PL187124B1 - Elastomer oparty na poliizocyjanianie oraz sposóbwytwarzania elastomerów opartych na poliizocyjanianie - Google Patents
Elastomer oparty na poliizocyjanianie oraz sposóbwytwarzania elastomerów opartych na poliizocyjanianieInfo
- Publication number
- PL187124B1 PL187124B1 PL96327198A PL32719896A PL187124B1 PL 187124 B1 PL187124 B1 PL 187124B1 PL 96327198 A PL96327198 A PL 96327198A PL 32719896 A PL32719896 A PL 32719896A PL 187124 B1 PL187124 B1 PL 187124B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyol
- component
- weight
- average
- complex
- Prior art date
Links
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 title description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 81
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 77
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 49
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 21
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- -1 poly (poly (poly (oxypropylene) Polymers 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 5
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- PGYPOBZJRVSMDS-UHFFFAOYSA-N loperamide hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(C(=O)N(C)C)CCN(CC1)CCC1(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 PGYPOBZJRVSMDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical class CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N tetrachlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Cl AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/302—Water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/6552—Compounds of group C08G18/63
- C08G18/6558—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
- C08G18/6677—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2410/00—Soles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/914—Polyurethane cellular product formed from a polyol which has been derived from at least two 1,2 epoxides as reactants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
1. Elastom er oparty na poliizocyjanianie. o stosunku skladow ej rzeczyw istej m odulu zesp o lo n eg o (E') w 20°C do skla dowej rzeczyw istej m odulu zespolon ego (E') w 120°C od 0,75 do 1,5, o tg d w 100°C ponizej 0,1 i o m aksym alnej w ielkosci tg d ponad 0,8, przy czym tg d jest stosunkiem skladow ej urojonej modulu zespolon ego (E") do skladow ej rzeczyw istej modulu zespolon ego (E'), gdzie skladow e rzeczyw ista i zespolon a m odulu zespolon ego sa zm ierzone m etoda dynam icznej m echanicznej analizy term icznej zgodnie z ISO /DIS 6 7 2 1 -5 , przy czym elastom er stanow i produkt reakcji m ieszan iny reakcyjnej obejmujacej skladnik p oliizocyjan ian ow y, kom pozycje p o lio lo w a , srodek w ydlu zajacy lancuch i ew entualnie srodek sieciu jacy, znam ienn y tym , ze skladnik poliizocyjanianow y zawiera co najm niej 85% w agow ych 4,4'-difenylom etanodiizocyjanianu lub jeg o wariantu w ybranego z cieklych produktów otrzym anych przez w prow adzenie grup uretonoim inow ych i/lub karbodiim idow ych do kom po- zycji poliizocyjanianow ej i/lub przez poddanie reakcji z jedn ym lub w iecej polioli, kom pozycja p oliolow a zaw iera co najmniej jeden poliol p olioksyalkilenow y zaw ierajacy reszty ok syetylen ow e, przy czym w spom niana kom pozycja p o lio lo w a charakteryzu- je sie srednia nom inalna funkcyjnoscia hydroksylow a od 2 do 4, srednim w agow ym rów now aznikiem h yd rok sylow ym od 500 do 7000 i srednia zaw artoscia grup oksyetylenow ych 50-85% w agow ych , a srodek w ydluzajacy lancuch ma sredni w agow y równo- w aznik hydroksylow y do 250. 11 Sposób wytwarzania elastom erów opartych na poliizocyjanianie, o stosunku skladowej rzeczyw istej m odulu zespolone go (E') w 20°C do skladowej rzeczywistej modulu zespolonego (E ') w 120°C od 0,75 do 1,5, o tg d w 100°C ponizej 0,1 o maksy- malnej w ielkosci tg d ponad 0,8, przy czym tg d jest stosunkiem skladowej urojonej modulu zespolonego (E") do skladowej rzeczy- wistej modulu zespolonego (E'), gdzie skladowe rzeczywista i zespolona modulu zespolonego sa zm ierzone m etoda dynamicznej mechanicznej analizy termicznej zgodnie z ISO/DIS 6721-5, przy czym elastomer stanowi produkt reakcji m ieszaniny reakcyjnej obejmujacej skladnik poliizocyjanianow y, kom pozycje poliolow a, srodek w ydluzajacy lancuch 1 ew en tualn ie srodek sieciujacy, z m ieszaniny reakcyjnej zawierajacej skladnik poliizocyjanianow y, kom pozycje poliolowa, srodek w ydluzajacy lancuch i ewentual- nie srodek sieciujacy, zn am ien n y tym , ze skladnik poliizocyjanianow y zawiera co najmniej 85% w agow ych 4,4'-difenylom etanodi lzocyjanianu lub jego wariantu wybranego z cieklych produktów otrzymanych przez w prow adzenie grup uretonoim inow ych i/lub karbodiimidowych do kom pozycji poliizocyjanianowej i/lub przez poddanie reakcji z jednym lub w iecej polioli, kom pozycja polio low a zawiera co najmniej jeden poliol polioksyalkilenow y zaw terajacy reszty oksyetylenow e, przy czym w sp om nian a kom pozy- cja poliolow a charakteryzuje sie srednia nom inalna fu nkcyjnoscia hyd roksylow a od 2 do 4, srednim w agow ym rów now aznikiem hydroksylow ym od 500 do 7000 1 srednia zaw artoscia grup oksyetylenow ych 50-85% w agow ych , a srodek w ydlu zajacy lancuch ma sredni w agow y rów now aznik hydroksylow y do 250. PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku są elastomery oparte na poliioocyjanianiż oraz sposób ich wytwarzania.
