PL189023B1 - Sposób otrzymywania prepolimeru poliuretanowego oniskiej zawartości monomerów - Google Patents
Sposób otrzymywania prepolimeru poliuretanowego oniskiej zawartości monomerówInfo
- Publication number
- PL189023B1 PL189023B1 PL97334288A PL33428897A PL189023B1 PL 189023 B1 PL189023 B1 PL 189023B1 PL 97334288 A PL97334288 A PL 97334288A PL 33428897 A PL33428897 A PL 33428897A PL 189023 B1 PL189023 B1 PL 189023B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- groups
- diisocyanate
- nco groups
- nco
- reaction
- Prior art date
Links
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- -1 Aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBZWYFBNIGSUPS-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=CC=C1Cl FBZWYFBNIGSUPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical class CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical class CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVTWBMUAJHVAIJ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,4-diol Chemical compound CCC(O)CCCO QVTWBMUAJHVAIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7607—Compounds of C08G18/7614 and of C08G18/7657
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
1. Sposób otrzymywania prepolimeru poliuretanowego o niskiej zawartosci monome- rów, z wolnymi grupami NCO, znamienny tym, ze w pierwszym etapie miesza sie przy- najmniej jeden niesymetryczny diizocyjanian zawierajacy grupy NCO o róznej reaktywno- sci z przynajmniej jednym alkoholem wielowodorotlenowym w takiej ilosci, ze stosunek grup OH:NCO wynosi od 4:1 do 0,55:1, przy czym reakcje prowadzi sie w warunkach umozliwiajacych przereagowanie praktycznie wszystkich bardziej reaktywnych grup NCO z grupami OH i uzyskanie produktu zawierajacego wolne grupy NCO oraz wolne grupy OH, a w drugim etapie produkt ten poddaje sie reakcji z przynajmniej jednym symetrycz- nym diizocyjanianem, którego grupy NCO reaguja szybciej niz wolne grupy NCO pozosta- le po pierwszym etapie reakcji i otrzymuje sie prepolimer poliuretanowy o niskiej zawarto- sci monomerów, przy czym symetryczne diizocyjaniany dodaje sie w drugim etapie reakcji w niedomiarze w stosunku do wolnych grap OH pozostalych po pierwszym etapie reakcji; stosunek ilosci grup NCO w niesymetrycznym diizocyjanianie do ilosci grup NCO w sy- metrycznym di izocyjanianie jest wyzszy od 6:1; a proces prowadzi sie w temperaturach od 40 do 120°C, korzystnie od 80 do 95°C, oraz stosuje sie typowe katalizatory. PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania prepolimeru poliuretanowego o niskiej zawartości monomerów, z wolnymi grupami NCO.
Prepolimery poliuretanowe tego rodzaju wytwarza się z alkoholi wielowodorotlenowych i diizocyjanianów o różnej reaktywności.
Są one znane na przykład z europejskiego opisu patentowego nr EP 0 150 444. W pierwszym etapie ujawnionego procesu 2,4-diizocyjanian toluenu, zawierający grupy NCO o różnej reaktywności, pod nieobecność innych diizocyjanianów, poddawany jest reakcji z alkoholami wielowodorotlenowymi, przy czym stosunek grup OH:NCO wynosi od 4-0,55:1. Warunki reakcji powodują, że praktycznie wszystkie bardziej reaktywne grupy NCO reagują z grupami OH, a część grup OH pozostaje wolna. W drugim etapie reakcji dodaje się symetryczny, dwupierścieniowy diizocyjanian, którego grupy NCO są bardziej reaktywne od nie przereagowanych w pierwszym etapie grup NCO z 2,4-diizocyjanianu toluenu. Ilość tego symetrycznego diizocyjanianu, jest równomolowa lub stanowi nadmiar, licząc w stosunku do wolnych grup OH. Odpowiada ona 5 do 80% wagowo całkowitej ilości diizocyjanianów, wprowadzanych w obu etapach reakcji. Opcjonalnie stosuje się podwyższone temperatury i typowe katalizatory. Otrzymane w wyniku tego procesu prepolimery poliuretanowe zawierają niewielką ilość mo189 023 nomerów, tj. 1 do 2,5% według podanych przykładów, ale w wielu przypadkach ich utwardzanie nie zachodzi dostatecznie szybko.
W związku z tym, celem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania prepolimeru poliuretanowego o niskiej zawartości monomerów, zawierającego wolne grupy NCO, który ulegałby szybszemu, ale wystarczająco bezpiecznemu przetwarzaniu.
Cel ten uzyskano w rozwiązaniu według wynalazku dzięki opracowaniu sposobu, w którym w pierwszym etapie miesza się przynajmniej jeden niesymetryczny diizocyjanian zawierający grupy NCO o różnej reaktywności z przynajmniej jednym alkoholem wielowodorotlenowym w takiej ilości, że stosunek grup OH:NCO wynosi od 4:1 do 0,55:1, przy czym reakcję prowadzi się w warunkach umożliwiających przereagowanie praktycznie wszystkich bardziej reaktywnych grup NCO z grupami OH i uzyskanie produktu zawierającego wolne grupy NCO oraz wolne grupy OH, a w drugim etapie produkt ten poddaje się reakcji z przynajmniej jednym symetrycznym diizocyjanianem, którego grupy NCO reagują szybciej niż wolne grupy NCO pozostałe po pierwszym etapie reakcji. Ilości wprowadzanych diizocyjanianów charakteryzują się tym, że:
a) symetryczne diizocyjaniany dodaje się w drugim etapie reakcji w niedomiarze w stosunku do wolnych grup OH pozostałych po pierwszym etapie reakcji;
b) stosunek ilości grup NCO w niesymetrycznym diizocyjanianie do ilości grup NCO w symetrycznym diizocyjanianie jest wyższy od 6:1.
Proces prowadzi się w temperaturach od 40 do 120°C, korzystnie od 80 do 95°C, a także stosuje się typowe katalizatory.
W korzystnej odmianie sposobu według wynalazku stosunek ilości grup NCO w niesymetrycznym diizocyjanianie do ilości grup NCO w symetrycznym diizocyjanianie jest wyższy od 10:1, korzystnie od 15:1.
