PL197582B1 - Nowy trans dialkilowy γ-lakton i sposób jego wytwarzania - Google Patents

Nowy trans dialkilowy γ-lakton i sposób jego wytwarzania

Info

Publication number
PL197582B1
PL197582B1 PL361611A PL36161103A PL197582B1 PL 197582 B1 PL197582 B1 PL 197582B1 PL 361611 A PL361611 A PL 361611A PL 36161103 A PL36161103 A PL 36161103A PL 197582 B1 PL197582 B1 PL 197582B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
lactone
trans
iodo
mixture
dialkyl
Prior art date
Application number
PL361611A
Other languages
English (en)
Other versions
PL361611A1 (pl
Inventor
Robert Obara
Alicja Wzorek
Józef Kula
Czesław Wawrzeńczyk
Original Assignee
Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Przyrodniczy We Wroclawiu filed Critical Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority to PL361611A priority Critical patent/PL197582B1/pl
Publication of PL361611A1 publication Critical patent/PL361611A1/pl
Publication of PL197582B1 publication Critical patent/PL197582B1/pl

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

1. Nowy trans dialkilowy γ-lakton o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy trans dialkilowy γ-lakton i sposób jego otrzymywania.
Lakton ten o wzorze 1 przedstawionym na rysunku charakteryzuje się zapachem kokosowo-drzewnym i może znaleźć zastosowanie jako aromat w przemyśle spożywczym.
Istotą wynalazku jest więc nowy trans dialkilowy γ-lakton o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
Sposób, według wynalazku, polega na tym, że ester etylowy kwasu (E)-3,7,7-trimetylo-4-oktenowego hydrolizuje się do kwasu, który poddaje się laktonizacji do mieszaniny czterech jodolaktonów. Z uzyskanej mieszaniny wydziela się trans-5-jodo-y-lakton, który poddaje się reakcji eliminacji z 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-enem (DBU) w rozpuszczalniku organicznym.
Korzystnie jest gdy rozpuszczalnikiem organicznym jest benzen z dodatkiem eteru etylowego.
Sposób otrzymywania laktonu będącego przedmiotem wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d.
Do kolby, w której znajduje się 3,4 g (0,016 mola) estru etylowego kwasu (E)-3,7,7-trimetylo-4-oktenowego dodaje się do 50 cm3 5% etanolowego roztworu wodorotlenku potasu i ogrzewa się do wrzenia przez 10 godzin. Następnie z mieszaniny odparowuje się na wyparce rotacyjnej alkohol etylowy a do pozostałości dodaje się wody. Eterem etylowym ekstrahuje się zanieczyszczenia organiczne a roztwór wodny zakwasza się 0,1 molowym roztworem kwasu solnego do pH = 2, po czym produkt ekstrahuje się eterem etylowym (4 x 50 cm3). Roztwór eterowy przemywa się solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Po odparowaniu rozpuszczalnika uzyskuje się 2,8 g (0,015 mola) czystego kwasu (E)-3,7,7-trimetylo-4-oktenowego o następujących stałych fizycznych i spektroskopowych:
n2% = 1,4412, 1H NMR (CDCla) δ: 0,78 (s, 9H, -C(CH3)3), 1,00 (d, J = 6,8 Hz, 3H, -CH(CH3)-), 1,78 (d, J = 7,3 Hz, 2H, -CI±CH=CH), 2,24 i 2,28 (dwa dd, J = 14,9 i 7,3 Hz, 2H, -CH2CO2-), 2,59 (m, 1H, -CH(CH3)-), 5,25 (dd, J = 15,3 i 7,2 Hz, 1H, -CH2-CH=CH-), 5,42 (dt, J - 15,3 i 7,3 Hz, 1H, -CH2CH=CH-), 11,0 (sb, 1H, -COOH).
IR(cm 1):3217 (s b), 1709 (s^ 972 (s)
Tak uzyskany kwas rozpuszcza się w 50 cm3 eteru dietylowego, a następnie dodaje się 60 cmr3 0,5 molowego wodnego roztworu NaHCO3 i całość miesza się przez 30 minut. Po tym czasie do mieszaniny dodaje się, w jednej porcji, 60 cm3 0,5 molowego wodnego roztworu I2 w KI i miesza się w temperaturze pokojowej przez 14 godzin. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się, ciągle mieszając, 30 cm3 nasyconego roztworu Na2S2O3. Z bezbarwnego roztworu oddziela się warstwę organiczną a warstwę wodną ekstrahuje się (3 x 40 cm3) eterem etylowym. Połączone roztwory eterowe przemywa się solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Pozostałość, po odparowaniu rozpuszczalnika, poddaje się chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Przy zastosowaniu mieszaniny heksanu i octanu etylu w stosunku objętościowym 6:1 jako eluentu wydziela się z mieszaniny cis δ-jodo-y-lakton (2,2 g, 47%) i cis γ-jodo-ó-lakton (0,2 g, 4%).
Następnie, stosując jako eluent chlorek metylenu, z pozostałości wydziela się dwa kolejne jodolaktony: trans δ-jodo-y-lakton (1,0 g, 22%) i trans γ-jodo-ó-lakton (0,7 g, 15%). Łączna wydajność procesu jodolaktonizacji wynosi 88%.
Właściwości fizyczne i spektroskopowe uzyskanych jodolaktonów są następujące: cis-4-metylo-5-(1-jodo-3,3-dimetylobutylo)tetrahydrofuran-2-on(cis-ó-jodo-y-lakton)
Tempieratora topimento 46-48°C 1IH NMR (CDCh) δ: 1,01 (s, 9H, -C(CH3)a), 1,05 (d J = 7,4
3H, -CH(CH3)-), 2,08 (dd, J = 15,8 i 8,5 Hz, 1H, jeden z -CH2-CHI-), 2,33 (d, J = 16,4 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 2,39 (dd, J = 15,8 i 1,9 Hz, 1H, jeden z -CH2-CHI-), 2,86 (dd, J = 16,4 i 3,1 Hz, jeden z CHr3), 2,88 (m, 1H, -CH(CH3)-), 3,83 (ddd, J =11,3, 8,5 i 1,9 Hz, 1H, -CH2-CHI), 4,51 (dd, J = 11,3 i 4,1 Hz, 1H,H-5);
IR (KBr, cm'1): 1784 (s), 1244 (s), 1160 (s), 1044 (s).
trans-4-metylo-5-1-jodo-3,3-dimetylobutylo)tetrahydrofuran-2-on(trans-ó-jodo-y-lakton):
n2% = 1,5120, 1H NMR (CDCl3) δ: 0,97 (s, 9H, (CH3)3C-), 1,24 (d, J = 7,0 Hz, 3H, -CH(CH3)-),
1,92 (dd, J = 15,7 i 3,5 Hz, 1H, jeden z -CH2CHI-), 2,09 (dd, J = 15,7 i 6,9 Hz, 1H, jeden z -CH2CHI-), 2,14 (dd, J = 18,1 i 5,5 Hz, 1H, jeden z CHr3), 2,59 (m, 1H, -CH(CH3)-), 2,89 (dd, J = 18,1 i 4,4 Hz, 1H, jeden z CHa-3), 3,69 (dd, J-5,3 i 4,4 Hz, 1H, H-5), 4,19 (ddd, J = 6,9, 5,3 i 3,5 Hz, -CHI-);
IR (filmt cm 1): 1792 (s) 1244 (m), 1172 (s) 1012 (s).
trans, trans-4-metylo-5-jodo-6-(2,2-dimetylopropyl)tetrahydro-2H-piran-2-on(trans-y-jodo-ó-lakton):