Elastomery takie wytwarza się w reakcji eSSzoyyjnnSanów takich jak SolużnoeSSzocyjanian (TDI), 1,5-naftalenp-diSzpcyjanian (NDI) lub 4,4'5difenylomżtanodSSzocyjanSan (4,4'-MDl) z poliolami o wysokim ciężarze cząsteczkowym, takimi jak pplieotrpppliole lub polieSerpppliple, oraz poliolami lub ppliaminαmi o niskim ciężarze cząsteczkowym, takimi jak glikol etylenowy lub buSanpdiol.
Jako polijSjroppliole o wzopSim ciężarze cząsteczkowym stosuje się głównie poliSjSrαhydroform lub polislenżk propylenu.
Wytwarzanie elastomżrycznyyh poliuretanów z polijtżropplipli zawierających niewielkie ilości grup tlenku etylenu (EO) jest znane, np. z EP-A-13487.
Kompozycje zawierające duże ilości 4,4'-MDI i pplieterppolioli o dużej zawartości EO również zostały zrotpoowane do wytwarzania elastycznych pianek poliuretanowych, patrz np. EP-A-547764, EP-A-547765 i EP-A-549120. '
Żaden ze znanych elastomerów opartych na izocyjanianach nie wykazuje jednak zadowalającego dynamicznego modułu sprężystości w szerokim zakresie temperatur.
Znaleziono nową klasę elastomerów poliuretanowych o prawie doskonałych właściwościach elassomerycznzch w szerokim zakresie temperatur.
W związku z tym przedmiotem wynalazku jest elastomer oparty na ppliizocyaαniαnie, o stosunku składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E') w 20°C do składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E') w 120°C od 0,75 do 1,5, o tg 6 w 100°C poniżej 0,1 i o maksymalnej wielkości tg δ ponad 0,8, przy czym tg δ jest stosunkiem składowej urojonej modułu zespolonego (E) do składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E'), gdzie składowe rzeczzwiosr i zespolona modułu zespolonego są zmierzone metodą dynamicznej mechanicznej
187 124 analizy termicznej zgodnie z ISO/DIS 6721-5, przy czym elastomer stanowi produkt reakcji mieszaniny reakcyjnej obejmującej składnik poliizocyjanianowy, kompozycję poliolową, środek wydłużający łańcuch i ewentualnie środek sieciujący, który cechuje się tym, że składnik poliizocyjanianowy zawiera co najmniej 85% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu lub jego wariantu wybranego z ciekłych produktów otrzymanych przez wprowadzenie grup uretonoiminowych i/lub karbodiimidowych do kompozycji poliizocyjanianowej i/lub przez poddanie reakcji z jednym lub więcej polioli, kompozycja poliolową zawiera co najmniej jeden poliol polioksyalkilenowy zawierający reszty oksyetylenowe, przy czym wspomniana kompozycja poliolową charakteryzuje się średnią nominalną funkcyjnością hydroksylową od 2 do 4, średnim wagowym równoważnikiem hydroksylowym od 500 do 7000 i średnią zawartością grup oksyetylenowych 50-85% wagowych, a środek wydłużający łańcuch ma średni wagowy równoważnik hydroksylowy do 250.
Korzystnie poliizocyjanian zawiera, co najmniej 90% wagowych, a najkorzystniej 95% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu.
Stosunek składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E') w 20°C do składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E') w 120°C wynosi korzystnie 0,8-1,2, a najkorzystniej 0,85-1,1.
Korzystnie tg 8 w 100°C wynosi poniżej 0,05. Najkorzystniej tg 8 w 100°C wynosi poniżej 0,03.
Korzystnie maksymalna wielkość tg 8 wynosi ponad 1.0.
Główne maksimum tg 8 występuje korzystnie w temperaturze poniżej 0°C, najkorzystniej poniżej -10°C.
Składową rzeczywistą i urojoną modułu zespolonego mierzy się metodą Dynamie Mechanical Thermal Analysis (DMtA, zgodnie z normą ISO/DIS 6721-5).
Takie nowe elastomery poliuretanowe można wytworzyć z kompozycji zawierających poliole o dużej zawartości grup oksyetylenowych lub z mieszanek polioli zawierających poliestropoliole i duże ilości polieteropolioli o wysokiej zawartości grup oksyetylenowych, zasadniczo czystego 4,4'-MDl lub jego pochodnej, oraz środka wydłużającego łańcuch o małym ciężarze cząsteczkowym i ewentualnie środka sieciującego.
W związku z tym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania elastomerów opartych na poliizocyjanianie, o stosunku składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E') w 20°C do składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E') w 120°C od 0,75 do 1,5, o tg 8 w 100°C poniżej 0,1 i o maksymalnej wielkości tg δ ponad 0,8, przy czym tg δ jest stosunkiem składowej urojonej modułu zespolonego (E) do składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E'). gdzie składowe rzeczywista i zespolona modułu zespolonego są zmierzone metodą dynamicznej mechanicznej analizy termicznej zgodnie z ISO/DIS 6721-5, przy czym elastomer stanowi produkt reakcji mieszaniny reakcyjnej obejmującej składnik poliizocyjanianowy, kompozycję poliolową. środek wydłużający łańcuch i ewentualnie środek sieciujący, z mieszaniny reakcyjnej zawierającej składnik poliizocyjanianowy, kompozycję poliolową, środek wydłużający łańcuch i ewentualnie środek sieciujący, który cechuje się tym, że składnik poliizocyjanianowy zawiera co najmniej 85% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu lub jego wariantu wybranego z ciekłych produktów otrzymanych przez wprowadzenie grup uretonoiminowych i/lub karbodiimidowych do kompozycji poliizocyjanianowej i/lub przez poddanie reakcji z jednym lub więcej polioli, kompozycja poliolową zawiera co najmniej jeden poliol polioksyalkilenowy zawierający reszty oksyetylenowe, przy czym wspomniana kompozycja poliolową charakteryzuje się średnią nominalną funkcyjnością hydroksylową od 2 do 4, średnim wagowym równoważnikiem hydroksylowym od 500 do 7000 i średnią zawartością grup oksyetylenowych 50-85% wagowych, a środek wydłużający łańcuch ma średni wagowy równoważnik hydroksylowy do 250.