Jako alkohole wielowodorotlenowe stosuje się diole zawierające do 2 do 5 atomów węgla, triole zawierające do 3 do 6 atomów węgla, tetraole zawierające do 4 do 8 atomów węgla, estry z funkcyjnymi grupami OH i ewentualnie polimery z funkcyjnymi grupami OH o ciężarze cząsteczkowym do 10000, a zwłaszcza od 1000 do 5000.
Jako symetryczny diizocyjanian stosuje się aromatyczny diizocyjanian, korzystnie 4,4'-diizocyjanian difenylometanu (MDI).
Jako niesymetryczny diizocyjanian stosuje się korzystnie 2,4-diizocyjanian toluenu (TDI).
Stosować można różne alkohole wielowodorotlenowe. Odpowiednie są alkohole alifatyczne zawierające 2 do 4 grup hydroksylowych w cząsteczce. Użyteczne są alkohole pierwszo- i drugorzędowe, korzystnie drugorzędowe. Szczególnie korzystnie stosuje się produkty reakcji alkoholi wielowodorotlenowych o niskim ciężarze cząsteczkowym z tlenkami alkilenowymi, zawierającymi do 4 atomów węgla. Są to przykładowo produkty reakcji glikolu etylenowego, glikolu propylenowego oraz izomerycznych butanodioli lub heksanodioli z tlenkiem etylenu, tlenkiem propylenu i / lub tlenkiem butylenu. Ponadto można używać produktów reakcji alkoholi trój wodorotlenowych, jak gliceryna, trójmetyloloetan i/lub trójmetylolopropan, lub wyższych alkoholi, jak pentaerytrytol i alkohole cukrowe, z wymienionymi tlenkami alkilenowymi.
Szczególnie korzystnie stosuje się polieteropoliole o ciężarach cząsteczkowych od 100 do 10000, a zwłaszcza od 1000 do 5000, najkorzystniej poliglikole propylenowe. W zależności od pożądanego ciężaru cząsteczkowego oznacza to zastosowanie produktów przyłączenia tylko niewielu moli tlenku etylenu i/lub tlenku propylenu na mol lub produktów przyłączenia powyżej 100 moli tlenku etylenu i/lub tlenku propylenu do alkoholi wielowodorotlenowych o niskim ciężarze cząsteczkowym. Inne polietery poliolowe można otrzymać na przykład przez kondensację gliceryny lub pentaerytrytolu z oddzieleniem wody'. Ponadto poliole szeroko stosowane w chemii poliuretanów otrzymuje się w wyniku polimeryzacji tetrahydrofuranu. Spośród wymienionych polieteropolioli szczególnie użyteczne są produkty reakcji alkoholi wielowodorotlenowych o niskim ciężarze cząsteczkowym z tlenkiem propylenu w takich warunkach, ze przynajmniej częściowo tworzą się drugorzędowe grupy hydroksylowe. Inne użyteczne polieteropoliole ujawniono na przykład w niemieckim opisie patentowym nr DE - OS 2 559 759.
W sposobie według wynalazku przydatne są również poliestropoliole o ciężarach cząsteczkowych od 200 do 10000. Można stosować przykładowo poliestropoliole otrzymywane
189 023 w wyniku reakcji alkoholi o niskim ciężarze cząsteczkowym, zwłaszcza glikolu etylenowego, glikolu propylenowego, gliceryny i trójmetylolopropanu, z 1 do 50 moli kaprolaktonu. Inne odpowiednie poliestropoliole uzyskuje się przez polikondensację. Alkohole dwu- i/lub trójwodorotlenowe można kondensować z niedomiarem kwasów dwukarboksylowych i/lub trójkarboksylowych lub ich reaktywnymi pochodnymi. Odpowiednimi kwasami dwukarboksylowymi są: kwas bursztynowy i jego wyższe homologi, zawierające do 12 atomów węgla; nienasycone kwasy dwukarboksylowe, jak kwas maleinowy i kwas fumarowy; oraz aromatyczne i kwasy dwukarboksylowe, jak izomeryczne kwasy ftalowe. Do odpowiednich kwasów trójkarboksylowych należą kwas cytrynowy i kwas trójmelitowy. Szczególnie korzystnie stosuje się poliestropoliole wyżej wymienionych kwasów dwukarboksylowych i gliceryny, które zawierają szczątkową pozostałość drugorzędowych grup OH.
Zastosowanie znajdują także poliole na bazie poliwęglanów. Poliwęglany można otrzymać na przykład przez reakcję dioli, jak glikol propylenowy, butano-l,4-diol lub heksano-l,4-diol, glikol dietylenowy, glikol trietylenowy i glikol tetraetylenowy, bądź ich mieszanin, z dwuarylowęglanami, jak dwufenylowęglan lub fosgen.
Jako składniki poliolowe można wprowadzać także poliakrylany zawierające grupy OH. Otrzymuje się je, na przykład, w wyniku polimeryzacji etylenowo nienasyconych monomerów z grupami OH. Monomery tego typu można uzyskać przez estryfikację etylenowo nienasyconych kwasów karboksylowych i alkoholi dwuwodorotlenowych, przy czym alkohol występuje z reguły w niewielkim nadmiarze. Odpowiednimi do tej estryfikacji etylenowo nienasyconymi kwasami karboksylowymi są przykładowo kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas krotonowy i kwas maleinowy. Spośród estrów zawierających grupy OH można wymienić akrylan 2-hydroksyetylowy, metakrylan 2-hydroksyety'lowy. akrylan 2-hydroksypropylowy, metakrylan 2-hydroksypropylowy, akrylan 3-hydroksypropylowy, metakrylan 3-hydroksypropylowy, oraz ich mieszaniny.
Podstawą stosowanych polioli może być także polibutadien, kauczuk styrenowo/butadienowy lub kauczuk nitrylowy.
