PL19170B1 - Sposób wytwarzania wartosciowych weglowodorów z materjalów zawierajacych wegiel. - Google Patents

Description

Wynalazek dotyczy obróbki najrozmait¬ szych materjalów, zawierajacych wegiel, wodorem, wzglednie zawieraj acemi wodór albo odszczepiajacemi go gazami, w wyso¬ kich temperaturach i pod cisnieniem, przy- czem materjaly wyjsciowe pod wplywem uwodorniania, redukcji lub rozszczepiania, ewentualnie kilku takich procesów, zostaja przeksztalcone na wartosciowe, przewaznie ciekle produkty. Jako materjaly wyjsciowe w procesie tym stosuje sie wegiel kamien¬ ny, wegiel brunatny, drzewo, torf, lignit i t, p., dalej produkty otrzymane z tych ma¬ terjalów przez destylacje, ekstrakcje, roz¬ szczepienie i inne rodzaje obróbki,, wreszcie produkty dalszej przeróbki przez rozszcze¬ pianie (krakowanie), uwodornianie i t. d.Materjalami wyjsciowemi moga tez byc ole¬ je mineralne, wiszeliktago rodzaju bitumy, np. oleje skalne, oleje lupkowe, asfalty, wo¬ ski ziemne i i d. oraz produkty, wytwo¬ rzone z tych materjalów.Wiadomo, ze uwodornianie powyzszego typu materjalów, zawierajacych wegiel, prowadzi sie w obecnosci najrozmaitszych katalizatorów, a zwlaszcza wobec metali i ich zwiazków, jak tlenków, siarczków i t. d.Wynalazek nitiiejszy opiera sie na spo¬ strzezeniu, ze przebieg procesu uwodornia-ffia mozna ulep»zy6, pttowadfcae go w obec¬ nosci siarkowodoru w kombinacji z pewne- mi innemi katalizatorami, jezeli ilosc siar¬ kowodoru odpowiednio dostosowac.Odpowiedniemi katalizatorami1 do wyko¬ nania tego sposobu sa zelazo, kdbali, ni¬ kiel, wzglednie zwiazki tych metali, jak tlenki, wodorotlenki, siarczki i t. d.Naogól zamiast stosowania gotowych siarczków okazalo sie korzystnem stosowa¬ nie zwiazków tlenowydh metali, jak np. wodorotlenku kobaltowego, oraz laniej lub wiecej posuniete przeprowadzanie tych zwiazków podczas procesu uwodorniania w zwiazki siarkowe, Przypuszczalnie tworza sie tutaj zwiazki metali z siarka niezupel¬ nie identyczne ze zwyfclemi siarczkami.Przy uzyciu* nietali ldb ich zwiazków, da¬ jacych sie przeksztalcic w zwiazki siarko¬ we, stosuje sie siarkowodór, siarke lub 1 p. w ilosciach wiekszych od tych, jakie ttetai, wzglednie zwiazek metalu, moze zwiazac w* danych warunkach roboczych. Wogóle o- kazalo sie, ze ilosc siarkowodoru nalezy tak regulowac, zeby nadmiar ten wynosi? 1-s- 15%, liczac w stosunku do materjalu, prze¬ znaczonego do uwodorniania. W granicach tych nalezy dla kazdego poszczególnego przypadku ustalic nadmiaf siarki |irzy po¬ mocy doswiadczen wstepnych.Zgodnie z powyzszem, w materjalach wyjsciowydh, weritaych od siatki hib ubo¬ gich w siatke i zazerajacych dodatek po¬ trzebnych ilocti metali, wzgl. ich zwiazków, a zwlaszcza tlenków, mo&na pfzes dodanie siarkowodoru tak nastawic ilosc si&Ai, ze¬ by osiagnac najlepsze dzialanie.Materjaly wyjsdfewet, zawierajace z na- tttl-y odpowiednia ilosc siarki, ttiozna