PL203960B1

PL203960B1 - Sposób wytwarzania elementu żelowego

Info

Publication number: PL203960B1
Application number: PL368339A
Authority: PL
Inventors: Nicholas O'leary; Geraldine Lang
Original assignee: Reckitt Benckiser Uk Ltd
Priority date: 2001-10-16
Filing date: 2002-10-09
Publication date: 2009-11-30
Also published as: ES2256532T3; ATE314100T1; MXPA04003601A; US20050043432A1; DE60208409T2; BR0213307B1; EP1436017B1; GB0124728D0; PL368339A1; CN1571681A; GB2381001A; CN1292800C; BR0213307A; EP1436017A1; AU2002330625B2; US7132461B2; GB2381001B; CA2464345A1; DE60208409D1; ZA200403125B

Description

Opis wynalazku

Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania elementu żelowego zawierającego perfumy/zapach.

Znane są różne urządzenia do „perfumowania atmosfery. Takie urządzenia mogą po prostu nadawać zapach powietrzu lub mogą być stosowane do maskowania nieprzyjemnego zapachu.

Proponowano wiele różnych typów urządzeń do odświeżania powietrza. Jeden szczególny typ takiego urządzenia został opisany w publikacjach WO 96/05870 i WO 00/24434. Urządzenie to zawiera element żelowy uzyskany przez sieciowanie ciekłego polimeru zawierającego grupy funkcyjne za pomocą środka sieciującego w obecności bazy perfum. W celu wytworzenia takiego elementu, ciekły polimer z grupami funkcyjnymi miesza się ze środkiem sieciującym w obecności perfum. Polimer ulega sieciowaniu w obecności perfum tworząc żel, który zawiera w sobie perfumy, korzystnie w trójwymiarowej siatce. Taki żel może być formowany w zagłębieniu podłoża, z utworzeniem urządzenia do odświeżania powietrza lub może być po prostu stosowany w postaci bloku. Ten żel ma atrakcyjny wygląd. Można stosować duży udział bazy perfum, na przykład do 90% wagowych, zwłaszcza 60 do 90% wagowych, co daje element żelowy o małych wymiarach.

W praktyce, objętość środka sieciującego jest mała w porównaniu z objętością perfum i polimeru. Na przykład środek sieciujący może być stosowany w ilości do 2% objętościowych w stosunku do całkowitej objętości składników, które miesza się ze sobą przed żelowaniem. Chociaż jest możliwe, żeby mieszać perfumy i polimer razem do postaci jednorodnej mieszaniny a następnie zmieszać ją ze środkiem sieciującym, stwierdziliśmy, że takie rozwiązanie nie jest całkowicie zadawalające, ponieważ trudno jest kontrolować płynięcie środka sieciującego ze względu na jego małą objętość.

Stwierdziliśmy, że właściwe jest wyrównanie do pewnego stopnia szybkości płynięcia różnych wstępnych mieszanin w końcowym etapie mieszania. Zgodnie z tym jest możliwe wytworzenie perfum konwencjonalnymi sposobami, a następnie zmieszanie pewnej ilości perfum z polimerem, a pozostałej ilości perfum ze środkiem sieciującym. Te dwie mieszaniny mogą być mieszane ze sobą do postaci mieszaniny, która jest zdolna do tworzenia żelu. Ponieważ perfumy rozdziela się między dwie mieszaniny, mieszania zawierająca środek sieciujący ma większą objętość niż objętość samego środka sieciującego, a więc ma większą szybkość płynięcia, którą można łatwo kontrolować.

Stwierdziliśmy obecnie, że chociaż to rozwiązanie jest zadawalające przy rozruchu linii produkcyjnej, nie jest ono w pełni zadawalające, gdy linia produkcyjna już pracuje przez pewien czas. Stwierdziliśmy, że czas żelowania mieszaniny, czyli czas wymagany dla wytworzenia żelu, który nie płynie, ma tendencję do zwiększania się w czasie. Może to powodować znaczne problemy, gdy zmiana robocza kontynuuje pracę, zwłaszcza na końcu zmiany, gdy maszyna pracuje. Na przykład, gdy czas żelowania mieszaniny zwiększa się tak, że jest dłuższy niż czas, w którym pojemniki zawierające perfumowany element znajdują się na linii produkcyjnej, żel może nie ulec zestaleniu w akceptowalnym stopniu i może być wciąż częściowo w postaci płynnej, gdy usuwa się pojemniki z linii produkcyjnej. Ten płyn może wyciekać z pojemników, prowadząc nie tylko do strat, lecz także do innych problemów, takich jak zanieczyszczanie linii produkcyjnej i otaczającego środowiska.

