PL186412B1 - Sposób wytwarzania sztywnego spienianego materiału - Google Patents
Sposób wytwarzania sztywnego spienianego materiałuInfo
- Publication number
- PL186412B1 PL186412B1 PL97328828A PL32882897A PL186412B1 PL 186412 B1 PL186412 B1 PL 186412B1 PL 97328828 A PL97328828 A PL 97328828A PL 32882897 A PL32882897 A PL 32882897A PL 186412 B1 PL186412 B1 PL 186412B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- pentane
- molecular weight
- polyether
- foam
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims 3
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 21
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract 11
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract 11
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 9
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N iso-pentane Natural products CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 5
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract 4
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 7
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 7
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-diaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1N RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 5
- -1 acyclic pentanes Chemical class 0.000 claims 4
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 4
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims 2
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 claims 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 claims 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 claims 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims 2
- 239000012212 insulator Substances 0.000 claims 2
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 claims 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005628 tolylene group Chemical group 0.000 claims 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 3-[3,5-bis[3-(dimethylamino)propyl]-1,3,5-triazinan-1-yl]-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCN1CN(CCCN(C)C)CN(CCCN(C)C)C1 FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- QLQSJLSVPZCPPZ-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene Chemical compound C1C=CCC2OC12 QLQSJLSVPZCPPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/141—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2115/00—Oligomerisation
- C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania sztywnego spienianego materialu zawierajacego uretan i ewentualnie grupy izocyjanuranowe, znamienny tym, ze poliuretanowa sztywna pianke wytwarza sie w reakcji a) aromatycznego poliizocyjanianu ze b) skladnikiem poliolowym majacym przecietnie co najmniej 3 atomy wodoru, który moze reagowac z izocyjanianami zawierajacym 1) 30 - 80% wagowych rozpoczynanego amina aromatyczna polieteru o masie cza- steczkowej od 300 - 800 na bazie 70 - 100% wagowych tlenku 1,2-propylenu i 0 - 30% wagowych tlenku etylenu 2)10- 40% wagowych rozpoczynanego sacharoza polieteru o masie czasteczkowej od 400 - 1000 na bazie 70 - 100% wagowych tlenku 1,2-propylenu i 0 - 30% wagowych tlenku etylenu 3) 5 - 30% wagowych rozpoczynanego glikolem propylenowym polieteru o masie czasteczkowej od 500 - 1500 na bazie 70 - 100% wagowych tlenku 1,2-propylenu i 0 - 30% wagowych tlenku etylenu 4) n-pentanu i/lub i-pentanu jako srodka spieniajacego 5) wody 6) ewentualnych srodków pomocniczych i dodatków, gdzie suma % wagowych skladników 1), 2) i 3) wynosi 100. PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie sztywnej pianki wytworzonej według wynalazku jako pośredniej warstwy dla laminowanych elementów i do zapełniania pianą pustych przestrzeni w przemyśle wytwarzającym domowe lodówki.
Sposób według wynalazku korzystnie stosuje się do wypełniania pianą pustych przestrzeni w lodówkach i zamrażarkach.
Oczywiście, spieniane substancje można także wytwarzać metodą spieniania blokowego lub metodą podwójnego transportu znanymi per se.
Sztywne pianki uzyskiwane według wynalazku stosuje się, na przykład, w przemyśle budowlanym i do izolacji długodystansowych rur energetycznych i pojemników.
