PL187493B1

PL187493B1 - Emulsja olej-w-wodzie, w której kulki oleju mają średni rozmiar niższy od 150 nm, obejmująca lipidową fazę amfofilową oraz sposób wytwarzania emulsji

Info

Publication number: PL187493B1
Application number: PL97323127A
Authority: PL
Inventors: Serge Restle; Daniele Cauwet-Martin
Original assignee: Oreal
Priority date: 1996-11-15
Filing date: 1997-11-14
Publication date: 2004-07-30
Also published as: US6039936A; MX9708635A; HU9702032D0; RU2141813C1; AR009417A1; DE69713711T2; CA2217339A1; JPH10147505A; EP0842652B1; BR9705382A; ATE219918T1; PT842652E; DE69713711D1; JP3317886B2; ES2180008T3; AU691148B1; HUP9702032A1; EP0842652A1; KR19980042397A; DK0842652T3

Abstract

1. Emulsja olej-w-wodzie, w której kulki oleju maja sredni rozmiar nizszy od 150 nm, obejmujaca lipidowa faze amfofilowa, znamienna tym, ze wymieniona lipidowa faza am- fofilowa zawiera co najmniej jeden niejonowy lipid amfofilowy, ciekly w temperaturze pokojowej nizszej od 45°C oraz co najmniej jeden kationowy lipid amfofilowy i ze stosunek wagowy ilosci oleju do ilosci lipidowej fazy amfofilowej wynosi 2-10, a korzystnie 3-6. 8. Sposób wytwarzania emulsji olej-w-wodzie, w której kulki oleju maja sredni rozmiar nizszy od 150 nm, obejmujacej lipidowa faze amfofilowa zawierajaca co najmniej jeden niejonowy lipid amfofilowy, ciekly w temperaturze pokojowej nizszej od 45°C oraz co najmniej jedn ej kationowy lipid amfofilowy, w której stosunek wagowy ilosci oleju w ilosci lipidowej fazy amfofilowej wynosi 2-10, a korzystnie 3-6, znamienny tym, ze miesza sie faze wodna i faze olejowa, przy silnym mieszaniu, w temperaturze pokojowej ponizej 45°C, po czym homogenizacje wysokocisnieniowa prowadzi sie pod cisnieniem wyzszym niz 10 Pa. PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest emulsja olej-w-wodzie, w której kulki oleju mają średni rozmiar niższy od 150 nm, obejmująca lipidową fazę amfofilową, charakteryzuje się tym, że wymieniona lipidowa faza amfofilowa zawiera co najmniej jeden niejonowy lipid amfofilowy, ciekły w temperaturze pokojowej niższej od 45°C oraz co najmniej jeden kationowy lipid amfofilowy i że stosunek wagowy ilości oleju do ilości lipidowej fazy amfofilowej wynosi 2-10, a korzystnie 3-6.

Niejonowe lipidy amfofilowe według wynalazku są korzystnie wybrane spośród silikonowych środków powierzchniowo czynnych i estrów co najmniej jednego poliolu wybranego z grupy utworzonej przez glikol polietylenowy, zawierający 1-60 jednostek tlenku etylenu, sorbitan, glicerol, zawierający 2-30 jednostek tlenku etylenu, poliglicerole, zawierające 2-15 jednostek glicerolu oraz co najmniej jednego kwasu tłuszczowego, zawierającego co najmniej jeden łańcuch alkilowy o C 8-C22, nasycony lub nienasycony, prostołańcuchowy lub rozgałęziony. Można również stosować mieszaniny powyższych związków.

187 493

Silikonowe środki powierzchniowo czynne nadające się do użytku według wynalazku, są związkami silikonowymi, zawierającymi co najmniej jeden łańcuch oksyetylenowy -OCH2CH2- i/lub oksypropylenowy -OCH2CH2CH2-. Jako silikonowe środki powierzchniowo czynne nadające się do użytku według niniejszego wynalazku, można wymienić produkty opisane w dokumentach US-A-5 364 633 i US-A-5 411 744.

Korzystnie silikonowy środek powierzchniowo czynny używany według niniejszego wynalazku jest związkiem o wzorze 1, w którym R1, R2, R3 niezależnie od siebie, oznaczają grupę alkilową o C1-C6 lub grupę -(CH2)x(OCH₂CH2)y-(OCH2CH2CH2)_z-OR4, przy czym co najmniej jedna z grup Rj, R2 lub R3 nie oznacza grupy alkilowej; R4 oznacza atom wodoru, grupę alkilową lub grupę acylową; A oznacza liczbę całkowitą, wynoszącą 0-200; B oznacza liczbę całkowitą, wynoszącą 0-50; pod warunkiem, że A i B nie są jednocześnie równe liczbie zero; x oznacza liczbę całkowitą, wynoszącą 1 -6; y oznacza liczbę całkowitą, wynoszącą 1-30; z oznacza liczbę całkowitą, wynoszącą 0-5.

