PL204334B1 - Wielowarstwowe rury poliolefinowe, sposób ich wytwarzania i zastosowanie wielowarstwowych rur poliolefinowych - Google Patents
Wielowarstwowe rury poliolefinowe, sposób ich wytwarzania i zastosowanie wielowarstwowych rur poliolefinowychInfo
- Publication number
- PL204334B1 PL204334B1 PL367743A PL36774302A PL204334B1 PL 204334 B1 PL204334 B1 PL 204334B1 PL 367743 A PL367743 A PL 367743A PL 36774302 A PL36774302 A PL 36774302A PL 204334 B1 PL204334 B1 PL 204334B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- propylene
- pipes
- multilayer
- nucleated
- layer
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 41
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002352 surface water Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 94
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 29
- -1 polypropylenes Polymers 0.000 claims description 28
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 27
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 24
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims description 9
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical group C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical class N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 7
- 125000006313 (C5-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000010865 sewage Substances 0.000 claims description 5
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- YEIYQKSCDPOVNO-UHFFFAOYSA-N 5,8,9,12-tetrahydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C(C=C2N3)=C1C=C2C(=O)C1=C3C=CCC1 YEIYQKSCDPOVNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 claims description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 89
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 6
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 6
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 6
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 5
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 4
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 4
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-6,7,13,14-tetrone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(=O)C(C(=O)C1=CC=CC=C1N1)=C1C2=O KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- MBSRTKPGZKQXQR-UHFFFAOYSA-N 2-n,6-n-dicyclohexylnaphthalene-2,6-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C2C=C(C(=O)NC3CCCCC3)C=CC2=CC=1C(=O)NC1CCCCC1 MBSRTKPGZKQXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 1
- YQYHOORHLHSQNF-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n'-dicyclohexyl-4-phenylcyclohexa-2,4-diene-1,1-dicarboxamide Chemical compound C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC1(C(=O)NC1CCCCC1)C(=O)NC1CCCCC1 YQYHOORHLHSQNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFNHCLMWSCRBCH-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n'-dicyclopentyl-4-phenylcyclohexa-2,4-diene-1,1-dicarboxamide Chemical compound C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC1(C(=O)NC1CCCC1)C(=O)NC1CCCC1 FFNHCLMWSCRBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPQNATKKIIGERS-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-dicyclohexylcyclopentane-1,3-dicarboxamide Chemical compound C1CC(C(=O)NC2CCCCC2)CC1C(=O)NC1CCCCC1 QPQNATKKIIGERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVXGBMBOZMRULW-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dicyclohexylbenzene-1,4-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C(C(=O)NC2CCCCC2)C=CC=1C(=O)NC1CCCCC1 BVXGBMBOZMRULW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZEOICMEPDOJKB-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dicyclohexylcyclohexane-1,4-dicarboxamide Chemical compound C1CC(C(=O)NC2CCCCC2)CCC1C(=O)NC1CCCCC1 NZEOICMEPDOJKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBJIQCVBXZDRSG-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dicyclopentylbenzene-1,4-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C(C(=O)NC2CCCC2)C=CC=1C(=O)NC1CCCC1 QBJIQCVBXZDRSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQINSVOOIJDOLJ-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)acetic acid Chemical class C1=CC=C2C(=O)N(CC(=O)O)C(=O)C2=C1 WQINSVOOIJDOLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZWUITKBAWTEAQ-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)propanoic acid Chemical class C1=CC=C2C(=O)N(C(C)C(O)=O)C(=O)C2=C1 OZWUITKBAWTEAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLWYDFRIJMZNIA-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylcarbamoyl)-5-methylbenzoic acid Chemical compound CC=1C=C(C(C(=O)NCC(=O)O)=CC=1)C(=O)O BLWYDFRIJMZNIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNVHGFRSJMKRDN-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylcarbamoyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)CNC(=O)C1CCCCC1C(O)=O HNVHGFRSJMKRDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFLKTDAONDZLAN-UHFFFAOYSA-N 2-(n-phenylanilino)acetic acid Chemical class C=1C=CC=CC=1N(CC(=O)O)C1=CC=CC=C1 KFLKTDAONDZLAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWUJLUPWTMGHPJ-UHFFFAOYSA-N 2-n,6-n-di(cyclooctyl)naphthalene-2,6-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C2C=C(C(=O)NC3CCCCCCC3)C=CC2=CC=1C(=O)NC1CCCCCCC1 IWUJLUPWTMGHPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDFKSZDMHJHQHS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(O)=O ZDFKSZDMHJHQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920011250 Polypropylene Block Copolymer Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical class CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- USYJXNNLQOTDLW-UHFFFAOYSA-L calcium;heptanedioate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)CCCCCC([O-])=O USYJXNNLQOTDLW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MURKWKCFUFAVAS-UHFFFAOYSA-N calcium;heptanedioic acid Chemical compound [Ca].OC(=O)CCCCCC(O)=O MURKWKCFUFAVAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGXALAJCZHVQMO-UHFFFAOYSA-N calcium;octanedioic acid Chemical compound [Ca].OC(=O)CCCCCCC(O)=O YGXALAJCZHVQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 1
- 230000009429 distress Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- ABRHLWPJYNIPHN-UHFFFAOYSA-N n-(4-benzamidophenyl)benzamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC(C=C1)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 ABRHLWPJYNIPHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXMBRQOBONMJIC-UHFFFAOYSA-N n-[4-(cyclohexanecarbonylamino)phenyl]cyclohexanecarboxamide Chemical compound C1CCCCC1C(=O)NC(C=C1)=CC=C1NC(=O)C1CCCCC1 UXMBRQOBONMJIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3,7,9-tetratert-butyl-11-oxido-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 11-oxide Chemical compound [Na+].C1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP([O-])(=O)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
- F16L9/133—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement the walls consisting of two layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
- F16L9/127—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement the walls consisting of a single layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S138/00—Pipes and tubular conduits
- Y10S138/07—Resins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są wielowarstwowe rury poliolefinowe, sposób ich wytwarzania i zastosowanie wielowarstwowych rur poliolefinowych.
Znane są wielowarstwowe rury poliolefinowe, w których co najmniej jedna warstwa rury wielowarstwowej zawiera polimer propylenu.
W WO 98/43806 ujawniono rurę wielowarstwową z tworzywa sztucznego, skł adają c ą się z rury podstawowej z polimeru propylenu, warstwy barierowej nałożonej na rurę podstawową i warstwy ochronnej zawierającej środek poślizgowy, nałożonej na warstwę barierową.
W WO 97/33117 ujawniono rurę wielowarstwową, składającą z co najmniej dwóch warstw z róż nych tworzyw sztucznych, przy czym jedna z nich zawiera kopolimer propylenu Zieglera-Natty, ewentualnie z 1 - 30% wagowych elastomeru.
Wadą tych rur wielowarstwowych jest niewystarczająca równowaga pomiędzy dużą sztywnością z dobrą udarnością, zwłaszcza w niskiej temperaturze.
Istniała potrzeba dostarczenia wielowarstwowych rur poliolefinowych, przy czym co najmniej jedna warstwa wielowarstwowej rury zawiera β-zarodkowany polimer propylenu, o lepszym połączeniu dużej sztywności z dobrą udarnością, zwłaszcza w niskiej temperaturze.
Wynalazek dotyczy wielowarstwowych rur poliolefinowych, zwłaszcza dwu- lub trójwarstwowych, z co najmniej jedną warstwą zawierającą homopolimer propylenu, charakteryzujących się tym, że zawierają homopolimer propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 10 g/10 minut w 230°C/2,16 kg lub kopolimer propylenu z 90,0 - 99,9% wagowych propylenu i 0,1 - 10% wagowych α-olefin o 2 lub 4 - 18 atomach węgla, o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 15 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, albo ich mieszaniny, przy czym homopolimery propylenu i/lub kopolimery propylenu stanowią β-zarodkowane polimery propylenu, przy czym β-zarodkowany homopolimer propylenu wykazuje IRt > 0,98, moduł sprężystości przy rozciąganiu > 1500 MPa w +23°C oraz udarność z karbem według Charpy'ego > 3 kJ/m2 w -20°C, β-zarodkowany blokowy kopolimer propylenu wykazuje IRt bloku homopolimeru propylenu > 0,98, moduł sprężystości przy rozciąganiu > 1100 MPa w +23°C oraz udarność z karbem według Charpy'ego > 6 kJ/m2 w -20°C, a wielowarstwowa rura o średnicy mniejszej od 0,25 m ma energię udarową ED (normalizowaną) 400 Nm/m i sztywność obwodową S określoną zgodnie z ISO 9969 > 4 kN/m2, a wielowarstwowa rura o średnicy > 0,25 m ma energię udarową E co najmniej 120 Nm i sztywność obwodową S określoną zgodnie z ISO 9969 > 4 kN/m2.
Korzystne są wielowarstwowe rury poliolefinowe cechujące się tym, że wielowarstwowa rura o średnicy mniejszej od 0,25 m ma energię udarową ED (normalizowaną) co najmniej 600 Nm/m i sztywność obwodową S określoną zgodnie z ISO 9969 > 4 kN/m2, a wielowarstwowa rura o średnicy > 0,25 m ma energię udarową E co najmniej 180 Nm i sztywność obwodową S określoną zgodnie z ISO 9969 > 4 kN/m2.