Wynalazek stara się przezwyciężyć ten problem przez dostarczenie sposobu, w którym czas zestalania mieszaniny jest rozsądnie stały w czasie tak, że maszyna produkcyjna może pracować, na przykład przez osiem godzin zmiany w okresie czasu, w którym mieszanina jest przechowywana przed stosowaniem, który typowo wynosi około czterech godzin.

Wynalazek dostarcza zatem sposób wytwarzania elementu żelowego zawierającego perfumy, który obejmuje:

i) wytwarzanie wstępnej mieszaniny A ciekłego polimeru z grupami funkcyjnymi i składnika perfumującego A;

ii) wytwarzanie wstępnej mieszaniny B środka sieciującego zdolnego do sieciowania ciekłego polimeru z grupami funkcyjnymi i składnika perfumującego B;

iii) mieszanie wstępnej mieszaniny A i wstępnej mieszaniny B tak, aby ciekły polimer z grupami funkcyjnymi został usieciowany przez środek sieciujący w obecności perfum, polegający na tym, że składniki perfum A są różne od składników perfum B, przy czym składniki perfum A zasadniczo nie reagują z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi a składniki perfum B zasadniczo nie reagują ze środkiem sieciującym.

Korzystnie w sposobie wynalazku środek sieciujący zawiera jedną lub więcej diamin, a jeszcze korzystniej jedną lub więcej polioksyalkilenodiamin, a składniki perfum B nie zawierają aldehydów, jeszcze korzystniej nie zawierają ketonów. Według powyższego sposobu stosuje się ciekły polimer

PL 203 960 B1 z grupami funkcyjnymi zawierający grupy karboksylowe, grupy bezwodnikowe lub grupy chlorku kwasowego, a jeszcze korzystniej ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi jest maleinizowany polibutadien i/lub poliizopren.

W sposobie wedł ug wynalazku stosunek wagowy mieszaniny wstę pnej A do mieszaniny wstę pnej B wynosi od 2:1 do 8:1, a stosunek wagowy składników perfum A do składników perfum B wynosi od 2:1 do 6:1.

W korzystnym wariancie sposobu według wynalazku mieszaninę żeluje się w etapie iii) w ciągu mniej niż 8 w ciągu całego przebiegu szarży produkcyjnej, wstępna mieszanina A jest trwała w temperaturze pokojowej (20°C) przez przynajmniej 4 godziny, a wstępna mieszanina B jest trwała w temperaturze pokojowej (20°C) przez przynajmniej 4 godziny. Według sposobu według wynalazku element żelowy formuje się w zagłębieniu w podłożu w celu wytworzenia urządzenia do odświeżania powietrza.

Perfumy zawierają zwykle składniki, które reagują z jednym lub z oboma składnikami obejmującymi polimer z grupami funkcyjnymi i środek sieciujący. Zgodnie ze sposobem według wynalazku ciekły polimer z grupami funkcyjnymi i środek sieciujący miesza się z różnymi częściami perfum, mianowicie składnikami perfum A i składnikami perfum B, przed zmieszaniem ich ze sobą razem. Tak więc, ciekły polimer z grupami funkcyjnymi i środek sieciujący po prostu nie są mieszane z takimi samymi kompozycjami perfum. Zamiast tego ustala się końcowy skład kompozycji perfum dla elementu żelowego i różne składniki kompozycji miesza się ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi i ze środkiem sieciującym. Niespodziewanie odkryto, że przez zapewnienie odpowiedniego rozdzielenia składników perfum powyższy problem może być rozwiązany w praktycznym stopniu lub można go całkowicie uniknąć. Jest to oczywiście możliwe dla pewnych indywidualnych składników, które zasadniczo nie reagują albo z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi albo środkiem sieciującym, obecnymi w obu składnikach perfum A i B.