Zgodnie z zalecaną postacią realizacji wynalazku, w związku o wzorze 1 grupa alkilowa oznacza grupę metylową, x oznacza liczbę całkowitą, wynoszącą 2-6 i y oznacza liczbę całkowitą, wynoszącą 4-30.

Jako przykłady silikonowych środków powierzchniowo czynnych można wymienić związki o wzorze 2, w których A oznacza liczbę całkowitą, wynoszącą 20-105, B oznacza liczbę całkowitą, wynoszącą 2-10 i y oznacza liczbę całkowitą, wynoszącą 10 -20.

Jako przykłady silikonowych środków powierzchniowo czynnych o wzorze 1 można wymienić również związki o wzorze

HO-(OCH2CH₂)y-(CH2)3-[(CH2)3SiO]A-(CH₂)3-(OCH₂CH₂)y-OH w którym A' i y oznaczają liczby, wynoszące 10-20.

Jako związki zgodne z wynalazkiem można stosować związki sprzedawane przez firmę Dow Corning pod nazwami DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 I Q4-3667. Związki DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 są związkami o wzorze 2, gdzie odpowiednio A wynosi 22, B wynosi 2 i y wynosi 12; A wynosi 103, B wynosi 10 i y wynosi 12; A wynosi 27, B wynosi 3 i y wynosi 12.

Związek Q4-3667 jest związkiem o wzorze podanym wyżej, w którym A wynosi 15, a y wynosi 13.

Spośród niejonowych lipidów amfofilowych można zwłaszcza przykładowo wymienić:

- izostearynian glikolu polietylenowego o masie cząsteczkowej 400,

- izostearynian diglicerylu,

- laurynian poliglicerolu, zawierający 10 jednostek glicerolu,

- oleinian sorbitanu,

- izostearynian sorbitanu,

- kokosan α-butyloglukozydu lub kaprynian α-butyloglukozydu.

Kationowe lipidy amfofilowe, stosowane w nanoemulsjach według wynalazku, są wybrane korzystnie z grupy utworzonej przez czwartorzędowe sole amoniowe, aminy tłuszczowe i ich sole.

Czwartorzędowe sole amoniowe sąnp.:

- związkami, które odpowiadają wzorowi 3, w którym podstawniki R1-R4, jednakowe lub różne, oznaczają grupę alifatyczną prostołańcuchową lub rozgałęzioną, zawierającą 1-30 atomów węgla, lub grupę aromatyczną, taką jak arylowa lub aryloalkilowa. Grupy alifatyczne mogą zawierać heteroatomy, takie jak zwłaszcza tlen, azot, siarka, chlorowce. Grupy alifatyczne są np. wybrane spośród grupy alkilowej, grupy alkoksy, polioksyalkilenu(C2-C6), alkiloamidu, alkilo (C12-C22) amidoalkilu (C2-C6), alkilo(Ci2-C22)octanu, hydroksyalkilu zawierającego około 1-30 atomów węgla; X oznacza anion wybrany z grupy halogenków, fosforanów, octanów, mleczanów, alkilo(C2-C6)siarczanów, alkilo- lub alkiloarylosulfonianów,

- czwartorzędowymi amoniowymi solami imidazoliniowymi, jak np. sole o wzorze 4, w którym R 5 oznacza grupę alkenylową lub alkilową, zawierającą 8-30 atomów węgla, np. pochodne kwasów tłuszczowych z łoju, R6 oznacza atom wodoru, grupę CrC4-alkilową albo grupę alkenylową lub alkilową, zawierającą 8-30 atomów węgla, R7 oznacza grupę C1-C4-alkilową, Rs oznacza atom wodoru, grupę C1-C4-alkilową, X oznacza anion wybrany z grupy

187 493 halogenków, fosforanów, octanów, mleczanów, alkilosiarczanów, alkilo- lub alkiloarylosulfonianów. Korzystnie R5 i R6 oznaczają mieszaninę grup alkenylowych lub alkilowych, zawierających 12-21 atomów węgla, np. pochodnych kwasów tłuszczowych z łoju, R7 oznacza metyl, IR oznacza atom wodoru. Taki produkt jest np. sprzedawany pod nazwą „Rewoquat W 75” przez firmę Rewo,

