PL184287B1 - Papieros z filtrem oraz sposób wytwarzania papierosa z filtrem - Google Patents
Papieros z filtrem oraz sposób wytwarzania papierosa z filtremInfo
- Publication number
- PL184287B1 PL184287B1 PL96326553A PL32655396A PL184287B1 PL 184287 B1 PL184287 B1 PL 184287B1 PL 96326553 A PL96326553 A PL 96326553A PL 32655396 A PL32655396 A PL 32655396A PL 184287 B1 PL184287 B1 PL 184287B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- filter
- cigarette
- additive
- acid
- weight
- Prior art date
Links
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 title claims abstract description 58
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 73
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 25
- SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N (-)-Nicotine Chemical compound CN1CCC[C@H]1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229960002715 nicotine Drugs 0.000 claims abstract description 24
- SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N nicotine Natural products CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000779 smoke Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 16
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 claims abstract description 15
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 claims abstract description 11
- 230000002790 anti-mutagenic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 12
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims description 7
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Substances OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- -1 porphyrin metal complex Chemical class 0.000 claims description 6
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 5
- AFSDNFLWKVMVRB-UHFFFAOYSA-N Ellagic acid Chemical group OC1=C(O)C(OC2=O)=C3C4=C2C=C(O)C(O)=C4OC(=O)C3=C1 AFSDNFLWKVMVRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATJXMQHAMYVHRX-CPCISQLKSA-N Ellagic acid Natural products OC1=C(O)[C@H]2OC(=O)c3cc(O)c(O)c4OC(=O)C(=C1)[C@H]2c34 ATJXMQHAMYVHRX-CPCISQLKSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002079 Ellagic acid Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 claims description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 claims description 4
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960002852 ellagic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 235000004132 ellagic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 4
- FAARLWTXUUQFSN-UHFFFAOYSA-N methylellagic acid Natural products O1C(=O)C2=CC(O)=C(O)C3=C2C2=C1C(OC)=C(O)C=C2C(=O)O3 FAARLWTXUUQFSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 4
- QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1h-pyrazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1NN=CC=1Br QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Natural products OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000004676 glycans Polymers 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004804 polysaccharides Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 2
- BYUMYPPGJBLEIS-UHFFFAOYSA-N acetic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.OCC(O)CO BYUMYPPGJBLEIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000010953 Ames test Methods 0.000 description 15
- 231100000039 Ames test Toxicity 0.000 description 15
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 231100000299 mutagenicity Toxicity 0.000 description 8
- 230000007886 mutagenicity Effects 0.000 description 8
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000011160 research Methods 0.000 description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 231100000243 mutagenic effect Toxicity 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 231100000219 mutagenic Toxicity 0.000 description 4
- 239000003471 mutagenic agent Substances 0.000 description 4
- 231100000707 mutagenic chemical Toxicity 0.000 description 4
- 231100000150 mutagenicity / genotoxicity testing Toxicity 0.000 description 4
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 4
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FWIQGIQRNBVZEN-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-2-hydroxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(=O)OCC FWIQGIQRNBVZEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607142 Salmonella Species 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 3
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 3
- 206010028400 Mutagenic effect Diseases 0.000 description 2
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 2
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 2
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 2
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N Benz[a]pyrene Chemical compound C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 241000699800 Cricetinae Species 0.000 description 1
- 102000001554 Hemoglobins Human genes 0.000 description 1
- 108010054147 Hemoglobins Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000008192 Lactoglobulins Human genes 0.000 description 1
- 108010060630 Lactoglobulins Proteins 0.000 description 1
- 206010058467 Lung neoplasm malignant Diseases 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229930003270 Vitamin B Natural products 0.000 description 1
- 229920006221 acetate fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 238000004113 cell culture Methods 0.000 description 1
- 229940099898 chlorophyllin Drugs 0.000 description 1
- 235000019805 chlorophyllin Nutrition 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229940025294 hemin Drugs 0.000 description 1
- BTIJJDXEELBZFS-QDUVMHSLSA-K hemin Chemical compound CC1=C(CCC(O)=O)C(C=C2C(CCC(O)=O)=C(C)\C(N2[Fe](Cl)N23)=C\4)=N\C1=C/C2=C(C)C(C=C)=C3\C=C/1C(C)=C(C=C)C/4=N\1 BTIJJDXEELBZFS-QDUVMHSLSA-K 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 201000005202 lung cancer Diseases 0.000 description 1
- 208000020816 lung neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 238000012067 mathematical method Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 231100000350 mutagenesis Toxicity 0.000 description 1
- 238000002703 mutagenesis Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 235000019156 vitamin B Nutrition 0.000 description 1
- 239000011720 vitamin B Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
- A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
- A24D3/16—Use of materials for tobacco smoke filters of inorganic materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
- A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
- A24D3/14—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as additive
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
- A24D3/04—Tobacco smoke filters characterised by their shape or structure
- A24D3/048—Tobacco smoke filters characterised by their shape or structure containing additives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
- A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
- A24D3/08—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as carrier or major constituent
- A24D3/10—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as carrier or major constituent of cellulose or cellulose derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Abstract
1. Papieros z filtrem, zawierajacym wlóknisty material filtracyjny oraz dodatek o antymutagennym dzialaniu na dym pa- pierosowy, znamienny tym, ze filtr zawiera dodatek w ilosci ponizej 15% masowych, w odniesieniu do ciezaru wlókien fil- tru, i retencja nikotyny R n ( w %) wyznaczona wedlug CORESTA, zalecanej metody nr 9, przy wypalaniu takiego samego, niewentylowanego papierosa z filtrem, zawierajacego pasmo tytoniu papierosa kontrolnego nr 2 CORESTA jednak bez do- datku spelnia nastepujaca zaleznosc: Rn = 100 * (1-D) przy czym: D = exp (A * B + C), gdzie A = 2 1 mm - dlugosc filtru (mm) dla dlugosci filtru = 25 mm wzglednie A = -4 mm dla dlugosci filtrów 25 mm, B = 9,3 * 10- 3 (1/mm) i C = - (d4 * ?p * K . + L) przy czym D = srednica filtru (mm), Ap = opór ciagu filtru (mmWS), K = 1,0228 * 10"6 (l/mm4 * mmWS) i L = 0,2334. 19. Sposób wytwarzania papierosa z filtrem, w którym filtr wytwarza w typowym procesie wytwarzania pretów filtro- wych z wlóknistego materialu filtracyjnego, zwlaszcza w postaci octanu celulozy i na filtr aplikuje sie dodatek i zmiekczacz, znamienny tym, ze na filtr aplikuje sie dodatek zmieszany ze zmiekczaczem, zwlaszcza w postaci trójoctanu glicerolu, pod- czas typowego procesu wytwarzania pretów filtrowych PL PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazkuj est papieros z filtrem oraz sposób wytwarzania papierosa z filtrem.