Perfumy stosowane w sposobie według wynalazku są typowo bezwodnymi perfumami, zawierającymi, na przykład, mniej niż 1% wagowych wody, zwłaszcza mniej niż 0,5% wagowych wody, bardziej szczegółowo mniej niż 0,1% wagowych wody a korzystnie nie zawierającymi wody i zawierającymi mieszaninę różnych składników. Perfumy mogą po prostu dostarczać zapach lub mogą powodować efekt dezodoryzujący. Podczas gdy dokładne składniki dowolnych konkretnych perfum są często tajemnicą handlową dostawcy perfum, dobrze wiadomo, że składniki perfum są typowo lotnymi związkami, takimi jak estry, alkohole, aldehydy i ketony. Stwierdziliśmy, że polimery z grupami funkcyjnymi i środki sieciujące mogą reagować z pewnymi składnikami perfum. Szybkość reakcji może być stosunkowo mała tak, że może to nie stanowić problemu na początku szarży produkcyjnej, lecz po zmieszaniu składników perfum z polimerem z grupami funkcyjnymi i/lub środkiem sieciującym po pewnym czasie, na przykład po kilku godzinach będzie zachodziła reakcja z niektórymi składnikami perfum. Może to wywierać niekorzystny wpływ na perfumy, także ich zapach nie będzie stały w czasie całej szarży produkcyjnej. Ponadto stosuje się kilka polimerów z grupami funkcyjnymi i/lub środków sieciujących, które prowadzą do zmniejszenia stężenia reaktywnych miejsc w polimerze z grupami funkcyjnymi i/lub środku sieciującym po upływie pewnego czasu dla szarży. Stwierdziliśmy, że prowadzi to do zwiększenia czasu zestalania.

Oprócz rozdzielenia perfum na składniki perfum A i składniki perfum B, proces według wynalazku jest zasadniczo taki, jak to opisano w publikacjach WO 96/05870 i WO 00/24434, które włącza się jako materiał odniesienia.

Ciekły polimer z grupami funkcyjnymi posiada jedną lub więcej grup funkcyjnych. Środek sieciujący posiada dwie lub więcej komplementarnych grup funkcyjnych. Mieszaniny tych dwu związków, w obecności bazy perfum, dają produkt reakcji zawierający bazę perfum, która może następnie ulatniać się do atmosfery dostarczając efektu odświeżania powietrza. W celu otrzymania siatki trójwymiarowej jest jednak konieczne, aby ciekły polimer z grupami funkcyjnymi zawierał przynamniej dwie grupy funkcyjne w cząsteczce.

Ciekły polimer z grupami funkcyjnymi jest polimerem, który jest cieczą w temperaturze pokojowej (20°C) i który generalnie ma lepkość nie wyższą niż 5,000 puazów w 25°C, korzystnie od 250 do 1,000 puazów. Ciekły polimer z grupami funkcyjnymi powinien być rozpuszczalny w bazie perfum. Można stosować jeden lub więcej polimerów z grupami funkcyjnymi.

Odpowiednimi grupami funkcyjnymi są, na przykład, kwas karboksylowy, grupy bezwodnikowe lub grupy chlorku kwasowego oraz grupy aminowe i grupy alkoholowe. Polimer można wytwarzać przez wprowadzanie grup funkcyjnych do dowolnego polimeru, który jest zdolny do przyjęcia tych grup funkcyjnych lub też polimer może być polimerem zawierającym już znajdujące się w nim grupy funk4

PL 203 960 B1 cyjne albo jako odgałęzienia na łańcuchu głównym, ewentualnie z przerywającymi grupami tworzącymi dystans lub w łańcuchu głównym. Korzystnymi polimerami, do których można wprowadzać grupy funkcyjne są poliolefiny, szczególnie pochodzące z mono- lub diolefin zawierających przed wprowadzeniem grup funkcyjnych, przynajmniej jedną a korzystnie więcej niż jedną grupę winylową.

Zgodnie z korzystną postacią wykonania wynalazku polimer jest pochodną butadienu, izoprenu lub chloroprenu. Korzystnie polimer jest maleinizowanym polibutadienem, który może, na przykład, mieć ciężar cząsteczkowy od 5000 do 20,000 lub maleinizowanym poliizoprenem, który może, na przykład, mieć ciężar cząsteczkowy od 200,000 do 500,000. Takie polimery są materiałami dostępnymi w handlu. Przykłady ich zostały ujawnione w opisie EP-A-23,084. Korzystny polimer sprzedawany jest ze znakiem towarowym Lithene, przez firmę Synthomer. Szczególnie korzystnym polimerem Lithene jest Lithene N4-9000 10MA, który jest maleinizowanym polibutadienem, którego ciężar cząsteczkowy przed maleinizacją wynosi około 9000 i który zawiera 10 części bezwodnika maleinowego na 100 części polibutadienu. Stwierdzono, że szczególnie odpowiedni jest Lithene N4-B-10MA.

Środek sieciujący może posiadać dwie lub więcej komplementarnych grup funkcyjnych dla ciekłego polimeru z grupami funkcyjnymi. Komplementarnymi grupami funkcyjnymi mogą być, na przykład, kwas karboksylowy, bezwodnik lub grupa chlorku kwasowego lub grupy aminowe lub alkoholowe. Na przykład, gdy ciekły polimer zawiera funkcyjne grupy kwasu karboksylowego, bezwodnika lub grupy chlorku kwasowego środek sieciujący może mieć alkoholowe lub aminowe grupy funkcyjne i vice versa. Środek sieciujący zawiera dwie, trzy lub więcej grup funkcyjnych. Korzystnie jednak zawiera on dwie grupy funkcyjne.