- czwartorzędowymi solami amoniowymi o wzorze 5, w którym R 9 oznacza grupę alifatyczną zawierającą około 16-30 atomów węgla, Rio, Rn, R12, R13 i R14 jednakowe lub różne są wybrane spośród atomu wodoru lub grupy alkilowej zawierającej 1-4 atomów węgla, aX oznacza anion wybrany z grupy halogenków, octanów, fosforanów, azotanów i metylosiarczanów. Takie czwartorzędowe sole amoniowe zawierają zwłaszcza diamoniowy dichlorek propanołoju,

- czwartorzędowymi solami amoniowymi, zawierającymi co najmniej jedną grupę estrową.

Czwartorzędowymi solami amoniowymi, zawierającymi co najmniej jedną grupę estrową, nadającymi się do użytku według wynalazku są np. sole o wzorze 6, w którym R15 jest wybrany spośród grup Ci-C6-alkilowych i grup hydroksy-Cj-CT-alkilowych lub ćlh^Y^tłrckss^-Ci-C6-alkilowych; Ri6 jest wybrany spośród grupy o wzorze 7, grup R20 C1-C22-węglowodorowych prostołańcuchowych lub rozgałęzionych, nasyconych lub nienasyconych, atomu wodoru; Ri jest wybrany spośród grupy o wzorze 8, grup R22 C1-C6-węglowodorowych prostołańcuchowych lub rozgałęzionych, nasyconych lub nienasyconych, atomu wodoru; R17, R19 i R21 jednakowe lub różne są wybrane spośród grup C7-C21-węglowodorowych prostołańcuchowych lub rozgałęzionych, nasyconych lub nienasyconych; n, p i r, jednakowe lub różne oznaczają liczby całkowite wynoszące 2-6; y oznacza liczbę całkowitą wynoszącą 1-10; x i zjednakowe lub różne oznaczają liczby całkowite wynoszące 0-10; X' oznacza anion prosty lub kompleksowy, organiczny lub nieorganiczny; pod warunkiem, że suma x+y+z wynosi 1-15, że gdy x oznacza liczbę 0, wtedy Ri6 oznacza R20 i gdy z równa się liczbie 0, wtedy Ri oznacza R22.

Grupy alkilowe R15 mogą być prostołańcuchowe lub rozgałęzione, ale zwłaszcza prostołańcuchowe.

Korzystnie R15 oznacza grupę metylową, etylową, hydroksyetylową lub dihydroksypropylową, a zwłaszcza grupę metylową lub etylową.

Korzystnie suma x+y+z wynosi 1-10.

Gdy Ri6 oznacza grupę R20 węglowodorową, może on być długi i zawierać 12-22 atomów węgla lub być krótki i obejmować 1-3 atomów węgla.

Gdy Ris oznacza grupę R22 węglowodorową, obejmuje ona korzystnie 1-3 atomów węgla.

Korzystnie R17, R19 i R21 jednakowe lub różne są wybrane spośród grup C11-C21-węglowodorowych prostołańcuchowych lub rozgałęzionych, nasyconych lub nienasyconych, a zwłaszcza spośród grup C11-C21-alkilowych i alkenylowych prostołańcuchowych lub rozgałęzionych, nasyconych lub nienasyconych.

Korzystnie x i z jednakowe lub różne, wynoszą 0 lub 1.

Korzystnie yjest równe 1.

Korzystnie n, p i r jednakowe lub różne, wynoszą 2 lub 3, a zwłaszcza są równe 2.

Anion jest korzystnie halogenkiem (chlorkiem, bromkiem lub jodkiem) albo akilosiarczanem, zwłaszcza metylosiarczanem. Można jednak stosować metanosulfonian, fosforan, azotan, tosylan, anion pochodny kwasu organicznego, takiego jak octan albo mleczan, lub każdy inny anion kompatybilny z solą amoniową, zawierającą funkcyjną grupę estrową.

Anion X' jest zwłaszcza chlorkiem lub metylosiarczanem.

