PL182832B1 - Sposób wytwarzania substancji stałej w postaci pasty, zasadniczo nierozpuszczalnej w wodzie i nie powodującej zanieczyszczenia - Google Patents
Sposób wytwarzania substancji stałej w postaci pasty, zasadniczo nierozpuszczalnej w wodzie i nie powodującej zanieczyszczeniaInfo
- Publication number
- PL182832B1 PL182832B1 PL94305951A PL30595194A PL182832B1 PL 182832 B1 PL182832 B1 PL 182832B1 PL 94305951 A PL94305951 A PL 94305951A PL 30595194 A PL30595194 A PL 30595194A PL 182832 B1 PL182832 B1 PL 182832B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- metal oxide
- compound
- oxide hydrates
- alkaline earth
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910003439 heavy metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004566 building material Substances 0.000 claims description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 102100027069 Odontogenic ameloblast-associated protein Human genes 0.000 claims description 2
- 101710091533 Odontogenic ameloblast-associated protein Proteins 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 7
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 12
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 10
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 5
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 5
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- -1 metal oxide hydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000010841 municipal wastewater Substances 0.000 description 2
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005569 Iron sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UBUHAZKODAUXCP-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-);hydrate Chemical class O.[O-2].[Fe+2] UBUHAZKODAUXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/008—Sludge treatment by fixation or solidification
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Preparation Of Clay, And Manufacture Of Mixtures Containing Clay Or Cement (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
Abstract
1 . Sposób wytwarzania substancji stalej w postaci pasty, zasadniczo nierozpuszczalnej w wodzie i nie powodujacej zanieczyszczenia, zwlaszcza do zwalowania lub do stosowania w budownictwie i przy robotach publicznych, a szczególnie do wytwarzania materialów bu- dowlanych do stawiania budynków w stanie surowym, polegajacy na zmieszaniu, w srodowi- sku wodnym, co najmniej dwóch zwiazków, znamienny tym, ze w temperaturze ponizej 280°C, pod zmniejszonym cisnieniem i przy pH 7,5-10,5 miesza sie pierwszy skladnik za- wierajacy hydraty tlenków metali ziem alkalicznych wybranych sposród wapnia lub magne- zu, o ogólnym wzorze At(OH)2 w którym At oznacza metal ziem alkalicznych, przy czym hydraty tlenków metali ziem alkalicznych pochodza z hydratacji wstepnej tlenków metali ziem alkalicznych, z drugim skladnikiem zawierajacym hydraty tlenków metali ciezkich o ogólnym wzorze Mep (OH)n , w którym Me oznacza metal ciezki wybrany sposród chromu, manganu, zelaza, kobaltu, niklu, miedzi, cynku, kadmu, olowiu, tytanu, cyny, rteci, a p i n oznaczaja liczby calkowite i ewentualnie z chlorkami, przy czym stosunek molowy zwiazku o wzorze At(OH)2 do zwiazku o wzorze Mep(OH)n wynosi 0,5-5, a wolna woda zawarta w mieszaninie znajduje sie w ilosci 20-60% wagowych w stosunku do calkowitej ilosci mie- szaniny, przy czym substancja stala wytworzona w wyniku reakcji egzotermicznej miedzy pierwszym, a drugim zwiazkiem stanowi zwiazki typu [xMep(OH)n, yAt(OH)2, zH2O], w których x, y i z oznaczaja liczby calkowite. PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania substancji stałej w postaci pasty, zasadniczo nierozpuszczalnej w wodzie i nie powodującej zanieczyszczenia, zwłaszcza do zwałowania lub do stosowania w budownictwie i przy robotach publicznych, a szczególnie do wytwarzania materiałów budowlanych do stawiania budynków w stanie surowym, polegający na zmieszaniu, w środowisku wodnym, co najmniej dwóch związków.
Ścieki przemysłowe i komunalne, zwane zwykle odpadami ciekłymi lub szlamami, są zwykle poddawane obróbce metodami fizykochemicznymi, które w szczególności obejmują strącanie zawartych w ściekach metali ciężkich w postaci stosunkowo słabo rozpuszczalnych hydratów tlenków metali. Z tych hydratów wydziela się następnie wodę, np. drogą filtracji, z wytworzeniem placka filtracyjnego zawierającego około 60% wody. Oddzieloną wodę można następnie odprowadzić do środowiska naturalnego.