Poniższe przykłady mają wyjaśniać wynalazek
186 412
Przykład 1 (przykład porównawczy)
Preparat do poliuretanowej sztywnej pianki
Składnik A:
części wagowych sacharozy (80% wagowych) i polieter rozpoczynany glikolem propylenowym (20% wagowych) o masie cząsteczkowej 600 na bazie tlenku 1,2-propylenu części wagowych polieteru rozpoczynanego glikolem propylenowym o masie cząsteczkowej 1000 na bazie tlenku 1/2-propylenu
2,5 części wagowych wody
2,0 części wagowych stabilizatora piany, B 8423 (z Goldschmidt)
2,0 części wagowych aktywatora. Desmorapid 726b (Bayer AG)
Składnik B:
125 części wagowych surowego MDI (zawartość NCO = 31,5% wagowych)
100 części wagowych składnika A mieszano z 11 częściami wagowymi n-pentanu i 128 częściami wagowymi składnika B zużyciem mieszadła (1000 obrotów na minutę) w temperaturze 20°C i sprasowano w zamkniętej formie pod ciśnieniem 34 kg/m3
Przykład 2 (przykład porównawczy)
Składnik A części wagowych, polieteru rozpoczynanego o-toluilenodiaminą o masie cząsteczkowej 560 na bazie tlenku 1,2-propylenu części wagowych sacharozy (80% wagowych) i polieteru rozpoczynanego glikolem propylenowym (20% wagowych) o masie cząsteczkowej 600 na bazię tlenku 1,2-propylenu
2,5 części wagowych wody
2,0 części wagowych stabilizatora piany, B 8423 (z Goldschmidt)
2,0 części wagowych aktywatora, Desmorapid 726b (Bayer AG)
Składnik B:
141 części wagowych surowego MDI (zawartość NCO = 31,5% wagowych)
100 części wagowych składnika A mieszano z 11 częściami wagowymi n-pentanu i 141 częściami wagowymi składnika B z użyciem mieszadła (1000 obrotów na minutę) w temperaturze 20°C i sprasowano w zamkniętej formie pod ciśnieniem 34 kg/m3.
Przykład 3 (przykład porównawczy)
Składnik A części wagowych polieteru rozpoczynanego o-toluilenodiaminą o masie cząsteczkowej 560 na bazie tlenku 1,2-propylenu części wagowych polieteru rozpoczynanego glikolem propylenowym o masie cząsteczkowej 1000 na bazie tlenku 1/2-propylenu
2,5 części wagowych wody
2,0 części wagowych stabilizatora piany, B 8423 (z Goldschmidt)
2,0 części wagowych aktywatora, Desmorapid 726b (Bayer AG)
Składnik B:
115 części wagowych surowego MDI (zawartość NCO 31,5% wagowych).
100 części wagowych składnika A mieszano z 11 częściami wagowymi n-pentanu i 115 częściami wagowymi składnika B zużyciem mieszadła (1000 obrotów na minutę) w temperaturze 20°C i sprasowano w zamkniętej formie pod ciśnieniem 34 kg/m3.
Przykład 4(wedługwynalazku)
Składnik A części wagowych polieteru rozpoczynanego o-toluilenodiaminą o masie cząsteczkowej 560 na bazie tlenku 1,2-propylenu części wagowych sacharozy (80% wagowych) i polieteru rozpoczynanego glikolem propylenowym (20% wagowych) o masie cząsteczkowej 600 na bazie tlenku 1,2-propylenu części wagowych polieteru rozpoczynanego glikolem propylenowym o masie cząsteczkowej 1000 na bazie tlenku 1,2-propylenu
2,5 części wagowych wody
2,0 części wagowych stabilizatora piany, B 8423 (z Goldschmidt)
2,0 części wagowych aktywatora, Desmorapid 726b (Bayer AG)
186 412
Składnik B
124 części wagowych surowego MDI (zawartość NCO 31,5%) 100 części wagowych składnika A mieszano z 11 częściami wagowymi n-pentanu i 124 częściami wagowymi składnika B z użyciem mieszadła (1000 obrotów na minutę) w temperaturze 20°C i sprasowano w zamkniętej formie pod ciśnieniem 34 kg/m3.
