PL197579B1 - Nowy γ-lakton terpenowy i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy γ-lakton terpenowy i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL197579B1 PL197579B1 PL361901A PL36190103A PL197579B1 PL 197579 B1 PL197579 B1 PL 197579B1 PL 361901 A PL361901 A PL 361901A PL 36190103 A PL36190103 A PL 36190103A PL 197579 B1 PL197579 B1 PL 197579B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- lactone
- iodo
- cis
- mixture
- new terpene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Abstract
1. Nowy γ-lakton terpenowy o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy γ-lakton terpenowy i sposób jego otrzymania.
Związek ten, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, może znaleźć zastosowanie w przemyśle spożywczym jako składnik esencji zapachowych i smakowych.
Istotą wynalazku jest więc nowy γ-lakton terpenowy o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
Sposób, według wynalazku, polega na tym, że ester etylowy kwasu (E)-3,7-dimetylo-4-oktenowego hydrolizuje się do kwasu karboksylowego, który w procesie jodolaktonizacji przekształca się w mieszaninę czterech jodolaktonów. Następnie, z uzyskanej mieszaniny wydziela się cis-5-jodo-Y-lakton, który poddaje się reakcji z 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-enem (DBU) w rozpuszczalniku organicznym.
Korzystnie jest, gdy w ostatnim etapie rozpuszczalnikiem organicznym jest benzen.
Otrzymany związek charakteryzuje się intensywnym zapachem świeżej śmietanki z lekką nutą owocową. Analiza organoleptyczna wykazała również smak śmietankowy tego laktonu.
Sposób według wynalazku jest bliżej przedstawiony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d. Do kolby okrągłodennej, w której znajduje się w 4 g (0,02 mola) estru kwasu 3,7-dimetylo-4-oktenowego, dodaje się 35 cm3 5% roztworu wodorotlenku potasu w bezwodnym alkoholu etylowym i mieszaninę reakcyjną ogrzewa się 10 godzin w temperaturze wrzenia. Następnie odparowuje się etanol na wyparce rotacyjnej. Roztwór, który pozostał po odparowaniu, rozcieńcza się wodą destylowaną. Zanieczyszczenia organiczne usuwa się poprzez jednorazową ekstrakcję eterem etylowym. Po zakwaszeniu warstwy wodnej 0,1 molowym roztworem kwasu solnego (pH około 1-2) przeprowadza się ekstrakcję produktu eterem etylowym. Ekstrakty przemywa się solanką i suszy bezwodnym chlorkiem wapnia lub bezwodnym siarczanem magnezu. Otrzymuje się 3,3 g czystego kwasu (E)-3,7-dimetylo-4-oktenowego, co stanowi 96% wydajności teoretycznej. Dane spektroskopowe i stałe fizyczne otrzymanego związku są następujące:
nD = 1,4362, 1H NMR (CDCla) δ: 0,76 i 0,78 (dwa d, J = 6,6 Hz, 6H, -CH(CH3)2), 0,97 (d, J = 6,7 Hz, 3H, -CHCCHs)-), 1,49 (m, 1H, -CH(CH3)2), 1,77 (t, J = 6,6 Hz, 2H, -CH2CH=), 2,25 (m, 2H, -CH2CO2-),
2,57 (m, 1H, -CH(CH3)-), 5,26 (<^d, J = 15,3 i 7,0 Hz, 1H, -CH2CH=CH--, 5,36(dt, J = 15,3 i 6,6 Hz, 1H, -CH2CH=CH-), 10,0 (szeroki sygnał, -COOH);
IR (film, cm'1): 2972 (s), 2400-3400 (s,b), 1726 (s), 976 (s).
Otrzymany w pierwszym etapie reakcji kwas (3,3 g, 0,0194 mola) rozpuszcza się w 60 cm3 eteru dietylowego i umieszcza w dwuszyjnej kolbie okrągłodennej. Następnie dodaje się 60 cm3 0,5 molowego wodorowęglanu sodu i miesza się przez 30 minut w temperaturze pokojowej. Następnie refluksuje się roztwór pod chłodnicą zwrotną i dodaje 245 cm3 roztworu jodu (7,8 g) w jodku potasu (15,3 g). Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną i jednocześnie miesza przez 10 godzin. Po tym czasie ochłodzoną zawartość kolby rozcieńcza się eterem dietylowym (50 cm3) i dodaje się 50 cm3 nasyconego roztworu tiosiarczanu sodu i miesza do odbarwienia. Następnie oddziela się warstwę eterową od wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się (3 x 30 cm3) eterem etylowym. Połączone roztwory eterowe przemywa się nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu, solanką i suszy bezwodnym Na2SO4. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje się 4,8 g (wydajność 84%) mieszaniny czterech laktonów. Mieszaninę tą rozdziela się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Zastosowanie mieszaniny heksanu i octanu etylu w stosunku objętościowym 9:1 jako eluentu pozwala wydzielić cis-5-jodo-y-lakton (Rf = 0,32) i cis-y-jodo-5-lakton (Rf = 0,23). Rozdział pozostałych dwóch laktonów uzyskuje się stosując jako eluent chlorek metylenu.
