PL197803B1 - Azeotropowe lub pseudoazeotropowe kompozycje i sposób wytwarzania sztywnych pianek - Google Patents
Azeotropowe lub pseudoazeotropowe kompozycje i sposób wytwarzania sztywnych pianekInfo
- Publication number
- PL197803B1 PL197803B1 PL335508A PL33550898A PL197803B1 PL 197803 B1 PL197803 B1 PL 197803B1 PL 335508 A PL335508 A PL 335508A PL 33550898 A PL33550898 A PL 33550898A PL 197803 B1 PL197803 B1 PL 197803B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- composition
- pentafluorobutane
- cyclopentane
- boiling point
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 91
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 34
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 15
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 15
- 235000010855 food raising agent Nutrition 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 8
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 claims description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 7
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 5
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 10
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 8
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 8
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)Cl DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004131 EU approved raising agent Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- 229920004449 Halon® Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 carbon alkane Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000012809 cooling fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000005237 degreasing agent Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000005828 hydrofluoroalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/50—Solvents
- C11D7/5036—Azeotropic mixtures containing halogenated solvents
- C11D7/5068—Mixtures of halogenated and non-halogenated solvents
- C11D7/5072—Mixtures of only hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
- C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
- C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
- C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G5/00—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents
- C23G5/02—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents
- C23G5/028—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents containing halogenated hydrocarbons
- C23G5/02803—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents containing halogenated hydrocarbons containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
- C09K2205/10—Components
- C09K2205/12—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
- C09K2205/32—The mixture being azeotropic
Abstract
1. Kompozycja, znamienna tym, ze zasadniczo sk lada si e z 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i al- kanu zawieraj acego 5 lub 6 atomów w egla i jest mieszanin a azeotropow a lub pseudoazeotropow a. 10. Sposób wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych lub poliizocyjanuranowych, w któ- rym poddaje si e izocjanian reakcji z w la sciw a ilo scia poliolu lub mieszaniny poliolu w obecno sci sub- stancji spulchniaj acej, która odparowuje w wyniku ciep la wydzielonego w reakcji izocyjanianu i poliolu, znamienny tym, ze jako substancj e spulchniaj ac a stosuje si e kompozycj e okre slon a w dowolnym z zastrze ze n od 1 do 9 w ilo sci 1 do 40 cz esci wagowych substancji spulchniaj acej na 100 cz esci wa- gowych poliolu. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy azeotropowych lub pseudoazeotropowych kompozycji i sposobu wytwarzania sztywnych pianek. Kompozycje według wynalazku zawierające 1,1,1,3,3-pentafluorobutan (znany także jako HFC-365mfc) znajdują zastosowanie zwłaszcza jako środki spulchniające dla polimerycznych pianek komórkowych, szczególnie pianek poliuretanowych.
Znane jest dobrze wytwarzanie pianek poliuretanowych przez reakcję izocjanianu z odpowiednią ilością poliolu lub mieszaniny polioli w obecności środka spulchniającego składającego się z cieczy lotnej, która odparowuje pod wpływem ciepła wydzielonego w reakcji izocjanianu z poliolem. Przez długi czas jako środki spulchniające były stosowane trichlorofluorometan (CFC-11), dichlorodifluorometan (CFC-12) i w mniejszym stopniu chlorodifluorometan (HCFC-22), 1,1,2-trichlorotrifluorometan (CFC-113) i 1,2-dichlorotetrafluoroetan (CFC-114). Z powodu bardzo niskiej przewodności cieplnej, CFC-11 umożliwia otrzymanie szczególnie izolujących sztywnych pianek poliuretanowych, które intensywnie wykorzystuje się jako izolatory cieplne, zwłaszcza w konstrukcjach, chłodnictwie i transporcie.
Jednakże całkowicie chlorowcowane chlorofluorowane węglowodory (CFCs) są podejrzewane o wywoływanie problemów związanych ze środowiskiem, zwłaszcza w kontekście z destrukcją stratosferycznej warstwy ozonowej. Obecnie są one zakazane w większości ich zwykłych zastosowań.
Wodorofluoroalkany wolne od chloru są całkowicie obojętne w odniesieniu do stratosferycznej warstwy ozonowej i te związki znajdują coraz szersze zastosowanie w licznych aplikacjach w porównaniu ze szkodliwymi związkami niosącymi atomy chloru. A więc zaproponowano 1,1,1,3,3-pentafluorobutan (HFC-365mfc) do różnych zastosowań.
Japońskie opisy patentowe JP 05/168805 i JP 05/171190 opisują kompozycje rozpuszczalnikowe zawierające 1,1,1,3,3-pentafluorobutan, korozpuszczalnik rozpuszczalny w 1,1,1,3,3-pentafluorobutanie i ewentualnie środek powierzchniowo-czynny. Te kompozycje można stosować w operacjach czyszczenia przedmiotów lub usuwania resztek wody w przemyśle elektronicznym. Jedynie podwójne kompozycje opisane zawierają 4% n-pentanu, 10% cyklopentanu lub alternatywnie 5% heksanu.