Wyniki
Testowe wartości podane w następującej tabeli otrzymano stosując arkusze pianki wytworzone w przykładach 1-4.
| Przykład | Przewodnictwo cieplne [mW/mK] według DIN 52616, 24°C | Wytrzymałość na ściskanie [MPa] według DIN 53421, 10% ściskania | Adhezja [MPa] według DIN 53292 do arkusza metalu | Ograniczający roztwór [GT/100 GTpoliolu]n-pentanu w mieszaninie poliolu, 20°C |
| 1 | 24 | 0,18 | 0,09 | 9 |
| 2 | 23,5 | 0,16 | 0,01 | 11 |
| 3 | 23,3 | 0,10 | 0,12 | 25 |
| 4 | 22,7 | 0,17 | 0,11 | 20 |
Jak pokazały testy, tylko piana z przykładu 4 według wynalazku wykazuje dobre i bardzo dobre właściwości pod względem przewodnictwa cieplnego, wytrzymałości na ściskanie, adhezji do arkusza metalu i rozpuszczalności pentanu w preparacie poliolu.
Przykład porównawczy 1 daje pianę z wysokim przewodnictwem cieplnym. Ponadto rozpuszczalność pentanu w poliolu nie jest dostateczna.
Piana wytworzona w przykładzie porównawczym 2 ma niewłaściwą adhezję do arkusza metalu; rozpuszczalność pentanu znajduje się w obszarze ograniczającym.
Przykład porównawczy 3 daje pianę o dobrej adhezji i dobrej rozpuszczalność pentanu w preparacie poliolu; lecz nieodpowiedniej wytrzymałości na ściskanie.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania sztywnego spienianego materiału zawierającego uretan i ewentualnie grupy izocyjanuranowe, znamienny tym, że poliuretanową sztywną piankę wytwarza się w reakcjia) aromatycznego poliizocyjanianu zeb) składnikiem poliolowym mającym przeciętnie co najmniej 3 atomy wodoru, który może reagować z izocyjanianami zawierającym1) 30 - 80% wagowych rozpoczynanego aminą aromatyczną polieteru o masie cząsteczkowej od 300 - 800 na bazie 70 - 100% wagowych tlenku 1,2-propylcnu i 0 - 30% wagowych tlenku etylenu
- 2) 10 - 40% rozpoczynanego sachaaozą polieteru o masie cząsteczkowej od400 - 1000 na bazie 70 - 100% wagowych tlenku 1,2-propylenu i 0 - 30% wagowych tlenku etylenu
- 3) 5 - 30% wagowych rozpoczynanego glikolem propylenowym polieteru o masie cząsteczkowej od 500 - 1500 na bazie 70 - 100% wagowych tlenku 1,2-propylenu i 0 - 30% wagowych tlenku etylenu
- 4) n-pentanu i/lub i-pentanu jako środka spieniającego
- 5) wody
- 6) ewentualnych środków pomocniczych i dodatków, gdzie suma % wagowych składników 1), 2) i 3) wynosi 100.2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się rozpoczynany aminą aromatyczną polieter na bazie otoluilenodiaminy.3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się składnik poliolowy zawierający 50 - 60% wagowych polieteru rozpoczynanego toluilenodiaminą o masie cząsteczkowej 450- 650 na bazie tlenku 1,2-propylenu.4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się składnik poliolowy zawierający 10 - 25% wagowych rozpoczynanego glikolem propylenowym polieteru o masie cząsteczkowej 800 - 1200 na bazie tlenku 1,2-propylenu.Wiadomo, że poliuretanowe sztywne pianki można spieniać niskowrzącymi alkanami. Cykliczne alkany stosuje się tu korzystnie, ponieważ dają ważny wkład do przewodnictwa cieplnego spęczonego materiału dzięki ich niskiemu gazowemu przewodnictwu cieplnemu. Korzystnie stosuje się cyklopentan.Korzystne właściwości przy stosowaniu jako izolatora w domowych lodówkach muszą zostać porównane z niekorzystną sytuacją handlową. Tak więc musi się zastosować szczególnej jakości polistyrenowy wewnętrzny