Bardziej szczegółowo stosuje się sole amoniowe o wzorze 6, w którym R15 oznacza grupę metylową lub etylową, x i y są równe 1, z jest równe liczbie 0 lub 1, n, p i r są równe 2, Ri6 jest wybrany spośród grupy o wzorze 7, grupy metylowej, etylowej lub Ci4-C22-węglowodorowej, atomu wodoru; Ri8 jest wybrany spośród grupy o wzorze 8 i atomu wodoru;

- R17, R19 i R21 jednakowe lub różne są wybrane spośród grup Ci3-Ci7-węglowodorowych prostołańcuchowych lub rozgałęzionych, nasyconych lub nienasyconych, a korzystnie spośród grup C13-C 17-alkilowych i Ci3-Ci7-alkenylowych prostołańcuchowych

187 493 lub rozgałęzionych, nasyconych lub nienasyconych. Korzystnie rodniki węglowodorowe są prostołańcuchowe.

Można wymienić np. związki o wzorze 6, takie jak sole (szczególnie chlorek lub metylosiarczan) diacyloksyetylodimetyloamoniowe, diacyloksyetylo(hydroksyetylo)metyloamoniowe, monoacyloksyetylo(dihydroksyetylo)metyloamoniowe, triacyloksyetylo(metylo)amoniowe, monoacyloksyetylohydroksyetylodimetyloamoniowe i ich mieszaniny. Grupy acylowe mają korzystnie 14-18 atomów węgla i pochodzą zwłaszcza z oleju roślinnego, jak olej palmowy lub słonecznikowy. Gdy związek zawiera kilka grup acylowych, mogą one być jednakowe lub różne.

Produkty te otrzymuje się np. na drodze bezpośredniej estryfikacji trietanoloaminą, triizopropanoloaminą, alkilodietanoloaminą lub alkilodiizopropanoloaminą ewentualnie oksyalkilenowanymi, kwasów tłuszczowych lub mieszanin kwasów tłuszczowych pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego, albo na drodze transestryfikacji ich estrów metylowych. Po estryfikacji następuje czwartorzędowanie za pomocą czynnika alkilującego, takiego jak halogenek alkilu (korzystnie metylu lub etylu), siarczanu dialkilu (korzystnie metylu lub etylu), metanosulfonianu metylu, p-toluenosulfonianu metylu, chlorohydryny glikolu lub glicerolu.

Związki takie są np. sprzedawane pod nazwami Dehyquart przez firmę Henkel, Stepanquat przez firmę Stepan, Noxamium przez firmę Ceca, Rewoquat WE 18 przez firmę RewoWitco.

Kompozycja według wynalazku zawiera korzystnie mieszaninę czwartorzędowych amoniowych soli mono-, di- i triestru z przewagą wagową soli diestru.

Jako mieszaninę soli amoniowych można np. używać mieszaninę zawierającą 15-30% wagowych metylosiarczanu acyloksyetylodihydroksyetylometyloamoniowego, 45-60% metylosiarczanu diacyloksyetylohydroksyetylometyloamoniowego i 15-30% metylosiarczanu triacyloksyetylometyloamoniowego, przy czym grupy acylowe mają 14-18 atomów węgla i pochodzą z oleju palmowego ewentualnie częściowo uwodornionego.

Można również stosować sole amoniowe, zawierające co najmniej jedną estrową grupę funkcyjną, opisane w opisach patentowych US-A-4 874 554 i US-A- 4 137 180.

Spośród soli amoniowych o wzorze 3 zaleca się z jednej strony, chlorki tetraalkiloamoniowe, jak np. chlorki dialkilodimetyloamoniowe lub alkilotrimetyloamoniowe, w których rodnik alkilowy zawiera około 12-22 atomów węgla, w szczególności chlorki behenylotrimetyloamoniowe, distearylodimetyloamoniowe, cetylotrimetyloamoniowe, benzylodimetylostearyloamoniowe lub też z drugiej strony, chlorek stearoamidopropylodimetylo(octan mirystylu)amoniowy, sprzedawany pod nazwą „Ceraphyl 70” przez firmę Van Dyk.

Według wynalazku chlorek behenylotrimetyloamoniowy jest najbardziej korzystną czwartorzędową solą amoniową.

Kationowe lipidy amfofilowe znajdują się w nanoemulsjach według wynalazku, w ilościach korzystnie wynoszących 1-6)0% wagowych, a zwłaszcza 10-50% wagowych w stosunku do całkowitej masy lipidowej fazy amfofilowej.

Kationowe lipidy amfofilowe znajdują się w nanoemulsjach według wynalazku, w ilościach korzystnie wynoszących 0,1-10% wagowych w stosunku do całkowitej masy nanoemulsji.

Nanoemulsje zgodne z wynalazkiem zawierają olej w ilości, wynoszącej korzystnie 5-40% wagowych w stosunku do całkowitej masy emulsji, a zwłaszcza 8-30% wagowych.