Murphy i jego współpracownicy (International CFC and Halon Alternatives Conference, Washington DC, 1993, pp. 346-355) opisali zastosowanie dwuskładnikowej mieszaniny cyklopentan/HFC-365mfc zawierającej co najmniej 54% wagowych cyklopentanu jako środka spulchniającego do pianek poliuretanowych. Jednak, zauważono, że istnieje pewne ryzyko w pewnych przypadkach i przy pewnych warunkach, że HFC-365mfc i powyższa mieszanina ulegnie kondensacji w komórkach pianki, powodując w takich przypadkach pogorszenie jej przewodności termicznej i ewentualnie właściwości mechanicznych.
Pozostaje zatem potrzeba znalezienia kompozycji środka spulchniającego do polimerycznych pianek komórkowych, które nie mają szkodliwego wpływu na środowisko a mają temperaturę wrzenia bliską temperatury wrzenia CFC-11 lub 1,1-dichloro-1-fluoroetanu (HCFC-141b) i które mają właściwości fizyczne umożliwiające tworzenie polimerycznych pianek komórkowych o niskiej przewodności cieplnej w szerokim zakresie temperatur, zwłaszcza pianek z zamkniętymi komórkami o jednorodnym wymiarze.
Jednym z celów niniejszego wynalazku jest zapewnienie kompozycji, które zachowują się szczególnie dobrze gdy zastosowane jako środki spulchniające zwłaszcza do wytwarzania pianek poliuretanowych. Innym celem wynalazku jest zapewnienie takich kompozycji, które nie mają destrukcyjnego wpływu na warstwę ozonową i które mogą na skutek tego być stosowane jako zamiennik kompozycji opartych na całkowicie chlorowcowanych chlorofluoroalkanach takich jak CFC-11 lub częściowo chlorowcowanych węglowodorach zawierających atomy chloru takich jak HCFC-141b.
Kompozycja według wynalazku charakteryzuje się tym, że zasadniczo składa się z 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i alkanu zawierającego 5 lub 6 atomów węgla i jest mieszaniną azeotropową lub pseudoazeotropową. W korzystnym wykonaniu alkan zawierający 5 lub 6 atomów węgla wybrany jest z n-pentanu, cyklopentanu, izopentanu i n-heksanu.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera 24 do 60% wagowych n-pentanu lub 16 do 46% wagowych cyklopentanu lub 31 do 75% wagowych izopentanu lub 6 do 29% wagowych n-heksanu.
W innym korzystnym rozwiązaniu kompozycja według wynalazku zawiera 30 do 53% wagowych n-pentanu lub 18,5 do 39% wagowych cyklopentanu lub 39 do 70% wagowych izopentanu lub 9,5 do 24% wagowych n-heksanu.
W kolejnym korzystnym wykonaniu wynalazku kompozycja zawiera 32 do 47% wagowych n-pentanu lub 20 do 35% wagowych cyklopentanu lub 45 do 60% wagowych izopentanu.
PL 197 803 B1
Kompozycja według wynalazku w innym wykonaniu charakteryzuje się tym, że jest kompozycją azeotropową o minimalnej temperaturze wrzenia składającą się z 66% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i 34% wagowych n-pentanu, jej temperatura wrzenia wynosi 27,4°C przy ciśnieniu 103,5 kPa.
W innym kolejnym urzeczywistnieniu wynalazku kompozycja charakteryzuje się tym, że jest kompozycją azeotropową o minimalnej temperaturze wrzenia składającą się z 78,5% wagowych
1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i 21,5% wagowych cyklopentanu, jej temperatura wrzenia wynosi 32,2°C przy ciśnieniu 101,4 kPa.
W innym rozwiązaniu wynalazku kompozycja charakteryzuje się tym, że jest kompozycją azeotropową o minimalnej temperaturze wrzenia składającą się z 53% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i 47% wagowych izopentanu, jej temperatura wrzenia wynosi 22,5°C przy ciśnieniu 101,2 kPa.
Kolejne korzystne wykonanie wynalazku obejmuje kompozycję charakteryzującą się tym, że jest kompozycją azeotropową o minimalnej temperaturze wrzenia składającą się z 90% wagowych
1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i 10% wagowych n-heksanu, jej temperatura wrzenia wynosi 37,9°C przy ciśnieniu 102,1 kPa.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych lub poliizocyjanuranowych, w którym poddaje się izocjanian reakcji z właściwą ilością poliolu lub mieszaniny poliolu w obecności substancji spulchniającej, która odparowuje w wyniku ciepła wydzielonego w reakcji izocyjanianu i poliolu, charakteryzującego się tym, że jako substancję spulchniającą stosuje się kompozycję określoną w dowolnym z zastrzeżeń od 1 do 9 w ilości 1 do 40 części wagowych substancji spulchniającej na 100 części wagowych poliolu.