pojemnik, wskutek właściwości rozpuszczalnikowych cyklopentanu.Ponadto wadą cyklopentanu, wskutek jego względnie wysokiej temperatury wrzenia, 49°C, jest jego kondensacja w niskich temperaturach, takich, jakie konwencjonalnie występują podczas stosowania poliuretanowych sztywnych pianek jako izolatorów w domowych lodówkach. Wskutek niepożądanej kondensacji środka spieniającego powstaje obniżone ciśnienie w komórkach, które ponownie musi być zrównoważone zwiększoną wytrzymałością pianki lub zwiększoną gęstością.W porównaniu z acyklicznymi homologicznymi pentanowymi związkami, n-pentanem i i-pentanem, cyklopentan pociąga za sobą wyższe koszty wytwarzania. Układy spieniania n-pentanem lub i-pentanem są znane od pewnego czasu w dziedzinie poliuretanowych sztyw186 412 nych pianek. Jednakże wyższe gazowe przewodnictwa cieplne, w porównaniu z cyklopentanem, co powoduje gorszą izolację cieplną odpowiednich spienianych systemów, jest czynnikiem niekorzystnym.Ponadto rozpuszczalność n-pentanu i i-pentanu w poliolach jest znacznie niższa niż rozpuszczalność cyklopentanu, co ma niekorzystny wpływ na niezawodność wytwarzania i adhezję spęczonęgo materiału do warstw pokrywających.Celem niniejszego wynalazku było opracowanie spienianej n-pentanem lub i-pentanem sztywnej pianki, w której pokonano by wady wspomniane powyżej.Niespodziewanie odkryto, że preparaty poliolowe oparte na aromatycznych aminach, sacharozie i glikolu propylenowym dają spieniane substancje o dobrej przyczepności i niższym przewodnictwie cieplnym. Rozpuszczalność acyklicznych pentanów spełnia wszystkie wymagania.Przedmiotem niniejszego wynalazku jest wiec sposób wytwarzania sztywnej spienianej substancji zawierającej uretan i ewentualnie grupy izocyjanuranowe, znamienny tym, że poliuretanową sztywną piankę wytwarza się w reakcjia) aromatycznego poliizocyjanianu zeb) składnikiem poliolowym mającym przeciętnie co najmniej 3 atomy wodoru, który może reagować z izocyjanianami,zawierającym1) 30 - 80% wagowych rozpoczynanego aminą aromatyczną polieteru o masie cząsteczkowej od 300 - 700 na bazie 70 - 100% wagowych tlenku 1,2-propylenu i 0 - 30% wagowych tlenku etylenu2) 10-40% wagowych rozpoczynanego sacharozą polieteru o masie cząsteczkowej od 400 - 1000 na bazie 70 -100% wagowych tlenku 1,2-propylenu i 0 - 30% wagowych tlenkuetylenu3) 5 - 30% wagowych rozpoczynanego glikolem propylenowym polieteru o masie cząsteczkowej od 500 - 1500 na bazie 70 - 100% wagowych tlenku 1,2-propylenu i 0 - 30% wagowych tlenku etylenu4) n-pentanu i/lub i-pentanu jako środka spieniającego5) wody6) ewentualnych środków pomocniczych i dodatków, gdzie suma % wagowych składników 1), 2) i 3) wynosi 100.Rozpoczynane aminą polietery to korzystnie polietery oparte na o-toluilenodiaminie. Ten starter korzystnie poddaje się reakcji z tlenkiem 1.2-propylenu. Masa cząsteczkowa tych polieterów wynosi korzystnie pomiędzy 300 i 800, w szczególności pomiędzy 500 i 600. W preparatach polioli, udział aromatycznego aminopolieteru wynosi korzystnie 30 - 80% wagowych, w szczególności 35 - 70% wagowych.Rozpoczynane sacharozą polietery korzystnie wytwarza się w reakcji z tlenkiem 1,2propylenu; glikol dietylenowy, glikol etylenowy lub glikol propylenowy w ilości 10 - 30% wagowych stosuje się ewentualnie jako współstarter.Masa cząsteczkowa wynosi korzystnie