Korzystne są wielowarstwowe rury poliolefinowe, w których β-zarodkowane polimery propylenu z IRt > 0,98 stanowią polimery propylenu otrzymane przez polimeryzację w obecności układu katalitycznego Zieglera-Natty zawierającego stałe składniki zawierające tytan, związek glinoorganiczny, związek magnezu lub tytanu jako kokatalizator, oraz zewnętrzny donor o wzorze
RxR'ySi(MeO)4-x-y, w którym R i R' są takie same lub różne i oznaczają rozgałęzione lub cykliczne, alifatyczne lub aromatyczne grupy węglowodorowe, a y oraz x niezależnie oznaczają 0 lub 1, z tym, że x + y oznacza 1 lub 2.
Korzystnie donor zewnętrzny stanowi dicyklopentylodimetoksysilan.
Korzystne są wielowarstwowe rury poliolefinowe, w których β-zarodkowany polimer propylenu jako środki β-zarodkujące zawiera 0,0001 - 2,0% wagowych, w przeliczeniu na stosowane polipropyleny:
związków diamidowych typu pochodnych kwasu dikarboksylowego, pochodzących od C5-C8-cykloalkilomonoamin lub C6-C12-aromatycznych monoamin i C5-C8-alifatycznych, C5-C8-cykloalifatycznych lub C6-C12-aromatycznych kwasów dikarboksylowych, i/lub związków diamidowych typu pochodnych diamin, pochodzących od kwasów C5-C8-cykloalkilomonokarboksylowych lub C6-C12-aromatycznycn kwasów monokarboksylowych i C5-C8-cykloalifatycznych lub C6-C12-aromatycznych diamin, i/lub związków diamidowych typu pochodnych aminokwasów, pochodzących z reakcji amidowania C5-C8-alkilo-, C5-C8-cykloalkilo- lub C6-C12-aryloaminokwasów, chlorków C5-C8-alkilowych, C5-C8-cykloalkilowych lub C6-C12-aromatycznych kwasów monokarboksylowych i C5-C8-alkilowych, C5-C8-cykloalkilowych lub C6-C12-aromatycznych monoamin, i/lub
PL 204 334 B1 pochodnych chinakrydonu typu chinakrydonu, chinakrydonochinonu i/lub dihydrochinakrydonu, i/lub soli kwasu dikarboksylowego z metalami grupy Ila układu okresowego i/lub mieszanin kwasów dikarboksylowych z metalami grupy Ila układu okresowego, i/lub soli metali grupy Ila układu okresowego i imidokwasów o wzorze
w którym x = 1 - 4; R = H, -COOH, C1-C12-alkil, C5-C8-cykloalkil lub C6-C12-aryl, a Y = C1-C12-alkilo-, C5-C8-cykloalkilo- lub C6-C12-arylo-podstawione dwuwartościowe grupy C6-C12-aromatyczne.
Korzystne są wielowarstwowe rury poliolefinowe, które stanowią rury trójwarstwowe, których warstwy zewnętrzna i wewnętrzna są wykonane z β-zarodkowanego polimeru propylenu, a środkowa warstwa jest wykonana z regenerowanego polimeru propylenu, polimeru propylenu o większej sztywności niż β-zarodkowany polimer propylenu, i/lub polimeru propylenu zawierającego wypełniacze.
Korzystne są również wielowarstwowe rury poliolefinowe, które stanowią rury dwuwarstwowe, których warstwa zewnętrzna jest wykonana z β-zarodkowanego polimeru propylenu, a warstwa wewnętrzna z regenerowanego polimeru propylenu, polimeru propylenu o większej sztywności niż β-zarodkowany polimer propylenu, i/lub polimeru propylenu zawierającego wypełniacze.
Korzystne są wielowarstwowe rury poliolefinowe, które stanowią gładkie rury, ewentualnie z pustymi sekcjami.
Korzystne są także wielowarstwowe rury poliolefinowe, które stanowią rury karbowane lub żebrowane, ewentualnie z pustymi sekcjami.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania wielowarstwowych rur poliolefinowych w procesach wytłaczania lub formowania wtryskowego, charakteryzującego się tym, że otrzymuje się co najmniej jedną warstwę wielowarstwowej rury zawierającą homopolimer propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 10 g/10 minut w 230°C/2,16 kg i/lub blokowe kopolimery z 90,0 - 99,9% wagowych propylenu oraz 0,1 - 10,0% wagowych α-olefin o 2 lub 4 - 18 atomach węgla, o wskaźniku szybkości płynięcia 0,1 - 15 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, przy czym homopolimery propylenu i/lub blokowe kopolimery propylenu stanowią β-zarodkowane polimery propylenu, oraz homopolimer propylenu i/lub blok homopolimerowy blokowego kopolimeru propylenu wykazują IRt > 0,98.
Korzystnie w sposobie według wynalazku jako β-zarodkowane polimery propylenu stosuje się polimery propylenu wytwarzane przez zmieszanie w stopie w temperaturze 175 - 250°C homopolimerów propylenu i/lub kopolimerów propylenu z 0,0001 - 2,0% wagowych środków β-zarodkujących, w przeliczeniu na stosowane polipropyleny.
Wynalazek dotyczy ponadto zastosowania wielowarstwowych rur poliolefinowych jako rur bezciśnieniowych, korzystnie w zastosowaniach zewnętrznych, w naziemnych i podziemnych rurowych systemach odwadniających i kanalizacyjnych, rur na wody powierzchniowe, rur do ochrony kabli, rur do stosowania w zimnym klimacie oraz do zastosowań wewnętrznych, jako rur na wody gruntowe i ścieki.
β-Zarodkowane polimery propylenu stanowią izotaktyczne polimery propylenu składające się z łańcuchów w spiralnej konformacji 31, o wewnętrznej mikrostrukturze β-sferolitów złożonych z promienistych układów równolegle ułożonych warstewek. Taką mikrostrukturę można uzyskać przez dodanie do stopionej masy środków β-zarodkujących, a następnie krystalizację. Obecność postaci β można wykryć metodą szerokokątnej dyfrakcji rentgenowskiej (Moore J., Polypropylene Handbook, str. 134 - 135, Hanser Publishers Munich 1996).
Zgodnie z korzystną cechą wynalazku β-zarodkowane polimery propylenu w co najmniej jednej warstwie rury wielowarstwowej stanowią β-zarodkowane polimery propylenu o IRt > 0,98, module sprężystości przy rozciąganiu > 1500 MPa w +23°C oraz udarności z karbem według Charpy'ego > 3 kJ/m2 w -20°C, i/lub β-zarodkowane blokowe kopolimery propylenu o IRt bloku homopolimeru propylenu > 0,98, module sprężystości przy rozciąganiu > 1100 MPa w +23°C oraz udarności z karbem według Charpy'ego > 6 kJ/m2 w -20°C.
Współczynnik izotaktyczności IRt polimerów propylenu mierzy się i oblicza w sposób opisany w EP 0277514 A2 na stronie 5 (kolumna 7, wiersz 53 do kolumny 8, wiersz 11).
Zgodnie z korzystną postacią wynalazku β-zarodkowane homopolimery propylenu lub blok homopolimeru propylenu β-za rod kowanych blokowych kopolimerów propylenu wykazują IRt > 0,985. Różnica 0,005 w IRt, przy czym IRt jest miarą izotaktyczności, oznacza znaczący wzrost mechanicznych właściwości polimeru, zwłaszcza sztywności.
PL 204 334 B1
Homopolimery propylenu stosowane w co najmniej jednej warstwie wielowarstwowej rury według wynalazku mają wskaźnik szybkości płynięcia 0,05 - 15 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, korzystnie 0,1 - 8 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, zwłaszcza 0,2 - 5 g/10 minut w 230°C/2,16 kg.
Kopolimery propylenu mają wskaźnik szybkości płynięcia 0,05 - 20 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, korzystnie 0,1 - 8 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, zwłaszcza 0,2 - 5 g/10 minut w 230°C/2,16 kg.
Zgodnie z wynalazkiem homopolimery propylenu stosowane w co najmniej jednej warstwie wielowarstwowej rury wykazują moduł sprężystości przy rozciąganiu > 1500 MPa, korzystnie > 1600 MPa, a kopolimery propylenu wykazują moduł sprężystości przy rozciąganiu > 1100 MPa, korzystnie > 1300 MPa, zwłaszcza > 1500 MPa.
Zgodnie z wynalazkiem homopolimery propylenu mają udarność z karbem według Charpy'ego > 3 kJ/m2 w -20°C, korzystnie 4-10 kJ/m2 w -20°C, zwłaszcza 5-10 kJ/m2 w -20°C.
Zgodnie z wynalazkiem kopolimery propylenu mają udarność z karbem według Charpy'ego > 6 kJ/m2 w -20°C, korzystnie 9 kJ/m2 w -20°C, zwłaszcza 10 kJ/m2 w -20°C. W przypadku kopolimerów stosowanych w co najmniej jednej warstwie wielowarstwowej rury według wynalazku możliwa jest udarność z karbem według Charpy'ego > 60 kJ/m2.
Do przykładowych polimerów propylenu o wysokiej stereospecyficzności, otrzymanych przez polimeryzację w obecności układu katalitycznego Zieglera-Natty, należą polimery propylenu opisane w WO 99/24478 i WO 99/16797.