W korzystnym wykonaniu sposób charakteryzuje się tym, że stosuje się od 15 do 35 części wagowych substancji spulchniającej na 100 części wagowych poliolu.
Stan termodynamiczny płynu zasadniczo definiuje się czterema wzajemnie zależnymi zmniennymi: ciśnieniem (P), temperaturą (T), składem fazy płynnej (X) i składem fazy gazowej (Y). Prawdziwy azeotrop jest specyficznym układem zawierającym 2 lub więcej składników dla którego w danej temperaturze i przy danym ciśnieniu skład fazy płynnej (X) jest dokładnie taki sam jak skład fazy gazowej (Y). Pseudoazeotropem jest układ zawierający 2 lub więcej składników dla którego w danej temperaturze i przy danym ciśnieniu, X jest zasadniczo taki jak Y. W praktyce znaczy to, że składniki takich układów azeotropowych lub pseudoazeotropowych nie można łatwo oddzielić na drodze destylacji i w konsekwencji ich skład pozostaje stały w procesie spulchniania polimerycznych pianek komórkowych.
Dla celów niniejszego wynalazku przez mieszaninę pseudoazeotropową rozumie się mieszaninę dwóch składników, której temperatura wrzenia (przy danym ciśnieniu) różni się od temperatury wrzenia prawdziwego azeotropu najwyżej o 0,5°C. Korzystne są mieszaniny, których temperatura wrzenia różni się od temperatury wrzenia prawdziwego azeotropu najwyżej o 0,2°C. Szczególnie korzystne są mieszaniny, których temperatura wrzenia różni się od temperatury wrzenia prawdziwego azeotropu najwyżej o 0,1°C.
Alkany o 5 lub 6 atomach węgla, które można stosować w kompozycjach według wynalazku mogą być liniowe, rozgałęzione lub cykliczne. Wśród wszystkich możliwych izomerów węglowodorów o 5 lub 6 atomach węgla korzystnymi są liniowy pentan (lub n-pentan), izopentan (lub 2-metylobutan), cyklopentan i liniowy heksan (lub n-heksan). Ostatni tworzy z 1,1,1,3,3-pentafluorobutanem kompozycje azeotropowe lub pseudoazeotropowe z minimalną temperaturą wrzenia.
Azeotropowe lub pseudoazeotropowe mieszaniny binarne utworzone pomiędzy 1,1,1,3,3-pentafluorobutanem i cyklopentanem są szczególnie korzystne.
Względne zawartości 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i alkanu o 5 lub 6 atomach węgla w kompozycjach według wynalazku mogą zmieniać się w szerokich proporcjach jeśli kompozycje tak utworzone są azeotropowe lub pseudoazeotropowe o minimalnej temperaturze wrzenia.
Kompozycje mieszanin azeotropowych według wynalazku oceniono w oparciu o wyniki pomiarów eksperymentalnych przedstawionych w poniższych przykładach.
1,1,1,3,3-pentafluorobutan i n-pentan tworzą podwójny j azeotrop lub pseudoazeotrop gdy ich mieszanina zawiera około od 24 do 60% wagowych n-pentanu. Korzystne podwójne kompozycje zawierają od 30 do 53% wagowych n-pentanu. Szczególnie korzystne podwójne kompozycje zawierają od około 32 do 47% wagowych pentanu. Pod ciśnieniem 103,5 kPa kompozycja podwójna złożona zasadniczo z około 66% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu z około 34% wagowych n-pentanu stanowi prawdziwy azeotrop, którego temperatura wrzenia wynosi około 27,4°C. Ta kompozycja jest najkorzystniejsza.
PL 197 803 B1
1,1,1,3,3-pentafluorobutan i cyklopentan tworzą podwójny azeotrop lub pseudoazeotrop gdy ich mieszanina zawiera od 16 do 46% wagowych cyklopentanu. Korzystne są podwójne kompozycje zawierające od 18,5 do 39% wagowych cyklopentanu. Szczególnie korzystne są kompozycje zawierające od 20 do 35% wagowych cyklopentanu. Pod ciśnieniem 101,4 kPa podwójna kompozycja złożona zasadniczo z około 78,5% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu z około 21,5% wagowych cyklopentanu stanowi prawdziwy azeotrop, którego temperatura wrzenia wynosi około 32,2°C. Kompozycja ta jest najkorzystniejsza.