Przez określenie „dwa diizocyjaniany o różnej reaktywności” należy rozumieć dwa różne diizocyjaniany różniące się reaktywnością w stosunku do alkoholi. Przy wyborze tych diizocyjanianów trzeba rozważyć następujące fakty. W reakcji diizocyjanianów z alkoholami obserwuje się, że szybkość reakcji pierwszej grupy NCO jest znacznie większa niż drugiej grupy diizocyjanianowej. Dotyczy to zwłaszcza diizocyjanianów jednopierścieniowych, jak również innych diizocyjanianów zawierających grupy w różnym otoczeniu chemicznym, tj. ogólnie biorąc diizocyjanianów niesymetrycznych. Stwierdzono także, iż diizocyjaniany dwupierścieniowe, albo ogólniej diizocyjaniany symetryczne, reagują szybciej niż druga grupa izocyjanianowa z niesymetrycznych lub jednopierścieniowych diizocyjanianów.
W związku z tym, w pierwszym etapie sposobu według wynalazku stosuje się niesymetryczny diizocyjanian zawierający dwie grupy NCO o różnej reaktywności. Do konkretnych przykładów należą 2,4-diizocyjanian toluenu (TDI), diizocyjanian izoforonu oraz 2,4-diizocyjanian difenylometanu. W drugim etapie reakcji wprowadza się symetryczny diizocyjanian, zwłaszcza diizocyjanian dwupierścieniowy. Jest istotne, aby reaktywność jego grup izocyjanianowych w stosunku do grup wodorotlenowych była wyzsza niż reaktywność końcowych grup NCO z niesymetrycznego diizocyjanianu, który był poddany reakcji w pierwszym etapie i stanowi reaktywny rozcieńczalnik. Szczególnie odpowiednie są diizocyjaniany dwuarylowe, przykładowo 4,4'-diizocyjanian difenylometanu (MDI) i/lub jego podstawione pochodne.
Stężenie grup NCO o różnej reaktywności w prepolimerze według wynalazku oznacza się za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego (NMR).
Określenie „o niskiej zawartości monomerów” oznacza, że prepolimer zawiera wyjściowe diizocyjaniany w niewielkich stężeniach. Stężenie to wynosi poniżej 2%, korzystnie poniżej 1%, a najkorzystniej poniżej 0,5% wagowo w stosunku do prepolimeru. Oznacza się je metodą chromatografii gazowej lub wysokowydajnej chromatografii cieczowej.
Tak więc w pierwszym etapie reakcja według wynalazku przebiega do prawie całkowitego przereagowania bardziej reaktywnych grup NCO z częścią dostępnych grup OH, podczas gdy grupy mniej reaktywne nie reagują wcale bądź reagują tylko w nieistotnym stopniu. Ten moment w przebiegu reakcji można określić za pomocą analizy chemicznej, stosując metody
189 023 analizy widmowej (ER) lub miareczkowanie. Stosunki molowe dobiera się tak, aby wolne grupy OH były obecne jeszcze po przereagowaniu bardziej reaktywnych grup izocyjanianowych.
Do uzyskanej w wyniku pierwszego etapu mieszaniny reakcyjnej o niskiej lepkości wprowadza się z kolei symetryczny diizocyjanian dobrany tak, aby reaktywność jego grup izocyjanianowych była wyzsza od spolimeryzowanych grup NCO z niesymetrycznego diizocyjanianu.
W uproszczeniu można powiedzieć, ze zgodnie z wynalazkiem w środowisku o niskiej lepkości, zawierającym funkcyjne grupy OH i NCO, zachodzi reakcja pomiędzy funkcyjnymi grupami OH i symetrycznym diizocyjanianem, która prowadzi do utworzenia prepolimeru poliuretanowego.
W procesie według wynalazku produkt pierwszego etapu reakcji jest stosowany jako reaktywny rozcieńczalnik, w którym nie zachodzi żadna reakcja pomiędzy grupami OH i wolno reagującymi spolimeryzowanymi grupami NCO z niesymetrycznego diizocyjanianu.
Aby w wyniku reakcji niesymetrycznego diizocyjanianu, zwłaszcza 2,4-diizocyjanianu toluenu, z alkoholem wielowodorotlenowym, otrzymać produkt, który może być zastosowany jako rozpuszczalnik lub „reaktywny rozcieńczalnik”, należy zachować odpowiedni stosunek grup hydroksylowych i izocyjanianowych. Produkty zawierające jeszcze grupy OH po przereagowaniu bardziej reaktywnych grup NCO, tworzą się, gdy ilość grup OH podzielona przez ilość grup NCO daje liczbę od 4 do 0,55, korzystnie od 1 do 0,6.
W celu przeprowadzenia drugiego etapu procesu według wynalazku symetryczne, zwłaszcza dwupierścieniowe diizocyjaniany poddaje się reakcji z grupami OH pozostałymi po pierwszym etapie reakcji, przy czym jako reaktywny rozcieńczalnik stosuje się produkty pierwszego etapu reakcji zawierające funkcyjne grupy OH i NCO. Dla tego etapu stosunek grup OH wyrażony jako iloraz ilości grup OH przez ilość grup izocyjanianowych, jest wyższy od 1,0, korzystnie 1,1 do 12, w stosunku do pozostałych grup OH.
Reakcje diizocyjanianów z alkoholami wielowodorotlenowymi korzystnie przebiegają w podwyższonej temperaturze. Na przykład dla partii laboratoryjnych (ok. 1 kg), korzystne okazały się czasy: 1 godzina dla pierwszego etapu i 2 do 20 godzin dla drugiego, przy czym temperatura wynosiła około 80°C w obu etapach. W każdym przypadku koniec reakcji osiąga się, gdy ilość grup izocyjanianowych przestaje się zmniejszać. Można go wyznaczyć analitycznie przez miareczkowanie tych grup. Koniec reakcji uzyskiwano przykładowo po upływie od 2 godzin do 5 dni w temperaturze pokojowej.
Otrzymany w ten sposób prepolimer poliuretanowy stosuje się do klejenia przedmiotów z tworzyw sztucznych i metali, a zwłaszcza folii, korzystnie w temperaturach od 20 do 120°C. Korzystnie wprowadza się typowe utwardzacze i / lub wodę, a w razie potrzeby rozpuszczalniki organiczne i typowe przyspieszacze.
W kontekście niniejszego wynalazku jako utwardzacze należy rozumieć wielofunkcyjne związki o niskim ciężarze cząsteczkowym lub oligomeryczne. Dobiera się je odnośnie do typu i ilości grup funkcyjnych tak, aby reagowały z grupami izocyjanianowymi prepolimeru i powodowały ich sieciowanie. Korzystnie utwardzacze zawierają grupy aminowe, karboksylowe i epoksydowe.