PL 197 582 B1 temperatura topnienia 75-76°C; 1H NMR (CDCI3) δ: 0,98 (s, 6H, (CHa^C-), 1,16 (d, J = 6 Hz, 3H, -CH(CHa)-), 1,63 (dd, J =14,9 i 9,0 Hz, 1H, jeden z -CH2-), 2,11 (dd, J = 14,9 i 0,8 Hz, 1 H, jeden z -CH2-), 2,17 (dd, J = 16,9 i 8,9 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 2,48 (m, 1H, -CH(CHa)-), 2,77 (dd, J = 16,9 i 5,6 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 3,62 (dd, J = 10,5 i 8,8 Hz, 1H, -CHI-), 4,64 (ddd, J = 10,5, 9,0 Hz i 0,8 Hz, 1H, H-6);
IR (KB^ cm 1): 1724 (s) 1252 (s) 1176 (s) 1048 (s) cis, trans-4-metylo-5-jodo-6-(2,2-dimetylopropylo)tetrahydro-2H-piran 2-on(cis-y-jodo-5-lakton): temperatura topnienia 103-104°C, 1HI NMR (CDCh) 0,97 9H, (CH3)3C-), 1,05 (d J = 6,4 Hz,
3H, -CH(CH)-), 1,54 (m, 1H, -CH(CH3)-), 1,64 (dd, J = 14,6 i 2,7 Hz, 1H, jeden z CHr), 1,78 (dd, J = 14,6 i 8,4 Hz, 1H, jeden z CH2-), 2,38 (dd, J = 18,2 i J = 10,1 Hz, 1H, jeden z CHa-3), 2,57 (ddd, J = 18,2,
5,6 i 1,0 Hz, 1H, jeden z CH-3), 4,29 (ddd, J = 3,5, 2,7 i 1,0 Hz, 1H, -CHI-), 4,83 (ddd, J = 8,4, 3,5 i 2,7 Hz, 1H, H-6);
IR (KBr, cm'1): 1740 (s), 1286 (s), 1204 (s), 1152 (s), 1076 (s).
Uzyskany trans-5-jodo-y-Iakton (1,0 g, 0,003 mola) rozpuszcza się w 24 cm3 benzenu z dodatkiem 4 rn eteru etylowego i dodaje się 1 am (0,006 mola) 1,8-diazabicykIo[5.4.0]undec-7-enu (DBU), po czym całość ogrzewa przez 12 godzin. Następnie mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem etylowym (100 cm3) i przemywa solanką oraz suszy bezwodnym MgSO4. Pozostałość po odparowaniu rozpuszczalnika jest, według chromatografii gazowej, równomolową mieszaniną dwóch laktonów: 4-metylo-5-(3,3-dimetylobutylideno)tetrahydrofuran-2-onu i trans-4-metylo-5-(3,3-dimetylo-1-butenylo)tetrahydrofuran-2-onu. Mieszaninę tą rozdziela się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym z zastosowaniem mieszaniny heksanu i octanu etylu, w stosunku objętościowym 6:1, jako eluentu. Uzyskuje się w ten sposób po 0,25 g każdego z produktów. Całkowita wydajność reakcji eliminacji wynosi 86%. Stałe fizyczne i spektroskopowe otrzymanych laktonów są następujące:
4-metylo-5-(3,3-dimetylobutylideno)tetrahydro>furan-2-on n20D = 1,4588, 1H NMR (CDCh) δ: 0,88 (s, 9H, -C(CH3)3), 1,20 (d, J = 7,1 Hz, 3H, -CH(CH3)-), 1,86 (d, J = 8,2 Hz, 2H, -CH2-CH=), 2,24 (dd, J = 17,9 i 1,9 Hz, 1H, jeden z CHa-3), 2,83 (dd, J = 17,9 i 9,3 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 3,16 (m, 1H, -CH(CH3)-), 5,18 (td, J = 8,2 i 1,3 Hz, 1H, -CH2-CH=);
IR(film, cm’1): 1812 (s), 1708 (s), 1592 (m), 1160 (s), 1128 (s). trans-4-metylo-5-(3,3-dimetylo-1E-butenylo)tetrahydro>furan-2-on temperatura topnienia 37-38°^ 1hl NMR(CDCla) &: 1,01 (s, 9H -C(C.H3)3), L08 (d, J = 6,4 Hz, 3H, -CH(CH3)-), 2,13-2,27 (dwa m, 2H, -CH(CH3)-, jeden z CH2-3), 2,65 (m, 1H, jeden z CH2-3), 4,32 (dd, J = 7,9 i 7,6 Hz, 1H, H-5), 5,32 (dd, J = 15,6 i 7,6 Hz, 1H, -CH=CH-CH<), 5,80 (dd, J = 15,6 i 0,8 Hz, 1H, -CH=CHCH<);
IR (KBr, cm 1): 1780 (s) 1216 (s) 1164 (s) 972 (s).