Składnikiem poliizocyjanianowym stosowanym według wynalazku może być aromatyczny lub alifatyczny poliizocyjanian. taki jak TDI. NDI lub czysty 4.4'-difenylometanodiizocyjanian, albo mieszaniny tego diizocyjanianu z jednym lub więcej innymi organicznymi poliizocyjanianami. zwłaszcza z innymi izomerami difenylometanodiizocyjanianu. np. z izomerem 2,4' ewentualnie w połączeniu z izomerem 2,2'. Składnik poliizocyjanianowy może także stanowić wariant MDI pochodzący z kompozycji poliizocyjanianowej zawierającej, co najmniej 85% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu. Warianty MDI są dobrze znane i zgodnie z wynalazkiem stosuje się, zwłaszcza ciekłe produkty uzyskane przez wprowadzenie grup uretonoimidowych i/lub karbodiimidowych do kompozycji poliizocyjanianowej i/lub w wyniku reakcji z jednym lub więcej poliolami.
Korzystnie jako składnik poliizocyjanian stosuje się kompozycje poliizocyjanianowe zawierające, co najmniej 90% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu. Najkorzystniejsze są kompozycje poliizocyjanianowe zawierające, co najmniej 95% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu.
Kompozycja poliolowa może zawierać jeden lub więcej polieteropolioli, ewentualnie wymieszanych z innymi poliolami takimi jak poliestropoliole.
Kompozycja poliolowa może zawierać jeden poliol polioksyalkilenowy, którym korzystnie jest poliol poli(oksyetyleno-oksypropylenowy) o wymaganej funkcyjności, równoważniku wagowym i zawartości grup oksyetylenowych. Takie poliole są znane i można je wytworzyć w zwykły sposób w równoczesnej i/lub kolejno prowadzonej w dowolnej kolejności reakcji tlenków etylenu i propylenu w obecności inicjatora takiego jak woda, poliol, hydroksyloamina, poliamina itp., zawierającego 2-4 aktywne atomy wodoru.
Kompozycja poliolowa może również stanowić mieszaninę dwóch lub więcej polioli polioksyalkilenowych, tak aby cała kompozycja charakteryzowała się wymaganą funkcyjnością, równoważnikiem wagowym i zawartością grup oksyetylenowych. Poliolami polioksyalkilenowymi w takich mieszankach są korzystnie poliole poli(oksyetyleno-oksypropylenowe), z tym, że mogą one również zawierać jeden lub więcej polioli polioksyetylenowych i/lub polioli polioksypropylenowych.
Korzystne kompozycje polieteropolioli zawierają:
(a) 75-100% wagowych piewvszeoo składnika poliolowego aawierająceoo , co najmniej jeden poliol poligksyalkilznowy zawierający reszty oksyetylenowe, który to składnik poliolowy charakteryzuje się średnią nominalną funkcyjnością hydroksylową od 2 do 4, średnim wagowym równoważnikiem hydroksylowym od -000 do 5000 i średnią zawartością grup oksyetylenowyyC 60-85% wagowych, oraz (b) od 25 do 0% wagowych innego składnika poliolowego.
Składnik poliolowy (b) korzystnie charakteryzuje się średnią fun^cyjnością od 2 do 4 i średnim wagowym ciężarem równoważnikowym od -000 do 3000; może nim być np. poliol polioksypropylenowy, poliol polioksyetylenowy lub poliol poli(oksyetyleno-oksypropylenowy) zawierający mniej niż 60% lub więcej niż 85% wagowych reszt oksyetylenowych.
W użytym znaczeniu określenie „średnia nominalna funkcyjność hydroksylowa” oznacza średnią funkcyjność (liczbę grup hydroksylowych w cząsteczce) w kompozycji poliolowej przy założeniu, że średnia funkcyjność obecnych w niej polioli pgligksyrlkilzngwych jest równa średniej funkcyjności (liczbie aktywnych wodorów w cząsteczce) jednego lub więcej inicjatorów stosowanych przy ich wytwarzaniu, choć w praktyce często będzie ona nieco mniejsza z uwagi na pewne nienasycenie na końcach łańcuchów.
Korzystnie średnia nominalna funkcyjność hydroksylowa kompozycji poliolowee wynosi 2-3.
W razie potrzeby poliol polioksyalkilenowy (lub jeden albo więcej polioli polioksyalkilenowyyC, gdy stosuje się mieszaninę), może zawierać zdyspergowane cząstki polimeru. Takie poliole modyfikowane polimerem są dokładnie opisane i obejmują produkty wytworzone w polimeryzacji in situ jednego lub więcej monomerów winylowych, np. akrylonitrylu i styrenu, w poliolach polloksyαlkilcnowyyh, albo w reakcji in situ pomiędzy poliizgcyJanianem i związkiem z aminowymi i/lub hydroksylowymi grupami funkcyjnymi, np. z trietanoloaminą, w polioSsyαlkilenie.
Jako poliole (b) przydatne są także poliestropoliole.