prze¬ rabiac bezposrednio z dodatkiem potrzeb¬ nej ilosci materjalów pom^ctóteyGh. Ma¬ terjaly wyjsciowe, zawierajace wieksza ilosc siarki od itatea! .potrzebnej do osiaignie- cia dzialania optymalnego, nastawia sie od¬ powiednio przez ztftniej&zenle w nich za¬ wartosci sla*ki.Zamiast dodawac siarkowodór albo ma¬ terjaly wytwarzajace ten gaz, jak np. siar¬ ke, do bezsiarkowych albo ubogich w siar¬ ke materjalów wyjsciowych mozna równiez dodawac do nich materjaly wyjsciowe bo¬ gate w siarke tak, zeby otrzymana miesza¬ nina zawierala ilosc siarki najdogodniejsza do wykonania uwodorniania. I naodwrót, mozna równiez w materjalach bogatych w siarke przez dodanie do nich materjalów bezsiarkowych albo ubogich w siarke nasta¬ wiac zawartosc siarki na optymalna w da¬ nych warunkach uwodorniania.Uwodornianie prowadzi sie naogól pod cisnieniem przeszlo 100 atm, ewentualnie wyzszem, oraz w temperaturach miedzy 350° a 600°C, korzystnie w obecnosci bardzo duzego nadmiaru wodoru; proces mozna prowadzic w sposób ciagly lub z przerwa¬ mi.Nadmiar wodoru mozna utrzymywac w obiegu kolowym, dbajac o obecnosc takich ilosci siarkowodoru w krazacym strumieniu wodorowym, zeby dzieki temu zwiekszyc aktywnosc katalizatorów. A wiec np. gazy odlotowe z procesu uwodorniania poddaje sie czesciowemu rozprezeniu i otrzymane przytem bogate w wodór odlociny (A) wprowadza sie zpowrotem do procesu uwo¬ dorniania, utrzymujac zawartosc siarki w krazacym gazie uwodorniajacym na takiej wysokosci, ze tocznie z siaikowodorem, wy¬ twarzanym z siarki zawartej w «nater}a4e wyjsciowym, zwieksza ona aktywnosc kata¬ lizatorów. Stezenie siaifcowodoru w kraza¬ cym gazie uwodorniajacym mozna nasta¬ wiac na zadana wartosc, dobierajac odpo¬ wiednio cisnienie rozprezania, refdlttjac temperature oraz czas zetkniecia miedzy gazem a ciecza lub zapomoca podobnych zabiegów. Przy calkowitem rozprezaniu cie¬ klych produktów uwodorniania do cisnienia atmosferycznego otrzymuje sie jeszcze gaz bogaty w weglowodory fB), zawierajacy równiez znaczne ilosci siarkowodoru* W 'tafcie, fdy zawartosc sia*lw*M& — 2 —v gacie A nie wystarcza, mozna z gasu 5 znanemi metodami odciagnac potrzebna ilosc siarkowodoru i dodac ja do gazai A.Zgodnie z inna postacia wykonania wy¬ nalazku, odlociny z procesu uwodorniania rozklada sie pod cisnieniem, roboczem na czesc ciekla i gazowa i te ostatnia, zlozona glównie z wodoru, odprowadza sie zpowro- tem no naczynia reakcyjnego razem z ta- kiemi ilosciami siarkowodoru, zeby w na¬ czyniu tern otrzymac stezenie siarkowodoru, sprzyjajace zwiekszeniu aktywnosci katali¬ zatorów.Przy tym sposobie pracy pozostaja do pokonania tylko nieznaczne róznice cisnien, dlatego tez wystarcza tu proste aparaty, dopuszczajace równiez w razie potrzeby umiarkowane zwiekszanie cisnienia w celu latwego osiagniecia zpowrotem cisnienia reakcyjnego. Podczas przeróbki materjalów bogatych w siarke odlociny