1,1,1,3,3-pentafluorobutan i izopentan tworzą podwójny azeotrop lub pseudoazeotrop gdy ich mieszanina zawiera od 31 do 75% wagowych izopentanu. Korzystne są podwójne kompozycje zawierające od 39 do 70% wagowych izopentanu. Szczególnie korzystne są podwójne kompozycje zawierające od 45 do 60% wagowych izopentanu. Pod ciśnieniem 101,2 kPa podwójna kompozycja złożona zasadniczo z około 53% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu o około 47% wagowych izopentanu stanowi prawdziwy azeotrop, którego temperatura wrzenia wynosi około 22,5°C. Ta kompozycja jest najkorzystniejsza.
1,1,1,3,3-pentafluorobutan i n-heksan tworzą podwójny azeotrop lub pseudoazeotrop gdy ich mieszanina zawiera od 6 do 29% wagowych n-heksanu. Korzystne są podwójne kompozycje zawierające od 9,5 do 24% wagowych n-heksanu. Pod ciśnieniem 102,1 kPa podwójna kompozycja złożona zasadniczo z około 90% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i z około 10% wagowych n-heksanu stanowi prawdziwy azeotrop, którego temperatura wrzenia wynosi około 37,9°C. Ta kompozycja jest najkorzystniejsza.
Kompozycje według wynalazku wykorzystuje się do spulchniania polimerycznych pianek komórkowych.
Polimeryczne pianki komórkowe można otrzymać różnymi sposobami. Powszechnie stosowany sposób polega na iniekcji pod ciśnieniem środka spulchniającego do stopionej polimerycznej mieszaniny, który rozszerza się w wytłaczarce. Dekompresja uzyskiwana na wylocie z wytłaczarki powoduje rozszerzenie się mieszaniny polimerycznej z wytworzeniem pianki złożonej z komórek ze środkiem spulchniającym. Tym sposobem zasadniczo otrzymuje się pianki poliuretanowe. Inny sposób zwykle stosowany do wytwarzania pianek poliuretanowych lub polizocyjanuranowych polega na reakcji izocyjanianu z odpowiednią ilością poliolu lub mieszaniny polioli w obecności środka spulchniającego składającego się z lotnego płynu, który odparowuje dzięki ciepłu reakcji izocyjanianu z poliolem. Kompozycje według wynalazku są szczególnie zalecane do spulchniania pianek poliuretanowych lub poliizocyjanuranowych, a zwłaszcza do wytwarzania sztywnych pianek. W tym przypadku zwykle stosuje się 1 do 40 zwykle od 15 do 35 części wagowych środka spulchniającego na 100 części wagowych poliolu.
Środki spulchniające do wytwarzania polimerycznych pianek komórkowych, charakteryzują się tym, że zawierają kompozycję azeotropową lub pseudoazeotropową według wynalazku.
Środki spulchniające zawierające kompozycję według wynalazku złożoną z 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i cyklopentanu są szczególnie odpowiednie do wytwarzania pianek poliuretanowych lub polizocyjanuranowych.
W alternatywnej postaci według wynalazku środki spulchniające także zawierają n-butan lub izobutan zwykle od 2 do 20% wagowych, zwłaszcza od 5 do 15% wagowych.
Środki spulchniające do polimerycznych pianek komórkowych mogą także zawierać stabilizator kompozycji azeotropowej lub pseudoazeotropowej według wynalazku, taki jak nitrometan lub α-metylostyren.
Kompozycje azeotropowe lub pseudoazeotropowe według wynalazku można stosować w przedmieszkach do pianek poliuretanowych lub poliizocyjanuranowych. Takie przedmieszki zawierają co najmniej jeden poliol, jedną kompozycję azeotropową lub pseudoazeotropową według wynalazku i ewentualnie różne dodatki zwykle stosowane do wytwarzania pianek poliuretanowych lub poliizocyjanuranowych takie jak w szczególności wodę, katalizatory, środki powierzchniowo-czynne, antyutleniacze, środki opóźniające palenie i/lub pigmenty. Można tworzyć przedmieszki zawierające azeotropowe lub pseudoazeotropowe kompozycje według wynalazku.
Kompozycje azeotropowe lub pseudoazeotropowe opisane powyżej mogą stanowić płyny chłodzące, rozpuszczalniki, środki wysuszające lub odtłuszczające powierzchnie stałe.
Nieograniczające poniższe przykłady ilustrują wynalazek dokładniej.
P r z y k ł a d 1-4.
Aby pokazać istnienie azeotropowej lub pseudoazeotropowej kompozycji według wynalazku pomiędzy 1,1,1,3,3-pentafluorobutanem i węglowodorem o 5 lub 6 atomach węgla zastosowano urządzenie szklane złożone z 50 ml kolby destylacyjnej zakończonej chłodnicą zwrotną. Temperaturę ciePL 197 803 B1 czy mierzono termometrem zanurzonym w kolbie. Dokładnie określoną ilość czystego 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu ogrzewano pod znanym ciśnieniem do temperatury wrzenia, a następnie małe ilości węglowodoru dokładnie zważonego wprowadzano stopniowo strzykawką do kolby przez ramię boczne.
