PL197583B1 - Nowy cis dialkilowy γ-lakton i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy cis dialkilowy γ-lakton i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL197583B1 PL197583B1 PL361610A PL36161003A PL197583B1 PL 197583 B1 PL197583 B1 PL 197583B1 PL 361610 A PL361610 A PL 361610A PL 36161003 A PL36161003 A PL 36161003A PL 197583 B1 PL197583 B1 PL 197583B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- lactone
- iodo
- cis
- dialkyl
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
1. Nowy cis dialkilowy γ-lakton o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy cis dialkilowy γ-lakton i sposób jego otrzymywania.
Związek ten o wzorze 1 przedstawionym na rysunku charakteryzuje się przyjemnym zapachem kokosowo-śmietankowym i może znaleźć zastosowanie jako aromat w przemyśle spożywczym.
Istotą wynalazku jest więc nowy cis dialkilowy γ-lakton, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
Sposób, według wynalazku, polega na tym, że ester etylowy kwasu (E)-3,7,7-trimetylo-4-oktenowego hydrolizuje się, a otrzymany kwas poddaje się jodolaktonizacji do mieszaniny czterech jodolaktonów. Z uzyskanej mieszaniny wydziela się cis-5-jodo-y-lakton, który poddaje się reakcji z 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-enem (DBU) w rozpuszczalniku organicznym.
Korzystnie jest gdy rozpuszczalnikiem organicznym jest benzen z dodatkiem eteru etylowego.
Sposób według wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d.
Do kolby zawierającej 3,4 g (0,016 mola) estru etylowego kwasu (E)-3,7,7-trimetylo-4-oktenowego dodaje się do 50 cm3 5% etanolowego roztworu wodorotlenku potasu i ogrzewa się do wrzenia przez 10 godzin. Następnie z mieszaniny odparowuje się na wyparce rotacyjnej alkohol etylowy, a do pozostałości dodaje się wody. Eterem etylowym ekstrahuje się zanieczyszczenia organiczne. Roztwór wodny zakwasza się 0,1 molowym roztworem kwasu solnego do pH = 2, po czym produkt ekstrahuje się eterem etylowym (4 x 50 cm3). Roztwór eterowy przemywa się solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Po odparowaniu rozpuszczalnika uzyskuje się 2,8 g (0,015 mola) czystego kwasu (E)-3,7,7-trimetylo-4-oktenowego o następujących stałych fizycznych i spektroskopowych:
n2% = 1,4412, 1H NMR (CDCls) δ: 0,78 (s, 9H, -C(CHs)s), 1,00 (d, J = 6,8 Hz, 3H, -CH(CHs)-), 1,78 (d, J = 7,3 Hz, 2H, -CH2CH=CH), 2,24 i 2,28 (dwa dd, J = 14,9 i 7,3 Hz, 2H, -CH2CO2), 2,59 (m, 1H, -CH(CH3)-), 5,25 (dd, J = 15,3 i 7,2 Hz, 1H, -CH2-CH=CH-), 5,42 (dt, J= 15,3 i 7,3 Hz, 1H, -CH2CH=CH-), 11,0 (sb, 1H, -COOH);
IR(cm 1): 3217 (s b), 1709 (s^ 972 (s).