zawieraja tak duzo siarkowodoru, ze wyprowadzanie zpo¬ wrotem niezmienionego gazu do procesu powoduje przekroczenie optymalnego ste¬ zenia siarkowodoru. W tych przypadkach usuwa sie w znany sposób czesc siarkowo¬ doru albo itez usuwa sie cala jego ilosc, a nastepnie dodaje sie zpowrotem do gazu tylko ilosc potrzebna.Do pochlaniania siarkowodoru mozna z powodzeniem stosowac oleje ubogie w1 siar¬ ke, przeznaczone do uwodorniania, i w ten sposób nastawiac w nich optymalna zawar¬ tosc siarki.Mozna takze tylko czesc bogatych w wodór odkcin z procesu uwodorniania cal¬ kowicie albo w znacznym stopniu pozbawic siarkowodoru oraz przez domieszanie pló- kanego gazu do nieplókanego nastawiac od¬ powiednio zawartosc siarkowodoru w gazie, doprowadzanym zpowrotem do naczynia reakcyjnego.W pewnych okolicznosciach zadane na¬ stawienie optymalnego stezenia siarkowo¬ doru w gazie, znajdujacym sie w obiegu ko¬ lowym, osiaga -sie w prosty sposób, spu- szefcaJac przez zawór okreslona (ilosc otllo- cin zawierajacych siarkowodór oraz zaste¬ pujac te spuszczona ilosc ^odpowiednia ilo¬ scia wodoru. Wodór, wiednie siarkowo¬ dór, usuniety z odloein mozna zpowrotem zuzytkowac. Mozna równiez oba zabiegi, t. '). usuwanie czesci gazu uwodorniajacego oraz odciaganie pozadanych ilosci siarko¬ wodoru, skombinowac ze soba.Oczywiscie, we wszystkich tych zabie¬ gach nalezy zawsze uwzgledniac ilosc swie¬ zego wodoru, jaka nalezy dodac w celu za¬ stapienia wodoru zuzytego. W przypad¬ kach, w których zawartosc siarkowodoru w odlocinach zawierajacych wodór nie jest wystarczajaca do zapewnienia optymalne¬ go podwyzszenia aktywnosci katalizatorów, nalezy sie postarac o dodanie brakujacej ilosci siarkowodoru, albo tez do materja¬ lów, przeznaczonych do uwodorniania, trze¬ ba dodac takie ilosci siarkowodoru, siarki albo innych zwiazków siarkowych, wywia¬ zujacych siarkowodór, zdby zadane steze¬ nie siarkowodoru w naczyniu reakcyjnem zostalo osiagniete z cala pewnoscia.We wszystkich postaciach wykonania ni¬ niejszego wynalazku dodaje sie siarkowo¬ dór do krazacego strumienia gazu dopiero wtedy, gdy strumien przejdzie przez urza¬ dzenia tloczace (pompy i t. p.)f a wiec bez¬ posrednio przed powrotem gazu do naczy¬ nia uwodorniajacego, Potrzebny siarkowodór mozna przyiem doprowadzac równiez razem ze swiezym wodorem. Czesto, np, gdy zawartosc wodo¬ ru w krazacym gazie zapewnia dokladnie stezenie optymalne w przestrzeni kontakto¬ wej, zaleca sie mozliwie calkowite usunie¬ cie zen siarkowodoru przed przejsciem ga¬ zu przez urzadzenie tloczace Uskutecznia sie to np. przy pomocy procesu plókania pod cisnieniem roboczem, poczem za urza¬ dzeniem tloczacem siarkowodór ten wpro¬ wadza sie zpowrotem do obiegu kolowego.Taki sposób pracy, obok juz wymienionych korzysci optymalnego nastawienia stezenia — 3 -siarkowodoru, zapewnia jaszcze dalsza ko¬ rzysc, polegajaca na tern, ze zbytecznem sie staje dla