Do poliestropolioli, które można zastosować, należą zakończone grupami hydroksylowymi produkty reakcji alkoholi wielowodorotlenowyyh, takich jak glikol etylenowy, glikol propylenowy, glikol dietylenowy, glikol dipropylenowy, -,4-butanodiol, tereftalan bis(hydroksyletylu), gliceryna, trimetylolopropan, heksa^d^^, glikol neopentylowy, mctylo-pentanoaiol, pentaerytryt i polieteropoliole lub mieszaniny takich alkoholi wielowodorotlenowych, z kwasami wielokarboksylowymi, zwłaszcza z kwasami dwukarboksylowymi i ich pochodnymi tworzącymi estry, np. z kwasem bursztynowym, glutarowym i adypinowym lub ich estrami dimetylowymi, z kwasem sebacynowym, bezwodnikiem ftalowym, bezwodnikiem tetrachloroftalowym lub tereflalanem dimetylu, albo z ich mieszaninami.
Korzystne poliestry charakteryzują się liczbowo średnim ciężarem cząsteczkowym 750-4000, zwłaszcza 750-2500, oraz średnią nominalną funkcyjnością2-3.
Do odpowiednich środków wydłużających łańcuch należą niskocząsteczkowe diole, aminoalkohole lub diaminy, takie jak glikol etylenowy, glikol dietylenowy, glikol dipropylenowy, glikol tripropylenowy, propanodiol, butanodiol, pentanodiol, heksanodiol, 3-metylopentano-1,5-diol, etanoloamina lub dietyolotoluilenodiamina.
Niskocząsteczkowe związki reagujące z izocyjanianami, o średniej funkcyjności 3 lub więcej, takie jak gliceryna, pentaerytryt lub trietanoloamina, dodawać można jako środki sieciujące.
Korzystnie mieszanina reakcyjna zawiera niewielkie ilości wody, najkorzystniej mniej niż 2% wagowe w stosunku do całkowitej wagi składników kompozycji reagujących z izocyjanianem. Wskaźnik izocyjanianowy układu reakcyjnego, z uwzględnieniem ilości kompozycji poliolowej, wody i innych składników reagujących z izocyjanianem, np. ze środkami wydłużającymi łańcuch i ewentualnie środkami sieciującymi, może wynosić zaledwie 85 albo nawet 120. Korzystnie wskaźnik izocyjanianowy wynosi 90-110.
Mieszanina reakcyjna tworząca elastomer może zawierać jeden lub więcej dodatków zazwyczaj stosowanych w takich kompozycjach. Do dodatków takich należą katalizatory, np. aminy trzeciorzędowe i związki cyny, środki powierzchniowo czynne i stabilizatory piany, np. kopolimery siloksanowooksyalkilenowe, środki opóźniające palenie, organiczne lub nieorganiczne wypełniacze, pigmenty i wewnętrzne środki ułatwiające wyjęcie wyrobu z formy.
Realizując sposób według wynalazku zastosować można znane techniki jednooperacyjne, oparte w połowie na prepolimerze lub w całości na prepolimerze, stosując urządzenia mieszające zwykle wykorzystywane przy wytwarzaniu elastomerów.
Elastomery według wynalazku są szczególnie przydatne do w takich zastosowaniach, w których wymagana jest dobra zdolność pochłaniania energii i właściwości zmęczeniowe, oraz dobre właściwości elastomeryczne w szerokim zakresie temperatur, np. w przemyśle samochodowym i obuwniczym.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady, w których wszystkie części, procenty i stosunki są wagowe.
Poniższy słownik materiałów podano w celu określenia składników reakcji, których nie określono następnie w przykładach.
| Słownik | |
| Poliizocyjanian I | czysty 4,4'-MDI (Suprasec MPR; dostępny w handlu z Imperial Chemical Industries PLC; Suprasec jest znakiem towarowym ICI PLC) |
| Poliizocyjanian II | MDI modyfikowany uretonoiminą (Suprasec 2020; dostępny w handlu z Imperial Chemical Industries pLc) |
| Poliizocyjanian III | prepolimer oparty na MDI (Suprasec 2433; dostępny w handlu z Imperial Chemical Industries PLC) |
| Poliizocyjanian IV | prepolimer izocyjanianowy otrzymany w reakcji poliizocyjanianu I z poliolem B (zawartość NCO = 8,66%) |
| Poliol A | triol EO/PO zawierający 70% statystycznych grup EO; liczba OH 42 mg KOH/g, około 45% pierwszorzędowych grup OH |
| Poliol B | diol EO/PO zawierający 75% statystycznych grup EO; liczba OH 27 mg KOH/g |
187 124
Poliol C
Poliol D
Poliol E
Katalizator 1 Katalizator 2 EG mieszanka 70/30 diolu EO/PO (22% końcowych grup EO; liczba OH = 35 mg KOH/g) i triolu EO/PO (15% końcowych grup EO; liczba OH = 32 mg KOH/g) poliol modyfikowany polimerem (poliol zainicjowany od gliceryny, liczba OH = 34 mg KOH/g; 15% końcowych grup EO; 75% pierwszorzędowych grup OH, zawierający 20% cząstek kopolimeru styren-akrylonitryl diol EO/PO, 27% końcowych grup EO, liczba OH 30 mg KOH/g
Dabco EG: dostępny w handlu z Air Products Niax A1; dostępny w handlu z Union Carbide glikol etylenowy
Przykłady
Przykłady 1, 2, 3 i 4 oraz przykłady porównawcze 1 i 2
Elastomery przygotowano przez zmieszanie w warunkach laboratorynych i formowanie w formie o wymiarach 15 x 10 x 1 cm, w zwykły sposób, stosując mieszanki o składach podanych w tabeli I, po czym zmierzono właściwości, które również zamieszczono w tabeli I.