Trans-5-jodo-y-lakton eluuje jako pierwszy (Rf = 0,44) a trans-y-jodo-5-lakton jako drugi (Rf = 0,34). Otrzymuje się w ten sposób 2,75 g (57%) cis-5-jodo-y-laktonu, 1,5 g (32%) trans-5-jodo-y-laktonu, 0,4 g (8%) trans-y-jodo-5-laktonu i 0,15 g (3%) cis-y-jodo-5-laktonu. Ich właściwości fizyczne i spektroskopowe podane są następujące:
cis-4-metylo-5-(1-jodo-3-metylobutylo)tetrahydrofuran-2-on (cis-5-jodo-y-lakton):
Temperatura topoerna 75-76°C, 1IH NMR (cdc|3) δ: 0,88 i 0,97 (dwa d, J = 6,4 6H, -CH(CHI3)2), 1,03 (d, J = 6,7 Hz, 3H, -CH(CH3)-), 1,75 (m, 2H, -CH2CHI-), 1,85 (m, 1H, -CH(CH3)2), 2,28 (d, J= 16,2 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 2,77-2,85 (dwa m, 2H, jeden z CH2-3, CH(CH3)-), 3,88 (m, 1H, -CHI-), 4,51 (dd, J = 11,0 i 4,2 Hz, 1H, H-5);
IR (KBi'; cm 1): 1796 (s) 1172 (s) 1076 (m).
trans-4-metylo-5-(1-jodo-3-metylobutylo)tetrahydrofuran-2-on(trans-5-jodo-Y-lakton):
PL 197 579 B1 n20D = 1,5082; 1H NMR (CDCI3) δ: 0,84 i 0,98 (dwa d, J = 6,5 Hz, 6H, -CH(CH3)2), 1,25 (d, J = 7,0 Hz, 3H, -CH(CH3)-), 1,45 (ddd, J = 14,5, 9,6 i 3,6 Hz, 1H, jeden z-CH^CHI-), 1,78 (ddd, J=14,2, 11,1 i 3,7 Hz, 1H, jeden z -CH^CHI-), 1,88 (m, 1H, -CHCCHs^, 2,17 (dd, J = 18,1 i 5,7 Hz, 1H, CH2-3), 2,59 (m, 1H, -CH(CH3)-), 2,87 (dd, J = 18,1 i 9,7 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 3,90 (dd, J = 5,9 i 4,4 Hz, 1H, H-5), 4,22 (ddd, J = 12,2, 5,9 i 3,6 Hz, 1H, -CHI-);
IR (ίϊΙ^ cm 1): 1796 (s) 1192 (s) 1024 (s).
trans, trans-4-metyIo-5-jodo-6-(2-metyIopropyIo)tetrahydropiran-2H-2-on (trans-y-jodo-ó-Iakton):
Temperatura topnienia 49-50°C, 1HI NMR (CDCh) δ: 0,92 i 0,93 (dwa d, J = 6,4 Hz, 6H, -CH(CH3)2), 1,18 (d, J = 6,6 Hz, 3H, -CH(CH3)-), 1,55 (m, 1H, -CH(CH3)2), 1,91-2,01 (m, 2H, -CJ±CH(CH3)2), 2,15 (dd, J = 17,0 i 9,4 Hz, 1H, jeden z CHr3), 2,37 (m, 1H, -CH(CH3)-), 2,74 (dd, J = 17,0 i 5,7 Hz, 1H, jeden z CHr3), 3,61 (dd, J = 10,4 i 9,5 Hz, 1H, -CHI-), 4,53 (td, J = 10,4 i 1,6 Hz, 1H, H-6);
IR (cm'j: 1740 (s), 1240 (s), 1144(s), 1036(s).