urzadzen tloczacych stosowa¬ nie materjalów odpornych na korozje, po¬ niewaz nagryzajace skladniki gazu zostaly tutaj calkowicie usuniete, W praktycznem wykonaniu wynalazku mozna np, postepowac jak nizej. Miesza¬ nine gazów albo par, uchodzaca z naczynia uwodorniajacego, mozna przepuszczac przez odpowiednie urzadzenia oziebiajace, a nastepnie wprowadzac np. do pierwszej wiezy piocznej. W wiezy tej woda pod ci¬ snieniem splywa zgóry w kierunku prze¬ ciwnym ruchowi mieszaniny gazowej tak, iz wieza ta sluzy jednoczesnie jako chlodni¬ ca zraszajaca. Sciekajaca mieszanine, zlo¬ zona z wodnistej cieczy i oleistego konden¬ satu, rozdziela sie, a warstwe wodna, za¬ wierajaca w roztworze siarczek amonu i glówna ilosc siarkowodoru oraz bedaca je¬ szcze stale pod cisnieniem, panujacem w naczyniu reakcyjnem, doprowadza sie np, do urzadzenia Montejus'a. Stad przetlacza sie ja z dostatecznie wysoko sprezonym wo¬ dorem dio drugiej wiezy plócznej; tutaj tez wchodzi gaz obiegowy, ewentualnie uwol¬ niony prawie calkowicie od siarkowodoru pnzy pomocy cieczy alkalicznych wi plóczice wtórnej oraz sprezony przy pomocy pompy obiegowej do potrzebnego cisnienia robo¬ czego, W drugiej wiezy plócznej gaz ten zostaje Obciazony potrzebnemi ilosciami siarkowodoru, np, przy pomocy scislego zetkniecia z zawierajaca siarkowodór cie¬ cza plóczna z pierwszej wiezy. Pochlania¬ nie siarkowodoru zpowrotem mozna np, u- latwic przy pomocy ogrzewania. Mieszani¬ ne gaztu uwodorniajacego i siarkowodoru wpuszcza sie bezposrednio z drugiej wiezy do naczynia uwodorniajacego.Jako zródlo dodawanego siarkowodoru moga sluzyc kondensaty, otrzymane pod¬ czas skraplania pod cisnieniem, Z konden¬ satów tych mozna siarkowodór odzyskiwac przezi traktowanie cieczami plócznemi i od¬ pedzanie go zpowrotem, np, zapomoca ogrzewania.Mozna jednak równiez, jak juz wspo¬ mniano powyzej, otrzymywac potrzebny siarkowodór z t. zw, frakcji metanowej, która sie otrzymuje podczas rozprezania kondensatu. Odlociny metanowe mozna np, przemywac mlekiem wapiennem, a zwiaza¬ ny przytem siarkowodór mozna uwolnic pod dsnieniem przy pomocy kwasów. Do¬ brze jest wodór uwodorniania, wzjgl, wodór dodatkowy, pod cisnieniem reakcyjnem, o- grzewajac go, przepuszczac przez ciecz plóczna, uzywana poprzednio do plókania odlOcin metanowych, i obciazac go w ten sposób siarkowodorem. Mozna równiez od¬ lociny metanowe przemywac olejem, prze¬ znaczonym do uwodornienia, i w ten sposób wprowadzac do procesu siarkowodór w ta¬ kich ilosciach, zeby laczinie z ilosciami siar¬ kowodoru, wprowadzanemi do naczynia reakcyjnego przez krazacy strumien gazu, wytwarzac i utrzymywac w tern naczyniu optymalne stezenie siarkowodoru. Wreszcie mozna otrzymywac siarkowodór z odlocin metanowych np, droga wyplókania, na¬ stepnie przetworzyc go w zwykly sposób na siarke i tak otrzymana siarke dodawac w takich ilosciach do oleju przeznaczonego do uwodorniania, zeby