pomiędzy 400 i 1000, w szczególności pomiędzy 500 i 600. W preparatach polioli, udział rozpoczynanych sacharozą polieterów wynosi korzystnie 10 - 40% wagowych, w szczególności 15 - 35% wagowych.Rozpoczynane glikolem propylenowym polietery są także wytwarzane w reakcji z tlenkiem 1.2-propylenu.Korzystnie stosuje się polietery o masie cząsteczkowej pomiędzy 500 i 1500, w szczególności pomiędzy 900 i 1100.W preparatach polioli, ich udział wynosi korzystnie 5 - 30% wagowych, w szczególności 15 - 25% wagowych.Stosując preparaty poliolowe według wynalazku wytwarza się spieniane n-propanem i i-propanem substancje o niskim przewodnictwie cieplnym i dobrej adhezji do pokrywających warstw.Preparaty poliolowe zawierają pomiędzy 0,5 i 3,5% wagowych, korzystnie pomiędzy1,5 i 2,5% wagowych, wody jako środka współspieniającego.186 412Można stosować dowolne substraty znane jako takie jako poliizocyjaniany w procesie według wynalazku.Składnikami izocyjanianowymi są, np. aromatyczne poliizocyjaniany takie jak opisane, na przykład, przez W. Siefkina w Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, str. 75 - 136, np. te o wzorzeQ(NCO)n w którym n oznacza 2-4, korzystnie 2 iQ oznacza alifatyczną grupę węglowodorową z 2 - 18, korzystnie 6-10, atomami węgla, cykloalifatyczną grupę węglowodorową z 4 - 15, korzystnie 5-10, atomami węgla, aromatyczną grupę węglowodorową z 8 - 15, korzystnie 8 - 13, atomami węgla, np. poliizocyjaniany, taki jak opisany w opisie patentowym DE-OS 2832253, str. 10-11.Szczególnie korzystny są łatwo dostępne w handlu poliizocyjaniany, np. diizocyjanianów 2,4 i 2,6-toluilenu i dowolna mieszanina tych izomerów („TDI”), poliizocyjanian polifenylopolimetylenu taki jak można wytwarzać metodą kondensacji anilina/formaldehyd i późniejsze fosgenowanie (surowy „MDI”) oraz poliizocyjanian z grupami karbodiimidowymi, uretanowymi, allofanianowymi, izocyjanuranowymi, mocznikowymi lub biuretowymi („zmodyfikowany poliizocyjanian”), w szczególności modyfikowane poliizocyjaniany, które pochodzą z diizocyjanianu 2,4 i 2,6-toluilenu lub z diizocyjanianu 4,4' i/lub 2,4'-difenylometanu.Można także włączać parafiny lub alkohole tłuszczowe lub dimetylopolisiloksany, jak też pigmenty lub barwniki, także środki stabilizujące przed starzeniem i wietrzeniem, plastyfikatory i substancje przeciwgrzybicze lub przeciwbakteryjne, jak też wypełniacze takie jak siarczan baru, ziemia okrzemkowa, sadza lub preparowana kreda.Następne przykłady ewentualnie włączanych powierzchniowo czynnych dodatków i stabilizatorów piany, jak regulatory komórek, opóźniacze reakcji, stabilizatory, substancje hamujące palenie, barwniki i wypełniacze, jak też substancje przeciwgrzybicze i przeciwbakteryjne do stosowania według wynalazku oraz szczegóły ich stosowania i wpływu tych dodatków opisano w Kunststoff Handbuch, tom VII, opublikowanym przez Viewega i Hochtlena, CarlHanser-Verlag, Munich, 1966, np. na stronach 121 - 205.Przy wytwarzaniu piany, według wynalazku procedurę spieniania można także przeprowadzać w zamkniętych formach. W tym przypadku mieszaninę reakcyjną wprowadza się do formy. Odpowiednimi materiałami na formę są metale, np. glin, lub tworzywa sztuczne, np. żywica epoksydowa. Pieniąca się mieszanina reakcyjna wypełnia formę i tworzy uformowany wyrób. Procedurę spieniania w formie można