Używa się także środków sprzęgających, zwłaszcza do polepszenia odporności na działanie chemikaliów oraz materiałów wypełniających w przypadku metali. Korzystnie stosuje się tytaniany i związki krzemu, zwłaszcza siloksany.
Prepolimery poliuretanowe otrzymywane sposobem według wynalazku mają następujące korzystne właściwości w stosunku do znanych prepolimerów według europejskiego opisu patentowego EP 0 150 444:
1. Utwardzenie w temperaturze pokojowej i przy normalnej wilgotności powietrza wymaga 7 dni w porównaniu z 14 dniami dla znanego produktu. Jest to wynik nieoczekiwany wobec tego, ze prepolimer według wynalazku zawiera mniej reaktywnych grup izocyjanianowych.
2. Przyczepność początkowa wynosi 1,6 N/l 5 mm, czyli znacznie więcej niz dla znanego prepolimeru (0,3-0,6 N/l 5 mm). Wartość tę mierzono w następujących warunkach. Laminowany pasek o szerokości 15 mm poddawano próbie odrywania (T-peel test) natychmiast po sklejeniu, stosując kąt odrywania 2 x 90 oraz szybkość odrywania 100 mm/minutę.
189 023
3. Zawartość monomerów w nieprzereagowanych diizocyjanianach wynosi znacznie poniżej 1% wagowo.
4. Zawartość nielotnych diizocyjanianów jest również niższa, na co wskazuje zwiększona nieobecność migracji. W układzie według wynalazku uzyskuje się ją już po 4 dniach, podczas gdy dla znanego prepolimeru trwa to 10 do 14 dni. Brak migracji określa się w następujący sposób (patrz Deutsche Lebensmittel-Rundschau 87 (1991), str. 280-281). Zgrzewany płaski worek napełnia się 3% kwasem octowym i przechowuje w temperaturze 70°C. Po 2 godzinach zawartość worka poddaje się dwuazowaniu i sprzęganiu azowemu, po czym zatęza na kolumnie C18. Stężenie oznacza się fotometrycznie. Migracja nielotnych diizocyjanianów i innych związków może powodować problemy, naprzykład z uszczelnieniem sklejonych warstw laminowanych, zwłaszcza laminatów CPA/EVA (chlorofenoksyoctan/etylenooctan winylu).
5. Krzywa wzrostu lepkości w temperaturze 70°C w zależności od czasu dla prepolimerów otrzymywanych sposobem według wynalazku ma przebieg bardziej płaski niż dla znanych prepolimerów. Dzięki temu czas przetwarzania polimerów według wynalazku jest dłuższy, co ułatwia proces przetwarzania.
Prepolimery otrzymywane sposobem według wynalazku znajdują zastosowanie, w postaci wytworzonej lub jako roztwory w rozpuszczalnikach organicznych, do klejenia tworzyw sztucznych, metali i papieru, a zwłaszcza do laminowania warstw tekstylnych, glinowych i z tworzyw sztucznych oraz metalizowanych lub pokrywanych tlenkami folii i papierów. Powierzchnie materiałów o zdefiniowanej wilgotności można sklejać przy użyciu produktów według wynalazku lub ewentualnie dodawać zwykłe utwardzacze, jak na przykład alkohole wielowodorotlenowe o stosunkowo wysokim ciężarze cząsteczkowym, tworząc układy dwuskładnikowe. Warstwowe laminaty wytworzone z udziałem produktów według wynalazku charakteryzują się wysokim bezpieczeństwem przetwarzania w czasie uszczelniania na gorąco. Należy to prawdopodobnie przypisać znacznie zmniejszonej zawartości zdolnych do migracji produktów o niskim ciężarze cząsteczkowym w prepolimerach. Ponadto prepolimery według wynalazku mogą znaleźć zastosowanie jako podkłady przy wytłaczaniu, drukowaniu i metalizowaniu oraz do uszczelniania na gorąco.
Poniższe przykłady stanowią ilustrację wynalazku.
Przykład porównawczy
W trójszyjnej kolbie, wyposażonej w mieszadło, termometr i rurkę osuszającą, mieszano 411,7 g poliglikolu propylenowego (wartość OH=109 mg KOH/g) z 104,4 g 2,4-diizocyjanianu toluenu. Powstałą mieszaninę ogrzewano, mieszając. Po upływie 0,5 godziny od uzyskania temperatury topnienia 90°C, oznaczono przez miareczkowanie zawartość NCO jako 4,56%, nieco tylko niższą od teoretycznej wartości 4,88%. Po dodaniu 25 g 4,4'-diizocyjanianu dwufenylometanu, kontynuowano mieszanie przez 2 godziny w temperaturze 90°C. Po tym czasie ponownie oznaczono zawartość NCO, uzyskując 4,61% (teoretyczna 4,65%).
Wyniki innych oznaczeń:
- zawartość monomerycznego TDI: 0,03%
- zawartość NCO: 4,7% (teoretyczna 4,77%)
- zawartość monomerycznego MDI: 2,5%
- stosunek OH:NCO (etap 1)= 1:1
- lepkość 1980 mPa.s (60°C)
- stosunek OH:NCO (2 etap)=l: 1,6 (w stosunku do reszty OH z etapu 1)
Pr z y k ł a d według wynalazku 1
W trójszyjnej kolbie, wyposażonej w mieszadło, termometr i rurkę osuszającą, mieszano 575,3 g poliglikolu propylenowego (wartość OH=109 mg KOH/g) i 156,9 g poliglikolu propylenowego (wartość OH=267 mg KOH /g) z 238,5 g 2,4-diizocyjanianu toluenu. Powstałą mieszaninę ogrzewano, mieszając. Po upływie 0,5 godziny od uzyskania temperatury topnienia 90°C, oznaczono przez miareczkowanie zawartość NCO jako prawie 4,5%. Po dodaniu 28 g 4,4'-diizocyjanianu dwufenylometanu, kontynuowano mieszanie przez 2 godziny w temperaturze 90°C. Po tym czasie ponownie oznaczono zawartość NCO, uzyskując 4,57% (teoretyczna 4,59%).
