KR100570407B1 - 엔-프로판올의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 정제된 n-프로판올의 제조 방법에 관한 것으로서, 알데히드로부터 알콜을 제조하기 위한 온도 및 압력의 수소화 조건하에서, 실질적으로 수분의 부재하에 또는 액체 수소화 반응 생성물의 중량을 기준으로 약 3중량% 이하의 수분의 존재하에, 수소화 구역내에서 프로피온알데히드 및 수소를 활성 다공성 코발트 촉매와 접촉시켜 n-프로판올을 포함하는 액체 수소화 반응 생성물을 생성하는 단계, 및 실질적으로 수분의 부재하에 또는 분별 컬럼에 공급되는 공급물의 총 중량을 기준으로 약 3중량% 이하의 수분의 존재하에 분별 증류에 의해 상기 반응 생성물을 정제하는 단계를 포함한다.
Description
본 발명은 프로피온알데히드의 수소화 및 생성된 조질 n-프로판올의 분별 증류에 의해 정제된 n-프로판올을 제조하는 개선된 방법에 관한 것이다.
n-프로판올은, 예를 들면 에틸렌을 일산화탄소 및 수소와 반응시켜 하이드로포르밀화하여 수득된 프로피온알데히드의 수소화에 의해 제조되는 것으로 공지되어 있다. 그러나, 다양한 용도, 예를 들면 광택 화합물, 브레이크 유체 및 다양한 프로필 화합물의 제조시 식물성 오일, 왁스, 수지, 및 셀룰로즈 에스테르 및 에테르를 위한 용매로서 적합하려면, n-프로판올은 하이드로포르밀화 및 수소화 반응에 의해 생성된 특정 불순물을 특히 낮은 수치로 포함하는 순도가 높은 것이어야 한다. 이런 문제를 해결하기 위해서, 수소화 반응에 의해 생성된 조질 n-프로판올은 일반적으로 분별 증류에 의해서 정제되어야 한다. 라니(Raney) 니켈과 같은 임의의 통상적인 촉매가 프로피온알데히드를 n-프로판올로 수소화시키는데 사용되는 경우, 수소화 반응의 부반응의 결과로서 수분이 거의 존재하지 않거나 또는 전혀 존재하지 않는 상태에서 바람직하지 못한 다량의 특정 불순물이 형성되는 경향이 있으며, 보다 유의한 불순물로는 n-프로필 프로피오네이트(prpr; n-propyl propionate) 및 디-n-프로필에테르(DPE; di-n-propylether)의 두가지가 있다. 이들 부반응의 결과로서 형성된 상기 불순물의 양을 감소시키기 위해서는, 라니 니켈을 수소화 촉매로 사용할 때 수소화 반응에 공급되는 조질 프로피온알데히드 공급물이 유의량의 수분, 예를 들면 수소화 반응에 공급되는 공급물의 중량을 기준으로 약 4.0중량% 이상 약 10중량% 이하의 수분을 함유하여 반응으로부터 조질 n-프로판올 생성물내에 상기 생성물의 중량을 기준으로 대략 동일한 퍼센트의 수분을 생성하도록 조정한다. 그러나, 이러한 수분양을 통해 수소화 반응으로부터 prpr 및 DPE의 부산물 생성이 감소되지만, 분별 컬럼내에서 n-프로판올로부터 prpr을 분리하는 것이(prpr의 비등점이 약 122℃인데도 불구하고) 보다 어려워지는데, 이는 prpr/수분 공비혼합물의 비등점이 약 88℃이어서 컬럼내 정제된 n-프로판올의 용출점(withdrawal point) 이상에서도 액체 prpr이 존재하기 때문이다. 더욱이, 분별 컬럼내에 존재하는 이러한 다량의 수분으로 인해 분별 컬럼으로부터 정제된 n-프로판올을 회수하는 것이 더 어려워지는데, 이는 n-프로판올이 수분과 함께 약 87℃의 비등점을 갖는 2원 공비혼합물을 형성하고 수분 및 DPE와 함께 약 74℃의 비등점을 갖는 3원 공비혼합물을 형성함에 따라 약 97℃의 비등점을 갖는 정제된 n-프로판올의 스트림으로부터 분리된 스트림으로서 컬럼으로부터 용출되어야 하고, 분리 정제되어야 하기 때문이다. 최종적으로, 비교적 다량의 수분이 존재하는 경우 존재하는 수분을 증발시키기 위해 일반적으로 증기 소비를 통한 에너지의 상당한 손실이 야기되며, 또한 다른 점에서는 정제를 수행하는데 필요한 것보다 다량의 정제 컬럼이 요구될 수 있다. 이런 관점에서, 수소화 반응내에 존재하는 수분을 감소시켜 통상적으로 생성되는 생성물내에 존재하는 prpr의 양은 증가시키지 않으면서, 반응기와 분별 컬럼내에서 필요한 수분의 양을 감소시켜 에너지 소비를 감소시키고, 이를 통해 가능하게는 컬럼의 크기를 감소시키는 방법으로 개선시키는 것이 바람직하다.