Z technologii produktów spożywczych znane są antymutagenne substancje czynne. W dziedzinie tej zbadano i przedstawiono wiele mutagenów, obecnych w produktach spożywczych, oraz ich mechanizmy wydzieleniowe (porównaj między innymi P. Grasso, C.O.’Hare; Chemical Carcinogens ACS Monograph (Ch.E. Searle i inni), American Chemical Society, Washington (1976), strony 700-728). Za mutageny najbardziej skuteczne w produktach spożywczych uważa się obecnie niektóre produkty pirolizy protein, jak na przykład związki Tr-Pl, Tr-P2, Glu-Pl, Glu-P2, a także IQ (porównaj między innymi K. Wakabayashi, M. Nagao, H. Esumi, T. Sugimura; Cancer Research, 52. (1992), strony 2092-2098). Mutageny te wykazują w testach mutagenności, na przykład w znanym w świecie specjalistów teście Amesa (Ames i inni, Methods for Detecting Carcinogens and Mutagens with the Salmonella (Mammalian-Microsome Mutagenicity Test., Mutat. Res. 31, strony 347-364 i C. Smith i inni; Mutation Research, 279, (1992), strony 61-73), wyjątkowo wysoki potencjał mutagenny. Tego typu związki dają się wiązać z dużą efektywnością w żywych organizmach, w fazie wodnej, na składnikach najczęściej roślinnych produktów spożywczych, skutecznie usuwając je z procesu przemiany materii jako nierozpuszczalne w wodzie związki kompleksowe. Jako takie działające antymutagennie substancje opisano między innymi chlorofilinę i heminę oraz ich pochodne (porównaj między innymi R. Dashwood, D. Gno; Environmental and Molecular Mutagenesis, 22, (1993), strony 217-226, oraz Kato i inni, Mutation Research, 246 (1991), strony 169-178).
Mutagenne działanie dymu papierosowego, stwierdzone na podstawie testu Amesa, jest powszechnie znane w świecie specjalistów. Niejasne i budzące wątpliwości jest jednak to, do jakiej grupy substancji należy faktycznie sprowadzić mutagenne działanie dymu papierosowego. I tak zaliczono tutaj policykliczne węglowodory aromatyczne, a także różne nitrozoaminy (porównaj między innymi E. L. Wynder i D. Hoffmann; “Smoking and Lung Cancer; Challenges and Opportunities”, Cancer Research 54, strona 5284 (1994), chociaż niektóre grupy robocze mogły jasno wykazać, że, co się tyczy działania w teście Amesa, ich potencjał mutagenny w dymie papierosowym jest pomijalny, ponieważ stężenia, w których te substancje znajdują się w dymie dostępnych na rynku papierosów, są o wiele za niskie, aby można było wyjaśnić efekty, opisane w standardowym teście mutagenności. Chociaż pomiędzy specjalistami nadal istnieją spory, mnożą się przesłanki, że aktywność kondensatów dymu w teście Amesa (TA 98 i TA 100) można wytłumaczyć głównie powstawaniem policyklicznych amin aromatycznych przy spalaniu tytoniu (porównaj między innymi R. S. Lakę i inni: “Fresh whole smoke mutagenicity assay with YG salmonella strains”, wykład na 48 Tobacco Chemists’ Research Conference, 25-28 września 1994, oraz M. Mitsuko i inni; Jpn. J. Cancer Res., 77 (1986), strony 419-422).
184 287
Istnieje wiele publikacji, proponujących zastosowanie najróżniejszych dodatków do selektywnej redukcji określonych składników dymu. Niemiecki opis patentowy nr DE-PS 1 300 854 przedstawia zastosowanie kwaśnych estrów alkilowych kwasu węglowego jako środka sieciującego względnie umacniającego. Na ujawnieniu tego opisu patentowego opiera się szereg innych publikacji odnośnie zastosowania kwasów organicznych jako dodatku do filtrów, aby selektywnie zwiększyć retencję nikotyny. Szczególną cechę tej koncepcji stanowi fakt, że dodatek działa jednocześnie jako zmiękczacz, co ułatwia przemysłową produkcję filtrów. Niemiecki opis patentowy nr DE-PS 1 300 854 nie zawiera jednak żadnej przesłanki, w jaki sposób można by było usuwać mutagenne substancje z dymu papierosowego. To samo dotyczy również niemieckiego opisu patentowego nr DE-OS 43 20 348, który także proponuje zastosowanie kwasów organicznych jako dodatku do filtrów.
Skuteczność przedstawionych w niemieckim opisie nr DE-PS 1 300 854 dodatków do filtrów wykazano na podstawie wiązki filtracyjnej o titrze włókna ponad 3 dtex. Odnośnie możliwej redukcji aktywności biologicznej w teście Amesa 5 dla dymu papierosowego nie ma jakichkolwiek danych ani w opisie nr DE-PS 1 300 854, ani w opisie nr DE-OS 43 20 384.
Opisy patentowe nr DE-OS 25 27 234, JP 50-125100 i JP 51 -32799 przedstawiają zastosowanie cyklodekstryny, zwłaszcza β-cyklodekstryny, do filtracji, zwłaszcza nikotyny. Dodatek ten można stosować bezpośrednio na filtry zawierające octan celulozy lub jako granulat w filtrach komorowych. Opisane ilości są wyjątkowo duże, wynoszą bowiem 30 do 80 mg na filtr według obu zgłoszeń japońskich i “głównie lub wyłącznie” według danych zawartych w DE-OS 25 27 234. Opisy te nie zawierają danych odnośnie redukcji biologicznej aktywności dymu.
W amerykańskim opisie patentowym nr US-PS 5 409 021 przedstawionyjest filtr papierosowy w postaci filtru dwu-lub trójkomorowęgo, w którym komory zawierają ligninę jako wypełniacz. Wymienione w przykładach ilości w pełni skutecznej ligniny wynosząod 22 do 66 mg. Znany filtr jest skuteczny w stosunku do nikotyny, benzopirenu, CO, metali i występujących w tytoniu nitrozoamin. Redukcja biologicznej aktywności według testu Amesa (TA 98) nie jest omawiana. Stosowane ilości dodatku wynoszą około 20 do 50% ciężaru włókien filtru.
W opisie europejskiego zgłoszenia patentowego nr EP-A-0 493 026 przedstawionajest impregnacja filtru zawierającego octan celulozy monomerem N,N'-bis(3-trójetoksysilylopropylo)tiokarbamidu o stężeniach od 6 do 15%. Środek ten powoduje zwiększoną skuteczność filtru w stosunku do policyklicznych związków aromatycznych, metali i charakterystycznych dla tytoniu nitrozoamin. Opis ten nie zawiera informacji odnośnie retencji zastosowanego filtru. Nie są również opisane oddziaływania na biologiczną aktywność dymu w teście Amesa (TA 98).
Rosyjski opis patentowy nr 2 010 546 opisuje kombinację rozwiązań, znanych z europejskiego opisu nr EP-A-0 493 026 i amerykańskiego opisu patentowego 5 409 021.
Amerykańskie zgłoszenie patentowe nr US-A-5 275 859, europejskie zgłoszenie patentowe nr EP-A-0 346 648, międzynarodowe zgłoszenie patentowe nr WO-A-91/12737 oraz WO-A-87/00734 dotycząwprowadzenia dodatków do materiałów filtracyjnych w związku z retencją nikotyny. Opisy te nie zawierają dostatecznych danych odnośnie średnicy materiału filtracyjnego i/lub stosowanej mieszanki tytoniowej. Wielkości te mają silny wpływ na retencję nikotyny'. Nie ma, zatem możliwości takiego przetworzenia znanych informacji, aby można było przeprowadzić bezpośrednie porównanie z opisanym poniżej papierosem według wynalazku.