Środek sieciujący powinien być rozpuszczalny w bazie perfum. Można stosować jeden lub więcej środków sieciujących. Przykładami odpowiednich środków sieciujących są dihydroksypolibutadien, alkoksylowane pierwszorzędowe aminy, alkilopropylodiaminy mające etoksylowany lub propoksylowany łańcuch alifatycznej aminy tłuszczowej, dietanoloamina, dietylenotriamina, polioksyalkilenodiaminy i alkoksylowane pierwszorzędowe aminy tłuszczowe. Środek sieciujący może zawierać, na przykład jedną lub więcej diaminę i/lub triaminę, w szczególności jedną lub więcej polioksyalkilenoamin, w szczególności diaminy i triaminy, takie jak polietoksydiaminy i -triaminy i/lub polipropoksydiaminy i -triaminy. Odpowiednimi etoksylowanymi pierwszorzędowymi aminami są oleiloaminy zawierające dwie jednostki tlenku etylenu w cząsteczce.

Przykładami alkilopropylodiamin zawierających etoksylowany lub propoksylowany łańcuch wyższej aminy alifatycznej są aminy sprzedawane pod nazwą handlową Dicrodamet przez firmę Croda Chemicals Limited.

Przykładami polioksyalkilenodiamin i/lub triamin są polipropoksydiaminy, polipropoksytriaminy i polietoksydiaminy, szczególnie takie, jakie sprzedawane są ze znakiem towarowym Jeffamine przez Huntsman Corporation, na przykład Jeffamine D-400, Jeffamine D-2000, Jeffamine D-403 i Jeffamine EDR-148.

Dalszymi użytecznymi środkami sieciującymi są oleiloaminy lub kokoaminy, zawierające 2 do 5 jednostek tlenku etylenu w czą steczce, takie jakie są sprzedawane ze znakiem towarowym Crodamet przez firmę Croda Chemicals Limited, na przykład Crodamet 02 i Crodamet C5.

Dodatkowym użytecznym środkiem sieciującym jest polibutadien zawierający hydroksylowe grupy funkcyjne, znany jako HFPB, dostępny z firmy Revertex Ltd. Ten środek sieciujący jest szczególnie użyteczny do stosowania z maleinizowanym polibutadienem.

Innym odpowiednim środkiem sieciującym jest ciekły kopolimer butadien/akrylonitryl zakończony grupami aminowymi, taki jak Hycar CTBN 1300x21 dostępny z firmy B. F. Goodrich.

Możliwe jest stosowanie mieszaniny dwóch lub więcej środków sieciujących mających różne czasy reakcji z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi, w celu nastawienia czasu zestalania elementu żelowego.

Ciekły polimer z grupami funkcyjnymi i środek sieciujący mogą być mieszane w dowolnym stosunku molowym. Korzystnie jednak stosunek molowy wynosi od 3:1 do 0,5:1, korzystnie od 1,5:1 do 1:1,5, bardziej korzystnie około 1:1 w przeliczeniu na stosunek molowy zawartych grup funkcyjnych. Generalnie korzystne jest zminimalizowanie ilości nie przereagowanego polimeru z grupami funkcyjnymi i środka sieciującego w żelowanym elemencie żelowym.

Katalizatory mogą być zawarte w mieszaninie wstępnej A, mieszaninie wstępnej B lub w dalszej mieszance towarzyszącej tworzeniu elementu żelowego. Przykładami katalizatorów są trzeciorzędowe aminy, na przykład DAMA 1010 dostępna z firmy Albemarle S.A. i Jeffcat TD 100 lub Jeffcat DMP dostępne z firmy Huntsman Corporation.

PL 203 960 B1

Ogólnie, żelująca mieszanina zawiera do 90% wagowych bazy perfum, zwłaszcza 60 do 90% wagowych tej bazy, a bardziej szczegółowo 75 do 85% wagowych, w stosunku do całkowitej masy mieszaniny. Zawiera ona także korzystnie 8 do 35% wagowych, szczególnie 12 do 25% wagowych, bardziej korzystnie 15 do 20% wagowych ciekłego polimeru z grupami funkcyjnymi, w stosunku do całkowitej masy mieszaniny oraz korzystnie także 0,5 do 20% wagowych, szczególnie 0,5 do 6% wagowych, bardziej korzystnie 0,7 do 4% wagowych środka sieciującego w stosunku do całkowitej masy mieszaniny.

