CN103025167A - 用于耐受性或抗性稻栽培种的除草剂 - Google Patents

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H·迪特里希
C·H·罗辛格
上野知惠子
F·齐默
格奥尔格·邦菲戈-皮卡德
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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Abstract

本发明提供除草剂结合物和除草剂结合物用于防治稻中有害植物的用途,特征在于所述除草剂结合物含有(A)一种源自式(A1)化合物组的除草剂,其中Z表示羟基、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH,或其酯或盐,以及(B)式(B1)的除草剂,其中X表示N或CH且R表示CO2H,或其除草活性衍生物,且所述稻作物任选地在安全剂的存在下对结合物中存在的除草剂(A)和(B)有耐受性。

Description

用于耐受性或抗性稻栽培种的除草剂
本发明涉及作物保护组合物领域,所述组合物可用于防治耐受性或抗性稻作物中的有害植物,且含有两种或多种除草剂的结合物作为除草活性化合物。
耐受性或抗性稻品种和稻品系,特别是诱变或转基因稻品种和稻品系的引入,将新型活性化合物—其自身在常规稻品种中没有选择性—加入到了常规杂草防治体系中。所述活性化合物有,例如,已知的广谱除草剂如草甘膦(glyphosate)、草硫膦(sulfosate)、草铵膦(glufosinate)、双丙氨膦(bilanafos)(=bialaphos)和咪唑啉酮(imidazolinone)除草剂,它们目前可在特别为其培育的耐受性作物中使用。这些除草剂抵抗耐受性作物中的有害植物的药效高,但是,与其它的除草剂处理相似,其药效依赖于所用除草剂的性质、施用率、所涉及的制剂、待防治的有害植物的生长阶段、气候条件、土壤条件等。此外,所述除草剂抵抗特定种类的有害植物表现出弱点(零作用)。另一标准是除草剂作用持续时间,或除草剂的分解速率。如果合适,也必须考虑有害植物敏感性的变化,这种情况在延长使用除草剂时或在有限的地理区域内时可能发生。对个别植物种类抵抗作用的减弱,即便可以,也仅可通过除草剂的更高施用率在一定程度上予以补偿。此外,始终需要使用较低施用率的活性化合物实现除草效果的方法。较低的施用率不仅降低施用所需活性化合物的用量,且一般来说也降低所需制剂助剂的用量。这两者均降低了经济支出并提高了除草剂处理的生态友好度。
改善除草剂使用特性的一种可能方式是将该活性化合物与有助于提高所需的其它性能的一种或多种其它活性化合物结合。然而,多种活性化合物的结合使用导致化学、物理和生物不相容的现象并不少见,例如共制剂缺少稳定性、活性化合物的分解或在活性化合物生物作用中的拮抗。相比之下,需要的是具有有利的作用特征、高稳定性以及更理想的是具有协同增强的活性的活性化合物结合物,其使得与单独施用待结合的活性化合物时相比,施用率降低。
化合物(A)和(B)是已知的。(A1)类型的化合物记载于,例如,DE-A2717440。(B1)类型的化合物记载于,例如,WO2007/082098。这些化合物与其它除草剂的混合物记载于,例如,WO2009/029518。该出版物也记载了一些本发明的(B)组分与普适除草剂(total herbicide)草甘膦的协同混合物,但未记载其在耐受性作物中的用途,仅是关于抵抗禾本科杂草/阔叶杂草的除草作用的协同作用。
WO2007/120706公开了含有式1的嘧啶甲酸和第二除草剂或除草剂安全剂的协同除草剂结合物。
US-A-2002/094934公开了含有除草剂A(参见第1页,A.6-14)和除草剂B(参见第1-2页,A.15-19)的除草剂结合物。
US-A-2007/179059公开了式I的嘧啶甲酸及其衍生物。
令人惊异地,现已发现某些源自上述广谱除草剂(A)类的活性化合物与某些除草剂(B)的结合物在用于稻作物(所述稻作物适合选择性使用先提及的除草剂)时以特别有利的(协同)方式相互作用。
因此,本发明提供除草剂结合物用于防治稻作物中的有害植物的用途,特征在于所述除草剂结合物含有
(A)源自式(A1)化合物组的除草剂
Figure BDA00002768382000021
其中Z代表羟基、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH,
或其酯或盐,以及
(B)式(B1)的除草剂
Figure BDA00002768382000031
其中X表示N或CH且R表示CO2H,
或其除草活性衍生物,
且所述稻作物——如果合适在安全剂的存在下——对结合物中存在的除草剂(A)和(B)具有耐受性。
在每种情况下,优选的组分(A)自身为
-草铵膦(glufosinate)及其盐,
-L-草铵膦(L-glufosinate)及其盐和
-双丙氨膦(bialaphos)及其盐。
在每种情况下,特别优选的组分(A)自身为
-草铵膦-铵盐(glufosinate-ammonium)(A1.1),
-L-草铵膦-铵盐(L-glufosinate-ammonium)(A1.2)和
-双丙氨膦-钠盐(bialaphos-sodium)(A1.3)。
通式(B1)的化合物——其中取代基R为CO2H(即,羧酸官能团)——为那些连接至植物酶或受体的活性位点因而对植物产生除草作用的化合物。其它通式(B1)的化合物——其中取代基R为在植物体内或其它环境中可转化成羧酸官能团(即,CO2H)的基团——产生相似的除草效果并且也包括在本发明内。因此,在本发明的范围内,除草活性衍生物应理解为特别是指盐、酯、羧酰胺、酰肼、亚氨酸酯(imidate)、硫代亚氨酸酯(thioimidates)、脒、酰卤、酰基氰、酸酐、醚、缩醛、原酸酯、羧基醛(carboxaldehydes)、肟、腙、硫代酸、硫代酯、二硫代酯、腈及任意其它合适的羧酸衍生物,所述羧酸衍生物不消除通式(B1)化合物的除草效果并且在植物和/或土壤中通过例如水解、氧化、还原或其它类型的代谢提供羧酸官能团。此处,所述羧酸官能团可以以解离或非解离形式存在,取决于pH。
通过将合适的无机酸或有机酸(例如,HCl、HBr、H2SO4或HNO3,以及草酸或磺酸)加成到碱性基团(例如,氨基或烷氨基)上,通式(B1)的化合物也可以形成盐。合适的以去质子形式存在的取代基,例如,磺酸或羧酸,可以与可被质子化的基团(如氨基)形成内盐。还可以通过用农业上合适的阳离子替换合适取代基(例如,磺酸或羧酸)上的氢形成盐。这些盐为,例如,金属盐,尤其是碱金属盐或碱土金属盐,特别是钠盐和钾盐,或铵盐,与有机胺形成的盐或具有通式[NRR’R’’R’’’]+的阳离子的季铵盐,其中,R至R’’’各自彼此独立地表示一个有机基团,尤其是烷基、芳基、芳烷基或烷芳基。
式(B1)的化合物特别是也可含有N-氧化物。这类吡啶N-氧化物可通过相应吡啶的氧化得到。适当的氧化方法记载于,例如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods ofOrganic Chemistry],第四版增印卷,卷E7b,页565及其后。
在每种情况下,优选的组分(B)本身是:
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(B1.0)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(B1.1)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸乙酯(B1.2)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸正丙酯(B1.3)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸异丙酯(B1.4)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸正丁酯(B1.5)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸2-丁酯(B1.6)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸叔丁酯(B1.7)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸烯丙酯(B1.8)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸2-丁氧基乙酯(B1.9)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸三乙铵盐(B1.10)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸钾盐(B1.11)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸(B1.12)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸甲酯(B1.13)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸乙酯(B1.14)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸正丙酯(B1.15)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸异丙酯(B1.16)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸正丁酯(B1.17)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸2-丁酯(B1.18)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸叔丁酯(B1.19)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸烯丙酯(B1.20)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸2-丁氧基乙酯(B1.21)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸三乙铵盐(B1.22)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸钾盐(B1.23)
