PL195829B1 - Sposób wytwarzania oczyszczonego n-propanolu - Google Patents
Sposób wytwarzania oczyszczonego n-propanoluInfo
- Publication number
- PL195829B1 PL195829B1 PL98341053A PL34105398A PL195829B1 PL 195829 B1 PL195829 B1 PL 195829B1 PL 98341053 A PL98341053 A PL 98341053A PL 34105398 A PL34105398 A PL 34105398A PL 195829 B1 PL195829 B1 PL 195829B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- propanol
- weight
- hydrogenation
- catalyst
- Prior art date
Links
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 115
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 89
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 71
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 39
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 27
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 23
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 18
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims abstract description 12
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims description 7
- MCSINKKTEDDPNK-UHFFFAOYSA-N propyl propionate Chemical compound CCCOC(=O)CC MCSINKKTEDDPNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- BLJNPOIVYYWHMA-UHFFFAOYSA-N alumane;cobalt Chemical compound [AlH3].[Co] BLJNPOIVYYWHMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 206010034759 Petit mal epilepsy Diseases 0.000 abstract 2
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 11
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 10
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentanal Chemical compound CCCC(C)C=O FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- -1 propanol Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- UHOPWFKONJYLCF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CCS)C(=O)C2=C1 UHOPWFKONJYLCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDEYZABHVQLHAF-XQRVVYSFSA-N 2-Methyl-2-pentenal Chemical compound CC\C=C(\C)C=O IDEYZABHVQLHAF-XQRVVYSFSA-N 0.000 description 1
- IDEYZABHVQLHAF-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-pentenal Natural products CCC=C(C)C=O IDEYZABHVQLHAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentanol Chemical compound CCCC(C)CO PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010062717 Increased upper airway secretion Diseases 0.000 description 1
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIRUZQNBHNAMAB-UHFFFAOYSA-N benzene;cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1.C1=CC=CC=C1 WIRUZQNBHNAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 208000026435 phlegm Diseases 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000013014 purified material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C11/00—Fermentation processes for beer
- C12C11/02—Pitching yeast
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mycology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania oczyszczonego n-propanolu, obejmujacy kontaktowanie w strefie uwo- dorniania aldehydu propionowego i wodoru z katalizatorem, w warunkach uwodorniania pod wzgle- dem temperatury i cisnienia odpowiednich dla wytwarzania alkoholi z aldehydów i oczyszczanie pro- duktu droga destylacji frakcjonowanej, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje uwodorniania w obecnosci katalizatora kobaltowego, w ilosci od 2 do 20% wagowych w przeliczeniu na mase wsa- du, w temperaturze od 100°C do 160°C, pod cisnieniem wodoru od 689,5 kPa do 4826 kPa nadci- snienia, albo bez dodatku wody w obecnosci wody reakcyjnej, albo w obecnosci wody w ilosci do 3% wagowych w stosunku do masy cieklego produktu reakcji uwodorniania, z wytworzeniem produktu reakcji zawierajacego n-propanol, który oczyszcza sie droga destylacji frakcjonowanej w zasadniczej nieobecnosci wody, albo w obecnosci wody w ilosci do 3% wagowych wody w stosunku do calkowitej masy wsadu do kolumny do frakcjonowania. PL PL PL PL PL
Description
Wynalazek dotyczy ulepszonego sposobu wytwarzania oczyszczonego n-propanolu drogą uwodorniania aldehydu propionowego i frakcjonowanej destylacji uzyskanego surowego n-propanolu.
Znany jest sposób wytwarzania n-propanolu przez uwodornianie aldehydu propionowego otrzymanego na przykład przez hydroformylowanie etylenu drogą reakcji z monotlenkiem węgla i wodorem. Jednakże, aby nadawał się on do różnych zastosowań, np. jako rozpuszczalnik dla olejów roślinnych, wosków, żywic oraz estrów i eterów celulozy przy wytwarzaniu związków nadających połysk, płynów hamulcowych i różnych związków propylowych, n-propanol musi wykazywać wysoki stopień czystości włącznie ze szczególnie niskim poziomem różnych zanieczyszczeń wytwarzanych w reakcjach hydroformylowania i uwodorniania. W celu rozwiązania tego problemu surowy n-propanol otrzymywany drogą reakcji uwodorniania należy oczyszczać, zazwyczaj drogą frakcjonowanej destylacji. W przypadku stosowania konwencjonalnych katalizatorów, takich jak nikiel Raneya, w procesie uwodorniania aldehydu propionowego do n-propanolu