W japońskim opisie patentowym nr JP-5-23159 przedstawiony jest filtr papierosowy z kwasem elagowymjako dodatkiem. Opisane jest również jego działanie antymutagenne. Zalecane ilości dodatku wynoszą 1do 10 mg na filtr. Jego działanie antymutagenne według testu Amesa (TA 98) nie zostało wykazane.
W europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP-A-0 246 330 przedstawiona jest redukcja mutagenności w teście Amesa (TA 98) za pomocą aktywowanego proszku celulozy, celulozowych wymienników jonowych lub domieszkowanej heminą celulozy w postaci proszku. Ilość proszku, jaka jest potrzebna, aby osiągnąć redukcję mutagenności właściwej ponad 10%, leży wyraźnie powyżej 15% w odniesieniu do ciężaru zastosowanych włókien filtru. Dodatek powinien również nadawać się do zasypywania pomiędzy włókna octanowe monofiltru. Odnośnie
184 287 skuteczności tego rozwiązania nie podano żadnych bliższych szczegółów. Badania pokazały, że dopiero przy ilości dodatku wyraźnie wyższej niż 10 mg na filtr można osiągnąć skuteczność w teście Amesa (TA 98) wyższą niż 10%.
W oparciu o opisany wyżej stan techniki zadaniem wynalazku jest zaproponowanie papierosa z filtrem opisanego na wstępie rodzaju, w którym dym tytoniowy jest tak filtrowany, że, według testu Amesa ze szczepem TA 98, substancje mutagenne są filtrowane lepiej niż inne składniki dymu z selektywnościąco najmniej 10%, zwłaszcza powyżej 20%. Ponadto wynalazek ma zaproponować sposób wytwarzania papierosa z filtrem, szczególnie odpowiedni do umieszczania dodatku w filtrze.
Papieros z filtrem, zawierającym włóknisty materiał filtracyjny oraz dodatek o antymutagennym działaniu na dym papierosowy, odznacza się według wynalazku tym, że filtr zawiera dodatek w ilości poniżej 15% masowych, w odniesieniu do ciężaru włókien filtru, i retencja nikotyny RN (w %) wyznaczona według CORESTA, zalecanej metody nr 9, przy wypalaniu takiego samego, niewentylowanego papierosa z filtrem, zawierającego pasmo tytoniu papierosa kontrolnego nr 2 CORESTA, jednak bez dodatku spełnia następującą zależność:
Rn>100*(1-D) przy czym;
D = exp (A * B + C), gdzie
A = 21 mm - długość filtru (mm) dla długości filtru < 25 mm względnie
A = -4 mm dla długości filtrów > 25 mm,
B = 9,3 * 10-3 (l/mm) i
C = -(d4 * Ap * K + L) przy czym
D - średnica filtru (mm),
Ap = opór ciągu filtru (mmWS),
K = 1,0228 * W6 (l/mm4 * mmWS) i
L = 0,2334.
Korzystnie retencja nikotyny Rn filtru bez dodatku jest co najmniej o 2 punkty %, korzystnie co najmniej o 5 punktów %, większa niż 100*(1-D).
Korzystnie ilość dodatku wynosi mniej niż 10% masowych, zwłaszcza mniej niż 7% masowych, w odniesieniu do ciężaru włókien filtru.
Korzystnie filtr zawiera jako włóknisty materiał filtracyjny wiązkę filtracyjną z octanu celulozy, składającą się z włókien przędnych i/lub filamentów o titrze mniejszym niż 3 dtex, zwłaszcza od 1,0 do 2,1 dtex.
Korzystnie filtr jest wentylowany.
Korzystnie filtr ma stopień wentylacji co najmniej 15%, zwłaszcza od 20 do 70%.
Korzystnie dodatek stanowi kwas, kwaśna sól kwasu i/lub kwaśny ester kwasu węglowego.
Korzystnie dodatek ma postać kwasu suberynowego, kwaśnego estru kwasu cytrynowego, maleinowego, fumarowego i/lub adypinowego.
Korzystnie dodatek ma postać makrocząsteczkowego, hydrofilowego związku organicznego z wewnętrznymi pustkami do kompleksowego związania substancji niskocząsteczkowych.
Korzystnie dodatek mą postać poli- i/lub oligosacharydów.
Korzystnie dodatek ma postać skrobi i/lub cyklodekstryny, zwłaszcza postać p-cyklodekstryny.
Korzystnie dodatek ma postać proteiny.
Korzystnie dodatek ma postać związku fenolowego.
Korzystnie dodatek ma postać kwasu elagowego i/lub ligniny.
Korzystnie dodatek ma postać związku kompleksotwórczego dla substancji niskocząsteczkowych.
Korzystnie dodatek ma postać metalowego kompleksu porfiryny.
184 287
Korzystnie dodatek jest aplikowany na włóknisty materiał filtracyjny w mieszaninie ze zmiękczaczem, zwłaszcza w postaci trój octanu glicerolu.
Korzystnie filtr stanowi część podwójnej lub wielokrotnej konstrukcji filtrowej.
Sposób wytwarzania papierosa z filtrem, w którym filtr wytwarza się w typowym procesie wytwarzania prętów filtrowych z włóknistego materiału filtracyjnego, zwłaszcza w postaci octanu celulozy i na filtr aplikuje się dodatek i zmiękczacz, charakteryzuje się według wynalazku tym, że na filtr aplikuje się dodatek zmieszany ze zmiękczaczem, zwłaszcza w postaci trójoctanu glicerolu, podczas typowego procesu wytwarzania prętów filtrowych.
Jakjuż wspomniano, konstrukcja filtru ma decydujące znaczenie. Nieoczekiwanie okazało się, że dla osiągnięcia skuteczności środków według wynalazku konieczna jest retencja minimalna, rzadko osiągana w filtrach, występujących w papierosach dostępnych na rynku. W przypadku retencji za wielkość wytyczną w ramach niniejszego wynalazku przyjmuje się retencję nikotyny.
Wydajność filtracyjna filtru papierosowego jest, poza własnościami materiałowymi materiału filtru, zależna od wymiarów filtru, takichjak średnica i długość, oraz spadku ciśnienia w filtrze (w przemyśle tytoniowym do oznaczenia spadku ciśnienia wykorzystuje się pojęcie oporu ciągu).
Wymaganą wydajność filtracji filtru, tutaj zwłaszcza retencję nikotyny, można wyrazić następującym, wyznaczonym doświadczalnie, równaniem:
Rn>100*(1-D) (I) przy czym RN oznacza retencję nikotyny (w procentach), zaś D przepuszczalność filtru w stosunku do nikotyny. Przepuszczalność filtru w stosunku do nikotyny wynika z następującego równania:
D = exp (A * B + C), przy czym zmienna A opisuje zależność wydajności filtracji od długości filtru. Zmienną A oblicza się poprzez odjęcie rzeczywistej długości filtru 1 od długości filtru King-Size l0.
A=l0-1, przy czym 1 = długość filtru w mm i l0 = długość filtru King-Size.
Ponieważ nieoczekiwanie stwierdzono, że w celu rozwiązania zadania według wynalazku przy długościach filtru ponad 25 mm nie trzeba już zwiększać minimalnej retencji odpowiednio do rosnącej długości filtru, przy długościach filtrów powyżej 25 mm stosuje się wartość A równą-4 mm.
B stanowi stałą wynoszącą
B = 9,3 * 10'3 (1/mm).