182 832
Cząstki substancji zawartych w placku filtracyjnym mają na ogół średnicę poniżej 200 pm i nie są ze sobą związane. Placek ma słabą wytrzymałość na ściskanie i praktycznie nie wykazuje kohezji. Tak, więc po wyładowaniu może on ulec rozpadnięciu, a część zawartych w nim metali ciężkich może ulec uwolnieniu w wyniku wypłukania wodą.
W celu uniknięcia tego problemu placek poddaje się niekiedy obróbce sposobem opisanym we francuskim opisie patentowym nr 2644358, z wytworzeniem substancji stałej o dobrych właściwościach fizykochemicznych dzięki obecności znacznych ilości krzemianów i glinianów. Ten znany sposób obróbki wymaga zmieszania surowego szlamu ze źródłem tlenku wapniowego i dużymi ilościami krzemionki i/lub tlenku glinowego. Krzemionka i/lub tlenek glinowy są materiałami, które mogą być kosztowne i które nie zawsze są dostępne w miejscu obróbki. Ponadto obecność w odpadach niemałej ilości substancji na bazie krzemionki i/lub tlenku glinowego, których jako takich nie można traktować jako odpadów, stanowi znaczną niedogodność, która dotychczas wydawała się nieunikniona.
Nieoczekiwanie okazało się, że dzięki sposobowi według wynalazku można otrzymać substancję stałą, w przypadku której nie występują znane trudności, przy czym sposób ten umożliwia otrzymanie mniejszym kosztem substancji stałej praktycznie nierozpuszczalnej, w wodzie i nie powodującej zanieczyszczenia, bez użycia źródła krzemionki i/lub tlenku glinowego, przy maksymalnym zmniejszeniu ilości składników nie stanowiących odpadów.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania substancji stałej w postaci pasty, zasadniczo nierozpuszczalnej w wodzie i nie powodującej zanieczyszczenia, zwłaszcza do zwałowania lub do stosowania w budownictwie i przy robotach publicznych, a szczególnie do wytwarzania materiałów budowlanych do stawiania budynków w stanie surowym, polegający na zmieszaniu, w środowisku wodnym, co najmniej dwóch związków, charakteryzujący się tym, że w temperaturze poniżej 280°C, pod zmniejszonym ciśnieniem i przy pH 7,5-10,5 miesza się pierwszy składnik zawierający hydraty tlenków metali ziem alkalicznych wybranych spośród wapnia lub magnezu, o ogólnym wzorze At(OH)2, w którym At oznacza metal ziem alkalicznych, przy czym hydraty tlenków metali ziem alkalicznych pochodzą z hydratacji wstępnej tlenków metali ziem alkalicznych, z drugim składnikiem zawierającym hydraty tlenków metali ciężkich o ogólnym wzorze Me (OH)n, w którym Me oznacza metal ciężki wybrany spośród chromu, manganu, żelaza, kobaltu, niklu, miedzi, cynku, kadmu, ołowiu, tytanu, cyny, rtęci, a p i n oznaczają liczby całkowite i ewentualnie z chlorkami, przy czym stosunek molowy związku o wzorze At(OH)2 do związku o wzorze Mep(OH)n wynosi 0,5-5, a wolna woda zawarta w mieszaninie znajduje się w ilości 20-60% wagowych w stosunku do całkowitej ilości mieszaniny, przy czym substancja stała wytworzona w wyniku reakcji egzotermicznej między pierwszym, a drugim związkiem stanowi związki typu [xMep(OH)n, yAt(OH)2, zH2O], w których x, y i z oznaczają liczby całkowite.
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się sumaryczną masę hydratów tlenków metali ziem alkalicznych i hydratów tlenków metali ciężkich wynoszącą ponad 30% w przeliczeniu na całkowitą masę substancji stałej.
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się chlorki w ilości 5% wagowych w stosunku do całkowitej ilości mieszaniny.
W sposobie według wynalazku korzystnie jako pierwszy związek stosuje się pozostałość po oczyszczeniu spalin.
W sposobie według wynalazku korzystnie jako drugi związek stosuje się hydraty tlenków metali ciężkich w postaci cząstek o średniej średnicy niższej od 200 pm.
W sposobie według wynalazku korzystnie jako drugi związek stosuje się pozostałość uzyskaną z obróbki ścieków, po odwirowaniu lub filtracji, z użyciem filtra ciśnieniowego lub filtra pasmowego.