Do przykładowych związków diamidowych typu pochodnych kwasu dikarboksylowego, pochodzących od C5-C8-cykloalkilomonoamin lub C6-C12-aromatycznych monoamin i C5-C8-alifatycznych, C5-C8-cykloalifatycznych lub C6-C12-aromatycznych kwasów dikarboksylowych, ewentualnie wchodzących w skład β-zarodkowanych polimerów propylenu, w co najmniej jednej warstwie rury wielowarstwowej, należą
N,N'-di-C5-C8-cykloalkilo-2,6-naftalenodikarboksyamidy, takie jak
N,N'-dicykloheksylo-2,6-naftalenodikarboksyamid i
N,N'-dicyklooktylo-2,6-naftalenodikarboksyamid,
N,N'-di-C5-C8-cykloalkilo-4,4-bifenylodikarboksyamidy, takie jak
N,N'-dicykloheksylo-4,4-bifenylodikarboksyamid i
N,N'-dicyklopentylo-4,4-bifenylodikarboksyamid,
N,N'-di-C5-C8-cykloalkilotereftalamidy, takie jak
N,N'-dicykloheksylotereftalamid i
N,N'-dicyklopentylotereftalamid,
N,N'-di-C5-C8-cykloalkilo-1,4-cykloheksanodikarboksyamidy, takie jak
N,N'-dicykloheksylo-1,4-cykloheksanodikarboksyamid i
N,N'-dicykloheksylo-1,4-cyklopentanodikarboksyamid.
Do przykładowych związków diamidowych typu pochodnych diamin, pochodzących od kwasów C5-C8-cykloalkilomonokarboksylowych lub C6-C12-aromatycznych kwasów monokarboksylowych i C5-C8-cykloalifatycznych lub C6-C12-aromatycznych diamin, ewentualnie wchodzących w skład β-zarodkowanych polimerów propylenu, w co najmniej jednej warstwie rury wielowarstwowej, należą
N,N'-C6-C12-arylenobisbenzamidy, takie jak
N,N'-p-fenylenobisbenzamid i
N,N'-1,5-naftalenobisbenzamid,
N,N'-C5-C8-cykloalkilobisbenzamidy, takie jak
N,N'-1,4-cyklopentanobisbenzamid i
N,N'-1,4-cykloheksanobisbenzamid,
N,N'-p-C6-C12-arylenobis-C5-C8-cykloalkilokarboksyamidy, takie jak
N,N'-1,5-naftalenobiscykloheksanokarboksyamid i
N,N'-1,4-fenylenobiscykloheksanokarboksyamid,
N,N'-C5-C8-cykloalkilobiscykloheksanokarboksyamidy, takie jak
N,N'-1,4-cyklopentanobiscykloheksanokarboksyamid i
N,N'-1,4-cykloheksanobiscykloheksanokarboksyamid.
Do przykładowych związków diamidowych typu pochodnych aminokwasów, ewentualnie wchodzących w skład β-zarodkowanych polimerów propylenu, w co najmniej jednej warstwie rury wielowarstwowej, należą
N-fenylo-5-(N-benzoiloamino)pentanoamid i/lub
N-cykloheksylo-4-(N-cykloheksylokarbonyloamino)benzamid.
PL 204 334 B1
Do przykładowych związków typu chinakrydonu, ewentualnie wchodzących w skład β-zarodkowanych polimerów propylenu, w co najmniej jednej warstwie rury wielowarstwowej, należą chinakrydon, dimetylochinakrydon i/lub dimetoksychinakrydon.
Do przykładowych związków typu chinakrydonochinonu, ewentualnie wchodzących w skład β-zarodkowanych polimerów propylenu, w co najmniej jednej warstwie rury wielowarstwowej, należą chinakrydonochinon, mieszane kryształy 5,12-dihydro-(2,3b)akrydyno-7,14-dionu z chino(2,3b)akrydyno-6,7,13,14-(5H,12H)-tetronem, jak ujawniono w EP-B 0177961, i/lub dimetoksychinakrydonochinon.
Do przykładowych związków typu dihydrochinakrydonu, ewentualnie wchodzących w skład β-zarodkowanych polimerów propylenu, w co najmniej jednej warstwie rury wielowarstwowej, należą dihydrochinakrydon, dimetoksydihydrochinakrydon i/lub dibenzodihydrochinakrydon.
Do przykładowych soli kwasu dikarboksylowego z metalami grupy IIa układu okresowego, ewentualnie wchodzących w skład β-zarodkowanych polimerów propylenu, w co najmniej jednej warstwie rury wielowarstwowej, należą sól wapniowa kwasu pimelinowego i/lub sól wapniowa kwasu suberynowego.
Do przykładowych soli metali grupy Ila układu okresowego i kwasów imidowych o wzorze
należą sole wapniowe ftaloiloglicyny, heksahydroftaloiloglicyny, N-ftaloiloalaniny i/lub N-4-metyloftaloiloglicyny.
Korzystnymi polimerami propylenu o większej sztywności niż β-zarodkowany polimer propylenu w środkowej warstwie trójwarstwowej rury lub w wewnętrznej warstwie rury dwuwarstwowej są β-zarodkowane homopolimery propylenu i/lub kopolimery z 90,0 - 99,9% wagowych propylenu oraz 0,1 - 10,0% wagowych α-olefin o 2 lub 4 - 18 atomach węgla.
Korzystnymi środkami β-zarodkującymi stanowiącymi 0,05 - 2% wagowych polimerów propylenu o większej sztywności są dibenzylidenosorbitol, pochodne sorbitolu i/lub difenyloglicyny; sole C6-C18-alifatycznych lub C7-C13-aromatycznych kwasów karboksylowych, wybranych spośród benzoesanu sodu, soli glinowej kwasu t-butylobenzoesowego i/lub soli długołańcuchowego kwasu C8-C18-karboksylowego; pochodne kwasu fosforowego wybrane spośród polifosforanu amonu, cyklicznych związków fosforanu wapnia, 2,2'-metylenobis-(4,6-di-t-butylofenylo)fosforanu sodu i/lub soli sodowej kwasu bis(t-butylo)fosforowego; i/lub talk.
Innymi polimerami o większej sztywności mogą być polimery inne niż izotaktyczne polimery propylenu, wybrane z grupy obejmującej polimery tetrafluoroetylenu, poliwęglany, politereftalany butylenu, politereftalany etylenu, polimery 3-metylobutenu, polimery 4-metylopentenu-1, syndiotaktyczne polimery propylenu, poli(tlenki fenylenu), kopolimery propylen-metylobuten, kopolimery styren-akrylonitryl, poliallilotrimetylosilany i/lub hydrolizowane kopolimery etylen-octan winylu.
Korzystnymi wypełniaczami wchodzącymi w skład polimerów propylenu środkowej warstwy rury trójwarstwowej lub wewnętrznej warstwy rury dwuwarstwowej są AI2O3, Al(OH)3, siarczan baru, węglan wapnia, kulki szklane, mączka drzewna, krzemionka, puste mikrokulki, sadza, talk, bentonit, mika i/lub wollastonit.
Do wytwarzania wielowarstwowych rur poliolefinowych według wynalazku nadają się tradycyjne wytłaczarki. Przykładowo warstwy poliolefinowe można wytwarzać z użyciem jednoślimakowych wytłaczarek o L/D 20 - 40 lub wytłaczarek dwuślimakowych albo innych rodzajów wytłaczarek, nadających się do wielowarstwowego wytłaczania, tak jak opisano to np. w US 5387386 i FI 83184. Ewentualnie pomiędzy wytłaczarką i pierścieniową głowicą można dodatkowo zastosować pompę stopionej masy i/lub mieszarkę statyczną. Można stosować pierścieniowo ukształtowane tłoczniki o średnicy około 20 - 2000 mm lub nawet większej. Korzystna temperatura wytłaczania stopionej masy wynosi 180 - 240°C. Po opuszczeniu pierścieniowo ukształtowanego tłocznika, wielowarstwowe rury z tworzyw sztucznych przepuszcza się przez tuleję kalibrującą i chłodzi.
Wielowarstwowe rury o średnicy do 3 - 4 metrów lub większej można również wytwarzać w procesie wytłaczania z nawijaniem.
Rury mogą być także przetwarzane w urządzeniach karbujących, w połączeniu z etapem kalibracji lub w jego pobliżu, np. w celu wytwarzania wielowarstwowych rur o podwójnej/potrójnej karbowanej ściance, ewentualnie z pustymi sekcjami, albo wielowarstwowych rur o konstrukcji użebrowanej.
PL 204 334 B1
Znane sposoby wytłaczania lub formowania wtryskowego rur wielowarstwowych opisano np. w Djordjevic D., „Coextrusion”, Rapra Review Reports, tom 6, nr 2, 1992, strony 51 - 53, albo Plastic Extrusion technology, Hanser Publishers 1997, rozdział 3 (F. Hensen).
W sposobie wytwarzania wielowarstwowych rur poliolefinowych wedł ug wynalazku moż na stosować zwykłe środki pomocnicze, np. 0,01 - 2,5% wagowych stabilizatorów, 0,01 - 1% wagowych środków ułatwiających przetwórstwo, 0,1 - 1% wagowych środków antystatycznych i 0,2 - 3% wagowych pigmentów, w każdym przypadku w przeliczeniu na stosowane polimery olefin.
Odpowiednimi stabilizatorami są korzystnie mieszaniny 0,01 - 0,6% wagowych przeciwutleniaczy fenolowych, 0,01 - 0,6% wagowych 3-arylobenzofuranonów, 0,01 - 0,6% wagowych stabilizatorów przetwórstwa na bazie fosforynów, 0,01 - 0,6% wagowych wysokotemperaturowych stabilizatorów na bazie disulfidów i tioeterów i/lub 0,01 - 0,8% wagowych amin z zawadą przestrzenną (HALS).
Zgodnie z wynalazkiem β-zarodkowane polimery propylenu stosowane w co najmniej jednej warstwie rury wielowarstwowej wytwarza się przez zmieszanie w stopie w temperaturze 175 - 250°C homopolimerów propylenu i/lub kopolimerów propylenu z 0,01 - 2,0% wagowych środków β-zarodkujących, w przeliczeniu na stosowane polipropyleny.