występuje tendencja do powstawania niepożądanie dużych ilości niektórych zanieczyszczeń w obecności niewielkiej ilości lub w nieobecności wody jako wynik reakcji ubocznych procesu uwodorniania, przy czym dwoma najbardziej znaczącymi zanieczyszczeniami są propionian n-propylu (prpr) i eter di-n-propylowy (DPE). Dla zmniejszenia ilości takich zanieczyszczeń utworzonych w wyniku tych reakcji ubocznych, surowy aldehyd propionowy wprowadzany do reakcji uwodorniania, gdy nikiel Raneya stosuje się jako katalizator uwodorniania, doprowadza się do zawartości określonej ilości wody, np. co najmniej około 4,0% wagowych i do około 10% wagowych, w stosunku do wagi wsadu do reakcji uwodorniania, przy czym w wyniku uzyskuje się w przybliżeniu taki sam procent wody w surowym produkcie n-propanolu z reakcji w stosunku do wagi takiego produktu. Jednakże, podczas gdy ta ilość wody powoduje zmniejszone wytwarzanie produktów ubocznych prpr i DPE w procesie uwodorniania, to z kolei czyni trudniejszym oddzielanie prpr od n-propanolu w kolumnie do frakcjonowania pomimo temperatury wrzenia prpr około 122°C, ponieważ azeotrop prpr/woda wykazuje temperaturę wrzenia około 88°C, powodując zwiększoną obecność ciekłego prpr powyżej punktu oddzielania oczyszczonego n-propanolu w kolumnie. Ponadto obecność takiej dużej ilości wody w kolumnie do frakcjonowania sprawia, że odzyskiwanie oczyszczonego n-propanolu z kolumny do frakcjonowania staje się trudniejsze, ponieważ n-propanol tworzy z wodą podwójny azeotrop o temperaturze wrzenia około 87°C oraz potrójny azeotrop z wodą i DPE o temperaturze wrzenia około 74°C, które to azeotropy należy usuwać z kolumny jako strumienie oddzielone od strumienia oczyszczonego n-propanolu o temperaturze wrzenia około 97°C i które muszą być oddzielnie oczyszczane. Wreszcie obecność względnie dużej ilości wody powoduje duże zużycie energii, zasadniczo wskutek użycia pary w celu odparowania obecnej wody i może również powodować konieczność stosowania do oczyszczania większej kolumny niż byłoby to niezbędne w innym przypadku do przeprowadzania oczyszczania. Tak więc, pożądane są wszelkie zmiany w tym procesie, powodujące obniżenie ilości wody niezbędnej w reaktorze i kolumnie do frakcjonowania i w ten sposób powodujące obniżenie zużytkowania energii i stosowanie mniejszych wymiarów kolumny, bez podwyższania ilości prpr obecnych w produkcie, co jest zazwyczaj skutkiem zmniejszonej ilości wody w procesie uwodorniania.
Następujący stan techniki bierze się pod uwagę przy omawianiu wynalazku.
Opis patentowy USA nr 4263449 z dnia 21 kwietnia 1981 dla Saito i innych omawia sposób wytwarzania alkoholi, np. propanolu, drogą hydroformylowania związków alkenylowych, np. etylenu, i uwodorniania uzyskanego aldehydu w obecności katalizatora uwodorniania, np. kobaltu Raneya. Wodę dodaje się w ilości 0,5 do 30 krotnej wagowo w stosunku do aldehydu otrzymanego przez hydroformylowanie przed uwodornianiem.
Opis patentowy USA nr 4826799 z dnia 2 maja 1989 dla Cheng i innych opisuje sposób wytwarzania katalizatorów metodą Raneya, przy czym stosuje się etap tabletkowania stopu metali Raneya, np. kobaltu i glinu, w matrycy z polimeru i plastyfikatora, po czym usuwa się plastyfikator albo plastyfikator i polimer i ługuje się glin za pomocą wodorotlenku sodu. Katalizator można stosować do uwodorniania aldehydu do odpowiedniego alkanolu.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania oczyszczonego n-propanolu, obejmujący kontaktowanie w strefie uwodorniania aldehydu propionowego i wodoru z katalizatorem, w warunkach uwodorniania pod względem temperatury i ciśnienia odpowiednich dla wytwarzania alkoholi z aldehydów i oczyszczanie produktu drogą destylacji frakcjonowanej, charakteryzujący się tym, że prowadzi się reakcję uwodorniania w obecności katalizatora kobaltowego, w ilości od 2 do 20% wagowych
PL 195 829 B1 w przeliczeniu na masę wsadu, w temperaturze od 100°C do 160°C, pod ciśnieniem wodoru od 689,5 kPa do 4826 kPa nadciśnienia, albo bez dodatku wody w obecności wody reakcyjnej, albo w obecności wody w ilości do 3% wagowych w stosunku do masy ciekłego produktu reakcji uwodorniania, z wytworzeniem produktu reakcji zawierającego n-propanol, który oczyszcza się drogą destylacji frakcjonowanej w zasadniczej nieobecności wody, albo w obecności wody w ilości do 3% wagowych wody w stosunku do całkowitej masy wsadu do kolumny do frakcjonowania.
Korzystnie w sposobie reakcję uwodorniania i destylację frakcjonowaną prowadzi się bez dodatku wody w obecności wody reakcyjnej.
Korzystnie reakcję uwodorniania i destylację frakcjonowaną prowadzi się w obecności wody w ilości do 3% wagowych odpowiednio ciekłego produktu reakcji uwodorniania albo wsadu do kolumny do frakcjonowania.
W sposobie korzystnie wytwarza się produkt reakcji uwodorniania zawierający mniej niż lub równo 100 ppm propionianu n-propylu.
W sposobie korzystnie stosuje się aldehyd propionowy otrzymany drogą hydroformylowania etylenu.