Claims (3)

1. Nowy trans dialkilowy γ-lakton o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego trans dialkilowego γ-laktonu, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że ester etylowy kwasu (E)-3,7,7-trimetylo-4-oktenowego poddaje się hydrolizie do kwasu, który poddaje się jodolaktonizacji do mieszaniny jodolaktonów, po czym z uzyskanej mieszaniny wydziela się trans-5-jodo-y-lakton, który poddaje się reakcji eliminacji z 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-enem (DBU) w rozpuszczalniku organicznym.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest mieszanina benzenu z dodatkiem eteru etylowego.
PL361611A 2003-08-11 2003-08-11 Nowy trans dialkilowy γ-lakton i sposób jego wytwarzania PL197582B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL361611A PL197582B1 (pl) 2003-08-11 2003-08-11 Nowy trans dialkilowy γ-lakton i sposób jego wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL361611A PL197582B1 (pl) 2003-08-11 2003-08-11 Nowy trans dialkilowy γ-lakton i sposób jego wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL361611A1 PL361611A1 (pl) 2004-02-09
PL197582B1 true PL197582B1 (pl) 2008-04-30

Family

ID=31974176

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL361611A PL197582B1 (pl) 2003-08-11 2003-08-11 Nowy trans dialkilowy γ-lakton i sposób jego wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL197582B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL361611A1 (pl) 2004-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4521185B2 (ja) ヘキサヒドロ−フロ［２，３−ｂ］フラン−３−オールの製造法
US20150045564A1 (en) Cu-MEDIATED ANNULATION FOR THE EFFECTIVE SYNTHESIS OF 3-SUBSTITUTED PHTHALIDES
KR920010180B1 (ko) 1,3-디옥산 유도체의 제조방법
NO151365B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av 4-halogen-dihydropyran-derivater
Hirayama et al. Synthesis of (+)‐Strigol and (+)‐Orobanchol, the Germination Stimulants, and Their Stereoisomers by Employing Lipase‐Catalyzed Asymmetric Acetylationas the Key Step
Lemoine et al. Mild and chemoselective lactone ring-opening with (TMS) ONa. Mechanistic studies and application to sweroside derivatives
PL197582B1 (pl) Nowy trans dialkilowy γ-lakton i sposób jego wytwarzania
Ibnusaud et al. Chiral γ-butyrolactones related to optically active 2-hydroxycitric acids
EP0095835B1 (en) Preparing 4,7-dialkoxybenzofurans, and intermediates used therein
Nishiyama et al. Synthesis of exogonic acid and related compounds
PL197583B1 (pl) Nowy cis dialkilowy γ-lakton i sposób jego otrzymywania
PL196389B1 (pl) Nowy nienasycony g-lakton oraz sposób jego otrzymywania
PL197580B1 (pl) Nowy nienasycony lakton terpenowy i sposób jego otrzymywania
JPH04247065A (ja) イソプレノイドシクロプロパン１，１−ジカルボキシレートおよびその誘導体の製造方法
US5374744A (en) Method for manufacturing 4-substituted-Y-lactone and novel substance
PL197581B1 (pl) Nowy zapachowy lakton i sposób jego otrzymywania
PL197579B1 (pl) Nowy γ-lakton terpenowy i sposób jego otrzymywania
SU780435A1 (ru) 3,4-Дигидро-10-окси-1(2 @ )-фенантреноны в качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов и способ их получени
US5200531A (en) Process for the production of threo-4-alkoxy-5- (arylhydroxymethyl)-2(5h)-furanones
KR100543172B1 (ko) 테레인 화합물의 제조방법
SU612924A1 (ru) Способ получени 5,5-диметил-3фенилциклогексен-2-она
Meinwald et al. The Acid-catalyzed Rearrangement of Cinenic Acid. III. 1 Structure and Synthesis of the Lactonic Product
JP2000281670A (ja) 新規コロールミシン合成中間体及び製造法
SU1074875A1 (ru) Способ получени сложных эфиров тетратиафульваленкарбоновой кислоты
PL198499B1 (pl) Sposób otrzymywania trans-4-izopropylo-6,6-dimetylo-3-oksabicyklo[3.1.0]heksan-2-onu