Wielowarstwowe rury poliolefinowe korzystnie stosuje się jako rury bezciśnieniowe, korzystnie w zastosowaniach zewnętrznych, w naziemnych i podziemnych rurowych systemach odwadniających i kanalizacyjnych, rury na wody powierzchniowe, rury do ochrony kabli, rury do stosowania w zimnym klimacie oraz do zastosowań wewnętrznych, jako rury na wody gruntowe i ścieki.
Zaletą wielowarstwowych rur poliolefinowych według wynalazku jest możliwość wytwarzania dokładnie dostosowanych do potrzeb poliolefinowych rur, łączników, studzienek i tym podobnych elementów o lepszym połączeniu dużej sztywności i udarności, zwłaszcza w niskich temperaturach. Warstwa β-zarodkowanego polimeru propylenu umożliwia stosowanie cieńszych ścianek w wielowarstwowych rurach poliolefinowych, wykorzystywanie w środkowych warstwach większych ilości polimerów propylenu o dużej sztywności i stosowanie w środkowych warstwach większych ilości regenerowanych polimerów propylenu i wypełniaczy.
W praktycznym badaniu udarności, rury poddawano uderzeniom zewnętrznym metodą schodkową zgodnie z EN 1411. W teście tym serię wielowarstwowych rur poliolefinowych kondycjonowano w 0°C i poddawano działaniu młota z grotem typu d 90, spadającego z różnych wysokości. Jako wynik H50[=m] oznacza wysokość, przy której 50% rur ulega uszkodzeniu.
Energię grota oblicza się ze wzoru
E = m • g • H50 w którym m oznacza masę grota w kg (zwykle 4 - 12,5 kg), g oznacza przyspieszenie grawita2 cyjne (9,81 m/s2), a H50 oznacza wysokość, z jakiej spuszczany grot powoduje 50% uszkodzonych rur.
Energię normalizowaną ED dla różnych średnic rury można obliczyć jako energia E podzielona przez zewnętrzną średnicę rury (w metrach).
W przypadku rur o zewnętrznej średnicy mniejszej niż 0,25 m pożądane jest, aby energia udarowa ED wynosiła co najmniej 400 Nm/m, korzystnie > 600 Nm/m, korzystniej > 800 Nm/m, zwłaszcza > 1000 Nm/m.
Dla rur o zewnętrznej średnicy > 0,25 grubości rur są zazwyczaj stosunkowo cieńsze i pożądane jest, aby energia E wynosiła co najmniej 120 Nm/m, korzystnie > 180 Nm/m, korzystniej > 240 Nm/m, zwłaszcza > 300 Nm/m.
Testy sztywności obwodowej przeprowadzono zgodnie z ISO 9969 w +23°C. Zgodnie z określonymi w ten sposób wartościami sztywności obwodowej, rury mogą być klasyfikowane w klasach sztywności obwodowej 2, 4, 8, 10, 16, 20 itp.
Rury według wynalazku klasyfikowane są co najmniej w klasie sztywności obwodowej 4.
Stwierdzono, że w przypadku pewnych rur według wynalazku możliwe jest uniknięcie zjawiska bielenia naprężeniowego, jakie zwykle obserwuje się w przypadku rur z blokowych kopolimerów polipropylenowych.
Bielenie naprężeniowe spowodowane jest efektami tworzenia jam, gdy skurcz objętościowy materiału podczas chłodzenia jest różny w amorficznej fazie kauczukowej, w porównaniu z matrycą z homopolimeru PP. Jeśli na materiał działa wystarczające odkształcenie lub naprężenie, na granicy faz pojawiają się jamy rozpraszające światło. Daje to optyczny efekt bielenia materiału, ale do tego konieczne jest albo wydłużenie materiału w przybliżeniu do granicy plastyczności, albo alternatywnie uderzenie materiału, które może zdarzyć się na przykład podczas nieostrożnej instalacji/transportu lub
PL 204 334 B1 podczas przetwarzania (proces wydłużania podczas wytwarzania łącznika kielichowego, podczas wytwarzania rur karbowanych, itp.).
Korzystne właściwości polipropylenów i β-zarodkowanych polipropylenów, a zwłaszcza dobra udarność β-zarodkowanego homopolimeru propylenu, mogą być wykorzystane, bez negatywnego bielenia naprężeniowego, jak ma to miejsce w przypadku stosowania blokowego kopolimeru propylenu (α- lub β-zarodkowanego), do uzyskania wystarczająco dobrej udarności. W przypadku β-zarodkowanych blokowych kopolimerów propylenu zmniejszone jest również bielenie naprężeniowe, w porównaniu do α-zarodkowanych blokowych kopolimerów propylenu, ze względu na różnicę w gęstości kryształów (α = 0,936 i β = 0,921). W przypadku materiałów według wynalazku duża jest również sztywność.
Inną korzystną postać wynalazku stanowi zatem wielowarstwowa rura o zmniejszonym bieleniu naprężeniowym, w której co najmniej wewnętrzna lub zewnętrzna warstwa (albo obie warstwy) jest wykonana z β-zarodkowanego polimeru polipropylenu i/lub blokowego kopolimeru propylenu, stosowanego zgodnie z wynalazkiem. Dzięki zastosowaniu takich β-za rod kowanych polimerów propylenu zmniejsza się lub nie występuje efekt bielenia, przy zachowaniu dobrej udarności i sztywności oraz dobrych innych właściwościach. Jeszcze większy poziom sztywności może zapewnić np. środkowa warstwa, zawierająca np. materiał α-zarodkowany i/lub materiał z wypełniaczem.
P r z y k ł a d y
Następujące badania wykonano z użyciem próbek formowanych wtryskowo, zgodnie z ISO 1873.
Moduł sprężystości przy rozciąganiu określano zgodnie z ISO 527 (prędkość przesuwu głowicy krzyżowej 1 mm/minutę) w +23°C.
Udarność z karbem według Charpy'ego określano zgodnie z ISO 179/1eA.
Wytrzymałość na uderzenia określano zgodnie z EN 1411 (metoda schodkowa, grot d 90, wartość H50 w 0°C/4,0 kg).
Sztywność obwodową określano zgodnie z ISO 9969 w +23°C.
P r z y k ł a d 1
1.1 Wytwarzanie β-zarodkowanego polimeru propylenu
Mieszaninę 90% wagowych blokowego kopolimeru propylenu otrzymanego drogą połączonej polimeryzacji w masie i w fazie gazowej, z użyciem układu katalitycznego Zieglera-Natty z dicyklopentylodimetoksysilanem jako donorem zewnętrznym, o zawartości etylenu 8,3% wagowych, IRt bloku homopolimeru propylenu 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 0,30 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, 10% przedmieszki zawierającej 99 części wagowych blokowego kopolimeru propylenu o zawartości etylenu 8,3% wagowych, IRt bloku homopolimeru propylenu 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 0,30 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, oraz 1 części wagowych soli wapniowej kwasu pimelinowego, oraz 0,1% stearynianu wapnia, 0,1% wagowych tetrakis[metyleno(3,5-di-t-butylohydroksyhydrocynamoniano)]metanu i 0,1% wagowych fosforynu tris-(2,4-di-t-butylofenylu), w przeliczeniu na całość stosowanych polimerów propylenu, stopiono w wytłaczarce dwuślimakowej o profilu temperaturowym 100/145/185/210/220/225/225/225/220/200/185°C, zhomogenizowano, wytłoczono i zgranulowano.
Otrzymano polimer polipropylenowy o wskaźniku szybkości płynięcia 0,32 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, module sprężystości przy rozciąganiu 1290 MPa oraz udarności z karbem według Charpy'ego 39 kJ/m2 w -20°C.
1.2 Wytwarzanie dwuwarstwowej rury poliolefinowej
Do wytwarzania wielowarstwowych rur poliolefinowych stosowano tradycyjną wytłaczarkę do rur o średnicy ślimaka 60 mm, L/D=28, i tradycyjną wytłaczarkę boczną o średnicy ślimaka 50 mm, połączone z wielowarstwowym narzędziem o zwykłej konstrukcji, umożliwiającym wytłaczanie 1 - 3 warstw o różnej grubości warstw i o różnym składzie materiałowym. Rury kalibrowano i ochładzano za pomocą zwykłych urządzeń zlokalizowanych za wytłaczarką.
Przy wytwarzaniu rury dwuwarstwowej, 60 mm wytłaczarkę (profil temperaturowy 200/230/230/230/-/230/230/210/210°C) przeznaczoną do wytwarzania warstwy wewnętrznej zasilano regenerowanym mieszanym polimerem propylenu (wskaźnik szybkości płynięcia 0,5 g/10 minut w 230°C/2,16 kg), a 50 mm boczną wytłaczarkę (profil temperaturowy 180/200/225/225/210°C) przeznaczoną do wytwarzania warstwy zewnętrznej zasilano β-zarodkowanym polimerem propylenu z pkt. 1.1.
1.2.1
Otrzymana rura dwuwarstwowa, wytwarzana przy prędkości linii 1,1 m/minutę miała średnicę zewnętrzną 110 mm i grubość ścianki 5,2 mm. Grubość warstwy zewnętrznej wynosiła 1,9 mm, a warstwy wewnętrznej 3,3 mm.
PL 204 334 B1
Energia ED wynosiła > 1070 Nm/m, a sztywność obwodowa 11,7 kN/m2.