特别优选的组分(B)为
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(B1.0)和
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(B1.1)。
在另一实施方案中,特别优选的组分(B)是
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸(B1.12)和
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸甲酯(B1.13)
当一起施用活性化合物(A)和(B)时观察到协同作用,但当分开施用(分施,splitting)时也可观察到协同作用。另一个可能性为分几部分施用(依次施用)除草剂或除草剂结合物,例如,在出苗前施用之后,跟着进行出苗后施用;或在出苗后早期施用之后,跟着进行出苗后中期或晚期施用。优选的为同时施用所述结合物的活性化合物,如果合适,分几个部分施用。然而,交错施用结合物的各活性化合物也是可以的,并且在个别情况下,这样施用可能是有利的。其它作物保护剂,如杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂等,和/或各种助剂(auxiliary)、佐剂(adjuvant)和/或化肥的施用也可以整个至该系统施用中。
协同效应使得可以降低单个活性化合物的施用率;提高在相同施用率时对抗同一种有害植物的效力、防治迄今未对其起作用(零效果)的物种、延长施用的时间间隔和/或减少所需的单独施用次数,并从而使使用者获得经济上和生态上更有利的杂草防治体系。
例如,本发明的结合物(A)+(B)带来了协同增加的效应,该协同增加的效应远远地并且不可预料地超过了使用单个活性化合物(A)和(B)可达到的效应。
本发明提供除草剂结合物,其可特别有利地用于耐受性稻作物。
所提及的除草剂(A1.1)至(A1.3)经由植物的绿色部分吸收并且作为广谱除草剂或普适除草剂为人所知;它们是植物中谷氨酰胺合成酶抑制剂;参见“The Pesticide Manual”11th Edition,British CropProtection Council1997,pp.643-645and120-121。
本发明的结合物通常要求活性化合物(A)(例如草铵膦外消旋物)的施用率为12.5-2500g AS/ha(=g活性物质/公顷),优选25-2500gAS/ha,特别优选50-1500g AS/ha。转换成每公顷的摩尔数的相应量也适用于(A1.1)、(A1.2)和(A1.3)。
所述结合物便于在对化合物(A1)有耐受性的稻作物中使用。此处,耐受性可能是通过育种(breeding)或变异选择(例如类似于商购自BASF的
Figure BDA00002768382000061
稻作物,其对咪唑啉酮除草剂具有耐受性)或者通过基因工程而产生的。一些基因工程稻作物是已知的并在实践中使用,例如,Bayer CropScience的Liberty
Figure BDA00002768382000062
参见,期刊“Zuckerrübe”,year47(1998),217页及其后的文章;对于耐草铵膦转基因植物的生产,参见EP-A-0242246、EP-A-0242236、EP-A-0257542、EP-A-0275957、EP-A-0513054。
除草剂(B)的施用率可大幅变化。下述范围是有利的:
通常2.5-500g AS/ha,优选4-400g AS/ha,特别优选5-250g AS/ha(参见对化合物(A)组的说明)。
化合物(A)和(B)的比例由提到的单一化合物的施用率得到。
特别令人感兴趣的是使用下文中以表格形式列出的每种特定结合物。
表1
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B)
1 A1.1 B1.0
2 A1.1 B1.1
3 A1.1 B1.2
4 A1.1 B1.3
5 A1.1 B1.4
6 A1.1 B1.5
7 A1.1 B1.6
8 A1.1 B1.7
9 A1.1 B1.8
10 A1.1 B1.9
11 A1.1 B1.10
12 A1.1 B1.11
13 A1.1 B1.12
14 A1.1 B1.13
15 A1.1 B1.14
16 A1.1 B1.15
17 A1.1 B1.16
18 A1.1 B1.17
19 A1.1 B1.18
20 A1.1 B1.19
21 A1.1 B1.20
22 A1.1 B1.21
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B)
23 A1.1 B1.22
24 A1.1 B1.23
25 A1.2 B1.0
26 A1.2 B1.1
27 A1.2 B1.2
28 A1.2 B1.3
29 A1.2 B1.4
30 A1.2 B1.5
31 A1.2 B1.6
32 A1.2 B1.7
33 A1.2 B1.8
34 A1.2 B1.9
35 A1.2 B1.10
36 A1.2 B1.11
37 A1.2 B1.12
38 A1.2 B1.13
39 A1.2 B1.14
40 A1.2 B1.15
41 A1.2 B1.16
42 A1.2 B1.17
43 A1.2 B1.18
44 A1.2 B1.19
45 A1.2 B1.20
46 A1.2 B1.21
47 A1.2 B1.22
48 A1.2 B1.23
49 A1.3 B1.0
50 A1.3 B1.1
51 A1.3 B1.2
编号 活性化合物(A) 活性化合物(B)
52 A1.3 B1.3
53 A1.3 B1.4
54 A1.3 B1.5
55 A1.3 B1.6
56 A1.3 B1.7
57 A1.3 B1.8
58 A1.3 B1.9
59 A1.3 B1.10
60 A1.3 B1.11
61 A1.3 B1.12
62 A1.3 B1.13
63 A1.3 B1.14
64 A1.3 B1.15
65 A1.3 B1.16
66 A1.3 B1.17
67 A1.3 B1.18
68 A1.3 B1.19
69 A1.3 B1.20
70 A1.3 B1.21
71 A1.3 B1.22
72 A1.3 B1.23
在个别情况下,将一种或多种化合物(A)与多于一种化合物(B)结合可能是有利的。
此外,本发明的结合物可以与其它活性化合物一起使用,所述其它活性化合物例如,选自杀菌剂、杀虫剂和植物生长调节剂,或选自作物保护中常用的添加剂和制剂助剂。添加剂是例如肥料、离子/非离子润湿剂、油类和着色剂。
含有一种或多种具有不同结构的其它活性化合物[活性化合物(C)],例如,安全剂、植物生长调节剂或其它除草剂的结合物也是符合本发明的。对于后提及的三种或更多种活性化合物的结合物,如果它们包括本发明的两组分结合物,则关于本发明的两组分结合物,上述本发明的两组分结合物的优选条件基本也适用。如果稻作物对所述活性化合物(B)和(C)不具有任何天然耐受性,那么必须通过变异选择、育种或基因工程形成这样的耐受性,以使得可依据本发明使用。
合适的活性化合物(C)是,例如,安全剂:解草嗪(benoxacor)、解草酯(cloquintocet-mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、烯丙酰草胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、双苯噁唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、萘二甲酸酐、解草腈(oxabetrinil)、“AD-67”或“MON4660”(=3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂-螺[4,5]癸烷)、“TI-35”(=1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)、“哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(=哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯)、“杀草隆(daimuron)”或“SK23”(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲)或“苄草隆(cumyluron)”=“JC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲)或以下除草剂和植物生长调节剂:
乙草胺(acetochlor)、苯并噻二唑(acibenzolar,acibenzolar-S-methyl)、三氟羧草醚(acifluorfen,acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭-钠盐(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)、环丙嘧啶醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryn)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、苯酰草酮(bencarbazone)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、地散磷(bensulide)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆-甲酯(bensulfuron-methyl)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、二环吡草酮(bicyclopyrone)、甲羧除草醚(bifenox)、双草醚(bispyribac)、双草醚-钠盐(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、bromuron、特克草(buminafos)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酮(carfentrazone)、唑草酮-乙酯(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭畏(chloramben)、chlorazifop、chlorazifop-butyl、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔灵(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、伐草克-钠盐(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、整形醇(chlorflurenol,chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron,chlorimuron-ethyl)、矮壮素(chlormequat