W sposobie korzystnie stosuje się katalizator kobaltowy zawierający więcej niż lub równo 80% wagowych kobaltu, zwłaszcza stosuje się wysoko porowaty katalizator wytworzony drogą traktowania stopu kobaltu i co najmniej jednego innego metalu wybranego spośród glinu, żelaza, niklu, chromu i ich kombinacji, środkiem chemicznym, w którym ten inny metal jest rozpuszczalny, ekstrahującym ten inny metal ze stopu.
Korzystnie w sposobie stosuje się katalizator wytworzony drogą traktowania stopu kobaltu i glinu środkiem chemicznym stanowiącym wodorotlenek sodu.
Korzystnie stosuje się nieosadzony na nośniku katalizator o wielkości cząstek od 15 do 60 mikrometrów, o gęstości względnej od 6,5 do 7,5 i gęstości nasypowej od 1,68 do 2,16 kg/dm3 w przeliczeniu na masę zawiesiny katalizatora zawierającej 56% substancji stałych w wodzie.
Sposób korzystnie charakteryzuje się tym, że uwodornianie prowadzi się w sposób ciągły z mieszaniem zwrotnym.
Korzystnie sposobem wytwarza się oczyszczony n-propanol zawierający co najmniej 99,9% wagowych czystego n-propanolu.
Wobec tego według wynalazku oczyszczony n-propanol wytwarza się w ten sposób, że w strefie uwodorniania kontaktuje się aldehyd propionowy i wodór z aktywnym porowatym katalizatorem kobaltowym, np. kobaltem Raneya, w warunkach uwodorniania pod kątem temperatury i ciśnienia odpowiednich dla wytwarzania alkoholi z aldehydów, albo zasadniczo w nieobecności wody albo w obecności wody w ilości nie większej niż około 3% wagowych w stosunku do wagi otrzymywanego surowego n-propanolowego produktu reakcji uwodorniania i produkt reakcji oczyszcza się drogą destylacji frakcjonowanej zasadniczo w nieobecności wody albo w obecności wody w ilości do około 3% wagowych wody w stosunku do całkowitej wagi surowego n-propanolu stanowiącego wsad do kolumny do frakcjonowania.
Zastosowanie aktywnego porowatego katalizatora kobaltowego w procesie uwodorniania nieoczekiwanie powoduje, że uzyskuje się znacznie mniejsze ilości różnych zanieczyszczeń, włączając prpr i DPE, w porównaniu z przypadkiem, gdy stosuje się katalizatory takie jak nikiel Raneya. Pozwala to na stosowanie znacznie mniejszej ilości wody w kolumnie do frakcjonowania, w której oczyszcza się produkt n-propanolowy z procesu uwodorniania, ponieważ mniejsza ilość wody jest potrzebna do zmniejszenia tworzenia się prpr i DPE w czasie reakcji uwodorniania, a zmniejszona ilość wody ułatwia oddzielanie prpr od n-propanolu w kolumnie, ze względu na fakt, że mniejsza ilość azeotropu prpr/woda powstaje w kolumnie. To z kolei zmniejsza zapotrzebowanie na energię niezbędną do odparowania wody w kolumnie i/lub może również pozwolić na zastosowanie mniejszej kolumny albo na wyższą produkcję n-propanolu przy użyciu istniejącej kolumny.
Aldehyd propionowy stosowany w sposobie według wynalazku można otrzymywać z dowolnych źródeł, np. drogą hydroformylowania etylenu katalizowanego za pomocą ligandu metal szlachetny-fosfina. Jeśli wsad otrzymuje się za pomocą tego ostatniego procesu, to nie jest konieczne poddawanie go ekstensywnemu oczyszczaniu przed wprowadzaniem do uwodorniania, chociaż taki wsad na ogół poddaje się traktowaniu w celu usunięcia ligandu fosfinowego.
Katalizatory kobaltowe nadające się do stosowania w reakcji uwodorniania według wynalazku wytwarza się drogą traktowania stopu kobaltu i co najmniej jednego innego metalu, np. glinu, środkiem chemicznym, np. wodorotlenkiem sodu, w celu ekstrakcji innego metalu ze stopu i uzyskania
PL 195 829 B1 kobaltu w postaci wysoko porowatej. Takie aktywne katalizatory kobaltowe są znane w technice i można je uzyskać w handlu, np. z firmy W.R. Grace & Co. pod nazwą handlową Raney. Mogą one nie być osadzone na nośniku albo mogą być osadzone na nośniku, na przykład na nośniku porowatym, takim jak tlenek glinu albo krzemionka, przy czym udział metalu wynosi na przykład co najmniej około 80% wagowych kobaltu, a pozostałymi metalami mogą być na przykład glin, żelazo, nikiel i/lub chrom, przy czym chrom, jeśli jest obecny, może działać jako aktywator kobaltu. Dla celów wyłącznie ilustracyjnych, katalizatory bez nośnika mogą mieć średnią wielkość cząstki na przykład około 15 do około 60 mikrometrów, gęstość względną wynoszącą na przykład około 6,5 do około 7,5, a gęstość nasypową na przykład około 1,68 do 2,16 kg/dm3 (około 14 do 18 Ib/gal) w przeliczeniu na wagę zawiesiny katalizatora zawierającej około 56% substancji stałej w wodzie.