1.2.2
Inna rura dwuwarstwowa, wytwarzana przy prędkości linii 1,1 m/minutę miała średnicę zewnętrzną 110 mm i grubość ścianki 4,1 mm. Grubość warstwy zewnętrznej wynosiła 1,0 mm, a warstwy wewnętrznej 3,1 mm.
Energia ED wynosiła > 620 Nm/m, a sztywność obwodowa 6 kN/m2.
1.2.3
Inna rura dwuwarstwowa, wytwarzana przy prędkości linii 1,1 m/minutę miała średnicę zewnętrzną 110 mm i grubość ścianki 3,5 mm. Grubość warstwy zewnętrznej wynosiła 1,0 mm, a warstwy wewnętrznej 2,5 mm.
Energia ED wynosiła > 470 Nm/m, a sztywność obwodowa 4,2 kN/m2.
P r z y k ł a d 2
2.1 Wytwarzanie β-zarodkowanego polimeru propylenu
Mieszaninę 94% wagowych homopolimeru propylenu otrzymanego metodą polimeryzacji w masie, z użyciem układu katalitycznego Zieglera-Natty z dicyklopentylodimetoksysilanem jako donorem zewnętrznym, o IRt 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 0,2 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, 6% przedmieszki zawierającej 98,8 części wagowych blokowego kopolimeru propylenu o zawartości etylenu 8,3% wagowych, IRt bloku homopolimeru propylenu 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 0,30 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, oraz 0,2 części wagowych mieszanych kryształów 5,12-dihydro(2,3b)-akrydyno-7,14-dionu z chino(2,3b)akrydyno-6,7,13,14-(5H,12H)-tetronem i 0,05% stearynianu magnezu, 0,1% wagowych tetrakis[metyleno(3,5-di-t-butylohydroksyhydrocynamoniano)]metanu i 0,1% wagowych fosforynu tris-(2,4-di-t-butylofenylu), w przeliczeniu na całość stosowanych polimerów propylenu, stopiono w wytłaczarce dwuślimakowej o profilu temperaturowym 1 00/145/1 90/21 5/225/230/230/21 5/205/1 90°C, zhomogenizowano, wytłoczono i zgranulowano.
Otrzymano polimer polipropylenowy o wskaźniku szybkości płynięcia 0,22 g/10 minut w 230°C/2, 16 kg, module sprężystości przy rozciąganiu 1335 MPa oraz udarności z karbem według Charpy'ego 35 kJ/m2 w -20°C.
2.2 Wytwarzanie wielowarstwowej rury poliolefinowej
W celu wytworzenia rury trójwarstwowej stosowano wytłaczarkę rur z pkt. 1.2. 60 mm wytłaczarkę (profil temperaturowy 200/230/230/230/230/230/210/210°C) przeznaczoną do wytwarzania warstwy pośredniej zasilano mieszaniną 70% wagowych blokowego kopolimeru propylen-etylen (wskaźnik szybkości płynięcia 0,5 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, 4,2% wagowych etylenu) i 30% wagowych talku, a obie 50 mm boczne wytłaczarki (profil temperaturowy 180/200/225/225°C) przeznaczone do wytwarzania warstwy wewnętrznej i zewnętrznej zasilano β-zarodkowanym polimerem propylenu z pkt. 2.1.
Otrzymana rura trójwarstwowa, wytwarzana przy prędkości linii 1,0 m/min, miała średnicę zewnętrzną 110 mm i grubość ścianki 3,8 mm. Grubość warstwy zewnętrznej wynosiła 1,0 mm, warstwy pośredniej 1,8 mm, a warstwy wewnętrznej 1,0 mm.
Energia ED wynosiła > 1070 Nm/m, a sztywność obwodowa 8,1 kN/m2.
P r z y k ł a d 3
3.1 Wytwarzanie β-zarodkowanego polimeru propylenu
Mieszaninę 75% wagowych blokowego kopolimeru propylenu otrzymanego drogą kombinowanej polimeryzacji w masie i w fazie gazowej, z użyciem układu katalitycznego Zieglera-Natty z dicyklopentylodimetoksysilanem jako donorem zewnętrznym, o zawartości etylenu 8,3% wagowych, IRt bloku homopolimeru propylenu 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 0,30 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, 25% przedmieszki zawierającej 99,5 części wagowych blokowego kopolimeru propylenu o zawartości etylenu 8,3% wagowych, IRt bloku homopolimeru propylenu 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 0,30 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, oraz 0,5 części wagowych soli wapniowej heksahydroftaloiloglicyny i 0,1% stearynianu wapnia, 0,1% wagowych tetrakis[metyleno(3,5-di-t-butylohydroksyhydrocynamoniano)]metanu i 0,1% wagowych fosforynu tris-(2,4-di-t-butylofenylu), w przeliczeniu na całość stosowanych polimerów propylenu, stopiono w wytłaczarce dwuślimakowej o profilu temperaturowym 100/145/-185/210/220/225/225/200/185°C, zhomogenizowano, wytłoczono i zgranulowano.
Otrzymano polimer polipropylenowy o wskaźniku szybkości płynięcia 0,32 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, module sprężystości przy rozciąganiu 1310 MPa oraz udarności z karbem według Charpy'ego 37 kJ/m2 w -20°C.
PL 204 334 B1
3.2 Wytwarzanie wielowarstwowej rury poliolefinowej
W celu wytworzenia rury dwuwarstwowej stosowano wytłaczarkę rur z pkt. 1.2. 60 mm wytłaczarkę (profil temperaturowy 200/230/230/230/230/210°C) przeznaczoną do wytwarzania warstwy wewnętrznej zasilano statystycznym kopolimerem propylen-etylen (wskaźnik szybkości płynięcia 0,25 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, 3,5% wagowych etylenu), a 50 mm boczną wytłaczarkę (profil temperaturowy 180/200/225/225/210°C) przeznaczoną do wytwarzania warstwy zewnętrznej zasilano β-zarodkowanym polimerem propylenu z pkt. 3.1.
Otrzymana rura dwuwarstwowa, wytwarzana przy prędkości linii 1,6 m/min miała średnicę zewnętrzną 110 mm i grubość ścianki 5,0 mm. Grubość obu warstw wynosiła 2,5 mm.
Energia ED wynosiła > 1070 Nm/m, a sztywność obwodowa 10,1 kN/m2.
P r z y k ł a d 4
4.1 Wytwarzanie β-zarodkowanego polimeru propylenu
Mieszaninę 93% wagowych homopolimeru propylenu otrzymanego metodą polimeryzacji w masie, z użyciem układu katalitycznego Zieglera-Natty z dicyklopentylodimetoksysilanem jako donorem zewnętrznym, o IRt 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 0,2 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, 7% przedmieszki zawierającej 99,8 części wagowych blokowego kopolimeru propylenu o zawartości etylenu 8,3% wagowych, IRt bloku homopolimeru propylenu 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 0,30 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, oraz 0,2 części wagowych mieszanych kryształów 5,12-dihydro-(2,3b)akrydyno-7,14-dionu z chino(2,3b)-akrydyno-6,7,13,14-(5H,12H)-tetronem i 0,05% stearynianu magnezu, 0,1% wagowych tetrakis[metyleno(3,5-di-t-butylohydroksyhydrocynamoniano)]metanu i 0,1% wagowych fosforynu tris-(2,4-di-t-butylofenylu), w przeliczeniu na całość stosowanych polimerów propylenu, stopiono w wytłaczarce dwuślimakowej o profilu temperaturowym 100/145/190/215/225/230/230/215/205/190°C, zhomogenizowano, wytłoczono i zgranulowano.
Otrzymano polimer polipropylenowy o wskaźniku szybkości płynięcia 0,22 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, module sprężystości przy rozciąganiu 1340 MPa oraz udarności z karbem według Charpy'ego 36 kJ/m2 w -20°C.
4.2 Wytwarzanie wielowarstwowej rury poliolefinowej
W celu wytworzenia rury trójwarstwowej stosowano wytłaczarkę rur z pkt. 1.2. 60 mm wytłaczarkę (profil temperaturowy 200/230/230/230/230/230/210/210°C), przeznaczoną do wytwarzania warstwy pośredniej zasilano mieszaniną 70% wagowych blokowego kopolimeru propylen-etylen (wskaźnik szybkości płynięcia 0,5 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, 4,2% wagowych etylenu) i 30% wagowych talku, a obie 50 mm boczne wytłaczarki (profil temperaturowy 180/200/225/225°C) przeznaczone do wytwarzania warstwy wewnętrznej i zewnętrznej zasilano β-zarodkowanym polimerem propylenu z pkt. 4.1.
4.2.1
Otrzymana rura trójwarstwowa, wytwarzana przy prędkości linii 1,0 m/min miała średnicę zewnętrzną 110 mm i grubość ścianki 5,0 mm. Grubość warstwy zewnętrznej wynosiła 1,0 mm, warstwy pośredniej 3,0 mm, a warstwy wewnętrznej 1,0 mm.
Energia ED wynosiła > 1070 Nm/m, a sztywność obwodowa 17,0 kN/m2.
4.2.2
Inna rura trójwarstwowa, wytwarzana przy prędkości linii 1,0 m/min miała średnicę zewnętrzną 110 mm i grubość ścianki 3,8 mm. Grubość warstwy zewnętrznej wynosiła 0,5 mm, warstwy pośredniej 2,8 mm, a warstwy wewnętrznej 0,5 mm.
Energia ED wynosiła > 440 Nm/m, a sztywność obwodowa 8,5 kN/m2.