189 023
Wyniki innych oznaczeń:
- zawartość monomerycznego TDI: 0,03%
- zawartość NCO: 4,57% (teoretyczna 4,59%)
- zawartość monomerycznego MDI: 0,2%
- lepkość 1000 mPa.s (70°C)
- stosunek OH : NCO (2 etap)=10:1 (w stosunku do reszty OH z etapu 1)
Przykład według wynalazku 2
Odważono:
524,0 g poliestru (wartość OH=137)
106,0 g poliglikolu propylenowego (wartość OH=113)
106,0 g poliglikolu propylenowego (wartość OH=267)
244,0 g TDI (NCO: 48,0%)
21,0 g MDI (NCO: 33,5%)
Aparatura:
Kolba trójszyjna z termometrem kontaktowym, mieszadłem (+ napęd), rurką osuszającą i płaszczem grzejnym.
Procedura:
Odwazki poliestru i obu poliglikoli propylenowych wprowadzono do kolby i dokładnie wymieszano. Następnie dodano TDI i ogrzano do temperatury 50°C.
W wyniku egzotermicznej reakcji temperatura wzrosła. Utrzymywano ją na poziomie 90°C, stosując chłodzenie. Końcowy punkt reakcji uzyskano dla NCO=5,4%. Z kolei dodano MDI i ogrzano do 95°C. Mieszano w tej temperaturze przez 1 godzinę. Oznaczono zawartość NCO jako 4,3% (teoretyczna 4,3%).
Gorącą mieszaninę pakowano w pojemniki.
Wyniki oznaczeń:
- zawartość MDI: 0,4% (teoretyczna < 1,0%)
- zawartość TDI: 0,03% (teoretyczna <0,1%)
- zawartość NCO: 4,3%
- lepkość 5700 mPa.s; mierzono przyrządem Brookfield DVII (Thermocell),wrzeciono 27,20 obrotów/min, 70°C
Przyczepność laminatu
W celu uzyskania wykresów pomiarowych stosowano uniwersalną maszynę do badań rozciągania z rejestratorem synchronicznym. Zakres pomiarowy siły powinien wynosić od 10 do 50 N, zależnie od oczekiwanego poziomu przyczepności.
Przy pomocy przyrządu do cięcia pasków wykonywano paski o szerokości 15 mm. Przed naprężaniem były one lekko rozdzielane. Szybkość odrywania wynosiła 100 mm/min, kąt odrywania 90°, a długość odrywania 5 do 10 cm, zależnie od zakresu zmienności. Wynik podaje się jako przyczepność laminatu w N/15 mm, a obraz rozdzielenia ocenia się wzrokowo (zerwanie adhezyjne lub kohezyjne; pozostałość kleju).
189 023
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania prepolimeru poliuretanowego o niskiej zawartości monomerów, z wolnymi grupami NCO, znamienny tym, ze w pierwszym etapie miesza się przynajmniej jeden niesymetryczny diizocyjanian zawierający grupy NCO o różnej reaktywności z przynajmniej jednym alkoholem wielowodorotlenowym w takiej ilości, że stosunek grup OH:NCO wynosi od 4:1 do 0,55:1, przy czym reakcję prowadzi się w warunkach umożliwiających przereagowanie praktycznie wszystkich bardziej reaktywnych grup NCO z grupami OH i uzyskanie produktu zawierającego wolne grupy NCO oraz wolne grupy OH, a w drugim etapie produkt ten poddaje się reakcji z przynajmniej jednym symetrycznym diizocyjanianem, którego grupy NCO reagują szybciej niż wolne grupy NCO pozostałe po pierwszym etapie reakcji i otrzymuje się prepolimer poliuretanowy o niskiej zawartości monomerów, przy czym symetryczne diizocyjaniany dodaje się w drugim etapie reakcji w niedomiarze w stosunku do wolnych grup OH pozostałych po pierwszym etapie reakcji; stosunek ilości grup NCO w niesymetrycznym diizocyjanianie do ilości grup NCO w symetrycznym diizocyjanianie jest wyższy od 6:1; a proces prowadzi się w temperaturach od 40 do 120°C, korzystnie od 80 do 95°C, oraz stosuje się typowe katalizatory.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosunek ilości grup NCO w niesymetrycznym diizocyjanianie do ilości grup NCO w symetrycznym diizocyjanianie jest wyższy od 10:1, korzystnie od 15:1.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkohole wielowodorotlenowe stosuje się diole zawierające do 2 do 5 atomów węgla, triole zawierające do 3 do 6 atomów węgla, tetraole zawierające do 4 do 8 atomów węgla, estry z funkcyjnymi grupami OH i ewentualnie polimery z funkcyjnymi grupami OH o cięzarze cząsteczkowym do 10000, a zwłaszcza od 1000 do 5000.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako symetryczny diizocyjanian stosuje się aromatyczny diizocyjanian, korzystnie 4,4'-diizocyjanian difenylometanu (MDI).
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako niesymetryczny diizocyjanian stosuje się korzystnie 2,4-diizocyjanian toluenu (TDI).