chloride)、草枯醚(chlornitrofen)、chlorophthalim、氯钛酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon、cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop,clodinafop-propargyl)、杀雄嗪酸(clofencet)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、调果酸(cloprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam,cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、环草敌(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop,cyhalofop-butyl)、莎草快(cyperquat)、环丙津(cyprazine)、环唑草胺(cyprazole)、2,4-D、2,4-DB、杀草隆(daimuron/dymron)、茅草枯(dalapon)、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、detosyl-pyrazolate(DTP)、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop,diclofop-methyl)、diclofop-P-methyl、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl,diethatyl-ethyl)、枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、氟吡草腙-钠盐(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、调呋酸-钠盐(dikegulac-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、噻节因(dimethipin)、醚黄隆(dimetrasulfuron)、氨氟灵(dinitramine)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、敌草快(diquat,diquat dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、草止津(eglinazine-ethyl)、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron,ethametsulfuron-methyl)、乙烯利(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen,ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-5331即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、F-7967即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、解草啶(fenclorim)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、噁唑禾草灵-乙酯(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、精噁唑禾草灵-乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、异噁苯砜(fenoxasulfone)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、麦草氟(flamprop)、麦草氟(M-异丙酯、M-甲酯)(flamprop(-M-isopropyl,-M-methyl))、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop,fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P,fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone,flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet(thiafluamide))、氟哒嗪草酯(flufenpyr(-ethyl))、氟节胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac,flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen,fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟丙嘧草酯(flupropacil)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flurpyrsulfuron,flurpyrsulfuron-methyl-sodium)、芴丁酯(flurenol,flurenol-butyl)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet,fluthiacet-methyl)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、氯吡脲(forchlorfenuron)、杀木膦(fosamine)、呋氧草醚(furyloxyfen)、赤霉酸(gibberellic acid)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦-二铵盐(glyphosate-diammonium)、草甘膦-异丙铵盐(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦-钾盐(glyphosate-potassium)、H-9201即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron,halosulfuron-methyl)、氟吡氯禾灵(haloxyfop,haloxyfop-ethoxyethyl,haloxyfop-methyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P,haloxyfop-P-ethoxyethyl,haloxyfop-P-methyl))、环嗪酮(hexazinone)、HW-02即(2,4-二氯苯氧基)乙酸1-(二甲氧基磷酰基)乙酯、咪草酸(imazamethabenz,imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、咪草啶酸-铵盐(imazamox-ammonium)、imazapic、灭草烟(imazapyr)、灭草烟-异丙铵盐(imazapyr-isopropylammonium)、灭草喹(imazaquin)、灭草喹-铵盐(imazaquin-ammonium)、咪草烟(imazethapyr)、咪草烟-铵盐(imazethapyr-ammonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、茚草酮(indanofan)、嗪茚草胺(indaziflam)、吲哚乙酸(indoleacetic acid(IAA))、4-吲哚-3-基丁酸(IBA)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、卤苯胺唑(ipfencarbazone)、丁脒酰胺(isocarbamid)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁草醚(isoxapyrifop)、KUH-043即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑、特胺灵(karbutilate)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、抑芽丹(maleichydrazide)、MCPA、MCPB、MCPB(-甲酯、-乙酯、-钠盐)、2-甲-4-氯丙酸(-钠、-丁氧基乙酯)(mecoprop(-sodium、-butotyl))、精氯丙酸(-丁氧基乙酯、-二甲基胺、-2-乙基己酯、-钾盐)(mecoprop(-P-butotyl,-P-dimethylammonium,-P-2-ethylhexyl,-P-potassium)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、甲哌鎓(mepiquatchloride)、甲基二磺隆(mesosulfuron,mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、环醚吡嘧磺隆(metazosulfuron)、灭草唑(methazole)、methiopyrsulfuron、甲巯基咪唑(methiozolin)、苯草酮(methoxyphenone)、甲基杀草隆(methyldymron)、1-甲基环丙烯、异硫氰酸甲酯、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆-甲酯(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、庚酰草胺(monalide)、甲酰胺硫酸盐(monocarbamide,monocarbamide