P r z y k ł a d 5
5.1 Wytwarzanie β-zarodkowanego polimeru propylenu
Mieszaninę 75% wagowych blokowego kopolimeru propylenu otrzymanego drogą połączonej polimeryzacji w masie i w fazie gazowej, z użyciem układu katalitycznego Zieglera-Natty z dicyklopentylodimetoksysilanem jako donorem zewnętrznym, o zawartości etylenu 8,3% wagowych, IRt bloku homopolimeru propylenu 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 0,30 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, 25% przedmieszki zawierającej 99,5 części wagowych blokowego kopolimeru propylenu o zawartości etylenu 8,3% wagowych, IRt bloku homopolimeru propylenu 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 0,30 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, oraz 0,5 części wagowych soli wapniowej heksahydroftaloiloglicyny i 0,1% stearynianu wapnia, 0,1% wagowych tetrakis[metyleno(3,5-di-t-butylohydroksyhydrocynamoniano)]metanu i 0,1% wagowych fosforynu tris-(2,4-di-t-butylofenylu), w przeliczeniu na całość
PL 204 334 B1 stosowanych polimerów propylenu, stopiono w wytłaczarce dwuślimakowej o profilu temperaturowym 100/145/185/210/220/225/225/200/185°C, zhomogenizowano, wytłoczono i zgranulowano.
Otrzymano polimer polipropylenowy o wskaźniku szybkości płynięcia 0,32 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, module sprężystości przy rozciąganiu 1310 MPa oraz udarności z karbem według Charpy'ego 37 kJ/m2 w -20°C.
5.2 Wytwarzanie wielowarstwowej rury poliolefinowej
W celu wytworzenia rury dwuwarstwowej stosowano wytłaczarkę rur z pkt. 1.2. 60 mm wytłaczarkę (profil temperaturowy 200/230/230/230/230/210°C) przeznaczoną do wytwarzania warstwy wewnętrznej zasilano mieszaniną 70% statystycznego kopolimeru propylen-etylen (wskaźnik szybkości płynięcia 0,25 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, 3,5% wagowych etylenu) z 30% talku, a 50 mm boczną wytłaczarkę (profil temperaturowy 180/200/225/225/210°C) przeznaczoną do wytwarzania warstwy zewnętrznej zasilano β-zarodkowanym polimerem propylenu z pkt. 3.1.
Otrzymana rura dwuwarstwowa, wytwarzana przy prędkości linii 1,6 m/min miała średnicę zewnętrzną 110 mm i grubość ścianki 4,2 mm. Grubość obu warstw wynosiła 2,1 mm.
Energia ED wynosiła > 1070 Nm/m, a sztywność obwodowa 9,9 kN/m2.
P r z y k ł a d 6
6.1 Wytwarzanie β-zarodkowanego polimeru propylenu
Mieszaninę 95% wagowych homopolimeru propylenu otrzymanego metodą polimeryzacji w masie, z użyciem układu katalitycznego Zieglera-Natty z dicyklopentylodimetoksysilanem jako donorem zewnętrznym, o IRt 0,987 i wskaźniku szybkości płynięcia 1,1 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, 5% przedmieszki zawierającej 97,5 części wagowych homopolimeru propylenu o IRt 0,987 i wskaźniku szybkości płynięcia 4,2 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, oraz 2,5 części wagowych N,N'-dicykloheksylo-2,6-naftalenodikarboksyamidu i 0,05% stearynianu wapnia, 0,1% wagowych tetrakis[metyleno(3,5-di-t-butylohydroksyhydrocynamoniano)]metanu i 0,1% wagowych tris-(2,4-di-t-butylofenylo)-fosforynu, w przeliczeniu na całość stosowanych polimerów propylenu, stopiono w wytłaczarce dwuślimakowej o profilu temperaturowym 100/145/190/215/225/205/190°C, zhomogenizowano, wytłoczono i zgranulowano.
Otrzymano polimer polipropylenowy o wskaźniku szybkości płynięcia 1,2 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, module sprężystości przy rozciąganiu 1765 MPa oraz udarności z karbem według Charpy'ego 5,5 kJ/m2 w -20°C.
6.2 Wytwarzanie wielowarstwowej rury poliolefinowej
W celu wytworzenia rury trójwarstwowej stosowano wytłaczarkę rur z pkt. 1.2. 60 mm wytłaczarkę (profil temperaturowy 200/230/230/230/230/230/210/210°C) przeznaczoną do wytwarzania warstwy pośredniej zasilano mieszaniną 70% wagowych homopolimeru propylenu (wskaźnik szybkości płynięcia 0,8 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, 4,2% wagowych etylenu) i 30% wagowych talku, a obie 50 mm boczne wytłaczarki (profil temperaturowy 180/200/225/225°C) przeznaczone do wytwarzania warstwy wewnętrznej i zewnętrznej zasilano β-zarodkowanym polimerem propylenu z pkt. 6.1.
6.2.1
Otrzymana rura trójwarstwowa, wytwarzana przy prędkości linii 1,0 m/min miała średnicę zewnętrzną 110 mm i grubość ścianki 5,0 mm. Grubość warstwy zewnętrznej wynosiła 1,0 mm, warstwy pośredniej 3,0 mm, a warstwy wewnętrznej 1,0 mm.
Energia ED wynosiła > 490 Nm/m, a sztywność obwodowa 21,5 kN/m2.
6.2.2
Inna rura trójwarstwowa, wytwarzana przy prędkości linii 1,0 m/min miała średnicę zewnętrzną 110 mm i grubość ścianki 4,2 mm. Grubość zewnętrznej warstwy wynosiła 0,7 mm, warstwy pośredniej 2,7 mm, a warstwy wewnętrznej 0,8 mm.
Energia ED wynosiła > 420 Nm/m, a sztywność obwodowa 12,2 kN/m2.
Claims (12)
1. Wielowarstwowe rury poliolefinowe, zwłaszcza dwu- lub trójwarstwowe, z co najmniej jedną warstwą zawierającą homopolimer propylenu, znamienne tym, że zawierają homopolimer propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 10 g/10 minut w 230°C/2,16 kg lub kopolimer propylenu z 90,0 - 99,9% wagowych propylenu i 0,1 - 10% wagowych α-olefin o 2 lub 4 - 18 atomach węgla, o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 15 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, albo ich mieszaniny, przy czym homopolimery propylenu i/lub kopolimery propylenu stanowią β-zarodkowane polimery propylenu, przy
PL 204 334 B1 czym β-zarodkowany homopolimer propylenu wykazuje IRt > 0,98, moduł sprężystości przy rozciąganiu > 1500 MPa w +23°C oraz udarność z karbem według Charpy'ego > 3 kJ/m2 w -20°C, β-zarodkowany blokowy kopolimer propylenu wykazuje IRt bloku homopolimeru propylenu > 0,98, moduł sprężystości przy rozciąganiu > 1100 MPa w +23°C oraz udarność z karbem według Charpy'ego > 6 kJ/m2 w -20°C, a wielowarstwowa rura o średnicy mniejszej od 0,25 m ma energię udarową ED (normalizowaną) 400 Nm/m i sztywność obwodową S określoną zgodnie z ISO 9969 > 4 kN/m2, a wielowarstwowa rura o średnicy > 0,25 m ma energię udarową E co najmniej 120 Nm i sztywność obwodową S określoną zgodnie z ISO 9969 > 4 kN/m2.
2. Wielowarstwowe rury poliolefinowe według zastrz. 1, znamienne tym, że wielowarstwowa rura o średnicy mniejszej od 0,25 m ma energię udarową ED (normalizowaną) co najmniej 600 Nm/m i sztywność obwodową S określoną zgodnie z ISO 9969 > 4 kN/m2, a wielowarstwowa rura o średnicy > 0,25 m ma energię udarową E co najmniej 180 Nm i sztywność obwodową S określoną zgodnie z ISO 9969 > 4 kN/m2.
3. Wielowarstwowe rury poliolefinowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że β-zarodkowane polimery propylenu z IRt > 0,98 stanowią polimery propylenu otrzymane przez polimeryzację w obecności układu katalitycznego Zieglera-Natty zawierającego stałe składniki zawierające tytan, związek glinoorganiczny, związek magnezu lub tytanu jako kokatalizator, oraz zewnętrzny donor o wzorze
RxR'ySi(MeO)4-x-y, w którym R i R' są takie same lub różne i oznaczają rozgałęzione lub cykliczne, alifatyczne lub aromatyczne grupy węglowodorowe, a y oraz x niezależnie oznaczają 0 lub 1, z tym, że x + y oznacza 1 lub 2.
4. Wielowarstwowe rury poliolefinowe według zastrz. 3, znamienne tym, że donor zewnętrzny stanowi dicyklopentylodimetoksysilan.