W mieszaninie wstę pnej A, mieszaninie wstę pnej B lub w dalszej mieszaninie mogą być zawarte także dalsze składniki. Takie składniki mogą obejmować, na przykład, dodatkowe składniki perfum, rozpuszczalniki, bitrex i barwniki.

Perfumy są mieszaniną lotnych składników ciekłych pochodzenia naturalnego lub syntetycznego. Naturę tych składników można znaleźć w specjalistycznych książkach dotyczących perfum, na przykład, w A. Arctander, Perfume and Flavour Chemicals, Montclair, N.J. USA, 1969. Dla realizacji sposobu według wynalazku, zwykle realizuje się etap początkowy wymyślając perfumy mające żądany zapach. Jest to operacja rutynowa, która może być przeprowadzana przez Fragrance House.

Zwykle to środek sieciujący jest zdolny do reakcji z niektórymi składnikami perfum, podczas gdy ciekły polimer z grupami funkcyjnymi zwykle nie reaguje znacząco w skali czasu zmiany produkcyjnej. W tym przypadku wi ę c, te skł adniki perfum, które reagują , lub które uważ ane są jako reagują ce ze środkiem sieciującym, tworzą bazę wstępnej mieszaniny A. Pozostałe składniki, które nie reagują lub wydają się nie reagować ze środkiem sieciującym mogą tworzyć bazę mieszaniny wstępnej B. Jednak jest zupełnie możliwe i rzeczywiście typowe, aby pewne ze składników, które nie reagują ze środkiem sieciującym były dodawane do mieszaniny wstępnej A. Może to być użyteczne do kontroli względnych objętości mieszanin wstępnych.

Jeśli ciekły polimer z grupami funkcyjnymi, a nie środek sieciujący, jest zdolny do reakcji z pewnymi składnikami perfum, te składniki perfum, które reagują lub które uważane są jako reagujące z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi tworzą bazę wstępnej mieszaniny B. Pozostałe składniki, które nie reagują lub wydają się nie reagować z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi mogą tworzyć bazę mieszaniny wstępnej A. Jednak jest zupełnie możliwe i rzeczywiście zwykłe, aby pewne ze składników, które nie reagują z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi były dodawane do mieszaniny wstępnej B.

Innym sposobem postępowania jest określenie składników perfum i po prostu wybranie tych kilku składników, o których wiadomo, że nie reagują ze środkiem sieciującym do wytworzenia mieszaniny wstępnej B a tych, o których wiadomo, że nie reagują z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi do wytworzenia mieszaniny wstępnej A. Wszystkie inne składniki są następnie stosowane do wytworzenia odpowiednio mieszaniny wstępnej A lub mieszaniny wstępnej B.

Indywidualne składniki perfum, które nie reagują ani z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi ani ze środkiem sieciującym mogą oczywiście być zawarte albo w mieszaninie wstępnej A albo w mieszaninie wstę pnej B.

Ogólnie stwierdzono, że aldehydy są zdolne do reakcji albo z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi albo ze środkiem sieciującym. Jest zatem typowe, żeby zasadniczo wszystkie aldehydy znajdowały się odpowiednio w mieszaninie wstępnej B lub mieszaninie wstępnej A. Podobnie stwierdzono, że ketony często reagują z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi lub środkiem sieciującym, chociaż ich szybkość reakcji jest mniejsza niż dla aldehydów a kilka ketonów nie reaguje ze względów sferycznych/przestrzennych. Stwierdziliśmy więc, że jest potrzebne, aby ketony znajdowały się także odpowiednio w mieszaninie wstępnej A lub mieszaninie wstępnej B, która zawiera składniki aldehydowe. Podobnie stwierdziliśmy także, że alkohole, w szczególności pierwszorzędowe alkohole, często reagują z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi lub środkiem sieciującym. Jest potrzebne, aby alkohole, lub przynajmniej pierwszorzędowe alkohole i ewentualnie drugorzędowe alkohole i/lub trzeciorzędowe alkohole znajdowały się także odpowiednio w mieszaninie wstępnej A lub mieszaninie wstępnej B. Szczególnie korzystne jest, aby mieszanina wstępna A, lub mieszanina wstępna B nie zawierały aldehydów a korzystnie także nie zawierały ketonów, gdy ciekły polimer z grupami funkcyjnymi lub środek sieciujący, zawierają odpowiednio grupy aminowe.