Kompozycje pseudoazeotropowe określano wykreślając zmianę temperatury wrzenia mieszaniny w funkcji jej składu.
Pomiary wykonywano dla mieszanin zawierających 1,1,1,3,3-pentafluorobutan i wzrastające ilości n-pentanu (Przykład 1), cyklopentanu (Przykład 2), izopentanu (Przykład 3) lub n-heksanu (Przykład 4).
Wymieniono ciśnienie przy jakim prowadzono pomiary.
Zmianę temperatury wrzenia różnych kompozycji w funkcji zawartości węglowodoru wyrażonej w % wagowych przedstawiono w tabeli I.
T a b e l a I
| Przykład 1 | Przykład 2 | Przykład 3 | Przykład 4 | ||||
| HFC-365mfc n-pentan (ciśnienie 103,5 kPa] | HFC-365mfc cyklopentan (ciśnienie 101,4 kPa) | HFC-365mfc izopentan (ciśnienie 101,2 kPa) | HFC-365rnfc n-heksan (ciśnienie 102,1 kPa) | ||||
| pentan (% wagowy) | temperatura wrzenia (°C) | cyklopentan (% wagowy) | temperatura wrzenia (°C) | izopentan (% wagowy) | temperatura wrzenia (°C) | Heksan (% wagowy) | temperatura wrzenia (°C) |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| 0 | 40,6 | 0 | 40,3 | 0 | 40,3 | 0 | 40,5 |
| 1,32 | 39,2 | 2, 96 | 37,6 | 1,14 | 38,9 | 1,36 | 39,9 |
| 2,52 | 37,5 | 4,88 | 36,0 | 4,43 | 34,5 | 2,58 | 39,4 |
| 3, 63 | 36,0 | 7,09 | 34,8 | 5,96 | 32,3 | 3,14 | 39,2 |
| 4,39 | 35,1 | 8,75 | 34,1 | 7,5 | 30,6 | 4,19 | 38,9 |
| 5,2 | 34,1 | 10,64 | 33,6 | 8,93 | 29,2 | 5,71 | 38,6 |
| 6,49 | 32,7 | 12,4 | 33,2 | 12,7 | 27,0 | 7,79 | 38,3 |
| 9,2 | 31,0 | 14,22 | 32,8 | 14,94 | 26,2 | 9,76 | 38,1 |
| 11,01 | 30,2 | 16,04 | 32,6 | 18,48 | 24,6 | 11,14 | 38,0 |
| 12,26 | 29,7 | 17,7 | 32,5 | 20,96 | 24,2 | 13,15 | 37,9 |
| 15,51 | 28,8 | 19,2 | 32,3 | 25,86 | 23,6 | 15 | 37,9 |
| 16,93 | 28,6 | 21,36 | 32,2 | 29,25 | 23,2 | 16,7 | 37,9 |
| 18,87 | 28,3 | 23,29 | 32,2 | 32,64 | 22,9 | 18,31 | 38,0 |
| 20,77 | 28,1 | 25,19 | 32,2 | 37,09 | 22,8 | 20,13 | 38,0 |
| 22,53 | 28,0 | 27,57 | 32,2 | 41,19 | 22,6 | 21,74 | 38,0 |
| 24,3 | 27,9 | 30,35 | 32,2 | 45,06 | 22,6 | 23,36 | 38,1 |
| 26,68 | 27,8 | 31,45 | 32,2 | 48,41 | 22,5 | 25,26 | 38,2 |
| 29,35 | 27,6 | 33,74 | 32,2 | 51,07 | 22,5 | 28,78 | 38,4 |
| 31,9 | 27,5 | 36,28 | 32,3 | 54,35 | 22,5 | 33,16 | 38,6 |
| 34,6 | 27,4 | 38,95 | 32,4 | 56,69 | 22,5 | 36,6 | 38,7 |
| 37,11 | 27,4 | 41,99 | 32,5 | 58,93 | 22,5 | 40,34 | 39,0 |
| 39,46 | 27,4 | 46,41 | 32,6 | 60,65 | 22,5 | 43,54 | 39,4 |
PL 197 803 B1 cd tabeli I
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| 41,6 | 27,4 | 53,88 | 33,0 | 70,14 | 22,7 | 49,35 | 39,8 |
| 44,02 | 27,4 | 57,97 | 33,3 | 74,77 | 23,0 | 56,48 | 41,0 |
| 53 | 27,6 | 66,68 | 33,9 | 80,28 | 23,6 | 56,69 | 41,6 |
| 59,56 | 27,8 | 71,76 | 34,7 | 89,84 | 25,1 | 67,28 | 43,4 |
| 65,96 | 28,2 | 79,47 | 36,7 | 100 | 28,0 | 77,13 | 47,2 |
| 71,65 | 28,8 | 92,94 | 43,3 | 88,13 | 54,3 | ||
| 100 | 36,6 | 100 | 49,3 | 100 | 67,0 |
P r z y k ł a d y 5-8
Pianki poliuretanowe wytworzono wychodząc z tej samej receptury, ale stosując jako środek spulchniający HFC-365mfc (Przykład 5), cyklopentan (Przykład 6), kompozycję HFC-365mfc/cyklopentan złożoną z 72 części wagowych HFC-365mfc i 28 części wagowych cyklopentanu (Przykład 7) i kompozycję HFC-365mfc/n-pentan złożoną z 58,4 części wagowych HFC-365mfc i 41,6 części wagowych n-pentanu (Przykład 8). Przewodność cieplną (Lambda) tych pianek następnie mierzono w różnych temperaturach. Zmiany przewodności cieplnej przedstawiono w tabeli II. Przewodność cieplną piany otrzymanej z zastosowaniem HFC-365mfc, mierzoną w temperaturze 24°C, wzięto jako odniesienie. Zmiany wyrażono w procentach w stosunku do tego odniesienia. Dodatnie odchylenie odpowiada wzrostowi przewodności, czyli obniżeniu zdolności izolacyjnej piany.