5. Wielowarstwowe rury poliolefinowe według zastrz. 1 - 4, znamienne tym, że β-zarodkowany polimer propylenu jako środki β-zarodkujące zawiera 0,0001 - 2,0% wagowych, w przeliczeniu na stosowane polipropyleny:
związków diamidowych typu pochodnych kwasu dikarboksylowego, pochodzących od C5-C8-cykloalkilomonoamin lub C6-C12-aromatycznych monoamin i C5-C8-alifatycznych, C5-C8-cykloalifatycznych lub C6-C12-aromatycznych kwasów dikarboksylowych, i/lub związków diamidowych typu pochodnych diamin, pochodzących od kwasów C5-C8-cykloalkilomonokarboksylowych lub C6-C12-aromatycznycn kwasów monokarboksylowych i C5-C8-cykloalifatycznych lub C6-C12-aromatycznych diamin, i/lub związków diamidowych typu pochodnych aminokwasów, pochodzących z reakcji amidowania C5-C8-alkilo-, C5-C8-cykloalkilo- lub C6-C12-aryloaminokwasów, chlorków C5-C8-alkilowych, C5-C8-cykloalkilowych lub C6-C12-aromatycznych kwasów monokarboksylowych i C5-C8-alkilowych, C5-C8-cykloalkilowych lub C6-C12-aromatycznych monoamin, i/lub pochodnych chinakrydonu typu chinakrydonu, chinakrydonochinonu i/lub dihydrochinakrydonu, i/lub soli kwasu dikarboksylowego z metalami grupy Ila układu okresowego i/lub mieszanin kwasów dikarboksylowych z metalami grupy Ila układu okresowego, i/lub soli metali grupy Ila układu okresowego i imidokwasów o wzorze w którym x = 1 - 4; R = H, -COOH, C1-C12-alkil, C5-C8-cykloalkil lub C6-C12-aryl, a Y = C1-C12-alkilo-, C5-C8-cykloalkilo- lub C6-C12-arylo-podstawione dwuwartościowe grupy C6-C12-aromatyczne.
6. Wielowarstwowe rury poliolefinowe według zastrz. 1 - 5, znamienne tym, że stanowią rury trójwarstwowe, których warstwy zewnętrzna i wewnętrzna są wykonane z β-zarodkowanego polimeru propylenu, a środkowa warstwa jest wykonana z regenerowanego polimeru propylenu, polimeru propylenu o większej sztywności niż β-zarodkowany polimer propylenu, i/lub polimeru propylenu zawierającego wypełniacze.
7. Wielowarstwowe rury poliolefinowe według zastrz. 1 - 6, znamienne tym, że stanowią rury dwuwarstwowe, których warstwa zewnętrzna jest wykonana z β-zarodkowanego polimeru propylenu, a warstwa wewnętrzna z regenerowanego polimeru propylenu, polimeru propylenu o większej sztywności niż β-zarodkowany polimer propylenu, i/lub polimeru propylenu zawierającego wypełniacze.
PL 204 334 B1
8. Wielowarstwowe rury poliolefinowe według zastrz. 1 - 7, znamienne tym, że stanowią gładkie rury, ewentualnie z pustymi sekcjami.
9. Wielowarstwowe rury poliolefinowe według zastrz. 1 - 8, znamienna tym, że stanowią rury karbowane lub żebrowane, ewentualnie z pustymi sekcjami.
10. Sposób wytwarzania wielowarstwowych rur poliolefinowych w procesach wytłaczania lub formowania wtryskowego, znamienny tym, że otrzymuje się co najmniej jedną warstwę wielowarstwowej rury zawierającą homopolimer propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 10 g/10 minut w 230°C/2,16 kg i/lub blokowe kopolimery z 90,0 - 99,9% wagowych propylenu oraz 0,1 - 10,0% wagowych α-olefin o 2 lub 4 - 18 atomach węgla, o wskaźniku szybkości płynięcia 0,1 - 15 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, przy czym homopolimery propylenu i/lub blokowe kopolimery propylenu stanowią β-zarodkowane polimery propylenu, oraz homopolimer propylenu i/lub blok homopolimerowy blokowego kopolimeru propylenu wykazują IRt > 0,98.
11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że jako β-zarodkowane polimery propylenu stosuje się polimery propylenu wytwarzane przez zmieszanie w stopie w temperaturze 175 - 250°C homopolimerów propylenu i/lub kopolimerów propylenu z 0,0001 - 2,0% wagowych środków β-zarodkujących, w przeliczeniu na stosowane polipropyleny.
12. Zastosowanie wielowarstwowych rur poliolefinowych zdefiniowanych w zastrz. 1 - 9 jako rur bezciśnieniowych, korzystnie w zastosowaniach zewnętrznych, w naziemnych i podziemnych rurowych systemach odwadniających i kanalizacyjnych, rur na wody powierzchniowe, rur do ochrony kabli, rur do stosowania w zimnym klimacie oraz do zastosowań wewnętrznych, jako rur na wody gruntowe i ścieki.
Departament Wydawnictw UP RP
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01112368A EP1260546A1 (en) | 2001-05-21 | 2001-05-21 | Polyolefin multilayer pipe |
| PCT/EP2002/005551 WO2002094924A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-05-21 | Polyolefin multilayer pipe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL367743A1 PL367743A1 (pl) | 2005-03-07 |
| PL204334B1 true PL204334B1 (pl) | 2010-01-29 |
Family
ID=8177495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL367743A PL204334B1 (pl) | 2001-05-21 | 2002-05-21 | Wielowarstwowe rury poliolefinowe, sposób ich wytwarzania i zastosowanie wielowarstwowych rur poliolefinowych |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20040170790A1 (pl) |
| EP (2) | EP1260546A1 (pl) |
| CN (1) | CN1263791C (pl) |
| AT (1) | ATE476467T1 (pl) |
| AU (1) | AU2002339000B2 (pl) |
| DE (1) | DE60237205D1 (pl) |
| HU (1) | HU228282B1 (pl) |
| PL (1) | PL204334B1 (pl) |
| RU (1) | RU2280805C2 (pl) |
| WO (1) | WO2002094924A1 (pl) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1260545A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Industrial polyolefin piping system |
| EP1260528A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymer pipes for pipelines |
| EP1260529A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymers with improved properties |
| EP1260546A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin multilayer pipe |
| ATE517943T1 (de) * | 2001-10-30 | 2011-08-15 | Basell Poliolefine Srl | Rohrsysteme aus polypropylenzusammensetzungen |
| EP1312623A1 (en) | 2001-11-14 | 2003-05-21 | Borealis Technology Oy | Pressure pipes |
| KR20040062650A (ko) | 2001-11-27 | 2004-07-07 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. | 맑고 유연한 프로필렌 중합체 조성물 |
| DE10261107A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Formmassen aus einem hochmolekularen Propylenpolymerisat |
| US20050043447A1 (en) * | 2003-04-16 | 2005-02-24 | Mayzo, Inc. | Beta nucleation concentrate |
| EP1620326B1 (en) * | 2003-04-16 | 2008-12-10 | Mayzo Inc. | Extruded polypropylene sheets containing beta spherulites |
| RU2342411C2 (ru) | 2003-08-05 | 2008-12-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Полиолефиновые изделия |
| CN1973160B (zh) | 2004-06-25 | 2010-10-13 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 丙烯和α-烯烃的无规共聚物、由其制造的管道系统和它们的制备方法 |
| US20070172613A1 (en) * | 2004-08-17 | 2007-07-26 | Philip Jacoby | Beta-nucleation concentrates |
| US20060177632A1 (en) * | 2005-02-08 | 2006-08-10 | Philip Jacoby | Beta-nucleation concentrates for film applications |
| GB2420165A (en) * | 2004-11-10 | 2006-05-17 | Wavin Bv | Jetting resistant sewer pipe fittings |
| GB2423737B (en) * | 2005-03-01 | 2010-03-31 | Uponor Innovation Ab | Plastics pipe |
| EP1874530A2 (en) | 2005-04-28 | 2008-01-09 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Reinforced polypropylene pipe |
| ATE443737T1 (de) * | 2005-05-20 | 2009-10-15 | Borealis Tech Oy | Polypropylen mit verbesserter verarbeitbarkeit zur herstellung von rohren |
| AT502210B1 (de) * | 2005-08-01 | 2007-02-15 | Ke Kelit Kunststoffwerk Gmbh | Verfahren zum herstellen eines leitungsrohres |
| DE102007030914A1 (de) * | 2007-07-03 | 2009-01-08 | Bänninger Kunststoff-Produkte GmbH | Formstück aus Kunststoff |
| WO2010023634A2 (en) | 2008-08-27 | 2010-03-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Thin, smooth nitrile rubber gloves |
| PL2344585T3 (pl) * | 2008-10-01 | 2018-10-31 | Borealis Ag | Nowy materiał do rur kanalizacyjnych o polepszonych właściwościach |
| US9243727B2 (en) * | 2009-02-27 | 2016-01-26 | Flexpipe Systems Inc. | High temperature fiber reinforced pipe |
| TR201112610T1 (tr) * | 2009-06-19 | 2012-09-21 | Obschestvo S Ogranichennoy Otvetstvenostyu <<Alterplast>> | su ikmal ve ısıtma sistemleri için çok katmanlı plastik boru. |
| CN101696752B (zh) * | 2009-10-28 | 2012-05-02 | 河南康泰塑业科技有限公司 | 聚烯烃pp、pvdc和聚烯烃pe多层复合管材的生产方法 |
| DE202010010668U1 (de) * | 2010-07-26 | 2011-11-16 | Rehau Ag + Co. | Schlauchleitung, insbesondere für Sanitäranwendungen, sowie Schlauchanordnung |
| CN102392918A (zh) * | 2011-11-14 | 2012-03-28 | 联塑市政管道（河北）有限公司 | 一种复合pp管及其制备方法 |
| CN103724812A (zh) * | 2014-01-13 | 2014-04-16 | 上海申河塑业有限公司 | 一种改性电缆保护管材料及其制备方法 |
| JP2017534699A (ja) * | 2014-09-09 | 2017-11-24 | イメリーズ ミネラルズ リミテッド | ポリマー組成物 |