Uwodornianie prowadzi się na ogół w warunkach uwodorniania stosowanych podczas wytwarzania alkoholi z aldehydów, np. w temperaturze około 100 do około 160°C i pod ciśnieniem wodoru około 689,5 kPa do około 4826 kPa nadciśnienia (około 100 do około 700 psig), a katalizator stosuje się w ilości około 2 do około 20% wagowych, korzystnie około 8 do około 10% wagowych w stosunku do wagi ciekłego wsadu. Dodatkowo ciekły wsad nie powinien na przykład zawierać zasadniczo żadnej wody albo wodę w ilości na przykład do około 3% wagowych, korzystnie około 0,0 do około 1,0% wagowych, w stosunku do wagi surowego produktu reakcji uwodorniania. Określenie zasadnicza nieobecność wody stosowane w tym opisie oznacza, że do reaktora uwodorniania i/lub kolumny do frakcjonowania nie dodaje się wody i że woda występująca w reaktorze i ewentualnie w kolumnie jest tylko wodą utworzoną w czasie procesu uwodorniania i w reakcjach poprzednich, np.w procesie hydroformylowania. Ilość taka może zawierać się w zakresie około 0,01 do około 0,5% wagowych w przeliczeniu na wagę surowego n-propanolu stanowiącego odciek z procesu uwodorniania bez dodatkowego dodawania wody.
Reakcję uwodorniania można prowadzić w sposób ciągły, pół-ciągły albo partiami, korzystnie z pewnym mieszaniem zwrotnym w czasie reakcji, np. ciągły układ ze złożem zawiesinowym. Obracający się element mieszający nie jest niezbędny, lecz jeśli jest stosowany, to może działać przy szybkości rotacji na przykład około 1000 do 2000 rpm. Czas przebywania reagentów uwodorniania w strefie reakcyjnej może wynosić na przykład od około 10 do około 120 minut. W wielu przypadkach produkt reakcji uwodorniania zawiera nie więcej niż około 100 ppm propionianu n-propylu (prpr) albo 150 ppm eteru di-n-propylowego (DPE), co wynosi znacznie mniej niż ilość takich zanieczyszczeń zwykle uzyskiwana, gdy uwodornianie prowadzi się przy użyciu katalizatora z niklu Raneya, nawet gdy surowe produkty n-propanolowe zawierają co najmniej 4% wagowych wody, przy czym pozostałe warunki reakcji są takie same.
Jak już wspomniano, oczyszczanie surowego n-propanolu uzyskanego ze strefy uwodorniania prowadzi się za pomocą destylacji frakcjonowanej zasadniczo w nieobecności wody albo w obecności wody w ilości do około 3% wagowych, korzystnie około 0,1 do około 1% wagowych, w przeliczeniu na wagę wsadu do kolumny do frakcjonowania. Ilość wody wprowadzana do kolumny jest zasadniczo taka sama, jak w wycieku z uwodorniania, chociaż w niektórych przypadkach może być pożądane dodawanie dodatkowej niewielkiej ilości wody w wyżej wspomnianym zakresie do kolumny dla działania chłodzącego. Dla uzyskania takiego efektu chłodzącego większość wody poddaje się cyrkulacji w kolumnie albo za pomocą wewnętrznej flegmy, przy czym para wodna ulega kondensacji u szczytu kolumny i spływa z powrotem na dół, gdzie absorbuje ciepło i ulega ponownemu odparowaniu, znów rozpoczynając cykl, albo za pomocą zewnętrznego skraplania, przy czym zawierające wodę strumienie cieczy wycofuje się z kolumny, większość wody w strumieniu oddziela się od substancji organicznych, np. drogą dekantacji, a ciekłą wodę zawraca się do punktu w górnej części kolumny.
Destylację prowadzi się korzystnie pod ciśnieniem atmosferycznym, choć jest też możliwe prowadzenie procesu pod ciśnieniem niższym lub wyższym od atmosferycznego, jeśli to pożądane w pewnych okolicznościach.