Oleje, nadające się do użytku w emulsjach według wynalazku wybiera się szczególnie z grupy utworzonej przez:

- oleje zwierzęce lub roślinno uhnorzone przez estry- kwasów aluszczowych i yolioli, w szczególności ciekłe triglicelydy, np. olej słonecznikowy, kukurydziany, sojowy, z awokado, jzjoby, dyni, pestek winogron, olej sezamowy, z orzechów laskowych, oleje z ryb, trikaprokaprylan glicerolu, lub oleje roślinne lub zwierzęce o wzorze R9COOR10, którym R9 oznacza resztę wyższego kwasu tłuszczowego, zawierającego 7-29 atomów węgla i Rio oznacza łańcuch węglowodorowy prostzłańouchzny lub rozgałęziony, zawierający 3-30 atomów węgla, w szczególności alkil lub alkenyl, np. olej purcellin lub ciekły wosk z jojoby;

187 493

- olejki eteryczne naturalne lub syntetyczne, takie jak np. olejek eukaliptusowy, z kwiatów lawendy, lawendowy, z wetiwerii, z litsea cubeba, cytrynowy, sandałowy, rozmarynowy, rumiankowy, z cząbru, gałki muszkatołowej, z cynamonu, hyzopu, kminku, pomarańczy, geraniolu, z jałowca i bergamotowy;

- węglowodory, takie jak heksadekan i olej parafinowy;

- chlorowcowęglowodory, zwłaszcza fluorowęglowodory, takie jak fluoroaminy np. perfluorotributyloamina, węglowodory fluorowane np. perfluorodekahydronaftalen, fluoroestry i fluoroetery;

- estry kwasu mineralnego i alkoholu;

- etery i polietery;

- silikony w mieszaninie z co najmniej jednym z olejów, określonych wyżej, np. dekametylocyklopentasiloksan lub dodekametylocykloheksasiloksan.

Emulsje zgodne z niniejszym wynalazkiem mogą zawierać dodatki w celu polepszenia, w razie potrzeby, przezroczystości preparatu.

Dodatki te wybiera się korzystnie z grupy, obejmującej:

- niższe alkohole o Cj-Cs, takie jak etanol;

- glikole, takie jak gliceryna, glikol propylenowy, glikol 1,3-butylenowy, glikol dipropylenowy, glikole polietylenowe, zawierające 4-16 jednostek tlenku etylenu, korzystnie 8-12.

Dodatki wymienione wyżej znajdują się w emulsjach według wynalazku w ilościach, wynoszących korzystnie 1-30% wagowych w stosunku do całej masy emulsji.

Ponadto zastosowanie określonych wyżej alkoholi w stężeniach równych lub wyższych niż 5% wagowych, a korzystnie wyższych niż 15%, pozwala na otrzymanie emulsji bez konserwanta.

Emulsje według wynalazku mogą zawierać aktywne środki rozpuszczalne w wodzie lub rozpuszczalne w tłuszczach, mające aktywność kosmetyczną lub dermofarmaceutyczną. Aktywne środki rozpuszczalne w tłuszczach znajdują się w olejowych kulkach emulsji, podczas gdy aktywne środki rozpuszczalne w wodzie znajdują się w fazie wodnej emulsji. Można jako przykład substancji aktywnych wymienić witaminy, takie jak witamina E i jej pochodne, prowitaminy, takie jak pantenol, środki nawilżające, filtry słoneczne silikonowe lub nie, środki powierzchniowo czynne, konserwanty, środki maskujące, zmiękczacze, barwniki, modyfikatory lepkości, modyfikatory piany, stabilizatory piany, środki nadające perłowy połysk, pigmenty, środki nawadniające, środki preeciwłuoieSowe, środki preeciwłojotokowe, białka, silikony, ceramidy, pseudoceramidy, kwasy tłuszczowe o łańcuchach prostych lub rozgałęzionych o C16-C40, takie jak kwas 18-metyloeikozanowy, zagęstniki, plastyfikatory, hydroksykwasy, elektrolity, polimery, w szczególności kationowe i środki zapachowe.

Spośród zagęstników, nadających się do użytku, można wymienić pochodne celulozy, takie jak hydroksymetylopropyloceluloza, alkohole tłuszczowe, takie jak alkohol stearylowy, cetylowy, behenowy, pochodne alg, takie jak satiagum*, naturalne gumy, takie jak guma tragakantowa i polimery syntetyczne, takie jak mieszaniny kwasów polikarboksywinylowych komercjalizowane pod nazwą Carbopol przez firmę Goodrich i mieszanina kopolimerów akrylan Na/akrylamid sprzedawane pod nazwą Hostacerin PN 73 przez firmę Hoechst.