Zmienna C opisuje zależność wydajności filtracji od średnicy i oporu ciągu:
C =-(d4 * Ap * K +L), gdzie
D = średnica filtru (mm),
Δρ - opór ciągu (mmWS),
K = 1,0228 * IO’6 (1/mm4 * mmWS) i
L = 0,2334.
Stałe K i L przedstawiają stałe materiałowe, wyznaczone odpowiednio do podanych wyżej wartości w celu określenia retencji minimalnej.
Do wypalania w celu wyznaczenia retencji minimalnej zastosowano CORESTA Monitor Zigarette nr 2 (porównaj Coresta Approved Monitor nr 2 (CM2) firmy Hborgwaldt technik, D-22525 Hamburg). Ponieważ produkt ten jest jednak zdefiniowany tylko dla jednej średnicy, przy innych średnicach papierosów stosowano pasma z identycznego tytoniu (flue cured-suszonego w kanale dymowym), bibułki, osłonki, a także jednakową gęstość tytoniu. Ponieważ reten184 287 cja nikotyny jest niezależna od wymiarów pasma, zaś retencja nikotyny w filtrach papierosowych z użyciem tytoniu typu “flue cured” jest identyczna z retencją kondensatu (G. Lipp: Beitrage zur Tabakforschung 3, 109 (1965)), sposób postępowania przy wyznaczaniu retencji nie ma decydującego znaczenia.
Rodzaj włóknistego materiału filtracyjnego, stosowanego w papierosach z filtrem według wynalazku, również nie ma istotnego znaczenia. W przypadku tych materiałów mogą to być na przykład włókna z polipropylenu, wiskozy, poliestru, zwłaszcza zaś materiałów celulozowych. Szczególnie korzystnyjest przy tym octan celulozy. Włókniste materiały filtracyjne można przy tym stosować w postaci wiązki filtracyjnej lub włókniny. Szczególnie korzystne jest, jeżeli wiązka filtracyjna jest wykonana z octanu celulozy. W przypadku, gdy stosuje się włókninę, składa się ona korzystnie z papieru, można jednak również stosować włókniny z wysoko fibrylizowanych włókien celulozowych, tak zwane włókniny “melt-blown” (formowane przez rozdmuchiwanie w stanie stopionym) oraz włókniny spod filiery. W przypadku wiązki filtracyjnej z octanu celulozy zawiera ona korzystnie włókna przędne i/lub filamenty o titrze poniżej 3 dtex, zwłaszcza od 1,0 do 2,7 dtex. W tym przypadku osiąga się wyjątkowo dobre działanie filtracyjne.
Żądane działanie filtracyjne ulega wzmocnieniu również wówczas, gdy filtr jest wentylowany. Wiadomym jest, że w wentylowanych papierosach oddzielanie lotnych substancj i, zwłaszcza na bazie pary wodnej, wzrasta wraz z rosnącym stopniem wentylacji. W ramach wynalazku korzystnyjest stopień wentylacji, wynoszący co najmniej 15%, zwłaszcza od 20 do 70%.
W ramach wynalazku zawartość dodatku w papierosie z filtrem wynosi poniżej 15% masowych, w odniesieniu do ciężaru włókien filtru. Ten niski udział jest nieoczekiwany i możliwy jedynie dzięki specjalnej konstrukcji filtru, którą charakteryzuje się papieros z filtrem według wynalazku. Wartość tę można jeszcze znacznie bardziej obniżyć przy korzystnym doborze dodatków. Tak na przykład w poszczególnych przypadkach jest możliwe i korzystne, jeżeli ilość dodatku wynosi mniej niż 10% masowych, zwłaszcza mniej niż 7% masowych, w odniesieniu do ciężaru włókien filtru. Jako wartość minimalnąprzyjmuje się około 0,5% masowych, w odniesieniu do ciężaru włókien filtru. Można tutaj szczególnie korzystnie stosować różne grupy związków, wykazujących selektywne działanie filtracyjne w stosunku do produktów pirolizy aminokwasów lub protein. Należy do nich, wspomniany uprzednio w odniesieniu do technologii produktów spożywczych, związek Tr-P 1 i inne. Chodzi tu zwłaszcza o a) dodatek w postaci kwasu, kwaśnej soli kwasu i/lub kwaśnego estru kwasu węglowego, b) dodatek w postaci makrocząsteczkowego, hydrofilowego związku organicznego z wewnętrznymi pustkami do kompleksowego związania substancji niskocząsteczkowych, c) dodatek w postaci związków fenolowych i/lub d) dodatek w postaci związku kompleksotwórczego dla substancj i niskocząsteczkowych. Do tych grup związków należą w szczególności: a) kwaśne estry kwasu cytrynowego (związki te działają równocześnie jako zmiękczacze dla octanu celulozy, dzięki czemu można je aplikować bez problemu za pomocą dozowania zmiękczacza, korzystnie w mieszaninie z innymi zmiękczaczami), kwas suberynowy, kwaśne estry kwasu maleinowego, fumarowego i/lub adypinowego, zwłaszcza w postaci estrów kwasów alkilowych, z których korzystne są estry metylowe i etylowe, b) dodatek w postaci poli- i/lub oligosacharydów, zwłaszcza w postaci aktywowanych celuloz i pochodnych skrobi i/lub cyklodekstryn, przy czym szczególnie korzystna jest β-cyklodekstryna, oraz w postaci proteiny rodzimej, zwłaszcza w postaci β-laktoglobuliny, c) dodatek w postaci kwasu elagowego i/lub ligniny, i d) dodatek w postaci metalowego kompleksu porfiryn, znanych strukturalnie z hemoglobiny lub chlorofilu względnie witaminy B]2, przy czym szczególnie korzystna okazała się chlorofilna, ponieważ jest ona wystarczająco dobrze rozpuszczalna w trójoctanie glicerolu, aby przy wytwarzaniu filtru podawać ją w wystarczającej ilości za pomocą dozowania zmiękczacza. Szczególnie korzystne sąprzy tym, poza omawianymi już polifenolami, łatwo dostępne typy ligniny, o dobrej rozpuszczalności w trójoctanie glicerolu i innych zmiękczaczach octanu celulozy. Zapewnia to bezproblemową aplikację dodatku w typowym sposobie wytwarzania filtrów.
184 287
Dla rozwiązania zadania, leżącego u podstaw wynalazku, korzystne jest zastosowanie do wytwarzania papierosów mieszanek tytoniowych o jak najniższej zawartości protein. Środek ten pozwala na redukcję powstawania substancji mutagennych.
Papierosy z filtrem według wynalazku można wytwarzać typowymi sposobami. Korzystne jest jednak, jeżeli przy typowym wytwarzaniu prętów filtracyjnych dodatek jest podawany na filtr, wykonany z włóknistego materiału filtracyjnego, zwłaszcza w postaci octanu celulozy, w mieszaninie ze zmiękczaczem, zwłaszcza w postaci trój octanu glicerolu.