dihydrogensulfate)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺酯(monosulfuron-ester)、灭草隆(monuron)、MT128即6-氯-N-[(2E)-3-氯丙-2-烯-1-基]-5-甲基-N-苯基哒嗪-3-胺、MT-5950即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、NC-310即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧吡唑、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、甲磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝基苯酚钠(nitrophenolate-sodium)(异构体混合物)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、壬酸(nonanoic acid)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazole)、百草枯(paraquat,paraquat dichloride)、壬酸(pelargonic acid,nonanoic acid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、五氟磺草胺(penoxsulam)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、环戊噁草酮(pentoxazone)、黄草伏(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham,phenmedipham-ethyl)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、pinoxaden、哌草磷(piperophos)、pirifenop(-butyl)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟嘧磺隆-甲酯(primisulfuron-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氰津(procyazine)、氨氟乐灵(prodiamine)、氟乐灵(prifluraline)、环苯草酮(profoxydim)、调环酸(prohexadione)、调环酸-钙盐(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone(-sodium)、propyrisulfuron、炔苯酰草胺(propyzamide)、磺亚胺草(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、丙炔草胺(prynachlor)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen,pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate,pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆-乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、pyribambenz、pyribambenz-isopropyl、pyribambenz-propyl、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、哒草醇(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac,pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac,pyrithiobac-sodium)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop,quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P、quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、仲丁通(secbumeton)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SN-106279即(2R)-2-({7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基}氧)丙酸甲酯、磺草酮(sulcotrione)、菜草畏(sulfallate(CDEC))、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron,sulfometuron-methyl)、草硫磷(sulfosate,glyphosate-trimesium)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基-5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯、SYP-300即1-[7-氟-3-氧-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、四氯硝基苯(tecnazene)、tefuryltrione、环磺酮(tembotrione)、tepraloxydim、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻氟隆(thiazafluron)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、噻酮磺隆-甲酯(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆-甲酯(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、苯唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、AE196triafamone、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、triazofenamide、苯磺隆(tribenuron,tribenuron-methyl)、三氯乙酸(TCA)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron,trifloxysulfuron-sodium)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron,triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac,trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)、灭草敌(vernolate)、ZJ-0862即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧]苯甲基}苯胺和以下化合物:
特别适当的活性化合物(C)是安全剂环丙磺酰胺(C1)、双苯噁唑酸(C2)和吡唑解草酯(C3)。
特别适当的活性化合物(C)也包括活性化合物莎稗磷(C4)、四唑嘧磺隆(C5)、呋草黄(C6)、苄嘧磺隆(C7)、苄嘧磺隆-甲酯(C8)、灭草松(C9)、吡草酮(C10)、二环吡草酮(C11)、双草醚-钠盐(C12)、唑草酮(C13)、唑草酮-乙酯(C14)、环庚草醚(C15)、醚磺隆(C16)、异噁草松(C17)、氯甲酰草胺(C18)、氰氟草酯(C19)、2,4-D(C20)、杀草隆(C21)、麦草畏(C22)、氟吡草腙(C23)、乙氧嘧磺隆(C24)、解草啶(C25)、噁唑禾草灵(C26)、精噁唑禾草灵(C27)、噁唑禾草灵-乙酯(C28)、精噁唑禾草灵-乙酯(C29)、四唑酰草胺(C30)、氟吡磺隆(C31)、氟噻草胺(C32)、草甘膦(C33)、咪草啶酸(C34)、灭草喹(C35)、灭草喹-铵盐(C36)、咪草烟(C37)、咪草烟-铵盐(C38)、唑吡嘧磺隆(C39)、碘甲磺隆钠盐(C40)、MCPA(C41)、苯噻酰草胺(C42)、甲磺隆-甲酯(C43)、禾草敌(C44)、单嘧磺隆(C45)、烟嘧磺隆(C46)、嘧苯胺磺隆(C47)、氨磺乐灵(C48)、丙炔噁草酮(C49)、噁草酮(C50)、环氧嘧磺隆(C51)、噁嗪草酮(C52)、二甲戊灵(C53)、五氟磺草胺(C54)、敌稗(C55)、双唑草腈(C56)、吡唑特(C57)、吡嘧磺隆(C58)、吡嘧磺隆-乙酯(C59)、甲氧磺草胺(C60)、二氯喹啉酸(C61)、磺草酮(C62)、草硫磷(C63)、tefuryltrione(C64)、噻酮磺隆(C65)、噻酮磺隆-甲酯(C66)、禾草丹(C67)、三氟甲磺隆(C68)、草甘膦-二铵盐(C69)、草甘膦-异丙铵盐(C70)、草甘膦-钾盐(C71)和AE196triafamone(C72)。
非常特别适当的活性化合物(C)是莎稗磷(C4)、呋草黄(C6)、苄嘧磺隆-甲酯(C8)、唑草酮-乙酯(C14)、异噁草松(C17)、氯甲酰草胺(C18)、氰氟草酯(C19)、2,4-D(C20)、杀草隆(C21)、乙氧嘧磺隆(C24)、解草啶(C25)、噁唑禾草灵-乙酯(C28)、精噁唑禾草灵-乙酯(C29)、四唑酰草胺(C30)、咪草烟(C37)、苯噻酰草胺(C42)、甲磺隆-甲酯(C43)、禾草敌(C44)、丙炔噁草酮(C49)、噁草酮(C50)、噁嗪草酮(C52)、二甲戊灵(C53)、五氟磺草胺(C54)、敌稗(C55)、双唑草腈(C56)、吡嘧磺隆-乙酯(C59)、二氯喹啉酸(C61)、tefuryltrione(C64)、禾草丹(C67)和AE196/triafamone(C72)。
因此,应强调指出的适合本发明的组合物是下述以表格形式列出的活性化合物的三组分结合物:
Figure BDA00002768382000201
Figure BDA00002768382000211
Figure BDA00002768382000221
Figure BDA00002768382000231
Figure BDA00002768382000241