Na ogół liczba półek w kolumnie i ilość ciepła przekazywana do oczyszczanego materiału w kolumnie są wystarczające do uzyskania ciekłego strumienia oczyszczonego n-propanolu zawierającego co najmniej około 99,5% wagowych n-propanolu. Zazwyczaj strumień w postaci cieczy lub pary zawierający aldehyd propionowy, który wykazuje temperaturę wrzenia pod ciśnieniem atmosferycznym około 48-49°C, odbiera się na albo przy szczycie kolumny; skondensowany DPE jako związek nie tworzący kompleksu albo mieszanina związku nie tworzącego kompleksu z azeotropem DPE z n-propanolem i/lub z wodą i n-propanolem oraz podwójne azeotropy wody z n-propanolem lub prpr, wszystkie o temperaturze wrzenia w zakresie około 74,8 do około 91°C, odbiera się w górnej części kolumny
PL 195 829 B1 w punkcie poniżej punktu dla aldehydu propionowego; oczyszczony n-propanol wykazujący temperaturę wrzenia pod ciśnieniem atmosferycznym około 97,3°C odbiera się w punkcie poniżej punktu odbierania DPE; a większość prpr o temperaturze wrzenia około 122,3°C odbiera się wraz z frakcjami ciężkimi w punkcie lub w punktach poniżej punktu dla oczyszczonego n-propanolu. Jednakże, ponieważ prpr tworzy azeotrop z wodą o temperaturze wrzenia około 88,9°C, część prpr we wsadzie do kolumny odparowuje jako kompleks z wodą i para podnosi się do punktu odbierania oczyszczonego n-propanolu. W zależności od profilu cieplnego kolumny część prpr może zostać zaabsorbowana przez n-propanol, a część w postaci kompleksu z wodą może podnosić się jako para powyżej punktu odbioru n-propanolu do punktu, gdzie ulega kondensacji wraz z nisko wrzącymi związkami oczyszczanego strumienia. Następnie może spływać w dół jako skroplina do punktu odbierania oczyszczonego n-propanolu, gdzie jego część może być zaabsorbowana przez n-propanol. Działania te są bezpośrednio skorelowane z ilością wody w kolumnie, przy czym większa ilość wody powoduje mniej skuteczne oddziałanie prpr od n-propanolu, a mniejsze ilości wody powodują bardziej skuteczne oddzielanie. Ponieważ ilość prpr, DPE i innych zanieczyszczeń w odcieku po uwodornianiu są znacznie niższe, gdy stosuje się katalizator kobaltowy niż katalizator taki jak nikiel Raneya, a wszystkie inne warunki reakcji są takie same, ilość wody, która musi być obecna w reakcji uwodorniania w celu uzyskania pożądanego zmniejszenia tworzenia się takich zanieczyszczeń i w związku z tym w surowym n-propanolu stanowiącym wsad do kolumny, jest znacznie zmniejszona. Ponadto obecność mniejszej ilości wody w kolumnie powoduje tworzenie mniejszej ilości skondensowanego azeotropu n-propanolu i wody odbieranego z kolumny, z którego należy odzyskiwać n-propanol, co dalej obniża koszty oczyszczania.
Następujące przykłady wyjaśniają wynalazek nie ograniczając jego zakresu.
P r z y k ł a d y 1 do 3. W przykładach tych strumień surowego aldehydu propionowego otrzymanego przez hydroformylowanie etylenu w obecności ligandu metal szlachetny-fosfina jako katalizatora uwodornia się z zastosowaniem nieosadzonego na nośniku katalizatora kobaltowego dostarczanego przez Grace Davison Division firmy W.R. Grace & Co. jako Raney 2700 o zawartości co najmniej około 93,0% wagowych kobaltu i nie więcej niż 6,0% wagowych glinu, 0,7% wagowych żelaza i 0,8% wagowych niklu, przy czym średnia wielkość cząstek wynosi około 20 do 50 mikrometrów, gęstość względna wynosi około 7, a gęstość nasypowa wynosi około 1,8 - 2,04 kg/dm3 (około 15-17 Ibs/gal) w przeliczeniu na wagę zawiesiny katalizatora zawierającej 56% substancji stałych w wodzie. Surowego aldehydu propionowego nie traktuje się przed uwodornianiem. Uwodornianie prowadzi się w sposób ciągły w mieszanym, mieszającym zwrotnie reaktorze w temperaturze około 135-138°C, pod ciśnieniem wodoru około 2758 kPa nadciśnienia (400 psig), szybkości zasilania około 20 g/minutę i przy szybkości mieszania około 1750 rpm. Ilość katalizatora wynosi około 8-10% wagowych w stosunku do wagi ciekłej mieszaniny reakcyjnej w reaktorze, zawartość wody w ciekłym odcieku z uwodorniania ogranicza się do wody utworzonej w reakcji hydroformylowania i uwodorniania, a strumienie do i od reaktora kontroluje się tak, aby czas przebywania w reaktorze wynosił około 40 minut.
Próbki analityczne surowego produktu reakcji uwodorniania pobiera się ze strumienia po upływie całego procesu w czasie około 8 do 20 godzin i analizuje się pod kątem procent wagowych wody metodą miareczkowania Karla-Fischera i mierzy się w częściach na milion (ppm) za pomocą chromatografii gazowej następujące zanieczyszczenia: frakcje lekkie obejmujące etylen, aldehyd propionowy; (C3 aldehyd); benzen; cykloheksan; eter di-n-propylowy (DPE); 2-metylo-pentanal; toluen; propionian n-propylu (prpr); 2-metylo-pentanol i dipropylo-propylal. Surowy produkt n-propanolowy bez dodatku wody oprócz tej już obecnej poddaje się następnie frakcjonowanej destylacji w celu usunięcia większości zanieczyszczeń i uzyskania oczyszczonego n-propanolu.
Wyniki analizy zanieczyszczeń uwodornionych próbek uzyskanych po upływie różnego całkowitego czasu reakcji uwodorniania do chwili odebrania próbki (Czas) w czasie reakcji według przykładów 1 do 3 są przedstawione w tabeli 1.