Tak uzyskany kwas rozpuszcza się w 50 cm3 eteru dietylowego, a następnie dodaje 60 cm3 0,5 molowego wodnego roztworu NaHCO3 i miesza się przez 30 minut. Po tym czasie do mieszaniny dodaje się, w jednej porcji, 60 cm3 0,5 molowego wodnego roztworu I2 w KI i miesza się w temperaturze o
pokojowej przez 14 godzin. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się, ciągle mieszając, 30 cm nasyconego roztworu Na2S2O3. Z bezbarwnego roztworu oddziela się warstwę organiczną a warstwę wodną ekstrahuje się (3 x 40 cm3) eterem etylowym. Połączone roztwory eterowe przemywa się solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Pozostałość po odparowaniu rozpuszczalnika poddaje się chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Przy zastosowaniu mieszaniny heksanu i octanu etylu, w stosunku objętościowym 6:1, jako eluentu wydziela się z mieszaniny cis δ-jodo-y-lakton (2,2 g, 47%) i cis Y-jodo-5-lakton (0,2 g, 4%). Stosując jako eluent chlorek metylenu z pozostałości wydziela się dwa kolejne jodolaktony: trans δ-jodo-y-lakton (1,0 g, 22%) i trans γ-jodo-ó-lakton (0,7 g, 15%). Łączna wydajność procesu jodolaktonizacji wynosi 88%. Właściwości fizyczne i spektroskopowe uzyskanych jodolaktonów są następujące:
cis-4-metylo-5-(1-jodo-3,3-dimetylobutylo)tetrahydrofuran-2-on (cis-5-jodo-y-lakton):
Temperatura topiNerna 46-48°C 1IH NMR (CDCh) δ: 1,01 (s, 9H, -C(CH3)3), 1,05 (d J = 7,4 3H, -CH(CH3)-), 2,08 (dd, J = 15,8 i 8,5 Hz, 1H, jeden z -CH2-CHI-), 2,33 (d, J = 16,4 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 2,39 (dd, J = 15,8 i 1,9 Hz, 1H, jeden z-CH^CHI-), 2,86 (dd, J =16,4 i 3,1 Hz, jeden z CHr3), 2,88 (m, 1H, -CH(CH3)-), 3,83 (ddd, J= 11,3, 8,5 i 1,9 Hz, 1H, -CH2-CHI), 4,51 (dd, J = 11,3 i 4,1 Hz, 1H, H-5);
IR (KBr, cm'1): 1784 (s), 1244 (s), 1160 (s), 044 (s).
trans-4-metylo-5-(1-jodo-3,3-dimetylobutylo)tetrahydrofuran-2-on(trans-5-jodo-y-lakton):
n2% = 1,5120, 1H NMR (CDCl3) δ: 0,97 (s, 9H, (CH3)3C-), 1,24 (d, J = 7,0 Hz, 3H, -CHCCH)-),
1,92 (dd, J = 15,7 i 3,5 Hz, 1H, jeden z -CH2CHI-), 2,09 (dd, J = 15,7 i 6,9 Hz, 1H, jeden z -CH2CHI-), 2,14 (dd, J = 18,1 i 5,5 Hz, 1H, jeden z CHa-3), 2,59 (m, 1H, -CH(CH3)-), 2,89 (dd, J= 18,1 i 4,4 Hz, 1H, jeden z CHa-3), 3,69 (dd, J = 5,3 i 4,4 Hz, 1H, H-5), 4,19 (ddd, J = 6,9, 5,3 i 3,5 Hz,-CHI-);
IR (fim cm 1): 1792 (s) 1244 (m), 1172 (s) 1012 (s).
trans,trans-4-metylo-5-jodo-6-(2,2-dimetylopropyl)tetrahydro-2H-piran-2-on (trans-y-jodo-5-lakton): temperatura topiNerna 75-76°C; 1hl NMR (cdc|3) δ: 0,98 (s, 6H, (CI^^C-^ 1,16 (d J = 6 Hz,
3H, -CH(CHh)-), 1,63 (dd, J= 14,9 i 9,0 Hz, 1H, jeden z-CH2-), 2,11 (dd, J =14,9 i 0,8 Hz, 1H, jeden z -CH2-), 2,17 (dd, J = 16,9 i 8,9 Hz, 1H, jeden z CHa-3), 2,48 (m, 1H,-CH(CH3)-), 2,77 (dd, J = 16,9 i
PL 197 583 B1
5,6 Hz, 1H,jeden z CH2-3), 3,62 (dd, J = 10,5 i 8,8 Hz, 1H, -CHI-), 4,64 (ddd, J = 10,5, 9,0 Hz i 0,8 Hz, 1H, H-6);
IR(KBrj cm-1): 17-4 (s)j 1-5- (s)j 1176 (s)j 1048 (s).