Figure BDA00002768382000251
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Figure BDA00002768382000291
Figure BDA00002768382000301
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Figure BDA00002768382000421
Figure BDA00002768382000431
Figure BDA00002768382000441
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Figure BDA00002768382000481
Figure BDA00002768382000491
Figure BDA00002768382000511
Figure BDA00002768382000521
Figure BDA00002768382000541
Figure BDA00002768382000561
Figure BDA00002768382000571
Figure BDA00002768382000581
Figure BDA00002768382000591
活性化合物(C)的施用率可大幅变化。下述范围可用作除草活性化合物(C)的粗略指导。
通常,1-5000g AS/ha,优选1-4000g AS/ha,特别优选2-2500gAS/ha。
如果活性化合物(C)用作安全剂,其优选以相对于活性化合物(B)1:10至10:1的重量比使用。
上述一些结合物是新的,因此也是本发明的部分主题。
本发明的结合物(=除草剂组合物)对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物和莎草科(Cyperaceae)具有出色的除草活性。所述活性化合物也有效地作用于多年生杂草,所述杂草由根茎、块根或其它多年生器官生芽且难以防治。在这一方面,在播种前、出苗前或出苗后施用化合物无关紧要。优选出苗后施用或播种后早期出苗前施用。
具体地,可提及一些可通过本发明的组合物防治的单子叶和双子叶杂草区系的代表性实例,所述列举并非对具体种类的限制。
以下属的单子叶有害植物:山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
以下属的双子叶有害植物:白麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、Anoda、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、艾属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、Mullugo、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
莎草(Cyperaceae)的主要代表是碎米莎草(Cyperus iria)、异型莎草(C.difformis)、C.esculentus、香附子(C.rotundus)。
如果在发芽前将本发明的化合物施用于土壤表面,则或是完全防止杂草幼苗出芽,或杂草生长直至达到其子叶期但随后其生长停止,并最终在三至四周后完全死亡。
如果在出苗后将活性化合物施用于植物的绿色部位,在处理后非常短的时间内生长同样骤然停止且杂草植物停留在施用时间点的生长阶段,或在一段时间后完全死亡,从而以这种方式在非常早的时间点并以持续的方式消除了对作物植物有害的杂草竞争。
与单一制剂相比,本发明的除草剂组合物特征在于起效更快和除草作用的持续时间更长。通常,本发明结合物中的活性化合物的耐冲刷性(rainfastness)是有利的。一个具体的利处在于,在结合物中使用的且有效的化合物(A)和(B)的剂量可调整到低剂量以使它们的土壤作用为最佳并且对后续作物有利。首先这不仅使它们可用于敏感性作物,还事实上避免了地下水污染。本发明的活性化合物结合物使得所需的活性化合物施用率大幅下降。
当结合使用类型(A)+(B)的除草剂时,观察到超加和(=协同)作用。这意味着所述结合物的作用超过了所使用的各除草剂的预期总效果。协同作用使施用率降低、更广谱阔叶杂草、禾本科杂草和莎草得以防治、除草作用更快发生、作用持续时间更长、当仅进行一次或几次施用时有害植物得以更好地防治、且可能延长施用周期。在有些情况下,组合物的吸收也降低了作物植物中有害成分和赋予气味物质的量。
上述特性和利处在实际杂草防治条件下保持农作物不受不良的竞争性植物侵害是必要的,从而从质量和数量的方面保证和/或增加了收率。从所描述的特性看,这些新型结合物明显超越了本领域的技术现状。
虽然本发明的化合物对单子叶杂草和双子叶杂草具有显著的除草活性,但是所述耐受性、或交叉耐受性的稻植物仅被很小程度地损伤,或没有被损伤。
此外,本发明的一些组合物对稻植物具有显著的生长调节特性。它们以调节的方式参与植物代谢,因此可用于激发对植物成分的定向效应(directed effect)。此外,它们还适用于总体防治和抑制不希望的植物生长而同时不破坏植物。在大多数单子叶作物和双子叶作物中抑制植物生长非常重要,因为倒伏(lodging)可减少,或完全避免。
由于所述组合物的除草和植物生长调节性质,它们可在已知的耐受性或交叉耐受性稻作物中,或在仍待开发的耐受性或基因工程稻作物中用于控制有害植物。除对本发明的组合物的抗性外,转基因植物通常还具有一些特别有利的性质,例如对植物病害或对导致植物病害的病原体的抗性,所述病原体例如某些昆虫或微生物,例如真菌、细菌或病毒。其它特别的性质涉及例如采收物的数量、质量、储存性、组成或特定成分。例如,蛋白质含量和维生素含量增加或质量改变(例如采收物具有不同的脂肪酸组成)的转基因植物是已知的。
产生相比于目前存在的植物具有改变性能的新型植物的常规方法为,例如,传统育种法和产生突变。或者具有改变性能的新型植物可借助基因工程方法产生(参见,例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,在一些情况下记载如下:
-基因修饰作物植物以改变植物中合成的淀粉(例如WO92/011376A、WO92/014827A、WO91/019806A),
-通过“基因叠加(gene stacking)”对某些除草剂例如草甘膦(glyphosate)类(WO92/00377A)或磺酰脲类(EP-A-0257993A、US-A-5013659)或这些除草剂的结合物或混合物具有抗性的转基因作物植物,例如诸如商标名或商品名为OptimumTMGATTM(草甘膦ALS耐受)的玉米或大豆的转基因作物植物。
-转基因作物植物,例如棉花,能够产生使植物对某些害虫有抗性的苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素(Bt毒素)(EP-A0142924A、EP-A0193259A)。
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO91/013972A)。
-含有新成分或二级化合物—例如提供增强的病害抗性的新植物抗毒素—的基因修饰作物植物(EP0309862A、EP0464461A)
-具有减少光呼吸作用的基因修饰植物,其提供更高产量且具有更高的胁迫耐受性(EP0305398A)
-产生药学上或诊断上重要蛋白质的转基因作物植物(“分子药耕”)
-特征在于更高产量或更好品质的转基因作物植物
-特征在于例如上文提到的新性能结合的转基因作物植物(“基因叠加”)
理论上已知许多分子生物技术,采用这些技术可以产生具有改变性质的新型转基因植物,参见,例如I.Potrykus and G.Spangenberg(eds.)Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer VerlagBerlin,Heidelberg;或Christou,"Trends in Plant Science"1(1996)423-431)。
为进行此类重组操作,可将核酸分子引入质粒,其通过重组DNA序列而产生突变或序列改变。例如,可借助标准方法进行碱基置换、子序列移除或者加入天然或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接,可以在片段上加入衔接头(adpter)或连接体(linker),参见,例如Sambrooet al.,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,2nd ed.ColdSpring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker"Gene und Klone"[Genes and Clones],VCH Weinheim 2ndedition 1996。
例如,基因产物活性降低的植物细胞可例如通过下列方法生成:表达至少一种相应的反义RNA、用于实现共抑制效应的正义RNA(senseRNA),或者表达至少一种相应构建的能特异性裂解上述基因产物的转录物的核酶。
为此,可使用含有基因产物的所有编码序列(包括可能存在的任何侧翼序列)的DNA分子,或使用仅含有部分编码序列的DNA分子,这些部分必须足够长,以便在细胞中产生反义作用。也可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时,合成的蛋白质可位于植物细胞的任意所需的区室(compartment)中。但为实现在特定区室中的定位,可例如使编码区域与确保在特定区室中定位的DNA序列连接。此类序列是本领域技术人员已知的(参见,例如Braun et al.,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter et al.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA85(1988),846-850;Sonnewald et al.,Plant J.1(1991),95-106)。核酸分子的表达也可以发生在植物细胞的细胞器中。
转基因植物细胞可通过已知技术再生以得到完整植物。原则上,转基因植物可以是任意所需植物种的植物,即,不仅可以是单子叶植物,也可以是双子叶植物。
例如,可获得如下的转基因植物,其特性通过过表达、阻碍或抑制同源(=天然)基因或基因序列、或者表达异源(=外源)基因或基因序列而改变。