W korzystnej postaci wykonania, gdzie ciekł y polimer z grupami funkcyjnymi jest maleinizowanym polibutadienem a środek sieciujący jest jedną lub więcej polioksyalkilenodiaminą, stwierdzono, że aldehydy w szczególności, mogą reagować ze środkiem sieciującym. Jest zatem typowe, żeby zasadniczo wszystkie aldehydy znajdowały się w mieszaninie wstępnej A. Podobnie stwierdzono, że ketony

PL 203 960 B1 także reagują ze środkiem sieciującym, chociaż ich szybkość reakcji jest mniejsza niż dla aldehydów. Stwierdziliśmy więc, że jest także potrzebne aby ketony znajdowały się także odpowiednio w mieszaninie wstępnej A, która zawiera składniki aldehydowe. Podobnie stwierdziliśmy także, że alkohole, reagują z jednostkami bezwodnika maleinowego ciekłego polimeru a więc jest typowe, żeby zasadniczo wszystkie pierwszorzędowe alkohole znajdowały się w mieszaninie wstępnej B.

W wynalazku jest konieczne, aby składniki perfum A i składniki perfum B zasadniczo nie reagowały odpowiednio z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi lub środkiem sieciującym. Dla tego warunku rozumiemy, że składniki każdej z mieszanek wstępnych nie reagują znacząco ze sobą przed całkowitym wykorzystaniem każdej z szarż. Wyraźnie będzie to zależeć od określonego przedziału czasu, w którym każda szarża mieszanek wstępnych zostanie całkowicie zużyta i czasu żelowania dopuszczonego dla linii produkcyjnej. Ogólnie jednak każda z mieszanek wstępnych jest trwała w temperaturze pokojowej (20°C) przez przynajmniej 2 godziny, korzystnie przynajmniej 4 godziny, bardziej korzystnie przynajmniej 6 godzin a najbardziej korzystnie przez przynajmniej 8 godzin.

Przez określenie trwała my rozumiemy, że zasadniczo nie zachodzi reakcja między składnikami perfum i pozostałymi składnikami mieszaniny wstępnej podczas tego czasu. Jest więc możliwe, aby mieszanina wstępna A lub mieszanina wstępna B zawierały trochę składników zapachowych, które są zdolne do powolnej reakcji odpowiednio z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi lub środkiem sieciującym, ale które nie reagują znacznie w tym czasie, kiedy mieszanina wstępna jest składowana przed użyciem. Alternatywnie jest, oczywiście, możliwe, aby mieszanina wstępna A lub mieszanina wstępna B zawierały niewielkie ilości składników, które reagują odpowiednio z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi lub środkiem sieciującym, o ile nie zmniejszają one istotnie ilości ciekłego polimeru z grupami funkcyjnymi lub środka sieciującego dostępnego do reakcji. Jeśli zachodzi jakaś reakcja, zachodzi ona w takim stopniu, że czas żelowania do uzyskania stałego, nie płynącego żelu zwiększa się tylko nieznacznie, na przykład do 20%, korzystnie do 10%, bardziej korzystnie do 5%. Na przykład, gdy początkowy czas żelowania na początku serii produkcyjnej wynosi 6 minut, korzystnie czas żelowania zwiększa się co najwyżej do 7 minut i 12 sekund, korzystnie co najwyżej do 6 minut i 32 sekund a bardziej korzystnie do 6 minut i 18 sekund. Te czasy są wszystkie znacznie krótsze niż zwiększony czas żelowania do około 10 minut, które można uzyskać, jeśli składników perfum nie dzieli się między różne mieszaniny wstępne.

Korzystnie mieszanina wstępna A i/lub mieszanina wstępna B zawiera mniej niż 1% wagowy, korzystnie mniej niż 0,5% wagowego składników, które reagują odpowiednio z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi lub ś rodkiem sieciują cym. Bardziej korzystnie, mieszanina wstę pna A i/lub mieszanina wstępna B nie zawierają aldehydów i/lub ketonów i/lub pierwszorzędowych alkoholi, jak to podano.

Stwierdziliśmy także, że sposób według wynalazku może znacznie zmniejszyć tworzenie niepożądanych produktów ubocznych, które z innej strony tworzą się podczas procesu. Na przykład zauważono wcześniej, że pewne mieszaniny wstępne stają się mętne a nawet wykazują brak trwałości faz. Określiliśmy teraz, że jest to spowodowane przez pewne składniki perfum, w szczególności przez aldehydy reagujące z grupami funkcyjnymi na ciekłym polimerze z grupami funkcyjnymi lub środku sieciującym, zwłaszcza z pierwszorzędowymi grupami aminowymi z utworzeniem iminy i wody. Ta woda zwykle nie jest mieszalna z bezwodną bazą perfum i stąd perfumy stają się mętne. W ekstremalnych sytuacjach woda może tworzyć nawet drugą fazę. W pewnych przypadkach niektórych składników, takich jak podstawione iminy, mogą się one strącać z roztworu, co może spowodować blokowanie maszyny produkcyjnej. Proces według wynalazku niespodziewanie przezwycięża także i te trudności, ponieważ zasadniczo unika się tworzenia się wody i innych składników, takich jak iminy in situ.