Cechą sposobu według wynalazku, zgodnie z którym w środowisku wodnym miesza się co najmniej dwa związki z wytworzeniem pasty, jest to, że jako pierwszy związek stosuje się hydraty tlenków metali ziem alkalicznych, a jako drugi związek stosuje się hydraty tlenków
182 832 metali ciężkich, przy czym wytwarza się mieszaninę zawierającą 20-60% wagowych wolnej wody w przeliczeniu na całkowitąmasę mieszaniny, a wytworzona substancja stałajest zasadniczo wolna od krzemianów i glinianów.
Poniższy bardziej szczegółowy opis wynalazku nie stanowi jakiegokolwiek ograniczenia i ma jedynie ułatwić zastosowanie wynalazku w praktyce.
Jak już wspomniano, ścieki przemysłowe i komunalne, zwane zwykle odpadami ciekłymi lub szlamami, są zwykle poddawane obróbce metodami fizykochemicznymi, które w szczególności obejmują zobojętnianie zawartych w ściekach kwasów i strącanie zawartych w ściekach metali, ciężkich co w praktyce polega na dodawaniu do szlamów tlenku wapniowego i soli żelaza.
Po flokulacji i dekantacji wodę oddziela się od hydratów, np. drogą wirowania lub filtracji z użyciem filtru ciśnieniowego lub pasmowego.
Otrzymuje się w ten sposób drugi związek o bardzo słabej kohezji wynoszącej poniżej 5 kg/cm2. Ten drugi związek zawiera znaczną ilość hydratów tlenków metali ciężkich w postaci cząstek o średniej średnicy poniżej 200 pm. Cząstki hydratów tlenków metali ciężkich nie są ze sobą związane, a ich forma sprzyja ich rozpuszczaniu się w wodzie.
W przypadku stosowania soli żelaza do strącania większość hydratów tlenków metali ciężkich stanowią hydraty tlenków żelaza o wzorze Mep(OH)n, w którym Me oznacza metal, a p i n oznaczają liczby całkowite. Obecne są także inne hydraty tlenków metali ciężkich, gdyż surowy szlam zawiera znaczne ilości np. Pb, Cd, Cr, Cu, Zn, Ni, Hg, Mn, Co, Ti i Sn.
Gdy drugi związek miesza się z pierwszym związkiem zawierającym hydraty tlenków metali ziem alkalicznych o wzorze At(OH)2, w którym At oznacza metal ziem alkalicznych, otrzymuje się, przy doprowadzeniu zawartości wolnej wody do 20-60%, a korzystnie 30-50% (w przeliczeniu na całkowitą masę mieszaniny), ciekłą pastę, która ma zaskakującą zdolność tworzenia substancji stałej praktycznie nierozpuszczalnej w wodzie i nie powodującej zanieczyszczeń.
Pierwszy związek zawiera metale ziem alkalicznych zasadniczo w postaci hydratów tlenków, a zatem jest zasadniczo wolny od tlenków metali ziem alkalicznych. Gdy sposobem według wynalazku miesza się cząstki tlenków metali ziem alkalicznych, ulegają one w obecności wody uwodnieniu na ogół wyłącznie na powierzchni, to jest wnętrze tych cząstek pozostaje na początku w postaci utlenionej.
Następnie woda dyfunduje do wnętrza tych cząstek i reaguje powoli z tlenkami. Tak, więc reakcji AtO + H2O -> At(OH)2 towarzyszy znaczna zmiana objętości. Tak więc cząstki i powstająca substancja stała są destabilizowane przez pęcznienie. Jest zatem pożądane by, w przypadku gdy dysponuje się wyłącznie tlenkami ziem alkalicznych, przed procesem prowadzonym sposobem według wynalazku przeprowadzić wstępny etap uwadniania tych tlenków, a zatem jest pożądane by w celu wytworzenia substancji stałej mieszać zasadniczo tylko hydraty tlenków metali ziem alkalicznych.
Gdy związkiem metalu ziem alkalicznych w pierwszym związku jest związek wapnia, a zatem tlenek wapniowy, w przypadku użycia wapna palonego, należy poddać je gaszeniu przed operacją mieszania.
Z drugiej strony w reakcji AtO + H2O -> At(OH)2 wydziela się dużo energii, co jest szkodliwe ze względu na wysychanie mieszaniny.
Zgodnie z wynalazkiem w otrzymanej substancji stałej sumaryczna zawartość hydratów tlenków metali ziem alkalicznych i hydratów tlenków metali ciężkich wynosi ponad 30% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę substancji stałej.
Przy wytwarzaniu substancji stałej jest korzystna obecność chlorków w ilości około 5% wagowych.