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19700014A DE19700014A1 (de) | 1997-01-02 | 1997-01-02 | Monomerenarmes PU-Prepolymer |
PCT/EP1997/007131 WO1998029466A1 (de) | 1997-01-02 | 1997-12-18 | Monomerenarmes pu-prepolymer |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL334288A1 PL334288A1 (en) | 2000-02-14 |
PL189023B1 true PL189023B1 (pl) | 2005-06-30 |
Family
ID=7816761
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL97334288A PL189023B1 (pl) | 1997-01-02 | 1997-12-18 | Sposób otrzymywania prepolimeru poliuretanowego oniskiej zawartości monomerów |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6515164B1 (pl) |
EP (1) | EP0951493B1 (pl) |
JP (1) | JP4536163B2 (pl) |
KR (1) | KR20000062385A (pl) |
AT (1) | ATE202577T1 (pl) |
AU (1) | AU5857898A (pl) |
BR (1) | BR9714451A (pl) |
CA (1) | CA2276523A1 (pl) |
DE (2) | DE19700014A1 (pl) |
DK (1) | DK0951493T3 (pl) |
ES (1) | ES2158616T3 (pl) |
HU (1) | HUP0000484A3 (pl) |
NO (1) | NO993273D0 (pl) |
NZ (1) | NZ336543A (pl) |
PL (1) | PL189023B1 (pl) |
PT (1) | PT951493E (pl) |
SI (1) | SI0951493T1 (pl) |
SK (1) | SK89299A3 (pl) |
TR (1) | TR199901462T2 (pl) |
WO (1) | WO1998029466A1 (pl) |
ZA (1) | ZA9711666B (pl) |
Families Citing this family (72)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19931997A1 (de) * | 1998-07-20 | 2000-01-27 | Henkel Kgaa | Monomerarmes Polyurethanbindemittel mit verbesserter Gleitmittelhaftung |
ES2215706T3 (es) * | 1999-07-02 | 2004-10-16 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Empleo de composiciones de poliuretano con contenido reducido en monomero como pegamento autoadhesivo. |
DE50015969D1 (de) * | 1999-11-29 | 2010-09-16 | Henkel Ag & Co Kgaa | Haftungsverstärker für monomerfreie reaktive polyurethane |
DE10013187A1 (de) * | 2000-03-17 | 2001-10-11 | Basf Ag | Hochfunktionelle Polyisocyanata |
DE10157488A1 (de) | 2000-12-15 | 2002-06-20 | Henkel Kgaa | Polyurethan-Prepolymere mit NCO-Gruppen und niedrigem Gehalt an monomeren Polyisocyanat |
US20030212236A1 (en) * | 2001-05-01 | 2003-11-13 | Luigi Pellacani | Process for producing polyurethane elastomer |
DE10229519A1 (de) * | 2001-07-10 | 2003-01-30 | Henkel Kgaa | Reaktive Polyurethane mit einem geringen Gehalt an monomeren Diisocyanaten |
DE10150722A1 (de) * | 2001-10-13 | 2003-04-30 | Henkel Kgaa | Reaktive Polyurethan-Zusammensetzungen mit niedrigem Restmonomergehalt |
DE10259248A1 (de) * | 2001-12-18 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Prepolymeren |
DE10163857A1 (de) * | 2001-12-22 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Reaktive Polyurethane mit einem geringen Gehalt an monomeren Diisocyanaten |
EP1338635B2 (de) * | 2002-02-22 | 2020-10-14 | Jowat AG | Polyurethan-Zusammensetzungen mit geringem Anteil an Diisocyanatmonomer(en) |
ATE402208T1 (de) * | 2004-04-01 | 2008-08-15 | Basf Se | Polyisocyanatprepolymere und deren verwendung zum verguss von nierenfiltern |
DE102004018048A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-11-10 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Prepolymeren |
US20060079661A1 (en) * | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Zhu Huide D | Low volatile isocyanate monomer containing polyurethane prepolymer and adhesive system |
US20060223967A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Conner Mark D | Novel polyurea isocyanates |
DE102005048823A1 (de) * | 2005-10-10 | 2007-04-12 | Bayer Materialscience Ag | Reaktivsysteme, deren Herstellung und Verwendung |
US20070175621A1 (en) * | 2006-01-31 | 2007-08-02 | Cooligy, Inc. | Re-workable metallic TIM for efficient heat exchange |
US8580361B2 (en) * | 2006-02-01 | 2013-11-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas |
US7569653B2 (en) | 2006-02-01 | 2009-08-04 | Momentive Performance Materials Inc. | Sealant composition having reduced permeability to gas |
US7541076B2 (en) * | 2006-02-01 | 2009-06-02 | Momentive Performance Materials Inc. | Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas |
US20070178256A1 (en) * | 2006-02-01 | 2007-08-02 | Landon Shayne J | Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas |
US20070179236A1 (en) * | 2006-02-01 | 2007-08-02 | Landon Shayne J | Sealant composition having reduced permeability to gas |
DE102006059464A1 (de) * | 2006-12-14 | 2008-06-19 | Henkel Kgaa | Polyurethan-Kaschierklebstoff |
EP1947126A1 (de) * | 2007-01-17 | 2008-07-23 | Sika Technology AG | Haftvermittlerzusammensetzung für Polymere Substrate |
EP2207830B1 (en) * | 2007-11-07 | 2018-12-26 | Dow Global Technologies LLC | Polyurethane adhesive compositions having high filler levels |
EP2062927B1 (de) | 2007-11-20 | 2016-06-29 | Henkel AG & Co. KGaA | 2K-PU-Klebstoff für Tieftemperaturanwendungen |
DE102007062316A1 (de) | 2007-12-21 | 2009-06-25 | Evonik Degussa Gmbh | Reaktive Isocyanatzusammensetzungen |
US8135563B2 (en) * | 2008-09-30 | 2012-03-13 | Texas Instruments Incorporated | Apparatus and method for evaluating the performance of systems having time-varying output characteristics |
US8410213B2 (en) | 2009-01-26 | 2013-04-02 | Michael James Barker | Primerless two-part polyurethane adhesive |
DE102009010069A1 (de) * | 2009-02-21 | 2010-08-26 | Bayer Materialscience Ag | Grundierung für mineralische Baustoffe |
EP2360196A1 (en) | 2010-02-12 | 2011-08-24 | Stichting Dutch Polymer Institute | Polyurethane prepolymer and aqueous polyurethane dispersion |
US9200160B2 (en) * | 2010-03-29 | 2015-12-01 | Momentive Performance Materials Inc. | Silylated polyurethane/polyorganosiloxane blend and sealant composition and fumed silica composition containing same |