| NL1041400B1 (en) * | 2015-07-14 | 2017-01-30 | Wavin Bv | Multilayered pipe and method of manufacturing the same. |
| FR3050004B1 (fr) * | 2016-04-06 | 2018-05-04 | Technip France | Conduite sous-marine comprenant une gaine comprenant un copolymere bloc du polypropylene |
| AU2017275736A1 (en) | 2016-06-01 | 2018-12-20 | Wavin B.V. | A multi-layered pipe and a method for forming a multi-layered pipe |
| CN106633372A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-05-10 | 暨南大学 | 一种高强度、高韧性的环保回收聚丙烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN106245676A (zh) * | 2016-10-10 | 2016-12-21 | 张青富 | 一种管体及综合管廊 |
| DE202019004835U1 (de) | 2019-11-27 | 2020-03-19 | IAB - Institut für Angewandte Bauforschung Weimar gemeinnützige GmbH | Tunneldränagerohr mit dreischichtigem Wandaufbau |
| CN113831645A (zh) * | 2021-08-19 | 2021-12-24 | 安徽安塑管业有限公司 | 一种双壁波纹管用聚烯烃合金材料及其制备方法和双壁波纹管 |
Family Cites Families (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4386129A (en) | 1981-03-31 | 1983-05-31 | Standard Oil Company (Indiana) | Porous polymeric films |
| AT381110B (de) * | 1984-10-11 | 1986-08-25 | Danubia Petrochemie | Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung |
| CN1004076B (zh) | 1985-04-01 | 1989-05-03 | 中国科学院上海有机化学研究所 | β-晶型聚丙烯生产方法 |
| US5231126A (en) | 1985-04-01 | 1993-07-27 | Shi Guan Yi | Beta-crystalline form of isotactic polypropylene and method for forming the same |
| JPH075668B2 (ja) * | 1987-02-04 | 1995-01-25 | チッソ株式会社 | 高結晶性ポリプロピレン |
| US5387386A (en) * | 1988-06-06 | 1995-02-07 | Kirjavainen; Kari | Extrusion method and apparatus |
| FI83184C (fi) | 1988-06-06 | 1991-06-10 | Kari Kirjavainen | Foerfarande och extrusionsanordning foer att behandla material avsett att extruderas. |
| US4975469A (en) | 1989-03-20 | 1990-12-04 | Amoco Corporation | Oriented porous polypropylene films |
| US6235823B1 (en) | 1992-01-24 | 2001-05-22 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystalline polypropylene resin composition and amide compounds |
| US5310584B1 (en) * | 1992-04-14 | 1999-02-16 | Amoco Corp | Thermoformable polypropylene-based sheet |
| AT404252B (de) | 1994-05-13 | 1998-10-27 | Danubia Petrochem Polymere | Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen |
| EP0790275A4 (en) | 1994-10-31 | 1998-10-07 | Kanegafuchi Chemical Ind | PRE-MOUSED POLYPROPYLENE RESIN PARTICLES AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE |
| CA2162946C (en) * | 1994-11-21 | 2004-01-06 | Kazuyuki Watanabe | Propylene block copolymer and process for producing the same |
| US5574816A (en) | 1995-01-24 | 1996-11-12 | Alcatel Na Cable Sytems, Inc. | Polypropylene-polyethylene copolymer buffer tubes for optical fiber cables and method for making the same |
| WO1997008218A1 (fr) * | 1995-08-31 | 1997-03-06 | Chisso Corporation | Compositions de copolymere propylene-ethylene et leur procede de production |
| JP3421053B2 (ja) | 1995-10-10 | 2003-06-30 | ボレアリス、アクティーゼルスカブ | プロピレンホモポリマーもしくはコポリマーを製造する方法 |
| JPH09227707A (ja) | 1996-02-23 | 1997-09-02 | Tonen Chem Corp | ポリプロピレン樹脂発泡体の製造方法 |
| EP0883769B1 (en) * | 1996-03-04 | 2003-05-02 | Borealis A/S | Method of preparing a multilayer pipe |
| CA2199556C (en) * | 1997-03-10 | 2006-10-03 | James Arthur Auger | Polyolefin pipe |
| GB2323323A (en) | 1997-03-18 | 1998-09-23 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Polymeric label |
| WO1998043806A1 (de) | 1997-03-29 | 1998-10-08 | Hewing Gmbh | Mehrschicht-kunststoffrohr |
| US6037488A (en) * | 1997-04-19 | 2000-03-14 | Allergan Sales, Inc. | Trisubstituted phenyl derivatives having retinoid agonist, antagonist or inverse agonist type biological activity |
| FI973816A0 (fi) | 1997-09-26 | 1997-09-26 | Borealis As | Polypropen med hoeg smaeltstyrka |
| FI974175A (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
| FI980342A0 (fi) * | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
| DE29722949U1 (de) * | 1997-12-30 | 1998-02-26 | Danubia Petrochem Polymere | Polypropylenrohr mit hoher Festigkeit |
| DE19758124C1 (de) * | 1997-12-30 | 1999-11-18 | Borealis Ag | Polypropylenrohr mit hoher Festigkeit |
| US20030008091A1 (en) * | 1998-02-04 | 2003-01-09 | Roland Konrad | Pipe, especially pressure pipe |
| EP1044240B1 (de) * | 1998-02-04 | 2002-04-10 | PCD-Polymere Gesellschaft m.b.H. | Rohr, insbesondere druckrohr |
| DE19815046A1 (de) * | 1998-04-03 | 1999-10-14 | Borealis Ag | Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten |
| JP2000000838A (ja) | 1998-06-18 | 2000-01-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 外観が良好な樹脂射出成形体 |
| EP0972801A1 (de) | 1998-07-16 | 2000-01-19 | KE-KELIT Kunststoffwerk Gesellschaft m.b.H. | Kunststoff zur Herstellung von Heisswasser-Installationen |
| FI991057A0 (fi) * | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| DE19957384A1 (de) | 1999-11-29 | 2001-05-31 | Targor Gmbh | Hochmolekulares Polypropylen mit breiter Molekulargewichtsverteilung und geringer isotaktischer Sequenzlänge |
| EP1174261A1 (en) * | 2000-07-20 | 2002-01-23 | Borcalis GmbH | Single and multilayer polyolefin foam pipes |
| CN1263797C (zh) | 2000-11-10 | 2006-07-12 | 聚丙烯比利时公司 | 由丙烯聚合物基组合物制造的管子 |
| CN1296195C (zh) | 2001-02-21 | 2007-01-24 | 新日本理化株式会社 | 连续双轴拉伸聚丙烯多孔膜及其制备方法 |
| US6632850B2 (en) | 2001-04-04 | 2003-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Microporous materials and methods of making the same |
| EP1260547A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin coated steel pipes |
| EP1260528A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymer pipes for pipelines |
| EP1260546A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin multilayer pipe |
| EP1260545A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Industrial polyolefin piping system |
| SE0201129L (sv) * | 2002-04-16 | 2003-10-17 | Borealis Tech Oy | Syntaktisk polyolefinkomposition för rörbeläggnin g |
| EP1364986A1 (en) * | 2002-05-21 | 2003-11-26 | Borealis Technology Oy | Polypropylene compositions especially for pipes |
-
2001
- 2001-05-21 EP EP01112368A patent/EP1260546A1/en not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-05-21 DE DE60237205T patent/DE60237205D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-21 WO PCT/EP2002/005551 patent/WO2002094924A1/en not_active Application Discontinuation
- 2002-05-21 CN CNB028142896A patent/CN1263791C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-21 AU AU2002339000A patent/AU2002339000B2/en not_active Ceased
- 2002-05-21 EP EP02743060A patent/EP1401937B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-21 US US10/478,402 patent/US20040170790A1/en not_active Abandoned
- 2002-05-21 RU RU2003136752/06A patent/RU2280805C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-05-21 PL PL367743A patent/PL204334B1/pl unknown
- 2002-05-21 HU HU0400057A patent/HU228282B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-05-21 AT AT02743060T patent/ATE476467T1/de not_active IP Right Cessation
-
2009
- 2009-11-23 US US12/592,323 patent/US8895123B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20100071796A1 (en) | 2010-03-25 |
| AU2002339000B2 (en) | 2007-08-30 |
| CN1263791C (zh) | 2006-07-12 |
| US20040170790A1 (en) | 2004-09-02 |
| RU2280805C2 (ru) | 2006-07-27 |
| CN1529733A (zh) | 2004-09-15 |
| DE60237205D1 (de) | 2010-09-16 |
| EP1401937A1 (en) | 2004-03-31 |
| HU228282B1 (en) | 2013-02-28 |
| EP1401937B1 (en) | 2010-08-04 |
| PL367743A1 (pl) | 2005-03-07 |
| ATE476467T1 (de) | 2010-08-15 |
| HUP0400057A2 (en) | 2004-07-28 |
| RU2003136752A (ru) | 2005-05-20 |
| WO2002094924A1 (en) | 2002-11-28 |
| US8895123B2 (en) | 2014-11-25 |
| EP1260546A1 (en) | 2002-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL204334B1 (pl) | Wielowarstwowe rury poliolefinowe, sposób ich wytwarzania i zastosowanie wielowarstwowych rur poliolefinowych | |
| EP1509566B1 (en) | Polypropylene compositions especially for pipes | |
| AU2002339000A1 (en) | Polyolefin multilayer pipe | |
| US8389089B2 (en) | Propylene polymer pipes for pipelines | |
| US8415447B2 (en) | Polyolefin coated steel pipes | |
| US7799397B2 (en) | Pressure pipes | |
| EP1495072B1 (en) | Syntactic polyolefin composition for pipe coating | |
| AU2002346828A1 (en) | Pressure pipes | |
| US8790761B2 (en) | Pipes comprising β-nucleated propylene copolymers | |
| AU2002338997A1 (en) | Propylene polymer pipes for pipelines |