cis, cis-4-metyIo-5-jodo-6-(2-metyIopropyIo)tetrahydropiran-2H-2-on (cis-ó-jodo-y-Iakton): gęsty oIej; 1H NMR (CDCI3) δ: 0,86 i 0,96 (dwa d, J = 6,6 Hz, 6H, -CH(CH)2), 1,20 (d, J= 6,8 Hz, 3H,
-CH(CH3)-), 1,40 (ddd, J = 14,2, 8,8 i 4,7 Hz, 1H, jeden z (C^^CHCH^-), 1,86 (m, 1H, -CH(CH3)2), 2,00 (ddd, J = 14,2, 10,7 i 4,8 Hz, 1H, jeden z -CH2CH(CH3)2), 2,21 (dd, J =17,8 i 7,7 Hz, 1H, jeden z CH2-4), 2,54 (m, 1H, -CH(CH3)-), 2,84 (dd, J =17,8 i 9,2 Hz, 1H, jeden z CH2-4), 3,61 (dd, J = 6,0 i 2,4Hz, 1H, -CHI-), 4,21 (ddd, J =10,8, 4,6 i 2,4 Hz, 1H, H-6);
IR (film, cm 1): 1788 (s) 1212 (s) 1180 (s) 1052 (s).
WydzieIony z mieszaniny cis-ó-jodo-y-Iakton (2,75 g, 0,009 moIa) rozpuszcza się w 50 cm3 benzenu, dodaje 2,6 cm3 (0,018 moIa) z 1,8-diazabicykIo[5.4.0]undec-7-enu (DBU) i całość ogrzewa do wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 8 godzin. Następnie mieszaninę reakcyjną, po ochłodzeniu, rozcieńcza się eterem etyIowym i przemywa się wodnym roztworem chIorku amonu, soIanką i suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Otrzymuje się w ten sposób 1,4 g (wydajność 90%) surowego produktu będącego według GC mieszaniną dwóch nienasyconych Iaktonów: (E)-4-metyIo-5-(3-metyIobutyIideno)tetrahydrofuran-2-onu (42%) i cis-4-metyIo-5-(3-metyIo-(1 E)-buten-1-yIo)tetrahydrofuran-2-onu (58%). Laktony te wydzieIa się w postaci czystej na drodze chromatografii koIumnowej na żeIu krzemionkowym z zastosowaniem eIuentu będącego mieszaniną heksanu i octan etyIu w stosunku objętościowym 8:1. Uzyskuje się w ten sposób 0,6 g pierwszego i 0,8 g drugiego związku.
Stałe fizyczne i spektroskopowe otrzymanych Iaktonów są następujące:
(E)-4-metyIo-5-(3-metyIobutyIideno)tetrahydrofuran-2-on:
n2°D = 1,4572; 1H NMR (CDCI3) ó: 0,91 i 0,93 (dwa d, J - 6,6 Hz, 6H, -CH(CH3)2), 1,23 (d, J = 7,1 Hz, 3H, -CH(CH3)-), 1,57-1,97 (trzy m, 3H, -CH2CH(CH3)2), 2,27 (dd, J = 17,9 i 2,0 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 2,87 (dd, J = 17,9 i 9,2 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 3,20 (m, 1H, -CH(CH3)-), 5,16 (td, J = 8,7 i 1,3 Hz, 1H, -CH2-CH=);
IR (fim cm 1): 1816 (s) 1700 (s) 1144 (s) 1012 (s). cis-4-metyIo-5-(3-metyIo-(1E)-buten-1-yIo)tetrahydrofuran-2-on:
n2°D = 1,4545; 1NMR (CDCI3) ó: 1,01 (d, J = 6,9Hz, 3H, -CH(CH3)-), 1,02 (d, J = 6,7 Hz, 6H, -CH(CH3)2), 2,20 - 2,70 (cztery m, 4H, CH2-4, -CH(CH3)-, -CH(CH3)2), 4,90 (t, J = 6,7Hz, 1H, H-5), 5,40 (ddd, J = 15,5, 7,4 i 1,4 Hz, 1H, -CH=CHCH(CH3)2), 5,78 (ddd, J = 15,5, 6,7 i 0,9 Hz, 1H, CH=CHCH(CH3)2);
IR (fim cm 1): 1788 (s) 1676 (w), 1176 (s) 972 (s).