przeprowadzić w taki sposób, że uformowany wyrób ma strukturę komórkową na powierzchni. Można ją jednak przeprowadzić w taki sposób, że uformowany wyrób ma stałą powierzchnię i komórkowy rdzeń. Według wynalazku procedurą w pierwszym przypadku jest wprowadzenie dostatecznie spienialnej mieszaniny reakcyjnej do formy tak, aby wytworzona piana wypełniła formę. Sposób działania w tym ostatnim przypadku obejmuje wprowadzenie większej ilości spienialnej mieszaniny reakcyjnej do formy, niż potrzeba do wypełnienia wnętrza formy pianą. Tak więc w ostatnim przypadku proces wykorzystuje „przeładowanie”, typ procedury znany np. z opisów patentowych nr US-PS 3178490 i 3182104.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19611367A DE19611367A1 (de) | 1996-03-22 | 1996-03-22 | Verfahren zur Herstellung Kohlenwasserstoff-getriebener Polyurethan-Hartschaumstoffe |
| PCT/EP1997/001198 WO1997035899A1 (de) | 1996-03-22 | 1997-03-10 | Verfahren zur herstellung kohlenwasserstoff-getriebener polyurethan-hartschaumstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL328828A1 PL328828A1 (en) | 1999-02-15 |
| PL186412B1 true PL186412B1 (pl) | 2004-01-30 |
Family
ID=7789117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97328828A PL186412B1 (pl) | 1996-03-22 | 1997-03-10 | Sposób wytwarzania sztywnego spienianego materiału |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5962542A (pl) |
| EP (1) | EP0888393B1 (pl) |
| JP (1) | JP3920347B2 (pl) |
| CN (1) | CN1111553C (pl) |
| AT (1) | ATE193896T1 (pl) |
| AU (1) | AU705552B2 (pl) |
| BG (1) | BG63312B1 (pl) |
| BR (1) | BR9708331A (pl) |
| CZ (1) | CZ289798B6 (pl) |
| DE (2) | DE19611367A1 (pl) |
| DK (1) | DK0888393T3 (pl) |
| ES (1) | ES2148948T3 (pl) |
| GR (1) | GR3034238T3 (pl) |
| HK (1) | HK1019152A1 (pl) |
| HU (1) | HUP9902132A3 (pl) |
| NZ (1) | NZ331944A (pl) |
| PL (1) | PL186412B1 (pl) |
| PT (1) | PT888393E (pl) |
| RU (1) | RU2205843C2 (pl) |
| SK (1) | SK284233B6 (pl) |
| TW (1) | TW339354B (pl) |
| WO (1) | WO1997035899A1 (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19623065A1 (de) * | 1996-06-10 | 1997-12-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit |
| TW413688B (en) * | 1996-06-20 | 2000-12-01 | Huntsman Ici Chem Llc | Process for rigid polyurethane foams |
| EP1100838A1 (en) * | 1998-07-23 | 2001-05-23 | Huntsman International Llc | Blends of sucrose- and aromatic amine initiated polyether polyols and their use in rigid polyurethane foam manufacture |
| JP4146572B2 (ja) * | 1999-04-08 | 2008-09-10 | 住化バイエルウレタン株式会社 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法及び硬質ポリウレタンフォーム用組成物 |
| WO2002028936A1 (en) * | 2000-10-05 | 2002-04-11 | Huntsman International Llc | Process for making rigid polyurethane foams |
| US6866923B2 (en) * | 2000-11-15 | 2005-03-15 | Atlas Roofing Corporation | Thermosetting plastic foams and methods of production thereof using adhesion additives |
| US7064189B2 (en) | 2001-05-25 | 2006-06-20 | Human Genome Sciences, Inc. | Antibodies that immunospecifically bind to trail receptors |
| US6706775B2 (en) * | 2002-04-02 | 2004-03-16 | H. H. Brown Shoe Technologies, Inc. | Polyurethane foam products with controlled release of agents and additives |
| WO2004060655A1 (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Kahei Co., Ltd. | ポリウレタン発泡体シート及びそれを用いた積層体シートの製造方法 |