PL 195 829 B1
T a b el a 1
Wyniki analizy zanieczyszczeń
Warunki reakcji: temperatura 135°C. Ciśnienie: 4758 kPa nadciśnienia (400 psi). Szybkość zasilania C3: ~ 20 g/minutę.
| Składnik | Przykład 1 | Przykład 2 | Przykład 3 |
| Woda (%) | 0,16 | 0,22 | 0,16 |
| Frakcje lekkie (ppm) | 228,00 | 316,00 | 187,00 |
| Aldehyd C3 (ppm) | 280,00 | 347,00 | 175,00 |
| Propanol (%) | 99,60 | 99,60 | 99,30 |
| Benzen (ppm) | 2,40 | 2,50 | 3,10 |
| Cykloheksan (ppm) | 365,00 | 161,00 | 100,00 |
| Eter dipropylowy (ppm) | 131,00 | 39,00 | 27,00 |
| 2-Metylopentanal (ppm) | < 1,00 | < 1,00 | < 1,00 |
| Toluen (ppm) | 9,00 | 7,00 | 5,00 |
| Propionian propylu (ppm) | 55,00 | 52,00 | 47,00 |
| 2-Metylopentenal (ppm) | 5,00 | 2,00 | 1,00 |
| 2-Metylopentenol (ppm) | 361,00 | 287,00 | 267,00 |
| Dipropylo-propylal (ppm) | 196,00 | 158,00 | 130,00 |
Jak wynika z ilości zanieczyszczeń podanych w tabeli, sposób z przykładów 1-3 według wynalazku z zastosowaniem aktywnego porowatego kobaltowego katalizatora uwodorniania daje surowy produkt reakcji uwodorniania zawierający względnie niskie ilości propionianu n-propylu (prpr), to jest znacznie poniżej 100 ppm. Ilości te są niższe od ilości powstających w reakcji uwodorniania w przypadku stosowania konwencjonalnego niklu Raneya jako katalizatora uwodorniania. Z tego względu nie jest konieczne dodawanie wody do tej już obecnej w surowym aldehydzie propionowym wprowadzanym do reakcji uwodorniania, którą następnie przeprowadza się do kolumny do frakcjonowania w celu uzyskania oczyszczonego produktu n-propanolowego z dostatecznie niską zawartością prpr, aby spełnić wymagania. Ponadto obecność niewielkich ilości wody w kolumnie polepsza efektywność odzyskiwania n-propanolu, ponieważ tworzy się mniejsza ilość azeotropu woda/n-propanol, który należy usunąć z kolumny i traktować oddzielnie w celu odzyskania czystego n-propanolu. W przeciwieństwie do tego produkt uwodorniania z procesu z zastosowaniem niklu Raneya, ze względu na znacznie większą zawartość prpr, wymaga znacznie większej ilości wody w reakcji uwodorniania, np. powyżej około 4% wagowych, w celu zasadniczego zmniejszenia ilości prpr i innych zanieczyszczeń utworzonych w reakcji. Ponadto większość wody dodanej do procesu uwodorniania katalizowanego niklem Raneya w celu zmniejszenia tworzenia się zanieczyszczeń jest ostatecznie przenoszona do kolumny do frakcjonowania, gdzie oczyszcza się surowy n-propanolowy produkt uwodorniania. Tak więc znacznie większa ilość wody jest nieuchronnie obecna w kolumnie do frakcjonowania, gdy stosuje się jako katalizator nikiel Raneya, w porównaniu ze stosowaniem katalizatora kobaltowego. Skutkiem zastosowania katalizatora kobaltowego według wynalazku jest więc mniejszy koszt energii i/lub możliwość stosowania mniejszej kolumny w związku z obecnością mniejszej ilości wody w kolumnie, a także możliwość bardziej wydajnego wytwarzania oczyszczonego n-propanolu zawierającego mniej zanieczyszczeń prpr wobec tworzenia się
PL 195 829 B1 mniejszych ilości podwójnych azeotropów woda/n-propanol i woda/prpr w porównaniu z przypadkiem, gdy stosuje się konwencjonalny nikiel Raneya jako katalizator uwodorniania.
Claims (11)
1. Sposób wytwarzania oczyszczonego n-propanolu, obejmujący kontaktowanie w strefie uwodorniania aldehydu propionowego i wodoru z katalizatorem, w warunkach uwodorniania pod względem temperatury i ciśnienia odpowiednich dla wytwarzania alkoholi z aldehydów i oczyszczanie produktu drogą destylacji frakcjonowanej, znamienny tym, że prowadzi się reakcję uwodorniania w obecności katalizatora kobaltowego, w ilości od 2 do 20% wagowych w przeliczeniu na masę wsadu, w temperaturze od 100°C do 160°C, pod ciśnieniem wodoru od 689,5 kPa do 4826 kPa nadciśnienia, albo bez dodatku wody w obecności wody reakcyjnej, albo w obecności wody w ilości do 3% wagowych w stosunku do masy ciekłego produktu reakcji uwodorniania, z wytworzeniem produktu reakcji zawierającego n-propanol, który oczyszcza się drogą destylacji frakcjonowanej w zasadniczej nieobecności wody, albo w obecności wody w ilości do 3% wagowych wody w stosunku do całkowitej masy wsadu do kolumny do frakcjonowania.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję uwodorniania i destylację frakcjonowaną prowadzi się bez dodatku wody w obecności wody reakcyjnej.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję uwodorniania i destylację frakcjonowaną prowadzi się w obecności wody w ilości do 3% wagowych odpowiednio ciekłego produktu reakcji uwodorniania albo wsadu do kolumny do frakcjonowania.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wytwarza się produkt reakcji uwodorniania zawierający mniej niż lub równo 100 ppm propionianu n-propylu.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się aldehyd propionowy otrzymany drogą hydroformylowania etylenu.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się katalizator kobaltowy zawierający więcej niż lub równo 80% wagowych kobaltu.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że stosuje się wysoko porowaty katalizator wytworzony drogą traktowania stopu kobaltu i co najmniej jednego innego metalu wybranego spośród glinu, żelaza, niklu, chromu i ich kombinacji, środkiem chemicznym, w którym ten inny metal jest rozpuszczalny, ekstrahującym ten inny metal ze stopu.