siarka ta lacznie z siarkowodorem, wprowadzonym do procesu przez gaz uwodorniajacy, wytworzyla za¬ dane stezenie siarkowodoru, W pewnych warunkach moze byc korzystnem poddawa¬ nie cieklego produktu kondensacji czescio¬ wemu rozprezeniu, pod warunkiem, ze ci¬ snienie posrednie, do którego zostanie on rozprezony, dobrane bedzie tak, ze wytwo¬ rzy sie dzieki temu frakcja metanowa o od¬ powiedniej zawartosci siarkowodoru.Przyklad I. 200 g pozostalosci z ropy meksykanskiej o c. wl. 0,999 i zawartosci siarki 2,97% ogrzewano w autoklawie w o- becnosci 3% wodorotlenku kobaltowego i 5% siarkowodoru w ciagu godziny z wodo¬ rem, poczawszy od 100 atm cisnienia po- — 4 —czatkowego, do temperatury 460°C. Otrzy¬ mano 79% oleju o 0,867, zawierajacego 42% (co odpowiada 33% w stosunku do materjalu wyjsciowego) skladników wrza¬ cych do 180°C.Doswiadczenie to, wykonane w tych sa¬ mych warunkach, jedinakze bez siarkowo¬ doru, dalo w stosunku do materjalu wyj¬ sciowego tylko 26% benzyn wrzacych do 180°.Przyklad II. 300 ,g angielskiej smoly z weglai kamiennego o c. wl. 1,062 i zawar¬ tosci siarki 0,58% ogrzewano w obecnosci 5% wodorotlenkukobaltu i 5% siarki z wo¬ dorem od cisnieinia (poczatkowego 110 atm w ciagu godziny do 475°C. Otrzymano 219 g oleju o c. wl. 0,834, zawierajacego 34% weglowodorów, wrzacych do 180°C. Bez siarkowodoru w takich samych warunkach otrzymano 240 g oleju o c. wl. 0,935, za¬ wierajacego tylko 23% skladników wrza¬ cych do 180°C.Przyklad III. Smole drzewna ogrze¬ wano w obecnosci 5% wodorotlenku niklu i 8% siarkowodoru z wodorem od 110 atm cisnienia poczatkowego w ciagu 1 godz.do temp. 440°C. Otrzymano 80% oleju ot wl. 0;956, zawierajacego 26,3% benzyn wrza¬ cych do 180°C.Bez siarkowodoru otrzymano tylko 62% oleju o c. wl. 0,987, zawierajacego 17,8% benzyn.Przyklad IV. Olej kreozotowy o c. wl. 0,979 i zawartosci siarki 0,9% oraz 4,5% skladników wrzacych do 180°C przepu¬ szczano w sposób ciagly z Wodorem pod cisnieniem 200 atm w temperaturze 470° -*- 480°C nad katalizatorem z wodorotlenku zelazawego na izelu krzemionkowym.Stosunki ilosciowe oleju i Wodoru byly tak dobrane, ze na 1 kg oleju przypadalo 1500 1 wodoru.Do wodoru dodano 1% siarkowodoru (liczac w stosunku do materjalu wyjscio¬ wego — 2,3%). Otrzymano 79,3% oleju o c. wl. 0,914, zawierajacego 50% (39,7% w stosunku do materjalu wyjsciowego) ben¬ zyn wrzacych do 180°C. - Pracujac bez siarkowodoru, otrzymano 95,5% oleju o c. wl. 0,944, zawierajacego 29% (27,7% w stosunku1 db materjalu wyj^ sciowego) benzyn wrzacych -do 180°C.PrzykladV. Sredni olej ze smoly z wegla brunatnego o c. wl. 0,979 z. zawarto¬ scia siarki 0,9% uwodornia sie pod cisnie¬ niem 200 atm w obecnosci katalizatora z Wodorotlenku niklu w strumieniu wodoru w ten sposób, ze na kazdy kilogram oleju przypada 1560 1 gazu uwodorniajacego.Reakcje prowadzi sie z -dodatkiem 2% siar¬ ki, wprowadzonej do sredniego oleju ze