Oczywiście mieszanie należy prowadzić do uzyskania jednorodnej pasty, trzeba zatem zastosować szczególnie dokładne ugniatanie, np. pod próżnią, niekiedy w temperaturze powyżej temperatury pokojowej, do 280°C, dla wprowadzenia do mieszaniny odpowiedniej ilości wody.
182 832
Suszenie gotowej mieszaniny, zwłaszcza w temperaturze powyżej 300°C, byłoby szkodliwe dla procesu tworzenia się substancji stałej. Zestalanie się jest powolnym procesem, wymagającym obecności wody. Suszenie powoduje odparowanie wody, co blokuje proces zestalania się. Zgodnie z wynalazkiem nie należy zatem suszyć otrzymanej mieszaniny.
Reakcja zachodzi korzystnie przy wartości pH 7,5-10,5, a korzystnie 8,5-9,5.
Tworzenie się substancji stałej można wytłumaczyć tym, że w środowisku szczególnie zatężonym cząsteczki hydratów tlenków metali ziem alkalicznych i cząsteczki hydratów tlenków metali ciężkich współoddziaływują ze sobią tworząc, po ustaniu mieszania, wiązania wystarczająco silne na to, by powstała substancja stała, dzięki obecności związków typu [xMep(OH)n, yAt(OH)2, zH2O], w których x, y i z oznaczają liczby całkowite. Brak wystarczającej ilości wody w mieszaninie stanowi czynnik ograniczający reakcję prowadzącą do powstania substancji stałej. Gdy ilość wody w mieszaninie jest nadmierna, wód rozprasza cząsteczki i wówczas wiązania międzycząsteczkowej, nazbyt osłabione, nie są wystarczająco mocne dla powstania substancji stałej. Stosunek molowy hydratów tlenków metali ciężkich do hydratów tlenków metali ziem alkalicznych wynosi korzystnie około 1, jednak może on wynosić 0,5-5.
Ze względu na to, że wyjściowe związki nie zawierają wcale lub prawie wcale krzemionki i/lub tlenku glinowego, otrzymuje się substancje stałą zasadniczo wolną od krzemianów i glinianów Zawartość niewielkich ilości Al2O3 i SiO2 w mieszaninie, np. poniżej około 20%, nie jest szkodliwa. Z tego powodu sposób według wynalazku można zastosować w przypadku czerwonych szlamów z Gardanne, Francja, będących odpadami po produkcji tlenku glinowego z boksytów, w których łączna zawartość A^O3 i SiO2 wynosi około 20%.
Właściwości mechaniczne substancji stałej polepszają się w czasie. Równolegle zmniejsza się rozpuszczalność w wodzie, która wynosi ogólnie poniżej 5% po kilku miesiącach, np. po 10 miesiącach.
Sposób według wynalazku pozwala na otrzymanie substancji stałej znajdującej zastosowanie we wszystkich dziedzinach związanych z ochronią środowiska i ma ogromne znaczenie np. przy zwałowaniu. Tym niemniej wynalazek pozwala na uzyskanie korzyści nie tylko jako sposób obróbki odpadów. Substancja stała otrzymana sposobem według wynalazku nadaje się do stosowania w budownictwie i przy robotach publicznych, a szczególnie do wytwarzania materiałów budowlanych do stawiania budynków w stanie surowym.
Wynalazek ilust^uj^ą następujące przykłady.
Przykład I. W doświadczeniu z niniejszego przykładu zastosowano placek filtracyjny z filtru ciśnieniowego (PF), z obróbki powierzchni metali, zasadniczo wolny od krzemionki i/lub tlenku glinowego, zawierający 60% wody, czyli w postaci zawiesiny.
Tabela 1
Skład chemiczny szlamu, z którego otrzymano placek filtracyjny (PF), pH około 9
| Pierwiastek | ppm | Pierwiastek | ppm |
| Cl | 60000 | Pb | 3867 |
| Ca | 1467 | Cr | 667 |
| Si | 800 | Na | 933 |
| Al | 7067 | S | 1600 |
| Fe | 10667 | Ti | 69 |
| Zn | 12000 | K | 56 |
| Cu | 267 | Mn | 67 |
Placek otrzymano klasyczną metodą, po flokulacji, dekantacji i filtracji surowego szlamu, do którego dodano siarczanu żelaza.