Tabela I
| 1 | 2 | 3 | 4 | Porówn. 1 | Porówn. 1 | |
| Poliizocyjanian I | 36,400 | 42,700 | - | - | - | - |
| Poliizocyjanian II | - | - | 46,800 | - | - | 42,900 |
| Poliizocyjanian III | - | - | - | - | 109,000 | - |
| Poliizocyjanian IV | - | - | - | 100,000 | - | - |
| Poliol A | 100,000 | 50,000 | - | - | - | - |
| Poliol B | - | 50,000 | 100,000 | - | - | - |
| Pohol C | - | - | - | - | 100,000 | - |
| Poliol D | - | - | - | - | 28,300 | - |
| Poliol E | - | - | - | - | - | 100,000 |
| Glikol etylenowy | 5,000 | 7,000 | 7,000 | 4,550 | 8,900 | 6,000 |
| Woda | 0,300 | 0,300 | 0,300 | 0,210 | 0,600 | 0,300 |
| Katalizator 1 | 1,000 | 0,500 | 1,000 | 0,700 | 2,600 | 1,000 |
| Katalizator 2 | - | - | - | - | 0,400 | - |
| Gęstość po formowaniu (kg/m3) | 450,000 | 440,000 | 440,000 | 580,000 | 490,000 | 585,000 |
| Twardość | 46 (Asker C) | 51 (Asker C) | 41 (Asker C) | 62 (Asker C) | 47 (Shore A) | N.M.+ |
| Stosunek E'(20°C)/E'( 120°C) | 0,950 | 1,010 | 0,980 | 0,860 | 1,690 | 2,190 |
187 124
c.d. tabeli I
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| tg δ (100°C) | 0,002 | 0,013 | 0,024 | 0,005 | 0,070 | 0,078 |
| tg δηΐ!!χ temperatura w (°C) | -23,000 | -26,000 | -11,000 | -11,000 | -43,000 | -45,000 |
| tg <5max (wielkość) | 1,080 | 0,860 | 1,010 | 1,220 | 0,420 | 0,370 |
+N.M. = nie mierzono
Stosunek E' (20°C)/E' (120°C) elastomerów według wynalazku dla elastomerów z przykładów porównawczych przekracza 1,5, a maksymalna wielkość tg 8 jest mniejsza od 0,8.
Test DMTA
Pomiary wykonano zgodnie z normą ISO/DIS 6721-5 w aparacie Rheometric Scientific DMTA, metodą trzypunktowego zginania. Zastosowano próbki o wymiarach: długość 1,0 cm, szerokość 1,3 cm, grubość 0,4 cm. Amplituda przykładanych odkształceń 64 x 104 cm, częstotliwość 1 Hz, szybkość grzania 2°C/minutę. Próbki elastomeru wstępnie kondycj onowano w 23°C/50% wilgotności względnej przez 24 godziny przed wykonywaniem pomiarów. Próbki elastomeru zmrożono do -120°C (szybkość chłodzenia 8,5°C/minutę i utrzymywano w tej temperaturze przez 5 minut przed rozpoczęciem ogrzewania próbki.
Na fig. 1-4 pokazano krzywe DMTA dla próbek z przykładów 1-4. Krzywe DMTA dla próbek z przykładów porównawczych 1 i 2 pokazano na fig. 5 i 6.
187 124
Fig. 2
187 124
Fig. 3
187 124
Fig. 4
187 124
Fig. 5
log E'
Fig. 6
187 124
log E'
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 4,00 zł.
Claims (16)
- Zastrzeżenia patentoweI. Elastomer oparty na poliioocyjnninnie, o stosunku składowej zzeczywistej modułu zespolonego (E') w 20°C do składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E1) w 120°C od 0,75 do 1,5, o tg δ w 100°C poniżej 0,1 i o maksymalnej wielkości tg δ ponad 0,8, przy czym tg δ jest stosunkiem składowej urojonej modułu zespolonego (E) do składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E'), gdzie składowe rzeczywista i zespolona modułu zespolonego są zmierzone metodą dynamicznej mechanicznej analizy termicznej zgodnie z ISO/DIS 6721-5, przy czym elastomer stanowi produkt reakcji mieszaniny reakcyjnej obejmującej składnik poliizocyjanianowy, kompozycję poliolową, środek wydłużający łańcuch i ewentualnie środek sieciujący, znamienny tym, że składnik poliizocyjanianowy zawiera co najmniej 85% wagowych 4,4'-dlfenylomeranodiizocyjanianu lub jego wariantu wybranego z ciekłych produktów otrzymanych przez wprowadzenie grup uretonoiminowych i/lub karbodiimidowych do kompozycji poliizocyjanianowej i/lub przez poddanie reakcji z jednym lub więcej polioli, kompozycja poliolową zawiera co najmniej jeden poliol polioksyalkilenowy zawierający reszty oksyetylenowe, przy czym wspomniana kompozycja poliolową charakteryzuje się średnią nominalną funkcyjnością hydroksylową od
- 2 do 4, średnim wagowym równoważnikiem hydroksylowym od 500 do 7000 i średnią zawartością grup oksyetylenowych 50-85% wagowych, a środek wydłużający łańcuch ma średni wagowy równoważnik hydroksylowy do 250.wdduug zastrz. 1, znamienny tym, że poli^oocyjanian zwiecra c o najmniej 90% wagowych 4,4'-difżnylometnnodiizocyjanianu.