하기의 종래의 참고문헌이 청구된 발명에 고려될 수 있다.
1981년 4월 21일자로 사이토(Saito)등에게 허여된 미국 특허 제 4,263,449 호는 에틸렌과 같은 알케닐 화합물의 하이드로포르밀화 및 라니 코발트와 같은 수소화 촉매의 존재하에서 생성된 알데히드의 수소화에 의해 프로판올과 같은 알콜을 제조하는 방법에 대해 기술하고 있다. 수분은 수소화 이전의 하이드로포르밀화에 의해 생성된 알데히드를 기준으로 0.5 내지 30 배의 중량비로 첨가된다.
1989년 5월 2일자로 쳉(Cheng)등에게 허여된 미국 특허 제 4,826,799 호는 중합체와 가소제의 매트릭스내에서, 예를 들면 코발트와 알루미늄의 라니 방법 금속 합금을 펠렛화하는 단계, 가소제 또는 가소제와 중합체를 제거하는 단계, 및 부식제로 알루미늄을 삼출하는 단계를 포함하는 라니 방법에 의해 촉매를 제조하는 방법에 대해 기술하고 있다. 알데히드를 상응하는 알칸올로 수소화하는데 촉매를 사용할 수 있다.
발명의 요약
본 발명에 따라서, 알데히드로부터 알콜을 제조하기 위한 온도 및 압력의 수소화 조건하에서, 실질적으로 수분의 부재하에 또는 생성된 조질 n-프로판올 수소화 반응 생성물의 중량을 기준으로 약 3중량% 이하의 수분의 존재하에, 수소화 구역내에서 프로피온알데히드 및 수소를 라니 코발트와 같은 활성 다공성 코발트와 접촉시키는 단계; 및 실질적으로 수분의 부재하에 또는 분별 컬럼에 공급되는 조질 n-프로판올 공급물의 총 중량을 기준으로 약 3중량% 이하의 수분의 존재하에, 반응 생성물을 분별 증류에 의해 정제하는 단계를 포함하는 방법에 의해 정제된 n-프로판올을 제조한다.
수소화 방법에서 활성 다공성 코발트 촉매를 사용하는 경우, 놀랍게도 prpr 및 DPE를 포함하는 다양한 불순물이 라니 니켈과 같은 촉매를 사용하는 경우보다 훨씬 적은 양으로 생성된다. 이는 수소화 방법으로부터 n-프로판올 생성물이 정제되는 분별 컬럼에서 실질적으로 보다 적은 양의 수분을 사용할 수 있도록 하는데, 이는 컬럼내에 prpr/수분 공비혼합물이 보다 적은 양으로 형성된다는 사실에 비추어 볼 때, 수소화 반응동안 prpr 및 DPE의 형성을 감소시키는데 보다 적은 수분이 필요하고 감소된 수분양은 컬럼내 n-프로판올로부터 prpr의 분리를 촉진하기 때문이다. 이는 또한 컬럼내의 수분을 증발시키는데 필요한 에너지를 감소시키고/시키거나, 보다 작은 컬럼을 사용할 수 있게 하거나, 또는 기존 컬럼으로 n-프로판올을 보다 많이 제조할 수 있게 한다.
본 발명의 방법으로의 프로피온알데히드 공급물은 임의의 공급원, 예를 들면 에틸렌의 귀금속-포스핀 리간드 촉매된 하이드로포르밀화로부터 수득될 수 있다. 공급물이 후자의 방법으로부터 수득되는 경우, 통상적으로 이를 수소화에 사용하기 이전에 광범위한 정제에 가할 필요는 없으나, 일반적으로는 포스핀 리간드를 제거하기 위해 처리된다.