优选地,本发明的组合物可用于不仅对组分(A)有耐受性,也耐受组分(B)、生长调节剂(如,例如2,4-D或麦草畏)或耐受抑制基本植物酶(例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶或羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD))的除草剂,或耐受源自磺酰脲、草甘膦或苯甲酰基异噁唑(benzoylisoxazoles)以及类似活性化合物的除草剂或耐受这些活性化合物的任意结合物的转基因稻作物。
特别优选地,本发明的除草剂组合物可用于对草甘膦和草铵膦的结合物或对草铵膦与磺酰脲或咪唑啉酮的结合物有耐受性的转基因稻作物。
因此,本发明也提供一种防治耐受性稻作物中的不想要植物的方法,其中将一种或多种类型(A)的除草剂与一种或多种类型(B)的除草剂施用于有害植物、其植物部位或种植区域。
本发明也提供化合物(A)+(B)的新型结合物以及含有所述结合物的除草剂组合物。
本发明的活性化合物结合物可以两组分(任选与其它活性化合物、添加剂和/或常规制剂助剂)的混合制剂的形式存在,其随后以常规方式用水稀释施用,或以通过用水共同稀释独立配制或部分独立配制的组分而获得的桶混物(tankmix)存在。
本发明的化合物在常规制剂过程中可以可湿性粉剂、乳油、可喷雾溶液剂、粉剂或颗粒剂形式使用。因此,本发明还提供了含有本发明组合物的除草剂组合物和植物生长调节组合物。
本发明的组合物可根据主要的生物和/或物理化学参数以各种方法配制。以下是可能的制剂实例:可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、乳油(EC)、乳剂(EW)如水包油和油包水乳剂、可喷洒溶液剂、悬浮剂(SC)、油基或水基分散剂、油混溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、粉末剂(DP)、拌种材料、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、微颗粒形式的颗粒剂(GR)、喷雾颗粒剂、涂层颗粒剂和吸附颗粒剂、水分散颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊和蜡。
各制剂类型理论上已知,并记载于,例如Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie"[Chemical Engineering],Volume7,C.HanserVerlag Munich,4th ed.1986;Wade van Valkenburg,"PesticideFormulations",Marcel Dekker,N.Y.,1973;K.Martens,"Spray Drying"Handbook,3rd ed.1979,G.Goodwin Ltd.London。
需要的制剂助剂,如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其它添加剂,同样已知且记载于,例如:Watkins,"Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers",2nd ed.,Darland Books,Caldwell N.J.;H.v.Olphen,"Introduction to Clay Colloid Chemistry";2nd ed.,J.Wiley&Sons,N.Y.;C.Marsden,"Solvents Guide",2nd ed.,Interscience,N.Y.1963;McCutcheon's"Detergents and Emulsifiers Annual",MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley and Wood,"Encyclopedia of SurfaceActive Agents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;
Figure BDA00002768382000661
Figure BDA00002768382000662
Figure BDA00002768382000663
[Surface-active ethyleneoxide adducts],Wiss.Verlagsgesellschafts,Stuttgart1976,Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie",Volume7,C.HanserVerlag Munich,4th ed.1986。
基于这些制剂,也可制备与其它杀虫活性化合物(如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀菌剂)以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的结合物,例如以即用形式(readymix)或作为桶混物。
可湿性粉剂是均匀分散在水中的产品,且其除了活性化合物和一种或多种稀释剂或惰性物质外,也含有离子和/或非离子表面活性剂(润湿剂、分散剂),例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、链烷磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为制备可湿性粉剂,在例如常规设备如锤式粉碎机、鼓风粉碎机和喷气粉碎机中将除草活性化合物精细研磨,并同时或随后与制剂助剂混合。
乳油通过下述过程制备:将活性化合物溶于有机溶剂或溶剂混合物中,所述溶剂例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或者高沸点的芳香族化合物或烃类,或溶于有机溶剂添加一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)的混合物中。可用的乳化剂的实例有:烷基芳基磺酸钙,例如十二烷基苯磺酸钙;或非离子型乳化剂,例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷共聚物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯,或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
粉末剂通过将活性化合物与细分散固体物质研磨获得,所述固体物质例如滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
悬浮剂可为水基的或油基的。它们可以通过例如使用市售可得的砂磨机进行湿磨来制备,并且如果合适,加入已在上文其它制剂类型中所列的表面活性剂。
乳剂,例如水包油乳剂(EW),可以例如通过搅拌器、胶体磨机和/或静态混合器,用水性有机溶剂和如果合适,已在上文其它制剂类型中所列的表面活性剂来制备。
颗粒剂可以通过将所述活性物质喷洒在吸附性的颗粒状惰性物质上、或通过借助粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性化合物浓缩物施用于载体表面而制备,所述载体例如砂、高岭土或颗粒状惰性物质。也可以将合适的活性化合物以制备肥料颗粒的常规方式——如果需要与肥料混合——制成颗粒。
水分散颗粒剂通常以以下方法制备:例如喷雾干燥法、流化床制粒法、盘式制粒法、在不使用固体惰性物质的情况下使用高速混合器混合并挤出。
对于圆盘、流化床、挤出机和喷雾颗粒的制备,参见例如"Spray-Drying Handbook"3rd ed.1979,G.Goodwin Ltd.,London;J.E.Browning,"Agglomeration",Chemical and Engineering1967,pages147ff;"Perry's Chemical Engineer's Handbook",5th Ed.,McGraw-Hill,New York1973,8-57中的方法。
关于作物保护组合物制剂的其它细节,参见,例如G.C.Klingman,"Weed Control as a Science",John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,81-96,和J.D.Freyer,S.A.Evans,"Weed Control Handbook",5thEd.,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,101-103。
农业化学制剂通常含有0.1至99重量%,特别是0.1至95重量%的本发明的化合物。
在可湿性粉剂中,活性化合物浓度是,例如约10至90重量%;其余的至100重量%的余量物由常规制剂成分构成。在乳油的情况下,活性化合物的浓度可以为约1至90重量%,优选5至80重量%。粉末型制剂含有1至30重量%的活性化合物,通常优选5至20重量%的活性化合物;可喷洒溶液剂含有约0.05至80重量%,优选2至50重量%的活性化合物。在水分散颗粒中,活性化合物含量部分地取决于活性化合物是以固体还是液体形式存在以及使用哪种造粒助剂、填料等。可在水中分散的颗粒剂中,活性化合物的含量为,例如,1至95重量%,优选10至80重量%。
此外,如果合适,上述活性化合物制剂可以包含常规粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、着色剂、载体、消泡剂、蒸发抑制剂、pH调节剂或粘度调节剂。
例如,已知草铵膦-铵盐(glufosinate-ammonium)(A1.2)和其L-对映体的效果可通过表面活性剂增强,优选通过来自烷基聚乙二醇醚硫酸盐类型的湿润剂增强,所述烷基聚乙二醇醚硫酸盐具有例如10-18个碳原子并且以其碱金属盐或铵盐,以及镁盐的形式使用,如C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(
Figure BDA00002768382000681
LRO,Hoechst);参见EP-A-0476555,EP-A-0048436,EP-A-0336151或US-A-4,400,196和Proc.EWRS Symp."Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity",227-232(1988)。此外,已知烷基聚乙二醇醚硫酸盐也适合作为渗透剂和增效剂用于一系列其它除草剂,特别是咪唑啉酮系列除草剂;参见EP-A-0502014。
为了使用,所述制剂(以市售形式存在)任选地以常规方式稀释,例如在可湿性粉剂、乳油、分散剂和水分散颗粒的情况下用水稀释。粉末剂、土施颗粒、用于撒播的颗粒和喷雾溶液形式的制剂通常在使用前不用其它惰性化合物进一步稀释。