cis, trans-4-metylo-5-jodo-6-(-,--dimetylopropylo)tetrahydro--H-piran--on(cis-Y-jodo-5-lakton): temperatura topnienia 103-104°Cj 1h NMR (CDC) δ: 0,97 9Hj (d-L/C-) 1,05 (d J = 6,4 HZj
3H, -CH(C-3)-), 1,54 (m, 1H,-CH(CH3)-), 1,64 (dd, J =14,6 i -,7 Hz, 1H, jeden z CH--), 1,78 (dd, J = 14,6 i 8,4 Hz, 1H, jeden z CH--), -,38 (dd, J = 18,- i J = 10,1 Hz, 1H, jeden z CH--3), -,57 (ddd, J = 18,-,
5,6 i 1,0 Hz, 1H, jeden z CH-3), 4,29 (ddd, J = 3,5, 2,7 i 1,0 Hz, 1H, -CHI-), 4,83 (ddd, J = 8,4, 3,5 i -,7 Hz, 1H, H-6);
IR (KBr, cm-1): 1740 (s), 1-86 (s), 1-04 (s), 115- (s), 1076 (s).
Do roztworu -,- g (0,007 mola) cis-5-jodo-y-laktonu w -0 cm3 bezwodnego benzenu z dodato o kiem 3 cm3 eteru etylowego dodaje się -,1 cm3 (0,014 mola) 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-enu o
(DBU) i ogrzewa się do wrzenia przez 1- godzin. Następnie mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się 100 cm eteru etylowego i roztwór przemywa się solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Pozostałość po odparowaniu rozpuszczalnika jest mieszaniną dwóch nienasyconych laktonów: 4-metylo-5-(3,3-dimetylo-1-butelideno)tetrahydrofuran---onu (7-% według chromatografii gazowej) oraz cis-4-metylo-5-(3,3-dimetylo-(1E)-buten-1-ylo)tetrahydrofuran---onu (-8% według chromatografii gazowej). Laktony te rozdziela się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym z zastosowaniem mieszaniny heksanu i octanu etylu w stosunku objętościowym 6:1 jako eluentu. Uzyskuje się w ten sposób 0,9 g pierwszego laktonu i 0,3 g laktonu drugiego, będącego przedmiotem wynalazku. Wydajność całkowita procesu eliminacji wynosi 9-% wydajności teoretycznej. Właściwości uzyskanych laktonów są następujące:
4-metylo-5-(3,3-dimetylo-1-butylideno)tetrahydrOfuran---on:
n20D = 1,4588; 1H NMR (CDCfe) δ: 0,88 (s, 9H, -C(CH3)3), 1,-0 (d, J = 7,1 Hz, 3H, -CH(C-3)-), 1,86 (d, J = 8,- Hz, -H, -CH2-CH=), -,-4 (dd, J = 17,9 i 1,9 Hz, 1H, jeden z CH2-3), -,83 (dd, J =17,9 i 9,3 Hz, 1H, jeden z CH-^), 3,16 (m, 1H, -CH(CH3)-), 5,18 (td, J = 8,- i 1,3 Hz, 1H, -C^-CH^;
IR (film, cm-1): 181- (s), 1708 (s), 159- (m), 1160 (s), 1-8 (s). cis-4-metylo-5-(3,3-dimetylo-(1E)-buten-1-ylo)tetrahydrOfuran---on:
n-°D = 1,4535; 1H NMR (CDCh) δ: 0,97 (d, J = 6,9 Hz, 3H, -CH(C-3)-), 1,01 (s, 9H, -C(CH3)3), -,-0 (dd, J =19,8 i 9,- Hz, 1H jeden z CH-^), -,61 (m, 1H, -CH(CH3)-), -,64 (dd, J = 19,8 i 7,9 Hz, 1H, jeden z CH-^), 4,88 (m, 1H, H-5), 5,3- (dd, J = 15,7 i 7,5 Hz, 1H, -CH=CH-CH<), 5,79 (dd, J= 15,7 i 1,0 Hz, 1H, -CH=CH-CH<);
IR (film, cm-1): 1780 (s), 1668 (m), 1-16 (s), 1160 (s), 97- (s).