| EP1553129B2 (en) † | 2004-01-08 | 2014-07-23 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Method for producing rigid polyurethane foam |
| DE102004048728A1 (de) * | 2004-10-05 | 2006-04-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen |
| JP2009516022A (ja) | 2005-11-14 | 2009-04-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 向上した熱伝導率を有する硬質ポリウレタン発泡体の成形方法 |
| ES2553580T3 (es) * | 2007-02-28 | 2015-12-10 | Basf Se | Método para producir elementos compuestos con base en material espumado a base de isocianato |
| BE1021516B1 (nl) * | 2012-12-10 | 2015-12-04 | SAPA BUILDING SYSTEMS, naamloze vennootschap | Aluminium profiel voor een raam of deur |
| JP6893522B2 (ja) * | 2016-05-20 | 2021-06-23 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | ポリウレタンフォームおよびそれを含むポリウレタン複合材 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3840817A1 (de) * | 1988-12-03 | 1990-06-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern aus polyurethanschaumstoffen und die nach diesem verfahren erhaltenen formkoerper |
| CN1031062C (zh) * | 1989-05-06 | 1996-02-21 | 三井东压化学株式会社 | 聚氨酯树脂的制备方法 |
| US5308885A (en) * | 1991-09-20 | 1994-05-03 | Miles Inc. | HCFC blown rigid foams with low thermal conductivity |
| DK0654054T4 (da) * | 1992-08-04 | 2005-12-27 | Bayer Ag | Anvendelse af forbindelser indeholdende aktive hydrogenatomer |
| JP3283616B2 (ja) * | 1993-02-12 | 2002-05-20 | 住化バイエルウレタン株式会社 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
| JPH0710955A (ja) * | 1993-06-24 | 1995-01-13 | Polyurethan Kasei Kk | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US5387618A (en) * | 1993-12-27 | 1995-02-07 | The Dow Chemical Company | Process for preparing a polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent |
| US5451615A (en) * | 1994-10-20 | 1995-09-19 | The Dow Chemical Company | Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent |
| DE19623065A1 (de) * | 1996-06-10 | 1997-12-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit |
-
1996
- 1996-03-22 DE DE19611367A patent/DE19611367A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-03-10 CZ CZ19983043A patent/CZ289798B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-03-10 BR BR9708331A patent/BR9708331A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-03-10 WO PCT/EP1997/001198 patent/WO1997035899A1/de active IP Right Grant
- 1997-03-10 AU AU21546/97A patent/AU705552B2/en not_active Ceased
- 1997-03-10 PL PL97328828A patent/PL186412B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-03-10 JP JP53398397A patent/JP3920347B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-10 AT AT97914212T patent/ATE193896T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-03-10 SK SK1287-98A patent/SK284233B6/sk unknown
- 1997-03-10 ES ES97914212T patent/ES2148948T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-10 DK DK97914212T patent/DK0888393T3/da active
- 1997-03-10 HU HU9902132A patent/HUP9902132A3/hu unknown
- 1997-03-10 CN CN97193233A patent/CN1111553C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-10 DE DE59701882T patent/DE59701882D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-10 EP EP97914212A patent/EP0888393B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-10 US US09/155,082 patent/US5962542A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-10 NZ NZ331944A patent/NZ331944A/xx unknown