Korzystnie mieszanina żeluje (czyli tworzy nie płynące ciało stałe) w etapie iii w ciągu mniej niż 8 minut podczas całej szarż y produkcyjnej, korzystnie w ciągu 4 do 8 minut, bardziej korzystnie w cią gu 6 do 7 minut.

Stosunek wagowy mieszaniny wstępnej A do mieszaniny wstępnej B wynosi korzystnie od 2:1 do 8:1, na przykład od 3:1 do 6:1, zwłaszcza od 4:1 do 5:1. Stosunek wagowy składników perfum A do składników perfum B wynosi korzystnie od 2:1 do 6:1, korzystnie od 3:1 do 5:1.

Element żelowy tworzy się korzystnie przez dodawanie mieszaniny wstępnej A i mieszaniny wstępnej B do formy, na przykład zagłębienia w podłożu i pozostawienie mieszaniny do żelowania. Przykłady odpowiednich podłoży i postaci zagłębień zostały podane w publikacji WO 00/24434.

Wynalazek zostanie dalej opisany w podanych dalej przykładach.

PL 203 960 B1

P r z y k ł a d y P o r ó w n a w c z y p r z y k ł a d 1 Przygotowano następujący zapach Składnik	% wagowy
octan izobornylu	25,00
dihydromyrcenol*	25,00
octan tert.-butylocykloheksylu	15,00
terpeny z olejku pomarańczowego	10,00
octan terpinylu	4,00
olejek eukaliptusowy	4,00
Izopentyrate**	3,00
olejek z owoców jałowca	2,50
olejek lawendowy	2,00
heksanian allilowy	2,00
Dynascone**	1,00
alfa-izometylojonon	1,00
olejek geraniowy	1,00
Applinate**	1,00
Verdox*	1,00
n-dodekanal	0,50
2-metyloundekanal	0,50
olejek kolendrowy	0,50
olejek rozmarynowy	0,50
olejek galbanowy	0,25
2,4-dimetyloformylo-3-cykloheksan	0,20
Oxane** (50% w cytrynianie trietylu)	0,05

100,00 * pochodzenie: International Flavours & Fragrances Inc.

** pochodzenie: Firmenich S. A.

Przygotowano kompozycję sieciującą zawierającą 8,00 g Jeffamine D-400 i 4,40 g Jeffamine EDR-148.

Mieszaninę wstępną A wytworzono przez zmieszanie 14,26 g Lithene N4-B-10MA i 53,68 g całej substancji zapachowej w zamkniętym szklanym proszkowym słoju szklanym o pojemności 120 ml za pomocą mieszadła magnetycznego, aż Lithene całkowicie się rozpuścił. Mieszaninę wstępną B przygotowano przez zmieszanie 1,02 g uprzednio przygotowanej kompozycji sieciującej i 14,92 g całej kompozycji zapachowej w probówce szklanej o pojemności 20 ml. Zanotowano czas (t=0).

Po upływie 10 minut, przeniesiono 16,2 g mieszaniny Lithene/perfumy do zlewki szklanej o pojemności 50 ml i ciągle mieszano za pomocą mieszadła magnetycznego. Następnie dodano 3,8 g kompozycji środek sieciujący/perfumy stale mieszając. Następnie mierzono czas zestalania tak wytworzonego żelu. Proces powtarzano po upływie około 30 minut, 4 godzin i siedmiu godzin. Zmierzone czasy żelowania są pokazane w tabeli 1.

T a b e l a 1

Upływający czas	Czas zestalania żelu
10 minut	8 minut 12 sekund
30 minut	9 minut 40 sekund
4 godziny	11 minut 5 sekund
7 godzin	13 minut 5 sekund

P r z y k ł a d 2

Przygotowano taką samą kompozycję zapachową jak w przykładzie porównawczym 1 w postaci dwóch oddzielnych kompozycji, zawierających składniki perfum A i składniki perfum B, w których wszystkie aldehydy i ketony znajdowały się w składnikach perfum A.