smoly z wegla brunatnego. Produkty reak¬ cji rozpreza sie do 100 atm i oziebia.Na kazdy kilogram uzytego oleju ucho¬ dzi 970 litr. gazu (A), mierzonego w tem¬ peraturze 0° pod cisnieniem 760 mmi za¬ wierajacego ok. 83% wodoru, 12,5% -we¬ glowodorów i 21,8 mg siarkowodoru w li¬ trze. Gaz ten spreza sie zpowrotem do ci¬ snienia 200 atm i po dodaniu 590 1 swieze¬ go wodoru poddaje sie ponownie uwodor¬ nianiu. Podczas dalszego rozprezania do ci* snienia atmosferycznego otrzymuje sie je¬ szcze 87 1 gazu (B), zawierajacego 13% wodoru, 79% weglowodorów metanowych i 90 mg siarkowodoru wi 1 litrze.Otrzymany produkt reakcji jest jasnym olejem o c. wl. 0,842 i zawiera 58% sklad¬ ników, wrzacych do 180°, a nie zawiera zu¬ pelnie fenoli i prawie nie zawiera weglowo¬ dorów nienasyconych.Jesli ten sam stedni olej z wegla bru¬ natnego uwodorniac w tych samych warun¬ kach, jednakze nie doprowadzajac gazu A zpowrotem do procesu, lecz stosujac na 1 kg materjalu wyjsciowego stale 1560 litrów swiezego siarkowodoru, otrzymuje sie pro¬ dukt uwodorniania o c. wl. 0,858, zawiera¬ jacy 5% fenolu i 11% weglowodorów nie¬ nasyconych i tylko 50% skladników wrza¬ cych do 180°C.Przyklad VI. Surowy olej mineralny — 50 feitfl, 0$66 i aawartosci siarki 2*6$ uwo¬ dornia sie w tempeaatattze 450° óo 560° pod cisnieniom wetoru, wynoszacem 200 ate. Jato katalifeat&r *luzy wodorotlenek koba-lbu. We wstepnych doswiadczeniach próbnych tistalaao, ze optiawom katalitycz¬ nej aktywnosci katalizatora kobaltowego dla tego oleju, mineralnego istnieje w obec¬ nosci i% siarkowodoru! liczac w stosunku do oleju surowego.UwtodorwiaflMe ma duza skale prowadzi sie tak, izdby na 1 kg oleju przypadalo 1580 1 gazw uwodorniajacego. Gdy uwodornianie osiagnelo pelny bieg,,po dodaniu 3% siarki do oleju mineraloego, okazalo sie ze po skropleddu produktów reakcyjnych pod ci¬ snieniem 200 atm ulotiiiilo sie 1335 1 gazu bogatego w wodór i zawierajacego 95,8% wodoru i 2% metanu; gaz ten zawieral 30 mg siarkowodoru w 1 litrze, A zatem z gazu odlotowego na kazdy kilogram oleju otrzymuje sie zpowrotem 3718 g siatki. W celu utrzymania optimum potrzeba jednak tylko 30 g siarki. A zatem z 1335 1 odlocin odprowadza sie 335 1 oraz uwalnia je od sdarittrwkxloru przy pomocy alkalicznej zawiesiny wodorotlenku zela¬ za. Gaz, pozbawiony w ten sposób siarko¬ wodoru, Wprowadza sie zpowroteffi do reak¬ cji wraz z 445 1 swiezego wodoru i 1000 1 niepraerayiego jgazu odlotowego, zawieraja¬ cego siarkowodór, Podczas rozprezania cie¬ klego produktu skroplenia uchodzi jeszcze 113 lgazuf zawierajacego 59% weglowodo¬ rów metanowych, 35% wiodoru i 160 mg si&rkotfbdoru w litrze.Pracujac w ten sposób, otrzymuje sie 81,5% jasn^o oleju o c. wl. 0,760. Wydaj¬ nosc benzyny wytlosi 56% w stosunku do materjalu wyjsciowego.Pracujac bez dodatku siarki, tylko z ga¬ zem swiezym, otrzymuje sie wydajnosc ole¬ ju 74%, a wydajnosc benzyny tylko 