JP2013527266A (ja) | 2010-03-29 | 2013-06-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 熱可塑性ポリウレタンでのホットメルト接着 |
EP2439219A1 (de) | 2010-10-06 | 2012-04-11 | Sika Technology AG | Verringerung des Anteils an Isocyanatgruppen aufweisenden Monomeren in feuchtigkeitshärtenden Polyurethanzusammensetzungen |
EP2439220A1 (de) | 2010-10-06 | 2012-04-11 | Sika Technology AG | Verringerung des Anteils an Isocyanatgruppen aufweisenden Monomeren in feuchtigkeitshärtenden Polyurethanzusammensetzungen |
MX344974B (es) | 2010-12-20 | 2017-01-12 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Membranas y revestimientos a base de mdi de los prepolimeros con muy bajo contenido de isocianatos monomericos. |
US9085716B2 (en) | 2011-02-17 | 2015-07-21 | Dow Global Technologies Llc | Alkoxysilane containing polyurethane adhesive compositions containing calcium carbonate |
DE102011080513A1 (de) | 2011-08-05 | 2013-02-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Monomerarme Polyurethanschäume |
WO2013070227A1 (en) | 2011-11-10 | 2013-05-16 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable composition of a polymer having silyl groups |
WO2013071078A1 (en) | 2011-11-10 | 2013-05-16 | Momentive Performance Materials, Inc. | Moisture curable organopolysiloxane composition |
US9523002B2 (en) | 2011-12-15 | 2016-12-20 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane compositions |
US9663657B2 (en) | 2011-12-15 | 2017-05-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane compositions |
US9527959B2 (en) | 2011-12-29 | 2016-12-27 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane composition |
WO2014123434A1 (en) | 2013-02-06 | 2014-08-14 | "Selena Labs" Społka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia | One component isocyanate prepolymer mixture for production in one step process of the polyurethane product |
CN105229091B (zh) | 2013-02-15 | 2019-03-08 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 包含硅水凝胶的防污体系 |
KR20150122201A (ko) | 2013-02-25 | 2015-10-30 | 바스프 에스이 | 지방족 이소시아네이트의 도입을 통한 폴리머 폴리올계 열가소성 폴리우레탄의 변색 감소 |
TW201434882A (zh) | 2013-03-13 | 2014-09-16 | Momentive Performance Mat Inc | 可濕氣固化之有機聚矽氧烷組成物 |
KR20160008584A (ko) | 2013-05-10 | 2016-01-22 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. | 비-금속 촉매형 실온 수분 경화성 오가노폴리실록산 조성물 |
KR20160046854A (ko) | 2013-08-23 | 2016-04-29 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. | 수분 경화성 조성물 |
JP6735668B2 (ja) | 2013-11-26 | 2020-08-05 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッドMomentive Performance Materials Inc. | 金属−アレーン錯体を有する湿気硬化型組成物 |
PL235304B1 (pl) | 2014-01-14 | 2020-06-29 | Selena Labs Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia | Jednoskładnikowa mieszanina prepolimeru izocyjanianu oraz sposób wytwarzania pianki poliuretanowej w pojemniku dozującym w jednoetapowym procesie |
JP6291889B2 (ja) * | 2014-02-17 | 2018-03-14 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 接着剤組成物およびそれを用いた積層体 |
WO2015135833A1 (de) * | 2014-03-11 | 2015-09-17 | Sika Technology Ag | Polyurethan-heissschmelzklebstoff mit niedrigem gehalt an monomeren diisocyanaten und guter vernetzungsgeschwindigkeit |
FR3021658B1 (fr) * | 2014-05-28 | 2017-12-08 | Bostik Sa | Composition de polyurethane a terminaisons nco a base mdi non thermofusible et a faible teneur en monomere mdi, comprenant au moins un compose isocyanate de volume molaire particulier. |
FR3021659B1 (fr) * | 2014-05-28 | 2017-11-17 | Bostik Sa | Composition de polyurethane a terminaisons nco a base de 2,4-tdi non thermofusible et a faible teneur en monomere tdi, comprenant au moins un compose isocyanate de volume molaire particulier. |
DE102014212999A1 (de) | 2014-07-04 | 2016-01-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polyurethan-Kaschierklebstoff enthaltend Füllstoffe |
WO2016137881A1 (en) | 2015-02-23 | 2016-09-01 | King Industries | Curable coating compositions of silane functional polymers |
ES2938990T3 (es) * | 2015-03-12 | 2023-04-18 | Henkel Ag & Co Kgaa | Poliuretanos ultrabajos en monómeros |
FR3045616B1 (fr) * | 2015-12-21 | 2020-07-10 | Bostik Sa | Mastics polyurethane superelastiques |
CA3010144A1 (en) | 2016-01-13 | 2017-07-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reactive polyurethane hot-melt adhesives containing fillers |
WO2017165652A1 (en) | 2016-03-23 | 2017-09-28 | H.B. Fuller Company | Reactive hot melt adhesive composition |
CN109563313B (zh) | 2016-08-19 | 2021-08-17 | 汉高股份有限及两合公司 | 制备疏水改性的粘土的方法 |
CN114921215A (zh) | 2016-11-25 | 2022-08-19 | 汉高股份有限及两合公司 | 不含聚酯的层合粘合剂组合物 |
EP3327057A1 (de) | 2016-11-25 | 2018-05-30 | Henkel AG & Co. KGaA | Polyester-freie kaschierklebstoff-zusammensetzung |
ES2913527T3 (es) | 2016-11-25 | 2022-06-02 | Henkel Ag & Co Kgaa | Composición de adhesivo de laminación de endurecimiento rápido, de baja viscosidad |
EP3670576B8 (de) | 2018-12-19 | 2020-12-09 | Ems-Chemie Ag | Polyamid-formmassen für glasverbunde |
EP3683248A1 (en) * | 2019-01-17 | 2020-07-22 | Henkel AG & Co. KGaA | Process for the production of hot melt adhesives having a low emission of monomeric isocyanates |
ES2924345T3 (es) | 2019-05-20 | 2022-10-06 | Henkel Ag & Co Kgaa | Método para preparar una arcilla exfoliada por lo menos parcialmente utilizando un agente exfoliante que comprende un éster parcial de (meta)acrilato de poli(óxido de alquileno), un carbonato cíclico y agua |
EP4291588A1 (en) | 2021-02-11 | 2023-12-20 | Basf Se | Reduction of monomeric isocyanates by porous material |
AU2022226294A1 (en) | 2021-02-26 | 2023-10-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Flame-retardant adhesive composition for structural wood bonding |