본 발명의 수소화 반응에 사용하기에 적합한 코발트 촉매는 코발트와 하나 이상의 알루미늄과 같은 다른 금속의 합금을 수산화나트륨과 같은 화학약품으로 처리하여 합금으로부터 다른 금속을 추출하고 고 다공성 형태의 코발트를 수득하여 제조된다. 상기 활성 다공성 코발트 촉매는 당분야에 공지되어 있고, 예를 들면, "라니" 상표로 더블유. 알. 그레이스 앤드 캄파니(W. R. Grace & Co.)로부터 구입할 수 있다. 이들은 지지되지 않거나, 예를 들면 약 80중량% 이상의 코발트를 함유하는 금속성 부분과 알루미늄, 철, 니켈 및/또는 크롬과 같은 임의의 잔여 금속(이때, 크롬이 존재하는 경우에는 코발트에 대한 촉진제로 작용할 수 있다)을 갖는 알루미나 또는 실리카와 같은 다공성 담체상에 지지될 수 있다. 예시적인 목적만을 위해서, 지지되지 않은 촉매는, 예를 들면 약 15 내지 약 60 마이크론의 평균 입자 크기, 예를 들면 약 6.5 내지 약 7.5의 비중, 및 수분중 고형분이 약 56%인 촉매 슬러리 중량을 기준으로, 예를 들면 약 14 내지 18lb/gal(1.68 ×103 내지 2.16 ×103kg/m3)의 벌크 밀도를 가질 수 있다.
수소화는 일반적으로 알데히드로부터 알콜을 제조하기 위한 수소화 조건하에서, 예를 들면 약 100℃ 내지 약 160℃의 온도, 약 100 내지 약 700psig의 수소압 및 액체 공급물의 중량을 기준으로 약 2 내지 약 20중량%, 바람직하게는 약 8 내지 약 10중량%의 촉매 부하에서 수행된다. 또한, 액체 공급물은, 예를 들면 실질적으로 수분을 함유하지 않거나 또는 조질 수소화 반응 생성물의 중량을 기준으로 예를 들면 약 3중량% 이하, 바람직하게는 약 0.0 내지 약 1.0중량%의 수분을 함유한다. 본 명세서에 사용된 "실질적으로 수분의 부재하에" 또는 "실질적으로 수분을 함유하지 않는"이란 용어는 수소화 반응기 및/또는 분별 컬럼에 첨가되는 수분이 없고 수소화 반응 자체중 및 하이드로포르밀화와 같은 선행 반응에서 형성된 수분만이 반응기 및 선택적으로 컬럼내에 존재함을 의미한다는 것을 참고한다. 상기 양은 추가의 수분이 첨가되지 않으면 수소화로부터 유출되는 조질 n-프로판올의 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 0.5중량%일 수 있다.
수소화 반응은 연속식, 반-연속식 또는 회분식으로, 바람직하게는 반응중 일부 이상을 역혼합(backmixing)하면서, 예를 들면 연속 슬러리상 시스템으로 수행할 수 있다. 회전 혼합 부재가 반드시 필요한 것은 아니지만, 사용되는 경우, 이는, 예를 들면 약 1000 내지 2000rpm의 회전 속도로 작동할 수 있다. 반응 구역내의 수소화 반응물의 체류 시간은, 예를 들면 약 10 내지 약 120분일 수 있다. 다수의 경우, 수소화 반응 생성물은 약 100ppm 이하의 n-프로필 프로피오네이트(prpr) 또는 150ppm 이하의 디-n-프로필 에테르(DPE)를 함유하는데, 이들 각각은 수소화가 라니 니켈 촉매에 의해 수행되는 경우, 심지어는 조질 n-프로판올 생성물이 4중량% 이상의 수분을 함유하고 다른 조건이 동일한 경우 통상적으로 수득되는 상기 불순물의 양보다도 매우 작다.
언급된 바대로, 수소화 구역으로부터 조질 n-프로판올을 정제하는 공정은 실질적으로 수분의 부재하에 또는 분별 컬럼에 공급되는 공급물의 중량을 기준으로 약 3중량% 이하, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1중량%의 수분의 존재하에 분별 증류에 의해서 수행된다. 컬럼에 유입되는 수분의 양은 일반적으로 수소화 유출물내의 수분양과 동일하나, 일부의 경우에서는 냉각 효과를 위해 앞서 언급한 범위내로 적은 양의 추가의 수분을 컬럼에 첨가하는 것이 바람직할 수 있다. 상기 냉각 효과를 성취하기 위해서, 대부분의 수분을 수증기가 컬럼의 상부로 응축되고, 열을 흡수하는 하부로 되흐르고, 순환을 다시 시작하도록 재증발되는 내부 환류, 또는 수분-함유 액체 스트림이 컬럼으로부터 유출되고, 스트림내 수분의 대부분이, 예를 들어 경사분리(decantation)에 의해 유기물로부터 분리되고, 액체 수분을 컬럼의 윗부분으로 되돌리는 외부 환류에 의해 컬럼내에서 순환시킨다.