Zalety wynalazku można zreasumować w sposób następujący: wybrana koncepcja filtracji zapewnia osiągnięcie pożądanych efektów przy minimalnym zużyciu dodatku. Ponadto możliwa jest optymalizacja, jeżeli dodatki zostaną wybrane z omówionych wyżej, określonych grup substancji w celu poprawienia efektu filtracji. Przesłankę tej zalety stanowi znajomość faktu, że trzeba tu selektywnie filtrować szczególną grupę substancji mutagennych. Efekty, osiągnięte w teście Amesa, można w pełni zweryfikować w kulturach komórkowych wyższych organizmów, przykładowo w teście komórkowym Hamstera kultury V79. Podkreśla to wyraźnie wagę niniejszego wynalazku w kwestii palenia i zdrowia. Nie dającą się pominąć zaletę wynalazku stanowi to, że zaproponowana została wyjątkowo odpowiednia metoda przemysłowego wytwarzania filtrów, którą można zrealizować bez znaczących modyfikacji istniejących technologii.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony na podstawie przykładu.
Przykład
Za punkt wyjścia dla włóknistego materiału filtracyjnego przyjęto wiązkę filtracyjnąz różnych gatunków 2,5-octanu celulozy. Znaczenie wymienionych poniżej gatunków wiązek filtracyjnych jest opisane w broszurze “Qualitat um Rhodia Filter Tow” z września 1994, wydanej przez techniczny dział obsługi klientów Rhodia Filtertow firmy Rhóne-Poulenc Rhodia AG, Freiburg, Republika Federalna Niemiec. Należy przy tym zwrócić uwagę na to, że przy oznaczeniach “SK” i “HK” chodzi o oznaczenia wskaźnika karbikowania, używanego wyłącznie przez Departament Filtertow firmy RHÓNE-POULENC. Filtry wykonywano na maszynie do prętów filtrowych KDF2 z częściąpasmową AF2 firmy Korber Ag (Hauni-Werke), Hamburg, Republika Federalna Niemiec. Wymiary pręta filtrowego wynosiły 7,8x120 mm. Jako papier na osłonkę filtru zastosowano papier firmy Julius Glatz, Papierfabriken, Neidenfels, Republika Federalna Niemiec, o nazwie F 796-28. Dodatek nakładano w mieszaninie z trójoctanem glicerolu za pomocą układu dozowania zmiękczacza. Jako dodatki stosowano ester dietylowy kwasu cytrynowego (CDE) (Boehringer Mannheim GmbH, Chemische Fabrik, Mannheim, Republika Federalna Niemiec, produkt nr 663502) i ligninę (Lignin-organosolv firmy Aldrich-Chemie, Steinheim, Republika Federalna Niemiec, produkt nr 37,101-7). Wyznaczanie ilości zmiękczacza odbywało się poprzez ważenie różnicowe prętów filtrowych ze zmiękczaczem i bez zmiękczacza. Ilość dodatku w trójoctanie glicerolu obliczano na podstawie ilości zmiękczacza i stężenia zmiękczacza. Poniższa tabela I zawiera skład gotowych prętów filtrowych:
Tabela I
| Oznaczenie próbki | Titer | Opór ciągu (mmWA) | Ciężar włókien (mg) | Zawartość zmiękczacza (%) | Rodzaj i ilość dodatku (%) |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Al,5 | 1,5 Y 30 SK | 462 | 530 | 6,9 | — |
| A3,0 | 3,0 Y 35 HK | 412 | 663 | 7,8 | — |
| A8,0 | 8,0 Y 35 HK | 182 | 638 | 7,9 | — |
| BI,5-1 | 1,5 Y 30 SK | 452 | 527 | 8,4 | 2,6 CDE |
| B 1,5-2 | 1,5 Y 30 SK | 465 | 527 | 13,9 | 4,3 CDE |
| B3,0 | 3,0 Y 35 HK | 422 | 667 | 8,3 | 2,5 CDE |
| B8,0 | 8,0 Y 35 HK | 174 | 636 | 8,0 | 2,4 CDE |
184 287 cd. tabeli I
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Cl,5 | 1,5 Y 30SK | 457 | 521 | 13,8 | 1,0 ligniny |
| C3,0 | 3,0 Y 35 HK | 421 | 665 | 13,9 | 1,0 ligniny |
| C8,0 | 8,0 Y 35 HK | 186 | 651 | 13,2 | 1,0 ligniny |
Uwagi: Dane w tabeli I w kolumnie “Titr” oznaczają: pierwsza liczba - titr filamentu w denach, zaś druga - titr wiązki filtracyjnej w denach, podzielony przez 1000. “Y” oznacza kształt przekroju filamentu.
W tabeli I podano rodzaj i ilości (%) dodatku do każdego z przykładów i tak w przykładzie B 1,5-1 podanym wierszu tabeli I, dodatkiem jest CDE, to znaczy ester dietylowy kwasu cytrynowego z firmy Boehringer Mannheim GmbH, Chemische Fabrik, Mannheim, Niemcy, produkt nr 663502 w ilości 2,6% (kol.6 tabeli) a inną substancją dodaną stanowi w tym przykładzie zmiękczacz, to jest trójoctan glicerolu, przy czym wymieniony wcześniej dodatek CDE jest zmieszany z trójoctanem glicerolu w ilości 8,4% (kol.5.tabeli).
Z kolei w przykładzie Cl, 5 (podanym w 9.wierszu tabeli) jako dodatek stosowano ligninę w ilości 1%, tzn. Lignin-organosolv firmy Aldrich-Chemie, Steinheim, Niemcy, produkt nr 37,101-7. Ilość zmiękczacza w tym przykładzie wynosi 13,8%.
Pręty filtrowe zostały przycięte na długość 20 mm, przyklejone do pasma tytoniu próbnego papierosa CORESTA i wypalone metodą zalecaną przez CORESTA nr 22 i 23. Wyznaczanie nikotyny i retencji nikotyny przeprowadzono metodami zalecanymi przez CORESTA nr 7 i 9. Opory ciągu przyciętych filtrów (długość= 20 mm) w odniesieniu do wartości podanych w tabeli I oporów ciągu dla prętów filtrowych (długość =120 mm) pozostająw takim stosunku, jak długość po przycięciu do długości pierwotnej.
Kondensaty zbadano w odniesieniu do ich działania mutagennego za pomocą testu Amesa (Maron, Dorothy M. i Ames, Bruce N., Revised methods for the Salmonella Mutagenicity test, Mutation Research, 113 (1983) 173-215, przy uwzględnieniu ogólnych warunków ramowych, opisanych w OECD-Guideline for Testing of chemicals nr 471 z dnia 26 maja 1983). Wszystkie próby prowadzono na szczepie bakterii TA 98 z aktywacją metaboliczną. Kondensat dla testu Amesa pozyskiwano zgodnie z zalecanymi normami CORESTA nr 22 i 23. Ponieważ przy wypalaniu papierosów próbnych, wskutek niejednakowej skuteczności filtrów próbnych, powstawały różne ilości kondensatu, roztwory kondensatu doprowadzano poprzez rocieńczanie do jednakowego stężenia, umożliwiając w ten sposób uzyskanie informacji odnośnie mutagenności właściwej, to znaczy niezależnej od ilości kondensatu. Ekstrakcję przepalonych filtrów Cambridge i rozcieńczanie przeprowadza się w sposób następujący: filtr Cambridge ekstrahuje się w 50 ml etanolu w czasie 60 minut przy jednoczesnym wstrząsaniu w kolbie Erlenmeyera. Roztwór dzieli się na równe objętościowo części, z którychjednąpobiera się i wyznaczajej ekstynkcję przy użyciu spektroskopii ultrafioletowej dla długości fali 310 nm. Pierwotny rozkład kondensatu rozcieńcza się następnie tak, aby jego ekstynkcja, obliczona metodą czysto matematyczną, wyniosła 2,0. Wartość ta odpowiada stężeniu wilgotnego kondensatu, zależnie od wilgotności i zawartości nikotyny wilgotnego kondensatu, około 4 mg/ml etanolu. Równe objętościowo części (5,10,20, 30,40,50 pl) tego roztworu poddaje się następnie testowi Amesa TA 98. W obszarze pomiędzy 5 i 50 pl uzyskuje się zazwyczaj liniową zależność pomiędzy dozowaną ilością i skutecznością działania, co pozwala ocenić obniżenie mutagenności przy określonej ilości roztworu kondensatu. Wartości dotyczące obniżenia mutagenności, podane w tabeli II (% redukcji w teście Amesa), wyznaczono przy ilości roztworu kondensatu równej 40 pl. Ilość rewertantów dla papierosa próbnego A3,0 przyjęto za punkt odniesienia, czyli 100%. W ostatniej kolumnie tabeli II wartości ujemne odpowiadają zmniejszonej, zaś wartości dodatnie - zwiększonej mutagenności.