Kulki oleju w emulsjach według wynalazku mają korzystnie średni rozmiar, wynoszący 30-150 nm, szczególniej 40-100 nm, a jeszcze korzystniej 50-80 nm.

Nanoemulsje zgodne z wynalazkiem można otrzymać sposobem, charakteryzującym się tym, że miesza się fazę wodną i fazę olejową, przy silnym mieszaniu, w temperaturze pokojowej poniżej 45°C, po czym prowadzi się homogenizację wysokociśnieniową pod ciśnieniem powyżej 10⁸ Pa, a korzystnie wynoszącym 12-107-18-10' Pa. Taki sposób pozwala na wykonanie, w temperaturze pokojowej, nanoemulsji kompatybilnych ze związkami aktywnymi, wrażliwymi na ciepło i umożliwia obecność w nich dużych ilości olejów, a zwłaszcza środków zapachowych, które zawierają tłuszcze, bez ich denaturacji.

Emulsje według wynalazku stosuje się jako podstawy produktów do pielęgnacji i/lub makijażu i/lub demakijażu do skóry /lub twarzy i/lub skóry owłosionej i/lub włosów i/lub paznokci i/lub rzęs i/lub brwi i/lub śluzówek (np. warg), takich jak lotiony, serum, mleczka, kremy, wody toaletowe.

187 493

4,5 % 0,5 % 20 % 15 %

54,7 % 5 %

Przykłady, które następują, pozwalają lepiej zrozumieć wynalazek, bez jakiegokolwiek ograniczającego charakteru.

Przykłady

W przykładach I i IV używa się następującej procedury operacyjnej:

- w pierwszej fazie A homogenizuje się amfofilowe lipidy niejonowe i kationowe z olejem i substancjami aktywnymi oraz pomocniczymi środkami lipofilowymi w temperaturze około 45°C;

- w drugiej fazie B rozpuszcza się substancje aktywne i pomocnicze środki hydrofilowe w temperaturze 20-30°C;

- następnie miesza się fazy A i B przy użyciu homogenizatora turbinowego, po czym homogenizuje się za pomocą homogenizatora wysokociśnieniowego typu Soavi-Niro pod ciśnieniem 1500 barów, w 7 przejściach, utrzymując temperaturę produktu poniżej około 35°C.

Przykład I: Nanoemulsja z oleju z awokado

Pierwsza faza:

- Izostearynian PEG-400, sprzedawany przez towarzystwo Unichema

- Chlorek behenylotrimetyloamoniowy (kationowy lipid amfofilowy)

- Olej z awokado

- Etanol absolutny niedenaturowany

Druga faza:

Woda demineralizowana

Gliceryna

Otrzymano emulsję, w której rozmiar kulek oleju wynosi około 63 nm.

Przykład II: Niespłukiwany środek pielęgnacyjny do włosów

- Mieszanina poliakrylamidu, izoparafiny o C13-C14 i laureth-7 sprzedawana pod nazwą Sepigel 305 przez towarzystwo Seppic

- Nanoemulsja z przykładu I

- Konserwant, środek zapachowy q.s.

- HCl q. s.

- Woda q.s.ad

Włosy traktowane tą kompozycją są łatwe do rozczesania, naturalne w dotyku i nietłuste.

Przykład III: Środek do płukania po myciu szamponem

- Alkohol cetylostearylowy

- Mieszanina mirystynian/palmitynian/stearynian mirystylu, cetylu i stearylu sprzedawana pod nazwą Olbrot syntetyczny przez towarzystwo Laserson

- Nanoemulsja z przykładu I

- Chlorek behenylotrimetyloamoniowy

- Konserwant, środek zapachowy q.s.

- Woda q.s.ad

Włosy traktowane tą kompozycją są łatwe do rozczesania, delikatne i błyszczące. Przykład IV: Nanoemulsja z oleju z awokado Pierwsza faza:

- Izostearynian PEG-400, sprzedawany przez towarzystwo Unichema

- Metylosiarczan distearyloetylohydroksyetyloamoniowy (kationowy lipid amfofilowy)

- Olej z awokado

- Etanol absolutny niedenaturowany Druga faza:

- Woda demineralizowana

- Gliceryna

Otrzymano emulsję szczególnie płynną, w której rozmiar kulek jest rzędu 50 nm. Przykład V: Szampon

- Lauryloeterosiarczan sodu (C12/C14 70/30) o 2,2 molach tlenku etylenu w wodnym roztworze o 28% MA 17 g MA

0,0g g

pH6 KM) g

3

150 g

4,5%

0, 5% 22 % 15 %

54,7% %

187 493

- Kokoilobetaina (Dehyton AB 30) 2,5 g MA

- Nanoemulsja z przykładu IV 7,5 g

- Monoizopropanoloamid kopry 3 g

- Distearynian glikolu etylenowego 3 g

- Środek zapachowy, konserwant q.s.