증류는 바람직하게는 대기압에서 수행되나, 필요에 따라 특정 조건하에 대기압 미만 또는 초대기압의 압력에서 조작될 수 있다.
일반적으로, 컬럼내 트레이의 수 및 컬럼내에서 정제된 물질로 이동되는 열량은 약 99.9중량% 이상의 n-프로판올을 함유하는 정제된 n-프로판올의 액체 스트림를 생성하는데 충분하다. 전형적으로, 프로피온알데히드를 포함하는, 약 48 내지 49℃의 대기압 비등점을 갖는 액체 또는 증기 스트림은 컬럼의 상부 또는 상부 부근에서 용출되고; 비착체 화합물, 또는 비착체 화합물과, DPE와 n-프로판올의 공비혼합물 및/또는 DPE와 물 및 n-프로판올 둘다와의 공비혼합물의 혼합물로서의 응집된 DPE 및 물과 n-프로판올 또는 prpr의 2원 공비혼합물은 약 74.8 내지 약 91℃의 비등점을 갖되, 이들 모두는 프로피온알데히드의 용출점 또는 그보다 낮은 온도에서 컬럼의 윗부분으로부터 용출되고; 약 97.3℃의 대기압 비등점을 갖는 정제된 n-프로판올은 DPE의 용출점보다 낮은 온도에서 용출되고; 약 122.3℃의 비등점을 갖는 prpr의 벌크는 정제된 n-프로판올의 용출점 또는 그보다 낮은 온도에서 중질 말단(heavy end)으로 용출된다. 그러나, prpr이 물과 함께 약 88.9℃의 비등점을 갖는 공비혼합물을 형성하기 때문에, 컬럼에 공급되는 공급물내의 prpr 일부는 물과의 착체로 증발되고, 증기는 정제된 n-프로판올의 용출점까지 상승한다. 컬럼의 가열 프로필에 의하면, prpr 일부가 n-프로판올에 의해서 흡수될 수 있고, 물과 여전히 착체되어 있는 prpr의 일부는 n-프로판올의 용출점을 지나서 정제된 스트림의 낮은 비등 성분과 응집되는 온도까지 증기로서 상승할 수 있다. 이어서, 이는 환류로 정제된 n-프로판올의 용출점까지 아래로 흐를 수 있는데, 이때 이의 일부가 n-프로판올에 의해서 흡수될 수 있다. 이들 효과는 컬럼내의 수분양과 직접 상관관계가 있는데, 수분의 양이 보다 많으면 n-프로판올로부터 prpr이 덜 효과적으로 분리되고, 수분의 양이 보다 적으면 분리가 보다 효과적으로 일어난다. 라니 니켈과 같은 촉매 대신 코발트 촉매가 사용되되, 모든 다른 조건이 동일한 경우 수소화 유출물내의 prpr, DPE 및 다른 불순물의 양이 실질적으로 보다 적기 때문에, 상기 불순물의 형성을 바람직하게 감소시키기 위한 수소화 반응내에 존재하여야 하는 수분양 및, 그 결과 컬럼에 공급되는 조질 n-프로판올 공급물내의 수분양은 상당량 감소된다. 더욱이, 컬럼내에 수분이 거의 존재하지 않으면, n-프로판올과, n-프로판올이 회수되어야 하는 컬럼으로부터 유출된 수분의 응집된 공비혼합물이 보다 적은 양으로 형성되어 정제 비용이 추가로 감소된다.
하기 비제한적인 실시예는 본 발명을 추가로 예시한다.