182 832
Tabela 2
Skład chemiczny placka po filtracji (PF)
| Pierwiastek | % | Pierwiastek | % |
| O | 32 | Pb | 2,9 |
| Cl | 6,4 | Cr | 0,5 |
| Ca | 11 | Na | 1,7 |
| Si | 0,6 | S | 1,2 |
| Al | 1,3 | Ti | 517 ppm |
| Fe | 8 | K | 418 ppm |
| Zn | <9 | Mn | 500 ppm |
| Cu | 0,2 | H2O | 60% |
Zmieszano 100 kg tego placka (PF) z 30 kg tlenku wapniowego i wodą. Zawartość wody w przeliczeniu na całkowitą masę gotowej mieszaniny wynosiła 45% wagowych.
Rozpoczęła się gwałtowna reakcja egzotermiczna, temperatura wzrosła do 40°C i mieszanina zestaliła się w ciągu kilku godzin.
Próbkę tak otrzymanej monolitycznej substancji stałej przechowywano przez 80 dni, a następnie podano ją testowi perkolacji AFNOR Χ31210. W tym teście otrzymano dla różnych metali ciężkich trzy serie pomiarów (I, II i III) wartości Chemicznego Zapotrzebowania na tlen (CHZT) i perkolacji. Równolegle przeprowadzono ten sam test dla szlamu surowego. Wyniki, w mg/kg, przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3
| [mg/kg] | Szlam surowy | Substancja stała |
| CHZT | 4200 | 500 |
| Pb | 0,16 | <0,03 |
| Cd | 0,19 | 0,1 |
| Cr | 0,4 | 0,1 |
| Cu | 1,63 | 0,2 |
| Zn | 9,78 | 0,3 |
| Cr6+ | <0,3 | <0,1 |
| Ni | 2,78 | 0,2 |
Takie same próby przeprowadzono dla tlenku magnezowego i otrzymano podobne wyniki. Przykład II. Jest to przykład porównawczy, w którym porównano znany sposób obróbki odpadów z użyciem krzemionki i/lub tlenku glinowego oraz sposób według wynalazku. W tym przykładzie zastosowano pozostałość po oczyszczaniu dymów (POD) z pieca do spalań odpadów przemysłowych zawierających chlorki nieorganiczne i metale ciężkie.
182 832
Tabela 4
Skład chemiczny pozostałości po oczyszczaniu dymów (POD), o pH około 12,5
| Pierwiastek | % | Pierwiastek | % |
| Ca | 43 | Pb | 0,4 |
| Cl | 28 | Zn | 0,4 |
| Na | 17 | Mg | 0,3 |
| S | 3,4 | Fe | 0,2 |
| K | 2,7 | Al | 0,2 |
| Si | 2,2 | Cr | 0,1 |
| Br | 0,8 | Mn | 0,1 |
Pozostałości po oczyszczaniu dymów (POD) są zasadniczo wolne od krzemionki i/lub tlenku glinowego.
W pierwszej próbie zmieszano w temperaturze pokojowej 151 kg pozostałości po oczyszczaniu dymów (POD) z wodą, 33 kg krzemionki i 100 kg placka (PF) otrzymanego jak poprzednio. Natychmiast rozpoczęła się reakcja egzotermiczna i temperatura mieszaniny osiągnęła 45 °C. Mieszanina zestaliła się w ciągu kilku godzin. Otrzymana monolityczna substancja stała zawierała znaczną ilość krzemianów: SiO2, CaO i pH2O.
Próbkę nr 1 tej substancji stałej przechowywano przez 45 dni, a następnie poddano ją testowi perkolacji AFNOR Χ31210.
W drugiej próbie zmieszano 150 kg pozostałości po oczyszczaniu dymów (POD) i 100 kg placka (PF). Zawartość wolnej wody w mieszaninie wynosiła około 40% w przeliczeniu na całkowitą masę mieszaniny. Natychmiast rozpoczęła się reakcja egzotermiczna i temperatura mieszaniny osiągnęła 40°C. Mieszanina zestaliła się w ciągu kilku godzin.
Próbkę nr 2 tej substancji stałej otrzymanej sposobem według wynalazku przechowywano w takich samych warunkach jak próbkę 1 i następnie też poddano ją testowi perkolacji AFNOR Χ31210. Zawierała Fe2O3, CaO, nM2O.
Otrzymane wyniki w mg/kg, przedstawiono w tabeli 5.