WO2022192316A1 (en) | 2021-03-09 | 2022-09-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicon-based compositions and applications thereof |
WO2023229913A1 (en) | 2022-05-23 | 2023-11-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Protective coating composition for metals and polymeric surfaces |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4038239A (en) * | 1973-11-23 | 1977-07-26 | Contech Inc. | Moisture curable polyurethane systems |
CA1074049A (en) | 1974-11-13 | 1980-03-18 | Russell Van Cleve | Polymer/polyols and polyurethane derivatives thereof |
DE2821001A1 (de) * | 1978-05-12 | 1979-11-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von schichtstoffen |
DE3306559A1 (de) | 1983-02-25 | 1984-08-30 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von polyurethan-praepolymeren mit endstaendigen isocyanatgruppen und vermindertem restmonomergehalt |
DE3401129A1 (de) | 1984-01-14 | 1985-07-18 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung gemischter polyurethan-prepolymerer |
US4544763A (en) * | 1984-10-19 | 1985-10-01 | Basf Wyandotte Corporation | Polyisocyanate binder having low toluene diisocyanate content |
US4814103A (en) * | 1988-02-18 | 1989-03-21 | Mobay Corporation | Color stable urethane prepolymer |
DE4006248A1 (de) * | 1990-02-28 | 1991-08-29 | Bayer Ag | Gemische aus urethangruppen enthaltenden praepolymeren und diisocyanatotoluolen sowie ihre verwendung |
-
1997
- 1997-01-02 DE DE19700014A patent/DE19700014A1/de not_active Withdrawn
- 1997-12-18 WO PCT/EP1997/007131 patent/WO1998029466A1/de not_active Application Discontinuation
- 1997-12-18 BR BR9714451A patent/BR9714451A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 DE DE59703925T patent/DE59703925D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-18 KR KR1019997005952A patent/KR20000062385A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-12-18 PL PL97334288A patent/PL189023B1/pl unknown
- 1997-12-18 CA CA002276523A patent/CA2276523A1/en not_active Abandoned
- 1997-12-18 JP JP52958398A patent/JP4536163B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-18 SI SI9730113T patent/SI0951493T1/xx unknown
- 1997-12-18 TR TR1999/01462T patent/TR199901462T2/xx unknown
- 1997-12-18 AT AT97954425T patent/ATE202577T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 EP EP97954425A patent/EP0951493B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-18 ES ES97954425T patent/ES2158616T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-18 NZ NZ336543A patent/NZ336543A/xx unknown
- 1997-12-18 DK DK97954425T patent/DK0951493T3/da active
- 1997-12-18 AU AU58578/98A patent/AU5857898A/en not_active Abandoned
- 1997-12-18 PT PT97954425T patent/PT951493E/pt unknown
- 1997-12-18 HU HU0000484A patent/HUP0000484A3/hu unknown
- 1997-12-18 US US09/341,080 patent/US6515164B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-18 SK SK892-99A patent/SK89299A3/sk unknown
- 1997-12-29 ZA ZA9711666A patent/ZA9711666B/xx unknown
-
1999
- 1999-07-01 NO NO993273A patent/NO993273D0/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SI0951493T1 (en) | 2001-10-31 |
SK89299A3 (en) | 1999-12-10 |
US6515164B1 (en) | 2003-02-04 |
PL334288A1 (en) | 2000-02-14 |
EP0951493B1 (de) | 2001-06-27 |
CA2276523A1 (en) | 1998-07-09 |
HUP0000484A3 (en) | 2000-11-28 |
HUP0000484A2 (en) | 2000-07-28 |
EP0951493A1 (de) | 1999-10-27 |
DE19700014A1 (de) | 1998-07-09 |
DK0951493T3 (da) | 2001-10-01 |
NZ336543A (en) | 2000-05-26 |
BR9714451A (pt) | 2000-03-21 |
ATE202577T1 (de) | 2001-07-15 |
ES2158616T3 (es) | 2001-09-01 |
NO993273L (no) | 1999-07-01 |
ZA9711666B (en) | 1998-07-22 |
TR199901462T2 (xx) | 1999-08-23 |
KR20000062385A (ko) | 2000-10-25 |
DE59703925D1 (de) | 2001-08-02 |
PT951493E (pt) | 2001-12-28 |
WO1998029466A1 (de) | 1998-07-09 |
NO993273D0 (no) | 1999-07-01 |
JP4536163B2 (ja) | 2010-09-01 |
JP2001508097A (ja) | 2001-06-19 |
AU5857898A (en) | 1998-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL189023B1 (pl) | Sposób otrzymywania prepolimeru poliuretanowego oniskiej zawartości monomerów | |
CA1255035A (en) | Polyurethane prepolymers having a low residual monomer content | |
EP3067377B1 (en) | Ultralow monomer polyurethanes | |
JP6955515B2 (ja) | アミン開始ポリオールを含む二成分無溶剤接着剤組成物 | |
JP5746188B2 (ja) | フィルム状基材の接着法 | |
JP2005511873A (ja) | モノマー含有量の少ないポリウレタン−プレポリマーの製造方法 | |
US11608457B2 (en) | Two-component solventless adhesive compositions and methods of making same | |
US5143995A (en) | Adhesives based on polyols and polyisocyanates | |
EP3436497A1 (en) | Two-component solventless adhesive compositions and methods of making same | |
WO2009094230A2 (en) | Liquid polyurethane prepolymers useful in solvent-free adhesives | |
EP1791880A1 (en) | Adhesive for high-temperature laminate | |
AU7184598A (en) | Aqueous polyurethane dispersions of polypropylene glycol having a low urea content | |
US6630561B2 (en) | Crystalline polyesterpolyol and hot-melt adhesive | |
AU4909699A (en) | Monomer-poor polyurethane bonding agent having an improved lubricant adhesion | |
MXPA99006031A (en) | Monomer-poor polyurethane prepolymer | |
JP5298440B2 (ja) | 水性ポリウレタン分散体の製造法 | |
CZ239699A3 (cs) | Polyurethanové prepolymery | |
US20230312806A1 (en) | Isocyanate compounds and adhesive compositions comprising the same | |
WO2023178635A1 (en) | Polyurethane adhesive compositions and use of the same | |
EP4161770A1 (en) | Solvent-based laminating adhesive | |
JP2002188073A (ja) | 溶融接着剤 | |
JP2024024542A (ja) | ウレタンプレポリマー及びその製造方法 | |
PL127981B1 (en) | Method of manufacture of polyurethane adhesives | |
MXPA01000635A (en) | Monomer-poor polyurethane bonding agent having an improved lubricant adhesion |