所述活性化合物可施用于植物、植物部位、植物种子或栽培区域(田地土壤),优选施用于绿色植物和植物部位,并且如果合适,还施用于田地土壤。
一个可能的用途是以桶混物形式联合施用所述活性化合物,单个活性化合物的浓缩制剂在最佳制剂中在桶中与水混合,并且施用所得的喷雾混合物。
本发明的活性化合物(A)和(B)的结合物的联合除草制剂具有更易于施用的优点,这是因为所述组分的量已经以彼此合适的比例存在。此外,所述制剂中的佐剂可彼此最佳匹配,而不同制剂的桶混物可能导致佐剂的不适当组合。
A.制剂实施例
a)将10重量份的本发明活性化合物结合物与90重量份作为惰性材料的滑石混合并在锤式粉碎机中粉碎得到粉末剂。
b)将25重量份的本发明活性化合物结合物、64重量份作为惰性材料的含高岭土的石英、10重量份木质素磺酸钾和1重量份作为润湿剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠混合,并在销盘式磨机(pinned-disk mill)中研磨混合物,得到在水中容易分散的可湿性粉剂。
c)将20重量份的本发明活性化合物结合物与6重量份烷基苯酚聚乙二醇醚(X207)、3重量份异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份石蜡矿物油(沸程为例如约255至277oC)混合,并在球磨机中将混合物研磨至细度小于5微米,得到在水中容易分散的分散浓缩剂。
d)乳油由以下物质获得:15重量份本发明的活性化合物结合物、75重量份作为溶剂的环己酮和10重量份作为乳化剂的乙氧基化壬基酚。
e)水分散性颗粒剂通过以下方式获得:
将以下物质混合:
75重量份本发明的活性化合物结合物、
10重量份木质素磺酸钙、
5重量份十二烷基硫酸钠、
3重量份聚乙烯醇和
7重量份高岭土,
在销盘式磨机中研磨混合物并在流化床中通过喷洒作为制粒液体的水而使粉末粒化。
f)水分散性颗粒剂还通过以下方式获得:
将以下物质在胶体磨机中进行均化和预粉碎:
25重量份本发明的活性化合物结合物、
5重量份2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠、
2重量份油酰基甲基牛磺酸钠、
1重量份聚乙烯醇、
17重量份碳酸钙和
50重量份水,
然后在砂磨机中研磨该混合物,并在喷雾塔中利用单料喷嘴雾化和干燥所得悬浮液。
B.生物实施例
1.对杂草的出苗前效果
将单子叶和双子叶杂草植物的种子或根茎置于塑料或纸板盆中的砂壤土中,并用土覆盖。然后将配制为浓缩水溶液、可湿性粉剂或乳液浓缩剂形式的本发明组合物以水性溶液、悬浮液或乳液的形式以100至800l水/ha(换算值)的施用率以不同剂量施用于覆盖土的表面。在处理后,将盆置于温室中,并将其保持于对杂草而言良好的生长条件下。在测试植物出苗后,在3-4周的试验期之后,通过与未处理的对照组比较,目测评价对植物的损害或出苗损害。如测试结果所示,本发明的组合物对广谱的禾本科杂草和阔叶杂草具有良好的出苗前除草活性。
通常,观察到本发明的结合物的药效超过单独施用除草剂时药效的形式上的加和(=协同效应)。
如果所观察到的药效数据(=E)已经超过单独施用的实验数据的形式总和(=EA=A+B),那么其也超过了Colby的预期值(=EC),该值使用如下公式计算,并且其被认为表示协同性(参见S.R.Colby;Weeds15(1967)20-22):
EC=A+B-(A·B/100)
此处,A、B=活性化合物A和B分别在剂量为a和b g AS/ha时以百分比计的药效;EC=在剂量为a+b g AS/ha时以%计的预期值
在合适的低剂量时,实验观察值显示所述结合物的药效超过Colby的预期值。
2.对杂草的出苗后效果
将单子叶和双子叶杂草的种子或根茎置于纸板盆中的砂壤土中,用土覆盖,并使之于温室中良好生长条件下生长。播种后3周,在三叶期用本发明的组合物处理所述测试植株。将配制为可湿性粉剂或乳液浓缩剂形式的本发明组合物以100至800L水/ha(换算值)的施用率以不同剂量喷洒到植物绿色部位上。将所述测试植株于温室中在最佳生长条件下放置约3-4周之后,通过与未处理的对照组进行比较目测评价所述产品的药效。对于出苗后施用,本发明的组合物也对广谱的经济上重要的禾本科杂草和阔叶杂草具有良好的除草活性。
通常,观察到本发明的结合物的药效超过了单独施用所述除草剂时的药效的形式总和。在合适的低剂量时,实验观察数值显示所述结合物的效果超过Colby的预期值(参见实施例1中的评估)。
3.对稻(水稻)中有害植物的效果
将移植和播种的稻以及稻中常见的阔叶杂草和禾本科杂草种植于温室中,使其在密闭塑料盆中在水稻条件下(水淹高度:2-3cm)生长至3-叶期(稗1.5叶)。随后用本发明的化合物处理它们。为此,将配制的活性化合物在水中悬浮、溶解或乳化并通过喷洒或浇注以不同剂量施用至试验植物的稻田水中或试验植物上。以这种方式进行处理后,将试验植物放置于处于最佳生长条件的温室中并以这种方式保持整个试验期。施用约2-3周后,通过目测评估与未处理对照组相比植物的损害而对实验进行评估。本发明组合物对于常见于稻作物的有害植物具有非常好的除草活性。
4.除草效果和作物植物相容性(田间试验)
将对一种或多种除草剂(A)有抗性的转基因稻植物与典型的杂草植物一起种植于处于自然田间条件下的户外2x2m试验田中;或者在稻植物栽培过程中自然发生杂草侵扰。田地被设置为用于旱稻或是水稻。用本发明组合物的处理(作为对照,分别仅施用所述组分的活性化合物)在标准条件下进行,例如在平行实验中,以每公顷100-400升的施用率使用试验田用喷雾机(plot sprayer)进行,如表1的方案所示(在秧苗耕种前进行水稻的播种前处理):
表1:使用方案-实施例
Figure BDA00002768382000711
Figure BDA00002768382000721
施用2、4、6和8周后,以视觉评测活性化合物或活性化合物混合物的除草活性,与未处理的试验田对比。记录植物所有地上部分的损害和生长。评估以百分比方式进行。(100%药效=所有植物均死亡;50%药效=50%的植物和植物绿色部位死亡;0%药效=无显著药效=类似对照试验田。在每种情况中计算2-4块试验田的得分平均值。
该对比显示本发明的大多数结合物的活性高于——在一些情况中显著高于——单独除草剂的活性总和。在评估期的主要时段内,活性高于Colby的预期值(参见实施例1中的评估),这表明了协同性。相反,通过除草剂组合物的处理,稻植物仅被损害至不显著的程度,在可接受的水平上——如果被损害的话。
表中使用的一般缩写:
g AS/ha=g活性物质(100%活性化合物)/公顷
EA=单独施用的除草药效的总和(根据加和方法的预期值)
EC=Colby预期值(参见表1中评估)
“稻LL”=对草铵膦-铵盐有耐受性或抗性的
Figure BDA00002768382000722
稻。
4.温室试验
A1.1:草铵膦-铵盐(GA)+化合物B1.1+其它组分(C)用于耐草铵膦-铵盐的稻
4.1使用的材料和方法
试验在温室条件下进行(试验容器,直径8cm,使用300l水/公顷喷洒施用,重复2次,每个容器6至8棵植物,一直被淹水)。
通过出苗后处理施用,有害植物的种类及其在处理时的生长阶段在各个结果表格中示出。单独或结合使用的除草活性化合物的施用率同样在各个结果表格中示出。
通过目测对比处理组和未处理对照组进行评估(0-100%范围,施用后13-15天)(见各表格中的细节)。其结果(每盆所有植物的平均值,和每盆和每次处理的两个重复试验的平均值)在下文表4至6中列出。
4.2表4至6中使用的缩写
施用率g/ai=以g活性化合物/公顷计的施用率
ai=(100%活性化合物含量的)活性成分
GA=草铵膦-铵盐
耐GA=耐GA稻(GMO:LL-稻)
EC=Colby预期值(EC=A+B-AxB/100)
=对于三元结合物:(A+B)+C–(A+B)x C/100
EA=根据加和方法的预期值(EA=A+B)
Δ=观察值-%-与预期值之差(%)
(观察值减预期值)
检验:-对于(A)、(B)和(A)+(B),以%计的观察值
评估:-观察值(%)大于>EC/EA:->协同效果(+Δ)
-观察值(%)等于=EC/EA->加和效果(+-0Δ)
-观察值(%)小于<EA/EC->拮抗效果(-Δ)
表4:稻(耐GA)中的作物植物相容性和对于反枝苋(Amaranthusretroflexus)的药效
Figure BDA00002768382000741
1)施用:2-3-叶期
2)评估:处理13天后
表5:稻(耐GA)中的作物植物相容性和对于油莎草(Cyperusesculentus)的药效
Figure BDA00002768382000751
Figure BDA00002768382000761
1)施用:1-3-叶期
2)评估:施用15天后
表6:稻(耐GA)中的作物植物相容性和对于千金子(Leptochloachinensis)的药效
Figure BDA00002768382000762
1)施用:1-3-叶期
2)评估:施用15天后

Claims (14)

1.除草剂结合物用于防治稻作物中有害植物的用途,特征在于,所述除草剂结合物含有
(A)一种源自式(A1)化合物组的除草剂
Figure FDA00002768381900011
其中Z表示羟基、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH,
或其酯或盐,以及
(B)一种式(B1)的除草剂
Figure FDA00002768381900012
其中X表示N或CH且R表示CO2H,
或其除草活性衍生物,
且所述稻作物对结合物中存在的除草剂(A)和(B)有耐受性。
2.权利要求1所述的用途,特征在于所述除草剂结合物除了组分(A)和(B)外还含有至少一种其它活性化合物,其源自安全剂、植物生长调节剂、除草剂、杀菌剂或杀虫剂。
3.权利要求1或2所述的用途,特征在于所述除草剂结合物还含有选自环丙磺酰胺(C1)、双苯噁唑酸(C2)和吡唑解草酯(C3)的安全剂。