T a b e l a II
| Przykład 5 | Przykład 6 | Przykład 7 | Przykład 8 | |
| Środek spulchniający | HFC-365mfc | cyklopentan | HFC-365mfc/cy- klopentan | HFC-365mfc/ n-pentan |
| Odchylenie przewodności (%) | ||||
| w temp. -7,5°C | +6,4 | +2,4 | 0 | +2,8 |
| 0°C | +4,8 | +2 | -1,6 | + 1,2 |
| 10°C | + 1,2 | + 1,2 | -6 | + 1,2 |
| 24°C | 0 | +2,4 | 0 | +2,4 |
Mimo, że przewodność w fazie gazowej cyklopentanu jest wyższa od przewodności HFC-365mfc (odpowiednio 12 i 10,6 mW/mK w temperaturze 25°C), pianka poliuretanowa przedmuchiwana mieszaniną azeotropową 1,1,1,3,3-pentafluorobutan/cyklopentan wykazuje w niskiej temperaturze niższą przewodność cieplną niż przewodność porównywalnej pianki przedmuchiwanej HFC-365mfc w nieobecności cyklopentanu.
Podobne wyniki otrzymano z kompozycją azeotropową HFC-365mfc/n-pentan.
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja, znamiennatym, że zasadniczo składa się z 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i alkanu zawierającego 5 lub 6 atomów węgla i jest mieszaniną azeotropową lub pseudoazeotropową.
- 2. Kc^rm^c^^\^c^j£- według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera alkan zawiera-ący5 i ub6 atomów węgla wybrany z n-pentanu, cyklopentanu, izopentanu i n-heksanu.
- 3. Kc^rm:^(^^\^(^j£- według zas^z. 2, znamienna tym, że zawiera 24 do 60% wagowych n-pe^anu lub 16 do 46% wagowych cyklopentanu lub 31 do 75% wagowych izopentanu lub 6 do 29% wagowych n-heksanu.PL 197 803 B1
- 4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera 30 do 53% wagowych n-pentanu lub 18,5 do 39% wagowych cyklopentanu lub 39 do 70% wagowych izopentanu lub 9,5 do 24% wagowych n-heksanu.
- 5. Kompozycca według zasSrz. 4, znamienna tym, że zawiera 32 do 47% wagowych n-pentanu lub 20 do 35% wagowych cyklopentanu lub 45 do 60% wagowych izopentanu.
- 6. Kompozyccj według zastrz. 5, znamienna tym, że j est o minimalnej temperaturze wrzenia składającą się z 66% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i 34% wagowych n-pentanu, jej temperatura wrzenia wynosi 27,4°C przy ciśnieniu 103,5 kPa.
- 7. Kc^rm^c^^\^c^j£3 według zaaSrz. 5, znamienna tym, że j est kc>mppozyją.aazetroppwą o minimalnej temperaturze wrzenia składającą się z 78,5% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i 21,5% wagowych cyklopentanu, jej temperatura wrzenia wynosi 32,2°C przy ciśnieniu 101,4 kPa.
- 8. Kompozycca według zastrz. 5, zaamieana tym, że jest kompozycćą, azeotropową o minimalnej temperaturze wrzenia składającą się z 53% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i 47% wagowych izopentanu, jej temperatura wrzenia wynosi 22,5°C przy ciśnieniu 101,2 kPa.
- 9. Kc^rm^c^^z^c^j£a według zas^z. 5, znamienna tym, że j ess kompozycjąaaeotropową o minimalnej temperaturze wrzenia składającą się z 90% wagowych 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu i 10% wagowych n-heksanu, jej temperatura wrzenia wynosi 37,9°C przy ciśnieniu 102,1 kPa.