Claims (2)
1. Nowy cis dialkilowy γ-lakton o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
-. Sposób otrzymywania nowego cis dialkilowego γ-laktonu, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że ester etylowy kwasu (E)-3,7,7-trimetylo-4-oktenowego hydrolizuje się, a otrzymany kwas poddaje się jodolaktonizacji do mieszaniny czterech jodolaktonów, po czym z uzyskanej mieszaniny wydziela się cis δ-jodo-γ-lakton, który poddaje się reakcji z 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-enem (DBU) w rozpuszczalniku organicznym.
3. Sposób według zastrz. -, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest benzen z dodatkiem eteru etylowego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL361610A PL197583B1 (pl) | 2003-08-11 | 2003-08-11 | Nowy cis dialkilowy γ-lakton i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL361610A PL197583B1 (pl) | 2003-08-11 | 2003-08-11 | Nowy cis dialkilowy γ-lakton i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL361610A1 PL361610A1 (pl) | 2004-02-09 |
| PL197583B1 true PL197583B1 (pl) | 2008-04-30 |
Family
ID=31974175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL361610A PL197583B1 (pl) | 2003-08-11 | 2003-08-11 | Nowy cis dialkilowy γ-lakton i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL197583B1 (pl) |
-
2003
- 2003-08-11 PL PL361610A patent/PL197583B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL361610A1 (pl) | 2004-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4521185B2 (ja) | ヘキサヒドロ−フロ［２，３−ｂ］フラン−３−オールの製造法 | |
| JP2573819B2 (ja) | アルデヒドおよびその製法 | |
| EP1077212B1 (en) | Process for producing 6-cyanomethyl-1,3-dioxane-4-acetic acid derivatives | |
| JP2013227345A (ja) | ハーフエステルの合成方法 | |
| PL197583B1 (pl) | Nowy cis dialkilowy γ-lakton i sposób jego otrzymywania | |
| JP3946521B2 (ja) | シンバスタチンの製造方法 | |
| JP4282604B2 (ja) | 光学活性ジヒドロピロンの製造方法 | |
| EP0189144B1 (en) | Pyran derivatives, process for the preparation thereof, and perfume composition containing the same | |
| JPS6135194B2 (pl) | ||
| PL196389B1 (pl) | Nowy nienasycony g-lakton oraz sposób jego otrzymywania | |
| Tashiro et al. | Syntheses of 2-isopropyl-4, 5-dihydrothiazole and 6-hydroxy-6-methyl-3-heptanone, pheromone components of the male mouse, Mus musculus | |
| US4292244A (en) | Novel 2,4-disubstituted pyran derivatives, their preparation and their use as scents | |
| PL197582B1 (pl) | Nowy trans dialkilowy γ-lakton i sposób jego wytwarzania | |
| KR100322630B1 (ko) | 심바스타틴및 이의 중간체 화합물을 제조하는 방법 | |
| KR0181713B1 (ko) | 리터-멘틸-옥시알데히드 및 그 제조방법 | |
| JPH04247065A (ja) | イソプレノイドシクロプロパン１，１−ジカルボキシレートおよびその誘導体の製造方法 | |
| JP2009537575A (ja) | （２−ヒドロキシ−３−オキソ−シクロペント−１−エニル）酢酸のエステル、（−）−ｒ−ホモクエン酸ガンマ−ラクトン、（＋）−ｓ−ホモクエン酸ガンマ−ラクトン、及び対応する（−）−ｒ−ホモクエン酸塩と（＋）−ｓ−ホモクエン酸塩を生成するためのエステルの使用 | |
| FR2643636A1 (fr) | Procede de preparation de lactones (alpha)-alkylidene substituees a partir de lactones (alpha)-acetyl substituees | |
| US6420612B1 (en) | Bicycloheptene derivatives and processes for the preparation of the same | |
| JPH0530834B2 (pl) | ||
| JP2542843B2 (ja) | 新規なノルボルナン誘導体およびその製造法 | |
| JPH0948773A (ja) | プロスタグランジンの中間体及びその製造方法 | |
| JP2615780B2 (ja) | ２−シクロペンテノン誘導体の製造法 | |
| PL194470B1 (pl) | Nowy nienasycony lakton terpenoidowy i sposób jego otrzymywania | |
| JPS58162585A (ja) | α−アシルラクトン類の製造方法 |