Tabela 5
| Próbka 1 | Próbka 2 | |||||
| I | II | III | I | II | III | |
| CHZT | 300 | 200 | <100 | 400 | 100 | <100 |
| Fenol | 0,15 | 0,25 | 0,48 | 0,20 | 0,31 | 0,30 |
| CN' | 0,20 | 0,30 | 0,20 | 0,17 | 0,13 | 0,0 |
| Pb | <0,01 | <0,01 | <0,01 | <0,01 | <0,01 | <0,01 |
| Cd | 0,08 | 0,07 | 0,08 | 0,07 | 0,07 | 0,07 |
| Cr | 0,09 | 0,07 | 0,06 | 0,36 | 0,15 | 0,10 |
| Cu | 0,24 | 0,20 | 0,21 | 0,22 | 0,17 | 0,14 |
| Fe | 0,60 | 0,63 | 0,54 | 1,41 | 1,06 | 0,55 |
| Zn | 1,77 | 0,53 | 0,42 | 0,32 | 0,24 | 0,16 |
| Cr6+ | <0,10 | <0,10 | <0,10 | <0,10 | <0,10 | <0,10 |
| Ni | 0,11 | 0,07 | 0,05 | 0,10 | 0,06 | 0,07 |
182 832
Tak, więc wyniki perkolacji dla próbki nr 2 otrzymanej sposobem według wynalazku są podobne do wyników dla próbki nr 1. Z kolei test penetracji igły Vicata wykazał, że po 45 dniach wytrzymałość próbki nr 2 na ściskanie wynosiła 3 MPa, a próbki nr 1 około 6 MPa. Jednakże właściwości mechaniczne substancji stałej otrzymanej sposobem według wynalazku po 18 miesiącach przechowywania w temperaturze pokojowej uległy znacznej poprawie, a mianowicie wytrzymałość na ściskanie wynosiła aż około 20 MPa.
Rozpuszczalna frakcja próbki nr 2 malała stopniowo i wynosiła 9% po 1 miesiącu, 8% po 4 miesiącach, 5% po 8 miesiącach i około 3,5% po 14 miesiącach.
Przykład III.W tym przykładzie zastosowano 40 kg placka (PF) wysuszonego w 200°C. Dodano doń 150 kg pozostałości po oczyszczaniu dymów (POD) i taką ilość wody, by jej zawartość wynosiła około 40% w przeliczeniu na całkowitą masę mieszaniny. Tak jak w poprzednim przykładzie, zaszła reakcja egzotermiczna i temperatura mieszaniny osiągnęła 40°C. Monolityczna substancja stała zawierała: Fe2O3, CaO, p^O.
Po 65 dniach substancję stałą poddano testowi AFNOR Χ31210, którego wyniki, w mg/kg, podano w tabeli 6.
Tabela 6
| I | II | III | |
| CHZT | 100 | 300 | 100 |
| Fenol | <0,01 | 0,20 | 0,19 |
| Pb | <0,01 | <0,01 | <0,01 |
| Cd | 0,09 | 0,07 | 0,08 |
| Cr | 0,32 | 0,4 | 0,2 |
| Cu | 0,60 | 0,93 | 0,66 |
| Fe | 4,81 | 5,21 | 5,18 |
| Zn | 0,38 | 0,50 | 0,40 |
| Cr6+ | 0,35 | 0,17 | 0,16 |
| Ni | 0,23 | 0,29 | 0,19 |
Przykład IV. W tym przykładzie mieszaninę 100 kg placka (PF) i 40 kg czerwonych szlamów z Gardanne, Francja, zawierających 27% Fe2O3 oraz wodę w takiej ilości, by jej zawartość w mieszaninie wynosiła około 40% w przeliczeniu na całkowitą masę mieszaniny. Monolityczna substancja stała zawierała: Fe2O3, CaO, pH2O.
Po 28 dniach substancję stałą poddano testowi AfNOR Χ31210, którego wyniki, w mg/kg, podano w tabeli 7.
182 832
Tabela 7
| [mg/kg] | I | II | III |
| PH | 12 | 7 | 7 |
| CHZT | 1000 | 500 | 200 |
| Fenol | <2 | <2 | <2 |
| CN' | <0,5 | <0,5 | <0,5 |
| Cr6+ | 0,2 | 0,05 | 0,06 |
| Cd | <0,1 | <0,1 | <0,1 |
| Cr | 0,24 | 0,01 | 0,03 |
| Cu | <0,2 | <0,2 | <0,2 |
| Fe | 0,33 | 0,18 | 0,3 |
| Ni | <0,01 | <0,01 | <0,01 |
| Pb | 0,01 | 0,1 | 0,12 |
| Zn | <0,01 | <0,01 | <0,03 |
Według informacji ze stanu techniki związki o ogólnym wzorze Fe2O3, CaO, pH2O były jedynie otrzymywane z uwodnienia związków o wzorze Fe2O3, CaO w wysokiej temperaturze. Sposobem według wynalazku można otrzymać związki o wzorach Fe2O3, CaO, pH2O w reakcji Fe2O3, Ca(OH)2 z wodą. Monolityczna substancja stała wytworzona sposobem według wynalazku jest zasadniczo nierozpuszczalna w wodzie.