실시예 1 내지 3
이들 실시예에서는, 에틸렌의 귀금속-포스핀 리간드 촉매된 하이드로포르밀화로부터 수득된 조질 프로피온알데히드 스트림을, 약 93.0중량% 이상의 코발트 및 6.0중량% 이하의 알루미늄, 0.7중량%의 철 및 0.8중량%의 니켈로 이루어진 조성물, 약 20 내지 50 마이크론의 평균 입자 크기, 약 7의 비중 및 수분중 고형분이 56%인 촉매 슬러리 중량을 기준으로 약 15 내지 17lbs/gal의 벌크 밀도를 갖고 더블유. 알. 그레이스 앤드 캄파니의 그레이스 다비젼 디비젼(Grace Davision Division)에 의해 판매되는 지지되지 않은 코발트 촉매를 "라니 2700"로서 사용하여 수소화하였다. 수소화 이전에는 조질 프로피온알데히드를 처리하지 않았다. 수소화는 약 135 내지 138℃의 온도, 약 400psig의 수소압, 약 20g/분의 공급 속도 및 약 1750rpm의 교반 속도에서 교반되는 역혼합 반응기에서 연속적으로 수행하였다. 촉매 부하는 반응기내 액체 반응 혼합물의 중량을 기준으로 약 8 내지 10중량%이었고, 액체 수소화 유출물의 수분 함량은 하이드로포르밀화 및 수소화 반응에서 형성된 것으로 제한되었으며, 반응기로의 유입 및 반응기로부터의 유출을 반응기내 체류 시간이 약 40분에 근접하도록 조절하였다.
조질 수소화 반응 생성물의 시료를 약 8 내지 20 시간의 스트림 총 반응 시간이 지난후에 유출하였고, 칼-피셔(Karl-Fischer) 적정법에 의해 수분의 중량 퍼센트를 분석하고, 기체 크로마토그래피에 의해 하기 불순물의 백만부당 부(ppm; parts per million)을 분석하였다: 에틸렌을 함유하는 경질 말단(light end), 프로피온알데히드; (C3 알데히드); 벤젠; 시클로헥산; 디-n-프로필 에테르(DPE); 2-메틸 펜탄알; 톨루엔; n-프로필 프로피오네이트(prpr); 2-메틸 펜탄올 및 디프로필 프로필알. 이어서, 이미 존재하는 조질 n-프로판올 생성물에 임의의 수분의 첨가없이 조질 n-프로판올 생성물을 분별 증류에 의해 처리하여 불순물의 대부분을 제거하고 정제된 n-프로판올을 수득하였다.
실시예 1 내지 3의 방법에서 시료의 용출 시간(시간) 이하의 다양한 총 수소화 반응 시간후에 용출된 수소화된 시료내의 불순물 분석 결과를 하기 표 1에 제시하였다.
| 불순물 분석 결과 | |||
| 성분 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 |
| 수분(%) | 0.16 | 0.22 | 0.16 |
| 경질 말단(ppm) | 228 | 316 | 187 |
| C3 알데히드(ppm) | 280 | 347 | 175 |
| 프로판올(%) | 99.6 | 99.6 | 99.3 |
| 벤젠(ppm) | 2.4 | 2.5 | 3.1 |
| 시클로헥산(ppm) | 365 | 161 | 100 |
| 디프로필 에테르(ppm) | 131 | 39 | 27 |
| 2-메틸 펜탄알(ppm) | <1 | <1 | <1 |
| 톨루엔 (ppm) | 9 | 7 | 5 |
| 프로필 프로피오네이트(ppm) | 55 | 52 | 47 |
| 2-메틸 펜텐알(ppm) | 5 | 2 | 1 |
| 2-메틸 펜텐올(ppm) | 361 | 287 | 267 |
| 디프로필 프로필알(ppm) | 196 | 158 | 130 |
| 반응 조건 : 온도: 135℃, 압력: 400psi, C3 공급 속도: 약 20g/분 | |||