Claims (3)
1. Nowy y-Iakton terpenowy o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego y-Iaktonu terpenowego, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że ester etyIowy kwasu (E)-3,7-dimetyIo-4-oktenowego hydroIizuje się do kwasu karboksyIowego, który w wyniku Iaktonizacji przekształca się w mieszaninę czterech jodoIaktonów, po czym z uzyskanej mieszaniny wydzieIa się cis-ó-jodo-y-Iakton, który poddaje się reakcji z 1,8-diazabicykIo[5,4.0]undec-7-enem (DBU) w rozpuszczaIniku organicznym.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w ostatnim etapie rozpuszczaInikiem organicznym jest benzen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL361901A PL197579B1 (pl) | 2003-08-29 | 2003-08-29 | Nowy γ-lakton terpenowy i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL361901A PL197579B1 (pl) | 2003-08-29 | 2003-08-29 | Nowy γ-lakton terpenowy i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL361901A1 PL361901A1 (pl) | 2004-02-23 |
| PL197579B1 true PL197579B1 (pl) | 2008-04-30 |
Family
ID=31974187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL361901A PL197579B1 (pl) | 2003-08-29 | 2003-08-29 | Nowy γ-lakton terpenowy i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL197579B1 (pl) |
-
2003
- 2003-08-29 PL PL361901A patent/PL197579B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL361901A1 (pl) | 2004-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2006527285A (ja) | 有機化合物におけるまたは関連した改善 | |
| JPS6154030B2 (pl) | ||
| PL197579B1 (pl) | Nowy γ-lakton terpenowy i sposób jego otrzymywania | |
| US5214027A (en) | Pyridine derivatives and perfumery compositions containing the derivatives | |
| PL197581B1 (pl) | Nowy zapachowy lakton i sposób jego otrzymywania | |
| JP4472262B2 (ja) | ワインラクトン及びその中間体の製造法並びにその応用 | |
| JP2558266B2 (ja) | α−ヒドロキシカルボニル化合物の製造法 | |
| PL197580B1 (pl) | Nowy nienasycony lakton terpenowy i sposób jego otrzymywania | |
| Gomez et al. | Synthesis of. beta.-Dicarbonyl Compounds via the Conjugate Addition of Benzaldoximate Anion to. alpha.,. beta.-Acetylenic Carbonyl Compounds | |
| Sinha et al. | Microwave-assisted mild conversion of natural dihydrotagetone into 5-isobutyl-3-methyl-4, 5-dihydro-2 (3H)-furanone, an analogue of whisky lactone | |
| JP4709978B2 (ja) | ５−メチル−５−（４−メチル−３−ペンテニル）−４，５−ジヒドロ−２（３ｈ）−フラノンを含有する香料組成物、およびその製造法 | |
| JP5158463B2 (ja) | ３，７−ジメチル−５−オクテン酸とその誘導体、およびそれらを含有する香料組成物。 | |
| JPH02193989A (ja) | 環状化合物、付香または香味組成物、または付香または香味製品の官能性を付与し、増大し、改良しまたは変調する方法、付香組成物、石ケン、香味組成物、香味食品および飲料、および環状化合物の製造方法 | |
| JP2003292481A (ja) | メルカプトアルコールカルボン酸エステル類、その香料組成物及び該エステル類の製造方法 | |
| PL196389B1 (pl) | Nowy nienasycony g-lakton oraz sposób jego otrzymywania | |
| JP2635271B2 (ja) | ４−ヒドロキシ−３〔２ｈ〕フラノン類の製造方法 | |
| Bonsignore et al. | A New Facile Synthesis of 2-Alkylcyclopent-2-Enones | |
| PL197582B1 (pl) | Nowy trans dialkilowy γ-lakton i sposób jego wytwarzania | |
| WO2009092176A2 (en) | Method of flavoring | |
| PL198271B1 (pl) | Nowy octan 2-(2-etylideno-6,6-dimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL194470B1 (pl) | Nowy nienasycony lakton terpenoidowy i sposób jego otrzymywania | |
| JP4156232B2 (ja) | ６−（１’ｚ）−ブテニル−１，４−シクロヘプタジエンの両鏡像体の製造方法およびそれらを含有する香料組成物 | |
| PL197583B1 (pl) | Nowy cis dialkilowy γ-lakton i sposób jego otrzymywania | |
| PL202855B1 (pl) | Nowe estry etylowe kwasu (2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)-octowego i sposób ich otrzymywania | |
| PL197585B1 (pl) | Nowy bicykliczny lakton i sposób otrzymywania nowego bicyklicznego lakton |