- 3. ΕΠ'^Κο-ώοι· wd^^ig aastez. 2, znamiznyy tym, źe cohicocyjanian ζ^ι^Ϊ€^ζ3 oo aajmniej 95% wagowych 4,4'-difenylomżranodiizoccj'aninnu.
- 4. EiasComer wadSug ζ^(τζ. 1 , z.namienny tym , er ma scosunsk sklaOo\eej atej modułu zespolonego (E') w 20°C do składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E') w 120°C od 0,8 do 1,2.
- 5. Eiartomer wadSur ass^ . , , znaaπ^in^ny tym , er ma stosunsk sklaCowej iżcccwliatej modułu zespolonego (E') w 20°C do składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E') w 120°C od 0,85 do 1,1.
- 6. Elastomer według zastrz. 1, znamienny tym, że ma tg δ w 100°C poniżej 0,05.
- 7. Elastomer według zastrz. 1, znamienny tym, że ma tg δ w 100°C poniżej 0,03.
- 8. Eiastomer wdduuj aastiz . , , znamienny tym , er ma msktymalną wtekkośr tj a ponad 1,0.
- 9. Eiartomej weduug aastiz. , , znamienny tym , er ma główna makiimum ty δ w temperaturze poniżej 0°C.
- 10. Eiastomej wdduug zstU-z . , , znayπenny tym, ea ma główna mkalimum ty a w temperaturze poniżej -10°C.II. Bosscr) w^wazaam a enastomerów oaa^iyych aa odiioycynanianie, o stasunSu ιΗ-dowej' rzeczywistej modułu zespolonego (E') w 20°C do składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E') w 120°C od 0,75 do 1,5, o tg δ w 100°C poniżej 0,1 i o maksymalnej wielkości tg δ ponad 0,8, przy czym tg δ jest stosunkiem składowej urojonej modułu zespolonego (E) do składowej rzeczywistej modułu zespolonego (E'), gdzie składowe rzeczywista i zespolona modułu zespolonego są zmierzone metodą dynamicznej mechanicznej analizy termicznej zgodnie z ISO/DIS 6721-5, przy czym elastomer stanowi produkt reakcji mieszaniny reakcyjnej obejmującej składnik polilzoyyjaalj^aowy, kompozycję poHdową, środek wydłużający łańcuch i ewentualnie środek sieciujący, z mieszaniny reakcyjnej zawierającej składnik 0oliizoyyjaniαaowy, kompozycję poHdową, środek wydłużający łańcuch i ewentualnie środek sieciujący, znamienny tym, że składnik poliizocyjaniaaowy zawiera co najmniej 85%187 124 wagowych 4,4’-difenylometanodiizocyjanianu lub jego wariantu wybranego z ciekłych produktów otrzymanych przez wprowadzenie grup uretonoiminowych i/lub karbodiimidowych do kompozycji poliizocyjanianowej i/lub przez poddanie reakcji z jednym lub więcej polioli, kompozycja poliolowa zawiera co najmniej jeden poliol polioksyalkilenowy zawierający reszty oksyetylenowe, przy czym wspomniana kompozycja poliolowa charakteryzuje się średnią nominalną funkcyjnością hydroksylową od 2 do 4, średnim wagowym równoważnikiem hydroksylowym od 500 do 7000 i średnią zawartością grup oksyetylenowych 50-85% wagowych, a środek wydłużający łańcuch ma średni wagowy równoważnik hydroksylowy do 250.
- 12. Soosbb według aastrz. 11 , znamienny tym, że kompozycja poliolowa aawiera co najmniej jeden poliol poli(pkoyetzlżno-oksyprcpylenowy).
- 13. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że kompozycja poliolpwa zawiera (a) 75il00% wupowych pieoorżuoo skaddnika polioiowuoo rowierajążupo oo najmmej jeden poliol polioSsyalkilenowy zawierający reszty oksyetylżnowż, który to składnik poliolowz charakteryzuje się średnią nominalną funkcyjnością hydroksylową od 2 do 4, średnim wagowym równoważnikiem hydroksylowym od 1000 do 5000 i średnią zawartością grup oSoyetzlenowzch 60-85% wagowych, oraz (b) od 25 do 0% wagowych innego składnika poliolowego.
- 14. Soosób wddtog aasz-z. H, enymienny tym, ee śżednj a pominalna fnkkzajpoś ć ZydroSoylpwa kompozycji poliplpwej wynosi 2-3.
- 15. Spoóób wddtog z^tre . U , znaminnny tym, żo miorαanino eeakcyjna zaweem ponadto wodę.
- 16. Spoóób wddhig astU-z . li , znaminnny tym, eo ϋοέό wodo wynos i mniaj nió2% wagowe w stosunku do całkowitej wagi składników kompozycji reagujących z izocyjanianem.