W poniższej tabeli II zestawione są parametry wypalania i jego wyniki:
184 287
Tabela II
| Próbka | mg nikotyny | mg kondensat | % retencji nikotyny | 100*(1-D) według równania (I) | % redukcji w teście Amesa |
| Al,5 | 0,65 | 11,7 | 47,2 | 40,3 | +2 |
| A3,0 | 0,74 | 13,4 | 37,5 | 38,4 | 0 |
| A8,0 | 0,94 | 16,4 | 25,1 | 28,7 | -8 |
| BI,5-1* | 0,56 | 11,8 | 56,4 | — | -44 |
| B 1,5-2* | 0,52 | 11,4 | 59,0 | — | -62 |
| B3,0 | 0,64 | 13,5 | 50,4 | — | -10 |
| B8,0 | 0,82 | 16,9 | 36,6 | — | +5 |
| Cl,5* | 0,68 | 11,7 | 47,3 | — | -40 |
| C3,0 | 0,77 | 13,5 | 40,1 | — | -3 |
| C8,0 | 0,99 | 16,3 | 24,7 | — | +8 |
* przykład według wynalazku
Z przykładu widać, że wskutek zwiększenia ilości dodatku osiągane jest również zwiększenie działania antymutagennego (porównaj zwłaszcza próbkę B 1,5-2), ale zastosowana przy tym ilość dodatkujest bardzo mała w porównaniu do znanych filtrów z dodatkami. Oznacza to, że według niniejszego wynalazku za pomocą stosunkowo małych ilości dodatku osiągana jest bardzo duża redukcja mutagenności. Wartość zmierzonej retencji nikotyny dla próbek oznaczonych literami B i C służąjedynie do celów porównawczych. Zwłaszcza dla próbek oznaczonych literąB widocznejest, że, zgodnie z wiedzązawartą.w niemieckim opisie patentowym nr DE-PS 1 300 854, ester dietylowy kwasu cytrynowego znacznie zwiększa retencję nikotyny.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (19)
- Zastrzeżenia patentowe1. Papieros z filtrem, zawierającym włóknisty materiał filtracyjny oraz dodatek o antymutagennym działaniu na dym papierosowy, znamienny tym, że filtr zawiera dodatek w ilości poniżej 15% masowych, w odniesieniu do ciężaru włókien filtru, i retencja nikotyny RN (w %) wyznaczona według CORESTA, zalecanej metody nr 9, przy wypalaniu takiego samego, niewentylowanego papierosa z filtrem, zawierającego pasmo tytoniu papierosa kontrolnego nr 2 CORESTA, jednak bez dodatku spełnia następującą zależność:
Rn > 100 * (1-D) przy czym: D = exp (A * B + C), gdzie A =* 211 mm - filtru (mmi) dla długości filtru < 25 mm względnie A = -4 mmi dla długości f.rl^r^ć^w 25 mm, B = 9,3 * IO'3 (//rmń) i C - i (d4 * Δρ * K + L) przy czym D = średnica fittu (mmi), Ap = opór ciągu filtru (mmiWS), K = 1,0228 * 10-4 (/mm* * mmwS) i L - 0,2334. - 2. Papieros według zastrz. 1, znamienny tym, że retencja nikotyny Rn filtru bez dodatku jest co najmniej o 2 punkty %, korzystnie co najmniej o 5 punktów %, większa niż 100*(!-D).
- 3. Papieros według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że ilość dodatku wynosi mniej niż 10% masowych, zwłaszcza mniej niż 7% masowych, w odniesieniu do ciężaru włókien filtru.
- 4. Papieros według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że filtr zawierajako włóknisty materiał filtracyjny wiązkę filtracyjjiąz octanu celulozy, składającą się z włókien przędnych i/lub filamentów o titrze mniejszym niż 3 dtex, zwłaszcza od 1,0 do 2,7 dtex.
- 5. Papieros według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że filtr jest wentylowany.
- 6. Papieros według zastrz. 5, znamienny tym, że filtr ma stopień wentylacji co najmniej 15%, zwłaszcza od 20 do 70%.
- 7. Papieros według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatek stanowi kwas, kwaśna sól kwasu i/lub kwaśny ester kwasu węglowego.
- 8. Papieros według zastrz. 7, znamienny tym, że dodatek ma postać kwasu suberynowego, kwaśnego estru kwasu cytrynowego, maleinowego, fumarowego i/lub adypinowego.
- 9. Papieros według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatek ma postać makrocząsteczkowego, hydrofitowego związku organicznego z wewnętrznymi pustkami do kompleksowego związania substancji niskocząsteczkowych.
- 10. Papieros według zastrz. 9, znamienny tym, że dodatek ma postać poli- i/lub oligosacharydów.
- 11. Papieros według zastrz. 10, znamienny tym, że dodatek ma postać skrobi i/lub cyklodekstryny, zwłaszcza postać p-cyklodekstryny.
- 12. Papieros według zastrz. 9, znamienny tym, że dodatek ma postać proteiny.
- 13. Papieros według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatek ma postać związku fenolowego.
- 14. Papieros według zastrz. 13, znamienny tym, że dodatek ma postać kwasu elagowego i/lub ligniny'.184 287
- 15. Papieros według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatek ma postać związku kompleksotwórczego dla substancji niskocząsteczkowych.
- 16. Papieros według zastrz. 15, znamienny tym, że dodatek ma postać metalowego kompleksu porfiryny.
- 17. Papieros według zastrz. 1 albo 7, albo 8, albo 9, albo 10, albo 11, albo 12, albo 13, albo 14, albo 15, albo 16, znamienny tym, że dodatekjest aplikowany na włóknisty materiał filtracyjny w mieszaninie ze zmiękczaczem, zwłaszcza w postaci trójoctanu glicerolu.
- 18. Papieros według zastrz. 1 albo 2, albo 6, znamienny tym, że filtr stanowi część podwójnej lub wielokrotnej konstrukcji filtrowej.