- 10. Sposób wytwarzania sztywnych pianek polluretanowych lub pollizocyjanuranowych, w którym poddaje się izocjanian reakcji z właściwą ilością poliolu lub mieszaniny poliolu w obecności substancji spulchniającej, która odparowuje w wyniku ciepła wydzielonego w reakcji izocyjanianu i poliolu, zaamieaay tym, że jako substancję spulchniającą stosuje się kompozycję określoną w dowolnym z zastrzeżeń od 1 do 9 w ilości 1 do 40 części wagowych substancji spulchniającej na 100 części wagowych poliolu.
- 11. Sposób według zas-trz. 10, znamienny tym, że stosuje się od 115 do 315 części wagowych substancji spulchniającej na 100 części wagowych poliolu.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9700184A BE1010956A3 (fr) | 1997-03-03 | 1997-03-03 | Compositions azeotropiques ou pseudo-azeotropiques et utilisation de ces compositions. |
| BE9700984A BE1011588A6 (fr) | 1997-12-03 | 1997-12-03 | Compositions azeotropiques ou pseudo-azeotropiques et utilisation de ces compositions. |
| PCT/EP1998/001124 WO1998039378A1 (fr) | 1997-03-03 | 1998-02-21 | Compositions azeotropiques ou pseudo-azeotropiques et utilisation de ces compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL335508A1 PL335508A1 (en) | 2000-04-25 |
| PL197803B1 true PL197803B1 (pl) | 2008-04-30 |
Family
ID=25663083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL335508A PL197803B1 (pl) | 1997-03-03 | 1998-02-21 | Azeotropowe lub pseudoazeotropowe kompozycje i sposób wytwarzania sztywnych pianek |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6303668B1 (pl) |
| EP (1) | EP0964884B9 (pl) |
| AR (1) | AR011910A1 (pl) |
| AT (1) | ATE301156T1 (pl) |
| AU (1) | AU739005B2 (pl) |
| BR (1) | BR9808818A (pl) |
| CA (1) | CA2283119C (pl) |
| CZ (1) | CZ297839B6 (pl) |
| DE (1) | DE69831059T2 (pl) |
| ES (1) | ES2247687T3 (pl) |
| HU (1) | HUP0003832A3 (pl) |
| PL (1) | PL197803B1 (pl) |
| SI (1) | SI0964884T1 (pl) |
| SK (1) | SK285422B6 (pl) |
| WO (1) | WO1998039378A1 (pl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59904637D1 (de) | 1998-05-22 | 2003-04-24 | Solvay Fluor & Derivate | Herstellung von polyurethanschäumen und geschäumten thermoplastischen kunststoffen |
| AU2002219980A1 (en) | 2000-12-21 | 2002-07-08 | Dow Global Technologies Inc. | Blowing agents compositions containing hydrofluorocarbons, a low-boiling alcohol and/or low-boiling carbonyl compound |
| CA2432144C (en) | 2000-12-21 | 2009-09-29 | Dow Global Technologies Inc. | Blowing agent composition and polymeric foam containing a normally-liquid hydrofluorocarbon and carbon dioxide |
| EP1219674A1 (en) * | 2000-12-29 | 2002-07-03 | Huntsman International Llc | Process for making polyurethane integral skin foams |
| CN1254528C (zh) * | 2001-02-14 | 2006-05-03 | 株式会社金子化学 | 洗涤用溶剂组合物 |
| CN1246063C (zh) * | 2001-06-01 | 2006-03-22 | 霍尼韦尔国际公司 | 五氟丁烷类共沸组合物 |
| US20040192796A1 (en) * | 2003-03-25 | 2004-09-30 | Francis Gensous | Polymer foam having improved fire performance |
| FR2855069B1 (fr) * | 2003-05-22 | 2006-06-16 | Solvay | Procede pour la separation d'au moins un compose organique |
| US20040248756A1 (en) * | 2003-06-04 | 2004-12-09 | Honeywell International, Inc. | Pentafluorobutane-based compositions |
| WO2005014703A1 (en) * | 2003-08-08 | 2005-02-17 | Solvay (Société Anonyme) | Process for the manufacture of a polymer foam |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3834157A1 (de) | 1988-10-07 | 1990-04-19 | Behringwerke Ag | Selektionierbare vektoren fuer humane t-zellen |
| JPH05239251A (ja) | 1991-11-18 | 1993-09-17 | Daikin Ind Ltd | フルオロプロパンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法 |
| JPH05168811A (ja) | 1991-12-25 | 1993-07-02 | Asahi Glass Co Ltd | 付着水除去用組成物 |
| JPH05168805A (ja) * | 1991-12-25 | 1993-07-02 | Asahi Glass Co Ltd | 付着水除去用の溶剤組成物 |
| JPH05171190A (ja) * | 1991-12-25 | 1993-07-09 | Asahi Glass Co Ltd | 洗浄用の溶剤組成物 |
| JPH05295154A (ja) * | 1992-04-22 | 1993-11-09 | Asahi Glass Co Ltd | 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法 |
| US5458798A (en) | 1993-02-05 | 1995-10-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic and azeotrope-like compositions of a hydrofluorocarbon and a hydrocarbon |