-NaOH q.s. pH 7,1

- Woda demineralizowana q.s.ad 100 g

Ta kompozycja według wynalazku wykazuje doskonałą siłę pienienia. Włosy traktowane tą kompozycją są łatwe do rozczesania, delikatne i błyszczące.

ch₃	ch₃

OlłJ .......	_ I
ch₃	I ch₃

ch₃ ch₃

SiO

R₂ — SiB | ch₃

Wzór 1 (CH₃)₃SiO-[(CH₃)₂SiO]_A-(CH₃SiO)_B-Si(CH₃)₃ (CH₂)₂-(OCH₂CH₂)_y-OH

Wzór 2

R_1X J&z

FT

Wzór 3

Wzór 4

187 493

Rio %

I I

R9— N—(CH₂)₃—N—R

I I

Rn R,₃ ++

2X

Wzór 5 (ę_rH_2ro)₂

M8

R₁-C-(OC_nH_2n)_y— N —<C_pH_2pO),

Rie X

Wzór 6

O

II

R_i9 Ć

Wzór?

Wzór 8

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Emulsja olej-w-wodzie, w której kulki oleju mają średni rozmiar niższy od 150 nm, obejmująca lipidową fazę amfofilową, znamienna tym, że wymieniona lipidowa faza amfofilowa zawiera co najmniej jeden niejonowy lipid amfofilowy, ciekły w temperaturze pokojowej niższej od 45°C oraz co najmniej jeden kationowy lipid amfofilowy i że stosunek wagowy ilości oleju do ilości lipidowej fazy amfofilowej wynosi 2-10, a korzystnie 3-6.
2. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera niejonowy lipid amfofilowy wybrany spośród silikonowych środków powierzchniowo czynnych i estrów co najmniej jednego poliolu wybranego z grupy utworzonej przez glikol polietylenowy, zawierający 1-60 jednostek tlenku etylenu, sorbitan, glicerol, zawierający 2-30 jednostek tlenku etylenu, poliglicerole, zawierające 2-15 jednostek glicerolu, i co najmniej jednego kwasu tłuszczowego, zawierającego co najmniej jeden łańcuch alkilowy o C8-C22, nasycony lub nienasycony, prostołańcuchowy lub rozgałęziony oraz ich mieszanin.
3. Emulsja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera kationowy lipid amfofilowy wybrany z grupy utworzonej przez czwartorzędowe sole amoniowe i aminy tłuszczowe.
4. Emulsja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera czwartorzędowe sole wybrane z grupy utworzonej przez:

- czwartorzędowe sole amoniowe o ogólnym wzorze 3, w którym podstawniki R1-R4, jednakowe lub różne, oznaczają grupę alifatyczną prostołańcuchową lub rozgałęzioną, zawierającą 1-30 atomów węgla, lub grupę aromatyczną, taką jak arylowa lub aryloalkilowa, X oznacza anion wybrany z grupy halogenków, fosforanów, octanów, mleczanów, alkilo(C2-Cćjsiarczanów, alkilo- lub alkiloarylosulfonianów,

- czwartorzędowe amoniowe sole imidazoliniowe,

- czwartorzędowe sole amoniowe o wzorze 5, w którym R9 oznacza grupę alifatyczną, zawierającą około 16-30 atomów węgla, Rio, R11, R12, R13 i R14 są wybrane spośród atomu wodoru lub grupy alkilowej, zawierającej 1-4 atomów węgla, aX oznacza anion wybrany z grupy halogenków, octanów, fosforanów, azotanów i metylosiarczanów,

- czwartorzędowe sole amoniowe, zawierające co najmniej jedną funkcyjną grupę estrową.
5. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera kationowy lipid amfofilowy obecny w ilości, wynoszącej 1-60% wagowych w stosunku do całkowitej masy lipidowej fazy amfofilowej, a korzystnie 10-50% wagowych.
6. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera olej w ilości, wynoszącej 5-40% wagowych w stosunku do całkowitej masy emulsji.
7. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera olej wybrany z grupy utworzonej przez:

- oleje zwierzęce lub roślinne utworzone przez estry kwasów tłuszczowych i polioli lub też oleje roślinne lub zwierzęce o wzorze R9COOR10, w którym R9 oznacza resztę wyższego kwasu tłuszczowego, zawierającego 7-29 atomów węgla i R10 oznacza łańcuch węglowodorowy prostołańcuchowy lub rozgałęziony, zawierający 3-30 atomów węgla,

- olejki eteryczne naturalne lub syntetyczne,

- węglowodory,

- chlorowcowęglowodory,

- estry kwasu mineralnego i alkoholu,

- etery i polietery,

- silikony w mieszaninie z co najmniej jednym z olejów, określonych wyżej.
8. Sposób wytwarzania emulsji olej-w-wodzie, w której kulki oleju mają średni rozmiar niższy od 150 nm, obejmującej lipidową fazę amfofilową zawierającą co najmniej jeden nie187 493 jonowy lipid amfofilowy, ciekły w temperaturze pokojowej niższej od 45°C oraz co najmniej jedej kationowy lipid amfofilowy, w której stosunek wagowy ilości oleju w ilości lipidowej fazy amfofilowej wynosi 2-10, a korzystnie 3-6, znamienny tym, że miesza się fazę wodną i fazę olejową, przy silnym mieszaniu, w temperaturze pokojowej poniżej 45°C, po czym homogenizację wysokociśnieniową prowadzi się pod ciśnieniem wyższym niż 10⁸ Pa.
9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że stosuje się ciśnienie od 12-10⁷ do 18-10⁷ Pa.

Niniejszy wynalazek dotyczy emulsji olej-w-wodzie, w której kulki oleju mają średni rozmiar poniżej 150 nm, zawierającej fazę lipidową amfofilową na osnowie niejonowych lipidów amfofilowych ciekłych w temperaturze pokojowej niższej od 45°C i kationowych lipidów amfofilowych oraz ich zastosowania w postaci kompozycji do użytku zewnętrznego zwłaszcza w kosmetyce i dermofarmacji.

Emulsje olej-w-wodzie są dobrze znane w dziedzinie kosmetyki i. dermofarmacji zwłaszcza do wytwarzania produktów kosmetycznych, takich jak lotiony, toniki, serum, wody toaletowe.

Jednakże obecność dużych stężeń olejów roślinnych, zwierzęcych lub mineralnych w kompozycjach, utrudnia ich sporządzanie. W istocie kompozycje są generalnie nietrwałe przy przechowywaniu i właściwości kosmetyczne są niedostateczne. W szczególności nakładanie takich kompozycji na włosy powoduje, że są one tłuste w dotyku i trudne do spłukania. Ponadto wysuszone włosy nie są puszyste, a w dotyku są obłożone.

W obecnym stanie techniki znane są nanoemulsje, zawierające lipidową fazę amfofilową utworzoną z fosfolipidów, lipidu kationowego, wody i hydrofobowego filtru słonecznego.

Otrzymuje się je przez proces homogenizacji pod wysokim ciśnieniem. Emulsje te wykazują taką niedogodność, że są nietrwałe przy przechowywaniu w tradycyjnych temperaturach konserwacji, a mianowicie 0-45°C. Kompozycje stają się żółte i wydzielają zjełczały zapach, co następuje po kilku dniach przechowywania. Poza tym takie emulsje nie wnoszą dobrych właściwości kosmetycznych. Są one opisane w przeglądzie „DCI” z kwietnia 1996, str. 46-48.

Nieoczekiwanie Zgłaszający wynalazł nowe emulsje, w których kulki oleju mają średni rozmiar poniżej 150 nm, trwałe przy przechowywaniu w temperaturze 0-4,5°C po co najmniej jednym miesiącu. Nanoemulsje zgodne z wynalazkiem wytwarza się w temperaturach 20-45°C i są one kompatybilne z aktywnymi środkami wrażliwymi na ciepło. Mogą one zawierać duże ilości oleju. Mogą one zwłaszcza zawierać duże ilości środków zapachowych i polepszać ich długotrwałość działania. Sprzyjają również wnikaniu substancji aktywnych w powierzchniowe warstwy skóry i osadzaniu substancji aktywnych na włóknach keratynowych, takich jak włosy. Włosy traktowane tymi nanoemulsjami są błyszczące i nie są tłuste w dotyku ani z wyglądu, łatwo się rozczesują, są delikatniejsze i bardziej sprężyste.