- 19. Sposób wytwarzania papierosa z filtrem, w którym filtr wytwarza w typowym procesie wytwarzania prętów filtrowych z włóknistego materiału filtracyjnego, zwłaszcza w postaci octanu celulozy i na filtr aplikuje się dodatek i zmiękczacz, znamienny tym, że na filtr aplikuje się dodatek zmieszany ze zmiękczaczem, zwłaszcza w postaci trójoctanu glicerolu, podczas typowego procesu wytwarzania prętów filtrowych.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19541873A DE19541873A1 (de) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | Filterzigarette |
| PCT/EP1996/004733 WO1997016986A1 (de) | 1995-11-09 | 1996-10-31 | Filterzigarette |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL326553A1 PL326553A1 (en) | 1998-09-28 |
| PL184287B1 true PL184287B1 (pl) | 2002-09-30 |
Family
ID=7777081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96326553A PL184287B1 (pl) | 1995-11-09 | 1996-10-31 | Papieros z filtrem oraz sposób wytwarzania papierosa z filtrem |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6145511A (pl) |
| EP (1) | EP0859558B1 (pl) |
| JP (1) | JP3604397B2 (pl) |
| KR (1) | KR100265506B1 (pl) |
| CN (1) | CN1105518C (pl) |
| AT (1) | ATE196829T1 (pl) |
| BG (1) | BG63814B1 (pl) |
| BR (1) | BR9611382A (pl) |
| CA (1) | CA2234795C (pl) |
| CZ (1) | CZ294476B6 (pl) |
| DE (2) | DE19541873A1 (pl) |
| DK (1) | DK0859558T3 (pl) |
| EE (1) | EE03660B1 (pl) |
| ES (1) | ES2154420T3 (pl) |
| GE (1) | GEP20002134B (pl) |
| GR (1) | GR3035218T3 (pl) |
| HU (1) | HUP9903488A3 (pl) |
| IL (1) | IL124335A (pl) |
| IS (1) | IS1800B (pl) |
| LT (1) | LT4447B (pl) |
| LV (1) | LV12123B (pl) |
| NO (1) | NO306144B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ321598A (pl) |
| PL (1) | PL184287B1 (pl) |
| PT (1) | PT859558E (pl) |
| RO (1) | RO118922B1 (pl) |
| RU (1) | RU2140758C1 (pl) |
| SI (1) | SI9620124A (pl) |
| SK (1) | SK282028B6 (pl) |
| TR (1) | TR199800832T2 (pl) |
| UA (1) | UA42853C2 (pl) |
| WO (1) | WO1997016986A1 (pl) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO306492B1 (no) * | 1998-06-29 | 1999-11-15 | Mohammad Azam Mansoor | Sigarettfilter som inneholder kjemiske forbindelser |
| DE19951062C2 (de) * | 1999-10-22 | 2002-04-04 | Rhodia Acetow Gmbh | Hochleistungs-Zigarettenfilter |
| ES2275736T3 (es) * | 2000-09-12 | 2007-06-16 | Filligent Limited | Filtro para humo de tabaco. |
| DOP2001000282A (es) * | 2000-11-10 | 2002-12-30 | Vector Tabacco Bermuda Ltd | Metodo y producto para remover calcinogenos del humo del tabaco (method and products for removing calcinogenos from tobacco smoke) |
| US6789546B2 (en) * | 2001-06-26 | 2004-09-14 | Technion Research & Development Foundation Ltd. | Filters for preventing or reducing tobacco smoke-associated injury in the aerodigestive tract of a subject |
| JP4729402B2 (ja) * | 2003-02-18 | 2011-07-20 | フィリジェント リミテッド | 金属フタロシアニン及びポリカチオンポリマーを含有するフィルター |
| RU2250452C2 (ru) * | 2003-05-13 | 2005-04-20 | Научно-исследовательский институт пищеконцентратной промышленности и специальной пищевой технологии (Государственное научное учреждение) | Способ определения технологических параметров табака |
| EP1737499A4 (en) | 2004-03-09 | 2009-07-22 | Arriva Pharmaceuticals Inc | TREATMENT OF CHRONIC OBSTRUCTIVE LUNG DISEASE BY INHALATION OF LOW DOSES OF A PROTEASE HEMMER |
| JP5468736B2 (ja) * | 2004-05-24 | 2014-04-09 | ブリティッシュ アメリカン タバコ （インヴェストメンツ） リミテッド | ニトロサミン類に選択的なモレキュラーインプリントポリマーおよびその使用方法 |
| CN1301076C (zh) * | 2004-05-26 | 2007-02-21 | 长沙卷烟厂 | 高分子聚合物卷烟滤嘴添加剂及应用 |
| DE102004048651A1 (de) * | 2004-10-06 | 2006-04-13 | Rhodia Acetow Gmbh | Tabakrauchfilter oder -filterelemente mit einem Gehalt an Zusatzstoffen |
| CN1762251B (zh) * | 2004-10-18 | 2012-03-14 | 南通醋酸纤维有限公司 | 消除烟气中有害物质的烟用醋酸纤维丝束的生产方法 |
| GB0517551D0 (en) * | 2005-08-27 | 2005-10-05 | Acetate Products Ltd | Process for making filter tow |
| AR060470A1 (es) * | 2006-04-17 | 2008-06-18 | Filligent Ltd | Metodo y dispositivo para fabricar filtros para humo de tabaco |
| KR101055909B1 (ko) | 2008-07-07 | 2011-08-09 | 한현수 | 독성 및 유해가스 여과용 바이오세라믹 촉매 여과물질 및그 제조방법 |
| EP2269475B1 (de) | 2009-06-30 | 2013-08-14 | Olig AG | Filter für eine rauchfreie Zigarette |
| US9386803B2 (en) * | 2010-01-06 | 2016-07-12 | Celanese Acetate Llc | Tobacco smoke filter for smoking device with porous mass of active particulate |
| US20120048285A1 (en) * | 2010-03-26 | 2012-03-01 | Philip Morris Usa Inc. | Supramolecular complex flavor immobilization and controlled release |
| EA027288B1 (ru) * | 2010-10-06 | 2017-07-31 | СЕЛАНИЗ ЭСИТЕЙТ ЭлЭлСи | Фильтры табачного дыма для курительных устройств с пористыми массами, имеющими наполнение частицами углерода и перепад давления в капсуле |
| EA026286B1 (ru) | 2010-10-15 | 2017-03-31 | СЕЛАНИЗ ЭСИТЕЙТ ЭлЭлСи | Установки, системы и связанные с ними способы получения пористых масс для фильтра табачного дыма |
| CN102247010B (zh) * | 2011-07-02 | 2013-08-21 | 云南瑞升烟草技术（集团）有限公司 | 一种线状功能型纤维材料在卷烟中的应用 |
| US8967155B2 (en) | 2011-11-03 | 2015-03-03 | Celanese Acetate Llc | Products of high denier per filament and low total denier tow bands |
| GB2504495A (en) * | 2012-07-30 | 2014-02-05 | British American Tobacco Co | Fleece for smokeless tobacco pouch |
| CN103645109A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-03-19 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种卷烟滤嘴中焦油截留效率和焦油截留量的测定方法 |
| CN103674877A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-03-26 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种卷烟滤嘴中焦油截留量的测定方法 |
| KR102601834B1 (ko) | 2014-12-29 | 2023-11-14 | 필립모리스 프로덕츠 에스.에이. | 소수성 필터 |
| CN105105336A (zh) * | 2015-09-19 | 2015-12-02 | 刘明 | 中药川贝母粒子净化烟气过滤烟嘴 |
| CN107746872A (zh) * | 2017-09-21 | 2018-03-02 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种针对电子烟气溶胶水提物的细菌回复突变试验 |
| US10798965B2 (en) * | 2017-12-12 | 2020-10-13 | Banana Bros, Llc | Multi-stage filtration device |
| JP7352546B2 (ja) | 2017-12-28 | 2023-09-28 | フィリップ・モーリス・プロダクツ・ソシエテ・アノニム | エアロゾル発生物品用の堅固なフィルター |
| JP7176885B2 (ja) * | 2018-08-09 | 2022-11-22 | 株式会社ダイセル | セルロースアセテート組成物及び成形体 |