- 17. Sposbb wddtog aasz-o. 11, naaminnny tym, żc jest wkPoywnayy r^zzy wsnaźniku izpczjnnianowzm od 90 do 110.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95203405 | 1995-12-08 | ||
| PCT/EP1996/005035 WO1997021750A1 (en) | 1995-12-08 | 1996-11-14 | Polyurethane elastomers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL327198A1 PL327198A1 (en) | 1998-11-23 |
| PL187124B1 true PL187124B1 (pl) | 2004-05-31 |
Family
ID=8220920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96327198A PL187124B1 (pl) | 1995-12-08 | 1996-11-14 | Elastomer oparty na poliizocyjanianie oraz sposóbwytwarzania elastomerów opartych na poliizocyjanianie |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7307136B2 (pl) |
| EP (1) | EP0865458B2 (pl) |
| JP (2) | JP3892042B2 (pl) |
| KR (1) | KR100441926B1 (pl) |
| CN (1) | CN1210324C (pl) |
| AR (1) | AR005001A1 (pl) |
| AT (1) | ATE198756T1 (pl) |
| AU (1) | AU718820B2 (pl) |
| BR (1) | BR9611977A (pl) |
| CA (1) | CA2239482C (pl) |
| DE (1) | DE69611623T3 (pl) |
| DK (1) | DK0865458T4 (pl) |
| ES (1) | ES2153601T5 (pl) |
| ID (1) | ID19591A (pl) |
| MY (1) | MY129258A (pl) |
| PL (1) | PL187124B1 (pl) |
| PT (1) | PT865458E (pl) |
| TR (1) | TR199801042T2 (pl) |
| TW (1) | TW419489B (pl) |
| WO (1) | WO1997021750A1 (pl) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2361309C (en) * | 1999-03-17 | 2009-05-19 | Huntsman International, Llc | Process for preparing moulded polyurethane material |
| EP1172387A1 (en) * | 2000-07-14 | 2002-01-16 | Huntsman International Llc | Process for preparing an elastomer |
| US6734273B2 (en) * | 2001-02-12 | 2004-05-11 | Noveon Ip Holdings Corp. | High molecular weight thermoplastic polyurethanes made from polyols having high secondary hydroxyl content |
| US7687548B2 (en) | 2002-07-01 | 2010-03-30 | Huntsman International Llc | Process for preparing a moulded polyurethane material |
| DE10303172A1 (de) * | 2003-01-27 | 2004-07-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanintegralschaumstoffen |
| US7168880B2 (en) * | 2004-11-17 | 2007-01-30 | Battelle Memorial Institute | Impact attenuator system |
| DE102004062539A1 (de) * | 2004-12-24 | 2006-07-20 | Bayer Materialscience Ag | Verstärkte Polyurethanharnstoffelastomere und deren Verwendung |
| US7579068B2 (en) * | 2005-04-05 | 2009-08-25 | Dow Global Technologies, Inc. | Rigid polyurethane-isocyanurate reinforcing foams |
| US20060258831A1 (en) * | 2005-05-10 | 2006-11-16 | Nigel Barksby | High molecular weight thermoplastic polyurethanes made from polyols having high secondary hydroxyl content |
| US20090035350A1 (en) * | 2007-08-03 | 2009-02-05 | John Stankus | Polymers for implantable devices exhibiting shape-memory effects |
| CN101148494B (zh) * | 2007-10-26 | 2010-07-21 | 张勇 | 一种聚氨酯弹性体的生产方法及应用 |
| JP5759364B2 (ja) * | 2008-03-17 | 2015-08-05 | バテル・メモリアル・インスティテュートＢａｔｔｅｌｌｅ Ｍｅｍｏｒｉａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ | リバウンド制御材 |
| US9259515B2 (en) | 2008-04-10 | 2016-02-16 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Implantable medical devices fabricated from polyurethanes with grafted radiopaque groups |
| WO2012158664A2 (en) * | 2011-05-16 | 2012-11-22 | Ashland Inc. | Two part polyurea-urethane adhesive with elevated high temperature storage modulus |
| CN102250313B (zh) | 2011-06-03 | 2012-09-26 | 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 | 一种用于聚氨酯发泡轮胎的自结皮微孔弹性体组合物 |
| CN104822723B (zh) | 2012-09-26 | 2017-06-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚氨酯弯曲加强杆 |
| US8720921B1 (en) * | 2012-10-30 | 2014-05-13 | SuperSprings International, Inc. | Vehicular suspension enhancement |
| MX2014004304A (es) * | 2013-04-09 | 2015-05-07 | Dow Quimica Mexicana S A De C V | Composicion adhesiva de curado rapido. |
| JP6253942B2 (ja) * | 2013-10-10 | 2017-12-27 | ヤマハ株式会社 | 発泡ウレタンゴム及び発泡ウレタンゴム形成用組成物 |
| WO2017094699A1 (ja) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | 株式会社 潤工社 | ポリウレタンチューブ |
| JP6681212B2 (ja) * | 2015-11-30 | 2020-04-15 | 株式会社潤工社 | ポリウレタンチューブ |
| JP2021181538A (ja) * | 2020-05-19 | 2021-11-25 | 株式会社イノアック技術研究所 | 低膨潤親水性ウレタンフォーム |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE31671E (en) | 1974-09-09 | 1984-09-11 | The Upjohn Company | Thermoplastic polyurethane elastomers from polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymers |
| US3983094A (en) * | 1975-09-11 | 1976-09-28 | Uniroyal, Inc. | Thermally stable polyurethane elastomers produced from poly(oxypropylene)-poly(oxyethylene)glycols of high oxyethylene group content |
| US4010146A (en) * | 1975-09-29 | 1977-03-01 | Samuel Moore And Company | Polyol blends and polyurethane prepared therefrom |
| US4124572A (en) | 1977-07-05 | 1978-11-07 | Uniroyal, Inc. | Thermoplastic polyurethane elastomer |
| US4312973A (en) | 1978-08-10 | 1982-01-26 | Union Carbide Corporation | Polyurethane elastomers prepared from polyol or polymer/polyol-chain extender mixtures |
| ATE6938T1 (de) * | 1978-12-11 | 1984-04-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Modifizierte diisocyanat-zusammensetzungen und polyurethane daraus. |