PL 203 960 B1

Składniki perfum A:

Składnik	% wagowy
octan izobornylu	25,00
dihydromyrcenol*	25,00
terpeny z olejku pomarańczowego	10,00
octan terpinylu	4,00
olejek eukaliptusowy	4,00
olejek z owoców jałowca	2,50
olejek lawendowy	2,00
Dynascone**	1,00
alfa-izometylojonon	1,00
olejek geraniowy	1,00
n-dodekanal	0,50
2-metyloundekanal	0,50
olejek kolendrowy	0,50
olejek rozmarynowy	0,50
olejek galbanowy	0,25
2,4-dimetyloformylo-3-cykloheksan	0,20
Oxane** (50% w cytrynianie trietylu)	0,05
* pochodzenie: International Flavours & Fragrances Inc. ** pochodzenie: Firmenich S.A.	78,00
Składniki perfum B
Składnik	% wagowy
octan tert.-4-butylocykloheksylu	15,00
Isopentyrate**	3,00
heksanian allilu	2,00
Applinate**	1,00
Verdox*	1,00

22, 00 * pochodzenie: International Flavours & Fragrances Inc.

** pochodzenie: Firmenich S.A.

Mieszaninę wstępną A wytworzono przez zmieszanie 14,55 g Lithene N4-B-10MA i 54,78 g składnika perfum A w zamkniętym szklanym proszkowym słoju o pojemności 120 ml, za pomocą mieszadła magnetycznego, aż Lithene całkowicie się rozpuścił. Mieszaninę wstępną B przygotowano przez zmieszanie 1,04 g kompozycji sieciującej (jak w przykładzie porównawczym 1) i 15,22 g zapachu składnika perfum B w probówce szklanej o pojemności 20 ml. Zanotowano czas (t=0).

Po upływie 10 minut, 16,2 g mieszaniny Lithene/mieszanina perfum przeniesiono do zlewki szklanej o pojemności 50 ml i ciągle mieszano za pomocą mieszadła magnetycznego. Następnie dodano 3,8 g kompozycji środek sieciujący/perfumy stale mieszając. Następnie mierzono czas zestalania tak wytworzonego żelu.

Proces powtarzano po upływie około 30 minut, 4 godzin i siedmiu godzin. Zmierzone czasy żelowania są pokazane w tabeli 2.

T a b e l a 2

Upływający czas	Czas zestalania żelu
10 minut	7 minut 31 sekund
30 minut	7 minut 17 sekund
4 godziny	7 minut 40 sekund
7 godzin	8 minut 30 sekund

PL 203 960 B1

Claims

1. Sposób wytwarzania elementu żelowego zawierającego perfumy, który obejmuje:

i. wytwarzanie wstę pnej mieszaniny A ciekł ego polimeru z grupami funkcyjnymi i skł adnika perfumującego A;

ii. wytwarzanie wstę pnej mieszaniny B środka sieciują cego zdolnego do sieciowania ciekłego polimeru z grupami funkcyjnymi i składnika perfumującego B; i iii. mieszanie wstę pnej mieszaniny A i wstępnej mieszaniny B tak, aby ciek ł y polimer z grupami funkcyjnymi został usieciowany przez środek sieciujący w obecności perfum, znamienny tym, że składniki perfum A są różne od składników perfum B, przy czym składniki perfum A zasadniczo nie reagują z ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi a składniki perfum B zasadniczo nie reagują ze środkiem sieciującym.

2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że środek sieciujący zawiera jedną lub więcej diamin.

3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że środek sieciujący zawiera jedną lub więcej polioksyalkilenodiamin.

4. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, znamienny tym, że składniki perfum B nie zawierają aldehydów.

5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, ż e składniki perfum B nie zawierają ketonów.

6. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, znamienny tym, że ciekły polimer z grupami funkcyjnymi zawiera grupy karboksylowe, grupy bezwodnikowe lub grupy chlorku kwasowego.

7. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, znamienny tym, że ciekłym polimerem z grupami funkcyjnymi jest maleinizowany polibutadien i/lub poliizopren.

8. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, znamienny tym, że stosunek wagowy mieszaniny wstępnej A do mieszaniny wstępnej B wynosi od 2:1 do 8:1.

9. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrzeż eń, znamienny tym, że stosunek wagowy składników perfum A do składników perfum B wynosi od 2:1 do 6:1.

10. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, znamienny tym, że mieszanina żeluje w etapie iii w ciągu mniej niż 8 w ciągu całego przebiegu szarży produkcyjnej.

11. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, znamienny tym, że wstępna mieszanina A jest trwała w temperaturze pokojowej (20°C) przez przynajmniej 4 godziny.

12. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, znamienny tym, że wstępna mieszanina B jest trwała w temperaturze pokojowej (20°C) przez przynajmniej 4 godziny.

13. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, znamienny tym, że element żelowy formuje się w zagłębieniu w podłożu w celu wytworzenia urządzenia do odświeżania powietrza.