| CN111184253B (zh) * | 2018-11-14 | 2022-03-25 | 南通烟滤嘴有限责任公司 | 细支滤棒用丝束规格的选择方法 |
| WO2024231512A1 (en) * | 2023-05-11 | 2024-11-14 | Philip Morris Products S.A. | Aerosol-generating article having downstream element comprising novel filtration material |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1300854B (de) * | 1965-05-14 | 1969-08-07 | Reemtsma H F & Ph | Filter fuer Zigaretten |
| JPS50125100A (pl) | 1974-03-19 | 1975-10-01 | ||
| JPS5312600B2 (pl) | 1974-06-21 | 1978-05-02 | ||
| JPS5132799A (ja) | 1974-09-13 | 1976-03-19 | Toyo Ink Mfg Co | Tabakonokemuryofuirutaa |
| CH621051A5 (en) * | 1976-12-15 | 1981-01-15 | Cigarette Components Ltd | Tobacco smoke filter and manufacturing process for this |
| JPS5922511B2 (ja) * | 1978-04-22 | 1984-05-26 | ダイセル化学工業株式会社 | たばこ煙用フイルタ− |
| JPS5831981A (ja) * | 1981-08-20 | 1983-02-24 | ダイセル化学工業株式会社 | たばこ煙のフイルタ− |
| JPS6049476B2 (ja) * | 1983-04-02 | 1985-11-01 | 株式会社ラツクスオ−ド | タバコ喫味調整剤 |
| US4729390A (en) * | 1985-07-31 | 1988-03-08 | Eastman Kodak Company | Tobacco smoke filtering material |
| WO1987002869A1 (en) * | 1985-11-12 | 1987-05-21 | Kabushiki Kaisya Advance | Adsorbent for mutagenic substance contained in tobacco smoke and use thereof |
| DE3820089A1 (de) * | 1988-06-13 | 1989-12-14 | Bat Cigarettenfab Gmbh | Verfahren zur impraegnierung von fasern eines tabakrauchfilters mit di- oder polycarbonsaeuren bzw. anhydriden derselben |
| US5150721A (en) * | 1990-02-28 | 1992-09-29 | Lee Benedict M | Tobacco smoke filter material and process for production thereof |
| JPH0523159A (ja) * | 1991-07-19 | 1993-02-02 | Kikkoman Corp | タバコフイルター |
| US5465739A (en) * | 1992-04-15 | 1995-11-14 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Cigarette and cigarette filter element therefor |
| US5275859A (en) * | 1992-12-21 | 1994-01-04 | Eastman Kodak Company | Tobacco smoke filter |
| US5746231A (en) * | 1993-01-11 | 1998-05-05 | Craig Lesser | Tobacco smoke filter for removing toxic compounds |
| DE4320384A1 (de) | 1993-06-19 | 1994-12-22 | Mann & Hummel Filter | Aktivkohlefilter zur Kraftstofftankentlüftung |
| DE4416101C2 (de) * | 1994-04-19 | 1997-06-12 | Reemtsma H F & Ph | Tabakerzeugnisse oder Tabakerzeugnissen ähnliche Waren mit antioxidativ wirkenden Naturstoffen und Verfahren zur Herstellung derselben |
-
1995
- 1995-11-09 DE DE19541873A patent/DE19541873A1/de not_active Ceased
-
1996
- 1996-10-31 BR BR9611382-0A patent/BR9611382A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 RO RO98-00949A patent/RO118922B1/ro unknown
- 1996-10-31 DK DK96937308T patent/DK0859558T3/da active
- 1996-10-31 HU HU9903488A patent/HUP9903488A3/hu unknown
- 1996-10-31 US US09/068,191 patent/US6145511A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-31 UA UA98052378A patent/UA42853C2/uk unknown
- 1996-10-31 CZ CZ19981420A patent/CZ294476B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 EE EE9800152A patent/EE03660B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 IL IL12433596A patent/IL124335A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 SI SI9620124A patent/SI9620124A/sl not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 PT PT96937308T patent/PT859558E/pt unknown
- 1996-10-31 TR TR1998/00832T patent/TR199800832T2/xx unknown
- 1996-10-31 WO PCT/EP1996/004733 patent/WO1997016986A1/de active IP Right Grant
- 1996-10-31 JP JP51781297A patent/JP3604397B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-31 PL PL96326553A patent/PL184287B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 SK SK598-98A patent/SK282028B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 RU RU98110971A patent/RU2140758C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 GE GEAP19964275A patent/GEP20002134B/en unknown
- 1996-10-31 ES ES96937308T patent/ES2154420T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-31 AT AT96937308T patent/ATE196829T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 DE DE59605994T patent/DE59605994D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-31 NZ NZ321598A patent/NZ321598A/xx unknown
- 1996-10-31 CA CA002234795A patent/CA2234795C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-31 EP EP96937308A patent/EP0859558B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-31 CN CN96198197A patent/CN1105518C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-31 KR KR1019980703471A patent/KR100265506B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-04-23 LV LVP-98-76A patent/LV12123B/lv unknown
- 1998-04-29 BG BG102414A patent/BG63814B1/bg unknown
- 1998-05-07 LT LT98-063A patent/LT4447B/lt not_active IP Right Cessation
- 1998-05-07 NO NO982079A patent/NO306144B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-05-08 IS IS4737A patent/IS1800B/is unknown
-
2001
- 2001-01-11 GR GR20010400034T patent/GR3035218T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL184287B1 (pl) | Papieros z filtrem oraz sposób wytwarzania papierosa z filtrem | |
| US20080087290A1 (en) | Cigarette Filter Material and Cigarette Filter | |
| US10524500B2 (en) | Staple fiber blend for use in the manufacture of cigarette filter elements | |
| KR20120095483A (ko) | 첨가제를 갖는 시트 필터 물질 | |
| JPH02257870A (ja) | タバコフィルター要素 | |
| JP2004536551A (ja) | 高性能シガレットフィルター | |
| KR20190048385A (ko) | 담배 필터, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 담배 | |
| JP2007319041A (ja) | たばこフィルター用素材及びたばこフィルター | |
| JPH05505106A (ja) | タバコ煙フィルター材料及びその製造方法 | |
| US20080053467A1 (en) | Cigarette Filter Material and Cigarette Filter | |
| AU2013324682B2 (en) | Smoking article | |
| Cvetkovic et al. | Catalytic reduction of NO and NO~ x content in tobacco smoke | |
| US9717271B2 (en) | Filter segment comprising an acetate salt and glycerine | |
| JP2001352963A (ja) | シガレット用フィルターおよびシガレット | |
| MXPA98003702A (en) | Cigarette with fil | |
| HK1016434B (en) | Filter cigarette | |
| WO2023052214A1 (de) | Filterelement für mundstücke zur verwendung mit rauchwaren oder hnb-produkten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20091031 |