| US4379904A (en) | 1980-11-24 | 1983-04-12 | The Upjohn Company | Novel polyurethane product |
| DE3113690A1 (de) * | 1981-04-04 | 1982-10-28 | Elastogran GmbH, 2844 Lemförde | "verfahren zur herstellung von geschlossenzelligen polyurethan-formteilen mit einer verdichteten randzone" |
| DE3219759A1 (de) | 1982-05-26 | 1983-12-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Einphasig lagerstabile polyolkompositionen mit hohem ethylenglykol-anteil und ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen |
| US4524102A (en) | 1984-02-15 | 1985-06-18 | Fritz Hostettler | Microcellular polyurethane foams having integral skin |
| JPH0680105B2 (ja) * | 1985-04-16 | 1994-10-12 | 旭硝子株式会社 | ポリウレタン系エラストマ−の製造方法 |
| US4767825A (en) | 1986-12-22 | 1988-08-30 | Kimberly-Clark Corporation | Superabsorbent thermoplastic compositions and nonwoven webs prepared therefrom |
| JPH0794523B2 (ja) | 1987-09-02 | 1995-10-11 | 東洋ゴム工業株式会社 | 高透湿性、低膨潤性、高モジュラス等のすぐれた特性を有するポリウレタン重合体の製造方法 |
| US5001167A (en) | 1989-03-21 | 1991-03-19 | The Dow Chemical Company | Solvent resistant polyetherpolyurethane products |
| JP2566472B2 (ja) | 1989-12-04 | 1996-12-25 | 株式会社エポゾール | 耐熱性かつ熱可塑性の、ポリウレタンエラストマー及びその製造法 |
| EP0547765B1 (en) * | 1991-12-17 | 1997-06-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyurethane foams |
| US5418261A (en) | 1993-01-25 | 1995-05-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyurethane foams |
| JP2733180B2 (ja) * | 1993-02-09 | 1998-03-30 | 東洋製罐株式会社 | フレキシブル包装用ラミネート、その製造方法及びそれに用いる接着剤 |
| US5459170A (en) | 1993-04-13 | 1995-10-17 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyurethane foams |
| US5591779A (en) | 1994-11-22 | 1997-01-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for making flexible foams |
| EP1172387A1 (en) * | 2000-07-14 | 2002-01-16 | Huntsman International Llc | Process for preparing an elastomer |
-
1996
- 1996-11-14 PL PL96327198A patent/PL187124B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-11-14 JP JP52164897A patent/JP3892042B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-14 AT AT96939064T patent/ATE198756T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-11-14 TR TR1998/01042T patent/TR199801042T2/xx unknown
- 1996-11-14 WO PCT/EP1996/005035 patent/WO1997021750A1/en not_active Ceased
- 1996-11-14 EP EP96939064A patent/EP0865458B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-14 CA CA002239482A patent/CA2239482C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-14 PT PT96939064T patent/PT865458E/pt unknown
- 1996-11-14 CN CNB961998962A patent/CN1210324C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-14 BR BR9611977A patent/BR9611977A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-11-14 ES ES96939064T patent/ES2153601T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-14 DE DE69611623T patent/DE69611623T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-14 KR KR10-1998-0704261A patent/KR100441926B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-14 DK DK96939064T patent/DK0865458T4/da active
- 1996-11-14 AU AU76258/96A patent/AU718820B2/en not_active Expired
- 1996-11-19 TW TW085114199A patent/TW419489B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-12-06 MY MYPI96005128A patent/MY129258A/en unknown
- 1996-12-06 AR ARP960105558A patent/AR005001A1/es unknown
- 1996-12-09 ID IDP963663A patent/ID19591A/id unknown
-
2002
- 2002-02-04 US US10/061,186 patent/US7307136B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-07-07 JP JP2006188033A patent/JP3889435B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL187124B1 (pl) | Elastomer oparty na poliizocyjanianie oraz sposóbwytwarzania elastomerów opartych na poliizocyjanianie | |
| KR100245236B1 (ko) | 폴리우레탄 발포체 | |
| US5124369A (en) | Process for preparing soft flexible polyurethane foams and a polyol composition useful in said process | |
| AU582034B2 (en) | Polyurethane foams from poly(alkylene carbonate) polyols | |
| US5621016A (en) | Polyisocyanate compositions and low density flexible polyurethane foams produced therewith | |
| CZ2001453A3 (en) | Process for preparing elastic polyurethane foam | |
| US4722942A (en) | Flexible polyurethane foams which exhibit excellent flame resistance | |
| CN111801365B (zh) | 具有减少的醛排放的组合物 | |
| CN101580575A (zh) | 软质聚氨酯泡沫及其制备方法 | |
| JP5627333B2 (ja) | インテグラルスキンフォーム用ポリウレタン組成物 | |
| BRPI0715043A2 (pt) | mÉtodo para preparar uma espuma de poliuretano e espuma | |
| KR20070019993A (ko) | 주석 및 전이금속 무함유 폴리우레탄 폼 | |
| EP0567824A1 (en) | Polyurethane foam moldings | |
| CN109963900B (zh) | 可燃性降低的柔性聚氨酯泡沫 | |
| CN119409978A (zh) | 一种聚醚改性硅油及其制备方法，聚氨酯泡沫组合物 | |
| MXPA98004599A (en) | Polyurethane elastomers | |
| EP0650501A1 (en) | Molded polyurethane foams | |
| JP2022151808A (ja) | アミン系熱潜在性触媒を有する方法、ポリウレタン組成物及びポリウレタン製品 | |
| JPS63165425A (ja) | 強化反応射出成形ウレタン用ポリオ−ル混合物 | |
| JPH05306325A (ja) | ポリウレタンフォ−ム成形品 | |
| HK1018470A (en) | Polyurethane elastomers | |
| JPS62101623A (ja) | 高曲げ弾性率エラストマ−の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101114 |