상기 표 1에 나타낸 불순물의 양에 의해 제시된 바와 같이, 본 발명하에서 실시예 1 내지 3의 방법으로 활성 다공성 코발트 수소화 촉매를 사용하여 비교적 낮은 양 즉, 100 ppm 미만의 n-프로필 프로피오네이트(prpr)를 함유하는 조질 수소화 반응 생성물을 수득하였다. 통상적인 라니 니켈 수소화 촉매가 사용되는 경우, 수소화 반응에서 생성된 것보다 prpr의 양이 적었다. 이런 이유 때문에, 수소화 반응에 공급되는 조질 프로피온알데히드 공급물내에 이미 존재하는 수분 이외에 임의의 수분을 첨가할 필요가 없고, 이를 후속적으로 분별 컬럼으로 이전하여 본 명세서의 조건을 충족시키기에 충분히 낮은 prpr 함량을 갖는 정제된 n-프로판올 생성물을 수득하였다. 더욱이, 컬럼내에 적은 양의 수분이 존재함에 따라 n-프로판올의 회수 효율이 개선되는데, 이는 컬럼으로부터 유출되어 순수한 n-프로판올을 회수하기 위해 분리 처리되어야 하는 수분/n-프로판올 공비혼합물이 적게 형성되기 때문이다. 반면, 라니 니켈을 사용한 방법의 수소화 생성물은 prpr의 함량이 훨씬 높기 때문에, 수소화 반응에서 상당히 다량, 예를 들면 약 4중량% 이상의 수분을 필요로 하여, 반응에서 형성되는 prpr 및 다른 불순물의 양을 실질적으로 감소시킨다. 또한, 불순물의 형성을 감소시키기 위한 라니 니켈 촉매된 수소화에 첨가된 임의의 수분의 대부분은 조질 n-프로판올 수소화 생성물이 정제되는 경우 최종적으로 분별 컬럼으로 이동된다. 따라서, 라니 니켈이 촉매로 사용되는 경우 코발트 촉매가 사용되는 경우 필요한 것보다 상당히 다량의 수분이 분별 컬럼에 필수적으로 존재한다. 따라서, 본 발명의 코발트 촉매를 사용하면, 통상적인 라니 니켈 수소화 촉매를 사용하는 경우보다 에너지 비용이 적고/적거나 컬럼내에 존재하는 수분이 적기 때문에 보다 작은 컬럼을 필요로 하며, 수분/n-프로판올 및 수분/prpr 2원 공비혼합물의 형성량이 적기 때문에 prpr 불순물이 보다 적은 정제된 n-프로판올을 보다 효과적으로 제조할 수 있다.
Claims (11)
- 알데히드로부터 알콜을 제조하기 위한 온도 및 압력의 수소화 조건하에서, 실질적으로 수분의 부재하에 또는 액체 수소화 반응 생성물의 중량을 기준으로 약 3중량% 이하의 수분의 존재하에, 수소화 구역내에서 프로피온알데히드 및 수소를 코발트 촉매와 접촉시켜 n-프로판올을 포함하는 액체 수소화 반응 생성물을 생성하는 단계; 및실질적으로 수분의 부재하에 또는 분별 컬럼에 공급되는 공급물의 총 중량을 기준으로 약 3중량% 이하의 수분의 존재하에, 상기 반응 생성물을 분별 증류를 통해 정제하는 단계를 포함하는,정제된 n-프로판올의 제조 방법.
- 제 1 항에 있어서,수소화 반응 및 분별 증류가 실질적으로 수분의 부재하에 수행되는 방법.
- 제 1 항에 있어서,수소화 반응 및 분별 증류가, 각각 액체 수소화 반응 생성물 또는 분별 컬럼에 공급되는 공급물의 약 3중량% 이하의 수분의 존재하에 수행되는 방법.
- 제 1 항에 있어서,수소화 반응 생성물이 약 100ppm 이하의 n-프로필 프로피오네이트를 포함하는 방 법.
- 제 1 항에 있어서,프로피온알데히드가 에틸렌의 하이드로포르밀화로부터 수득되는 방법.
- 제 1 항에 있어서,코발트 촉매가 약 80중량% 이상의 코발트를 함유하는 방법.
- 제 6 항에 있어서,코발트와 하나 이상의 다른 금속의 합금을 화학약품으로 처리하여 합금으로부터 다른 금속을 추출하고, 고 다공성 형태의 코발트를 수득함으로써 촉매를 제조하는 방법.
- 제 7 항에 있어서,다른 금속이 알루미늄이고, 화학약품이 수산화나트륨인 방법.
- 제 7 항에 있어서,촉매가 지지되지 않은 것으로서, 약 15 내지 약 60 마이크론의 입자 크기, 약 6.5 내지 약 7.5의 비중, 및 수분중 고형분이 56%인 촉매 슬러리 중량을 기준으로 약 14 내지 18lb/gal(1.68 ×103 내지 2.16 ×103kg/m3)의 벌크 밀도를 갖는 방법.
- 제 1 항에 있어서,약 100 내지 약 160℃의 온도, 약 100 내지 약 700psig의 수소압 및 공급물의 중량을 기준으로 약 2 내지 약 20중량%의 촉매 부하에서, 일부분 이상을 역혼합(backmixing)하면서 수소화를 연속적으로 수행하는 방법.
- 제 9 항에 있어서,정제된 n-프로판올이 약 99.9중량% 이상의 순수한 n-프로판올을 함유하는 방법.
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