酯B1.5)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸2-丁酯(B1.6)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸叔丁酯(B1.7)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸烯丙酯(B1.8)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸2-丁氧基乙酯(B1.9)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸三乙铵盐(B1.10)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸钾盐(B1.11)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸(B1.12)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(B1.13)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸乙酯(B1.14)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸正丙酯(B1.15)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸异丙酯(B1.16)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸正丁酯(B1.17)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸2-丁酯(B1.18)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸叔丁酯(B1.19)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸烯丙酯(B1.20)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸2-丁氧基乙酯(B1.21)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸三乙铵盐(B1.22)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸钾盐(B1.23)。
10.权利要求9所述的用途,特征在于所述活性化合物(B)选自4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸(B1.0)和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯(B1.1)。
11.权利要求9所述的用途,特征在于所述活性化合物(B)选自6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸(B1.12)和6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(B1.13)。
12.一种除草剂组合物,包括草铵膦,和一种选自以下的化合物作为活性化合物(B)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸(B1.0)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯(B1.1)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸乙酯(B1.2)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸正丙酯(B1.3)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸异丙酯(B1.4)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸正丁酯B1.5)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸2-丁酯(B1.6)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸叔丁酯(B1.7)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸烯丙酯(B1.8)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸2-丁氧基乙酯(B1.9)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸三乙铵盐(B1.10)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸钾盐(B1.11)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸(B1.12)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(B1.13)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸乙酯(B1.14)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸正丙酯(B1.15)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸异丙酯(B1.16)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸正丁酯(B1.17)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸2-丁酯(B1.18)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸叔丁酯(B1.19)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸烯丙酯(B1.20)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸2-丁氧基乙酯(B1.21)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸三乙铵盐(B1.22)和
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸钾盐(B1.23)。
13.权利要求12所述的除草剂组合物,特征在于所述活性化合物(B)选自4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸(B1.0)和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯(B1.1)。
14.权利要求12所述的除草剂组合物,特征在于所述活性化合物(B)选自6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸(B1.12)和6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸甲酯(B1.13)。
15.权利要求12至14中一项或多项所述的除草剂组合物,还含有安全剂和/或其他除草剂。
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