8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że stosuje się katalizator wytworzony drogą traktowania stopu kobaltu i glinu środkiem chemicznym stanowiącym wodorotlenek sodu.
9. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że stosuje się nieosadzony na nośniku katalizator o wielkości cząstek od 15 do 60 mikrometrów, o gęstości względnej od 6,5 do 7,5 i gęstości nasypowej od 1,68 do 2,16 kg/dm3 w przeliczeniu na masę zawiesiny katalizatora zawierającej 56% substancji stałych w wodzie.
10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że uwodornianie prowadzi się w sposób ciągły z mieszaniem zwrotnym.
11. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że wytwarza się oczyszczony n-propanol zawierający co najmniej 99,9% wagowych czystego n-propanolu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/989,144 US5866725A (en) | 1997-12-11 | 1997-12-11 | Process for the production of n-propanol |
| PCT/US1998/023389 WO1999029643A1 (en) | 1997-12-11 | 1998-11-03 | Process for the production of n-propanol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL341053A1 PL341053A1 (en) | 2001-03-26 |
| PL195829B1 true PL195829B1 (pl) | 2007-10-31 |
Family
ID=25534805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL98341053A PL195829B1 (pl) | 1997-12-11 | 1998-11-03 | Sposób wytwarzania oczyszczonego n-propanolu |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5866725A (pl) |
| EP (1) | EP1053217B1 (pl) |
| JP (1) | JP4061023B2 (pl) |
| KR (1) | KR100570407B1 (pl) |
| CN (1) | CN1139562C (pl) |
| AU (1) | AU753583B2 (pl) |
| BR (1) | BR9813493A (pl) |
| CA (1) | CA2313199C (pl) |
| DE (1) | DE69814925T2 (pl) |
| DK (1) | DK1053217T3 (pl) |
| ES (1) | ES2199476T3 (pl) |
| MY (1) | MY114496A (pl) |
| PL (1) | PL195829B1 (pl) |
| PT (1) | PT1053217E (pl) |
| TW (1) | TW513397B (pl) |
| WO (1) | WO1999029643A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA9811382B (pl) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6376708B1 (en) * | 2000-04-11 | 2002-04-23 | Monsanto Technology Llc | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts |
| AU2002362929B2 (en) | 2001-10-18 | 2007-08-09 | Monsanto Technology Llc | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts |
| CN1774297B (zh) * | 2003-04-11 | 2011-05-18 | 埃克森美孚研究工程公司 | 费-托催化剂生产 |
| US7041857B1 (en) | 2005-09-07 | 2006-05-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogenation of acetone |
| US7799958B2 (en) * | 2007-10-04 | 2010-09-21 | Barclays Bank Plc | Process for the production of iso-propanol by liquid phase hydrogenation |
| DE102008026583A1 (de) | 2008-06-03 | 2009-12-24 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kraftstoffadditiven aus Glycerin |
| US20130095542A1 (en) | 2009-09-09 | 2013-04-18 | Gonçalo Amarante Guimarães Pereira | Engineered microorganisms and integrated process for producing n-propanol, propylene and polypropylene |
| CN101774887B (zh) * | 2010-02-11 | 2012-11-07 | 淄博诺奥化工有限公司 | 一种丙醛加氢制备正丙醇的清洁生产工艺 |
| EP2495231A1 (en) | 2011-03-01 | 2012-09-05 | Celanese Chemicals Europe GmbH | Process for producing highly purified n-propanol by azeotropic distillation |
| CN102304019B (zh) * | 2011-07-12 | 2013-09-11 | 南京荣欣化工有限公司 | 一种丙醛加氢制备正丙醇工艺中丙酸丙酯的去除方法 |
| EP3976661A4 (en) | 2019-05-24 | 2023-03-29 | Eastman Chemical Company | CELLULOSIC ESTERS WITH RECYCLED CONTENT |
| US11946000B2 (en) | 2019-05-24 | 2024-04-02 | Eastman Chemical Company | Blend small amounts of pyoil into a liquid stream processed into a gas cracker |
| WO2020247192A1 (en) | 2019-05-24 | 2020-12-10 | Eastman Chemical Company | Recycle content cracked effluent |
| US11365357B2 (en) | 2019-05-24 | 2022-06-21 | Eastman Chemical Company | Cracking C8+ fraction of pyoil |
| WO2021021847A1 (en) | 2019-07-29 | 2021-02-04 | Eastman Chemical Company | Recycle content (c4)alkanal |
| WO2021021855A1 (en) | 2019-07-29 | 2021-02-04 | Eastman Chemical Company | Recycle content cyclobutane diol polyester |
| WO2021087057A1 (en) | 2019-10-31 | 2021-05-06 | Eastman Chemical Company | Pyrolysis method and system for recycled waste |
| US12528995B2 (en) | 2019-10-31 | 2026-01-20 | ExxonMobil Product Solutions Company | Pyrolysis method and system for recycled waste |
| US11319262B2 (en) | 2019-10-31 | 2022-05-03 | Eastman Chemical Company | Processes and systems for making recycle content hydrocarbons |
| US11945998B2 (en) | 2019-10-31 | 2024-04-02 | Eastman Chemical Company | Processes and systems for making recycle content hydrocarbons |