182 832
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania substancji stałej w postaci pasty, zasadniczo nierozpuszczalnej w wodzie i nie powodującej zanieczyszczenia, zwłaszcza do zwałowania lub do stosowania w budownictwie i przy robotach publicznych, a szczególnie do wytwarzania materiałów budowlanych do stawiania budynków w stanie surowym, polegający na zmieszaniu, w środowisku wodnym, co najmniej dwóch związków, znamienny tym, że w temperaturze poniżej 280°C, pod zmniejszonym ciśnieniem i przy pH 7,5-10,5 miesza się pierwszy składnik zawierający hydraty tlenków metali ziem alkalicznych wybranych spośród wapnia lub magnezu, o ogólnym wzorze At(OH)2 w którym At oznacza metal ziem alkalicznych, przy czym hydraty tlenków metali ziem alkalicznych pochodzą z hydratacji wstępnej tlenków metali ziem alkalicznych, z drugim składnikiem zawierającym hydraty tlenków metali ciężkich o ogólnym wzorze Mep(OH)n, w którym Me oznacza metal ciężki wybrany spośród chromu, manganu, żelaza, kobaltu, niklu, miedzi, cynku, kadmu, ołowiu, tytanu, cyny, rtęci, a p i n oznaczają liczby całkowite i ewentualnie z chlorkami, przy czym stosunek molowy związku o wzorze At(OH)2 do związku o wzorze Mep(OH)n wynosi 0,5-5, a wolna woda zawarta w mieszaninie znajduje się w ilości 20-60% wagowych w stosunku do całkowitej ilości mieszaniny, przy czym substancja stała wytworzona w wyniku reakcji egzotermicznej między pierwszym, a drugim związkiem stanowi związki typu [xMep(OH)n yAt(OH)2, zH2O], w których x, y i z oznaczają liczby całkowite.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się sumaryczną masę hydratów tlenków metali ziem alkalicznych i hydratów tlenków metali ciężkich wynoszącą ponad 30% w przeliczeniu na całkowitą masę substancji stałej.
- 3. Sposób według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że stosuje się chlorki w ilości 5% wagowych w stosunku do całkowitej ilości mieszaniny.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako pierwszy związek stosuje się związek będący pozostałością po oczyszczeniu spalin.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako drugi związek stosuje się hydraty tlenków metali ciężkich w postaci cząstek o średniej średnicy niższej od 200 pm.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako drugi związek stosuje się pozostałość uzyskaną z obróbki ścieków, po odwirowaniu lub filtracji, z użyciem filtra ciśnieniowego lub filtra pasmowego.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9314192A FR2712829B1 (fr) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | Procédé de fabrication d'un solide par mélange d'hydrates d'oxydes d'alcalcino terreux et d'hydrates d'oxydes de métaux lourds. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL305951A1 PL305951A1 (en) | 1995-05-29 |
| PL182832B1 true PL182832B1 (pl) | 2002-03-29 |
Family
ID=9453276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94305951A PL182832B1 (pl) | 1993-11-26 | 1994-11-23 | Sposób wytwarzania substancji stałej w postaci pasty, zasadniczo nierozpuszczalnej w wodzie i nie powodującej zanieczyszczenia |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5599272A (pl) |
| EP (1) | EP0655421B1 (pl) |
| JP (1) | JP3705300B2 (pl) |
| AT (1) | ATE155764T1 (pl) |
| CA (1) | CA2136490A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ286940B6 (pl) |
| DE (1) | DE69404428T2 (pl) |
| DK (1) | DK0655421T3 (pl) |
| ES (1) | ES2107772T3 (pl) |
| FR (1) | FR2712829B1 (pl) |
| GR (1) | GR3024241T3 (pl) |
| HU (1) | HU215903B (pl) |
| PL (1) | PL182832B1 (pl) |
| RU (1) | RU2098376C1 (pl) |
| UA (1) | UA26349C2 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2342204C1 (ru) * | 2007-04-04 | 2008-12-27 | Федор Иванович Лобанов | Способ переработки отходов |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4118243A (en) * | 1977-09-02 | 1978-10-03 | Waste Management Of Illinois, Inc. | Process for disposal of arsenic salts |