4.权利要求1-3中一项或多项所述的用途,特征在于所述除草剂结合物还含有莎稗磷(C4)、四唑嘧磺隆(C5)、呋草黄(C6)、苄嘧磺隆(C7)、苄嘧磺隆-甲酯(C8)、灭草松(C9)、吡草酮(C10)、二环吡草酮(C11)、双草醚-钠盐(C12)、唑草酮(C13)、唑草酮-乙酯(C14)、环庚草醚(C15)、醚磺隆(C16)、异噁草松(C17)、氯甲酰草胺(C18)、氰氟草酯(C19)、2,4-D(C20)、杀草隆(C21)、麦草畏(C22)、氟吡草腙(C23)、乙氧嘧磺隆(C24)、解草啶(C25)、噁唑禾草灵(C26)、精噁唑禾草灵(C27)、噁唑禾草灵-乙酯(C28)、精噁唑禾草灵-乙酯(C29)、四唑酰草胺(C30)、氟吡磺隆(C31)、氟噻草胺(C32)、草甘膦(C33)、咪草啶酸(C34)、灭草喹(C35)、灭草喹-铵盐(C36)、咪草烟(C37)、咪草烟-铵盐(C38)、唑吡嘧磺隆(C39)、碘甲磺隆钠盐(C40)、MCPA(C41)、苯噻酰草胺(C42)、甲磺隆-甲酯(C43)、禾草敌(C44)、单嘧磺隆(C45)、烟嘧磺隆(C46)、嘧苯胺磺隆(C47)、氨磺乐灵(C48)、丙炔噁草酮(C49)、噁草酮(C50)、环氧嘧磺隆(C51)、噁嗪草酮(C52)、二甲戊灵(C53)、五氟磺草胺(C54)、敌稗(C55)、双唑草腈(C56)、吡唑特(C57)、吡嘧磺隆(C58)、吡嘧磺隆-乙酯(C59)、甲氧磺草胺(C60)、二氯喹啉酸(C61)、磺草酮(C62)、草硫磷(C63)、tefuryltrione(C64)、噻酮磺隆(C65)、噻酮磺隆-甲酯(C66)、禾草丹(C67)、三氟甲磺隆(C68)、草甘膦-二铵盐(C69)、草甘膦-异丙铵盐(C70)、草甘膦-钾盐(C71)和AE196/triafamone(C72)。
5.权利要求1-4一项或多项所述的用途,特征在于所述除草剂结合物含有草铵膦-铵盐作为组分(A)。
6.权利要求1-5一项或多项所述的用途,特征在于所述稻作物还对抑制乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶或羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂有耐受性。
7.权利要求6所述的用途,特征在于所述稻作物对麦草畏、至少一种磺酰脲除草剂、至少一种磺酰胺除草剂、至少一种咪唑啉酮除草剂、草甘膦、二环吡草酮、甲基磺草酮、环磺酮、苯唑草酮或异噁唑草酮有耐受性。
8.权利要求1-7一项或多项所述的用途,特征在于所述组分(B)选自
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(B1.0)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(B1.1)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸乙酯(B1.2)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸正丙酯(B1.3)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸异丙酯(B1.4)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸正丁酯(B1.5)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸2-丁酯(B1.6)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸叔丁酯(B1.7)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸烯丙酯(B1.8)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸2-丁氧基乙酯(B1.9)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸三乙铵盐(B1.10)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸钾盐(B1.11)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸(B1.12)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸甲酯(B1.13)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸乙酯(B1.14)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸正丙酯(B1.15)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸异丙酯(B1.16)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸正丁酯(B1.17)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸2-丁酯(B1.18)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸叔丁酯(B1.19)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸烯丙酯(B1.20)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸2-丁氧基乙酯(B1.21)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸三乙铵盐(B1.22)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸钾盐(B1.23)。
9.权利要求8所述的用途,特征在于所述活性化合物(B)选自4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(B1.0)和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(B1.1)。
10.权利要求8所述的用途,特征在于所述活性化合物(B)选自6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸(B1.12)和6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸甲酯(B1.13)。
11.一种除草剂组合物,其含有草铵膦-铵盐和一种选自下列的化合物作为活性化合物(B):
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(B1.0)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(B1.1)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸乙酯(B1.2)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸正丙酯(B1.3)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸异丙酯(B1.4)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸正丁酯(B1.5)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸2-丁酯(B1.6)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸叔丁酯(B1.7)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸烯丙酯(B1.8)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸2-丁氧基乙酯(B1.9)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸三乙铵盐(B1.10)
-4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸钾盐(B1.11)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸(B1.12)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸甲酯(B1.13)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸乙酯(B1.14)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸正丙酯(B1.15)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸异丙酯(B1.16)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸正丁酯(B1.17)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸2-丁酯(B1.18)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸叔丁酯(B1.19)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸烯丙酯(B1.20)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸2-丁氧基乙酯(B1.21)
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸三乙铵盐(B1.22)和
-6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸钾盐(B1.23)。
12.权利要求11所述的除草剂组合物,特征在于所述活性化合物(B)选自4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(B1.0)和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(B1.1)。
13.权利要求11所述的除草剂组合物,特征在于所述活性化合物(B)选自6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸(B1.12)和6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-羧酸甲酯(B1.13)。
14.权利要求11-13一项或多项所述的除草剂组合物,其还含有安全剂和/或其它除草剂。
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