| WO2021092306A1 (en) | 2019-11-07 | 2021-05-14 | Eastman Chemical Company | Recycle content alpha olefins and fatty alcohols |
| EP4054998A4 (en) | 2019-11-07 | 2024-04-03 | Eastman Chemical Company | PROPANOL WITH RECYCLED CONTENT |
| CN114728868B (zh) | 2019-11-07 | 2024-09-03 | 伊士曼化工公司 | 回收成分羰基合成醇和羰基合成增塑剂 |
| US12104121B2 (en) | 2019-11-07 | 2024-10-01 | Eastman Chemical Company | Recycle content mixed esters and solvents |
| US12195674B2 (en) | 2021-09-21 | 2025-01-14 | Eastman Chemical Company | Using spent caustic solution from pygas treatment to neutralize halogens from liquified waste plastic |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2628987C3 (de) * | 1976-06-28 | 1981-10-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von C↓3↓-C↓5↓-Alkanolen |
| JPS55151521A (en) * | 1979-05-15 | 1980-11-26 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Preparation of alcohol |
| US4762817A (en) * | 1986-11-03 | 1988-08-09 | Union Carbide Corporation | Aldehyde hydrogenation catalyst |
| US4826799A (en) * | 1988-04-14 | 1989-05-02 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Shaped catalyst and process for making it |
-
1997
- 1997-12-11 US US08/989,144 patent/US5866725A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-11-03 KR KR1020007006214A patent/KR100570407B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-03 WO PCT/US1998/023389 patent/WO1999029643A1/en not_active Ceased
- 1998-11-03 DK DK98957540T patent/DK1053217T3/da active
- 1998-11-03 JP JP2000524242A patent/JP4061023B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-03 DE DE69814925T patent/DE69814925T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-03 BR BR9813493-0A patent/BR9813493A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-11-03 CN CNB98812047XA patent/CN1139562C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-03 PL PL98341053A patent/PL195829B1/pl unknown
- 1998-11-03 PT PT98957540T patent/PT1053217E/pt unknown
- 1998-11-03 EP EP98957540A patent/EP1053217B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-03 AU AU13774/99A patent/AU753583B2/en not_active Ceased
- 1998-11-03 CA CA002313199A patent/CA2313199C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-03 ES ES98957540T patent/ES2199476T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-07 TW TW087120263A patent/TW513397B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-12-09 MY MYPI98005563A patent/MY114496A/en unknown
- 1998-12-11 ZA ZA9811382A patent/ZA9811382B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK1053217T3 (da) | 2003-09-15 |
| EP1053217A1 (en) | 2000-11-22 |
| CA2313199C (en) | 2008-03-18 |
| AU753583B2 (en) | 2002-10-24 |
| TW513397B (en) | 2002-12-11 |
| US5866725A (en) | 1999-02-02 |
| KR100570407B1 (ko) | 2006-04-11 |
| JP2001525383A (ja) | 2001-12-11 |
| PT1053217E (pt) | 2003-10-31 |
| BR9813493A (pt) | 2000-10-10 |
| CN1139562C (zh) | 2004-02-25 |
| MY114496A (en) | 2002-10-31 |
| DE69814925T2 (de) | 2004-05-19 |
| CA2313199A1 (en) | 1999-06-17 |
| ZA9811382B (en) | 2000-06-12 |
| EP1053217B1 (en) | 2003-05-21 |
| WO1999029643A1 (en) | 1999-06-17 |
| CN1281423A (zh) | 2001-01-24 |
| KR20010032884A (ko) | 2001-04-25 |
| DE69814925D1 (de) | 2003-06-26 |
| JP4061023B2 (ja) | 2008-03-12 |
| PL341053A1 (en) | 2001-03-26 |
| AU1377499A (en) | 1999-06-28 |
| ES2199476T3 (es) | 2004-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL195829B1 (pl) | Sposób wytwarzania oczyszczonego n-propanolu | |
| JP5663632B2 (ja) | 光学活性ラセミメントールを製造するための方法 | |
| WO2007053705A2 (en) | Method of producing lower alcohols from glycerol | |
| PL195828B1 (pl) | Sposób wytwarzania oczyszczonego n-butanolu | |
| US8013192B2 (en) | Process for preparing 1,3-propanediol | |
| RU2203264C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| EP2240429B1 (en) | Method of producing lower alcohols from glycerol | |
| JPS63307832A (ja) | アルキノールからのアルカノールの製法 | |
| MXPA00005756A (en) | Process for the production of n-propanol | |
| JPH04282338A (ja) | ヒドロキシケトン類の製造 | |
| WO2010120259A1 (en) | Process for preparing 1,3-propanediol | |
| Noreen et al. | A review of pentaerythritol Synthesis; industrial manufacturing and separation processes | |
| MXPA00004057A (en) | Process for the production of n-butanol | |
| WO2004058670A1 (en) | Method for the addition of formaldehyde to olefins | |
| JP2002053503A (ja) | ジアルコールの精製方法 |