- 1997-03-10 RU RU98119450/04A patent/RU2205843C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-03-10 PT PT97914212T patent/PT888393E/pt unknown
- 1997-03-12 TW TW086103026A patent/TW339354B/zh active
-
1998
- 1998-09-17 BG BG102774A patent/BG63312B1/bg unknown
-
1999
- 1999-10-05 HK HK99104336A patent/HK1019152A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-08-23 GR GR20000401925T patent/GR3034238T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9902132A2 (hu) | 1999-11-29 |
| US5962542A (en) | 1999-10-05 |
| AU2154697A (en) | 1997-10-17 |
| RU2205843C2 (ru) | 2003-06-10 |
| HUP9902132A3 (en) | 2000-04-28 |
| WO1997035899A1 (de) | 1997-10-02 |
| ATE193896T1 (de) | 2000-06-15 |
| CN1214058A (zh) | 1999-04-14 |
| DK0888393T3 (da) | 2000-09-25 |
| DE19611367A1 (de) | 1997-09-25 |
| DE59701882D1 (de) | 2000-07-20 |
| NZ331944A (en) | 2000-03-27 |
| ES2148948T3 (es) | 2000-10-16 |
| GR3034238T3 (en) | 2000-12-29 |
| CZ289798B6 (cs) | 2002-04-17 |
| HK1019152A1 (en) | 2000-01-14 |
| TW339354B (en) | 1998-09-01 |
| JP3920347B2 (ja) | 2007-05-30 |
| BR9708331A (pt) | 1999-08-03 |
| CZ304398A3 (cs) | 1999-01-13 |
| BG102774A (en) | 1999-05-31 |
| SK284233B6 (en) | 2004-11-03 |
| CN1111553C (zh) | 2003-06-18 |
| SK128798A3 (en) | 1999-03-12 |
| AU705552B2 (en) | 1999-05-27 |
| BG63312B1 (bg) | 2001-09-28 |
| EP0888393A1 (de) | 1999-01-07 |
| EP0888393B1 (de) | 2000-06-14 |
| JP2000507291A (ja) | 2000-06-13 |
| PT888393E (pt) | 2000-11-30 |
| PL328828A1 (en) | 1999-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5886062A (en) | Process for the production of rigid polyurethane foams | |
| EP0695322B1 (en) | Process for preparing rigid polyurethane foams | |
| US6306920B1 (en) | Method for producing closed-cell rigid polyurethane foams having low thermal conductivity | |
| US6121338A (en) | Process for rigid polyurethane foams | |
| US6316513B1 (en) | Process for the producing of hard polyurethane foams with low heat conductivity | |
| PL186412B1 (pl) | Sposób wytwarzania sztywnego spienianego materiału | |
| WO2017100232A1 (en) | Rigid polyurethane foams suitable for wall insulation | |
| CA3125572A1 (en) | Production of rigid polyurethane foam | |
| WO2006044604A1 (en) | Rigid foams with good insulation properties and a process for the production of such foams | |
| US6071978A (en) | Method of producing hydrocarbon-expanded rigid polyurethane foams | |
| KR100677190B1 (ko) | 수발포 폴리우레탄 샌드위치 패널 및 그 제조방법 | |
| US7619014B2 (en) | Rigid polyurethane foams for insulation and process for producing same | |
| US6509387B1 (en) | Process for preparing rigid foamed materials containing urethane groups | |
| CA2410367A1 (en) | Isotropic rigid foams | |
| CA2249538C (en) | Process for producing hydrocarbon-blown hard polyurethane foams | |
| AU748858B2 (en) | Process for rigid polyurethane foams | |
| KR100443687B1 (ko) | 탄화수소 팽창 폴리우레탄 경질 발포체의 제조 방법 | |
| MXPA98007668A (en) | Procedure for the manufacture of solid foam materials of polyurethane with expandi hydrocarbons | |
| MXPA98007182A (en) | Procedure for the manufacture of expanded polyurethane hard foams with hidrocarbu | |
| CZ20003064A3 (cs) | Způsob přípravy rigidních polyurethanových pěn |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130310 |