| US5762822A (en) * | 1994-12-29 | 1998-06-09 | Basf Corporation | Dimensionally stable closed cell rigid polyisocyanate based foam prepared from a froth foaming mixture |
| FR2732356B1 (fr) | 1995-03-31 | 1997-05-30 | Solvay | Compositions comprenant un hydrofluorocarbure et procede d'elimination d'eau d'une surface solide |
| BE1009631A3 (fr) * | 1995-09-26 | 1997-06-03 | Solvay | Premelanges pour la preparation de mousses de polyurethane. |
| US6688118B1 (en) * | 1996-03-01 | 2004-02-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic compositions of cyclopentane |
-
1998
- 1998-02-21 AT AT98912415T patent/ATE301156T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-02-21 SI SI9830797T patent/SI0964884T1/sl unknown
- 1998-02-21 WO PCT/EP1998/001124 patent/WO1998039378A1/fr active IP Right Grant
- 1998-02-21 BR BR9808818-1A patent/BR9808818A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-02-21 SK SK1201-99A patent/SK285422B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-02-21 AU AU67264/98A patent/AU739005B2/en not_active Ceased
- 1998-02-21 DE DE69831059T patent/DE69831059T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-21 CA CA002283119A patent/CA2283119C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1998-02-21 EP EP98912415A patent/EP0964884B9/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-21 HU HU0003832A patent/HUP0003832A3/hu unknown
- 1998-02-21 PL PL335508A patent/PL197803B1/pl unknown
- 1998-02-21 US US09/380,660 patent/US6303668B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-02-21 CZ CZ0312599A patent/CZ297839B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-02-21 ES ES98912415T patent/ES2247687T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-02 AR ARP980100922A patent/AR011910A1/es active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4270584B2 (ja) | 2009-06-03 |
| WO1998039378A1 (fr) | 1998-09-11 |
| HUP0003832A2 (hu) | 2001-02-28 |
| US6303668B1 (en) | 2001-10-16 |
| CA2283119C (fr) | 2009-10-20 |
| AU6726498A (en) | 1998-09-22 |
| SI0964884T1 (sl) | 2005-12-31 |
| DE69831059T2 (de) | 2006-06-08 |
| DE69831059D1 (de) | 2005-09-08 |
| CZ9903125A3 (cs) | 2000-10-11 |
| AU739005B2 (en) | 2001-10-04 |
| JP2001513838A (ja) | 2001-09-04 |
| EP0964884B9 (fr) | 2006-05-03 |
| ES2247687T3 (es) | 2006-03-01 |
| CZ297839B6 (cs) | 2007-04-11 |
| CA2283119A1 (fr) | 1998-09-11 |
| HUP0003832A3 (en) | 2008-09-29 |
| ATE301156T1 (de) | 2005-08-15 |
| EP0964884B1 (fr) | 2005-08-03 |
| PL335508A1 (en) | 2000-04-25 |
| AR011910A1 (es) | 2000-09-13 |
| SK285422B6 (sk) | 2007-01-04 |
| EP0964884A1 (fr) | 1999-12-22 |
| SK120199A3 (en) | 2000-05-16 |
| BR9808818A (pt) | 2000-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| USRE37938E1 (en) | Pentafluoropropane compositions | |
| US5538659A (en) | Refrigerant compositions including hexafluoropropane and a hydrofluorocarbon | |
| EP0922742B1 (en) | Pentafluoropropane compositions | |
| US6646020B2 (en) | Isopropyl chloride with hydrofluorocarbon or hydrofluoroether as foam blowing agents | |
| US5578137A (en) | Azeotropic or azeotrope-like compositions including 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentane | |
| US7309459B2 (en) | Azeotropic compositions of cyclopentane | |
| PL197803B1 (pl) | Azeotropowe lub pseudoazeotropowe kompozycje i sposób wytwarzania sztywnych pianek | |
| US20080279790A1 (en) | Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane and chloropropane | |
| US6764990B1 (en) | Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane, chloropropane and dichloroethylene | |
| US6753356B2 (en) | Foaming compositions | |
| US5688431A (en) | Octafluorobutane compositions | |
| US5562855A (en) | Octafluorobutane compositions | |
| JP4270584B6 (ja) | 共沸または疑似共沸組成物及びそれらの組成物の使用 | |
| US5762818A (en) | Compositions which include 1,1,2,2- tetrafluoroethane and fluoroethane | |
| MXPA99008123A (en) | Azeotropic or pseudo-azeotropic compositions and use of these compositions | |
| WO1998032812A1 (en) | Compositions including a hydrofluoropropane |