48%.Pracujac w obiegu kolowym, bez obni¬ zania zawartosci siarki w doptWVtidz&f$yoh odlocsnach do ilosci scisle potrzebnej, po¬ zwala Kie na wzbogacanie odlocia w siarko¬ wodór, skutkiem czego wydajnosc benzyny spada szybko do 40% albo jeszcze nizej.Jak wystoka z powyzszych przykladów, doprowadzajac albo wytwarzajac siarkowo¬ dór w odpowiednich ilosciach, mozna wielo¬ krotnie zwiekszyc wydajnosc cennych ole¬ jów wrzacych do 180° w porównaniu z wy- dajnosciami, otrzymywanemi podczas u- wodorniania takiego samego materjalu wyj¬ sciowego przy uzyciu takich samych meta¬ li, wzglednie zwiazków metali, ale bez za¬ stosowania siarki. PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania wartosciowych weglowodorów z materjalów zawierajacych wegiel, a zwlaszcza smól, olejów ii t. d. za- pomoca katalitycznego Uwodorniania w wy¬ sokich temperaturach pod cisnieniem w o- becnoscd siarkowodoru, przy uzyciu fcwiaz- kójw zelaza, kobaltu albo niklu jako katali¬ zatorów, znamienny tern, ze zawartosc siar¬ kowodoru w naczyniu reakcyjnem utrzy¬ muje sie w granicach od 1 do 15% w sto¬ sunku do uwodornianego materjalu, dosto¬ sowujac ja przytem do obrabianego surow¬ ca w ten sposób, by uzyskac wzmozone dzialanie uzytych katalizatorów, 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze stosuje sie tlenowe zwiazki ze- l&oa, kobaltu oraz niklu, przyczem ilosc siarkowodoru zwieksza sie o ikscf potrzeb¬ na do przeprowadzania tlenowych zwiaz¬ ków metali w 4wiasdki siarkowe. 3. Sposób wedlug zastrz, 1 i 2, zna¬ mienny tern, ze zamiast siarkowodoru do¬ daje sie, w razie potrzeby, materjaly zdol¬ ne do wywiazywania siarkowodoru w wa¬ runkach roboczych, zwlaszcza wolna siar- ke. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 do 3, zna¬ mienny tern, ze nastawianie zadanego ste¬ zenia eiafflkbwodoru uskutecznia sie przez zmieszanie materjalóW wyjsciowych boga- — 6 —tych w siatke z materjalami ubogiemi w siarke lub bezsiarkowemi. 5. Sposób wedlug zastrz. 1 do 4, zna¬ mienny tern, ze siaikowiodór utrzymuje sie w obiegu kolowym, przyczem ilosc jego na¬ stawia sie na pozadane stezenie w wodorze, odprowadzanym zfpowrotem do naczynia reakcyjnego. 6. Sposób ^wedlug zastrz. 5, znamien¬ ny tern, ze siarkowodór wtprowadza sie do gazu uwodorniajacego dbpiert po jego przejsciu pr^ez urzadzenia tloczace, tuz przed wejsciem do komory reakcyjnej.

1. Sposób wedlug zastrz. 5 i 6, zna¬ mienny tern, ze z krazacego gazu uwodor¬ niajacego przed jego przejeciem pnzez pom¬ py, sprezarki i podobne im aparaty odcia¬ ga sie zawarty w nim siaikowodór albo in¬ ny nagryzajacy zawiazek siarkowy, poczem siarkowodór ten po przejsciu gazu ulwiodor- niajacego przez urzadzenie tloczace dodaje sie zpowrotem w ilosci p»otriztebnej. Deutsche Go Id- und S i 1 b e r - S c h ei d e a n s t a 11 v orma 1 s Ro e s s 1 er. Zastepca: K. Czempinski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa PL