| DE2917123A1 (de) * | 1978-04-28 | 1979-11-08 | Nihon Automatic Machinery Mfg | Verfahren und vorrichtung zum behandeln von verunreinigtem wasser |
| DE2950462A1 (de) * | 1979-12-14 | 1981-06-19 | VFI Verwertungsgesellschaft für Industrierückstände mbH, 3161 Dollbergen | Verfahren zur ab- und endlagerung von abfallstoffen |
| FR2480269A1 (fr) * | 1980-04-09 | 1981-10-16 | Pichat Philippe | Procede de traitement de dechets liquides de forte acidite |
| BR8108846A (pt) * | 1980-10-21 | 1982-09-21 | Metallgesellschaft Ag | Processo para a deposicao sem prejuizos de substancias residuais |
| FR2545387B1 (fr) * | 1983-05-03 | 1987-01-09 | Philippe Pichat | Procede de solidification de dechets liquides de forte acidite ou alcalinite |
| DE3574165D1 (en) * | 1984-01-12 | 1989-12-14 | Pelt & Hooykaas | A method of processing waste materials, particularly a sludge containing noxious metals |
| US4680126A (en) * | 1986-02-18 | 1987-07-14 | Frankard James M | Separation and recovery of reusable heavy metal hydroxides from metal finishing wastewaters |
| FR2644372B1 (fr) * | 1989-03-20 | 1992-01-17 | Pichat Philippe | Procede pour l'insolubilisation et l'agglomeration de cendres volantes d'incineration |
| FR2644358B1 (fr) * | 1989-03-20 | 1992-04-24 | Pichat Philippe | Procede pour l'insolubilisation et l'agglomeration de dechets d'epuration de fumees |
| US5252127A (en) * | 1989-03-20 | 1993-10-12 | Philippe Pichat | Process for the insolubilization and aggregation of smoke purification waste materials |
| FR2660218B1 (fr) * | 1990-04-02 | 1992-06-05 | Philippe Pichat | Procede d'incineration de dechets. |
| US5405536A (en) * | 1990-04-06 | 1995-04-11 | Rdp Company | Process and apparatus for pathogen reduction in waste |
| AU1758992A (en) * | 1991-04-10 | 1992-11-17 | Beverly J. Ramseyer | Harzardous waste containment system |
| FR2686275B1 (fr) * | 1992-01-17 | 1994-04-01 | Sarp Industries | Procede et installation pour le stockage de dechets solidifies. |
| US5304710A (en) * | 1993-02-18 | 1994-04-19 | Envar Services, Inc. | Method of detoxification and stabilization of soils contaminated with chromium ore waste |
| US5330658A (en) * | 1993-03-17 | 1994-07-19 | Westinghouse Electric Corporation | Solution decontamination method using precipitation and flocculation techniques |
-
1993
- 1993-11-26 FR FR9314192A patent/FR2712829B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-11-22 US US08/346,182 patent/US5599272A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-23 PL PL94305951A patent/PL182832B1/pl unknown
- 1994-11-23 CA CA002136490A patent/CA2136490A1/fr not_active Abandoned
- 1994-11-24 ES ES94402691T patent/ES2107772T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-24 DE DE69404428T patent/DE69404428T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-24 DK DK94402691.3T patent/DK0655421T3/da active
- 1994-11-24 EP EP94402691A patent/EP0655421B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-24 CZ CZ19942902A patent/CZ286940B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-11-24 AT AT94402691T patent/ATE155764T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-11-25 UA UA94119069A patent/UA26349C2/uk unknown
- 1994-11-25 HU HU9403395A patent/HU215903B/hu unknown
- 1994-11-25 RU RU9494042257A patent/RU2098376C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-11-28 JP JP31759694A patent/JP3705300B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-07-24 GR GR970401736T patent/GR3024241T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2712829A1 (fr) | 1995-06-02 |
| HU215903B (hu) | 1999-03-29 |
| RU94042257A (ru) | 1996-10-10 |
| GR3024241T3 (en) | 1997-10-31 |
| CZ286940B6 (en) | 2000-08-16 |
| US5599272A (en) | 1997-02-04 |
| EP0655421A1 (fr) | 1995-05-31 |
| ES2107772T3 (es) | 1997-12-01 |
| CZ290294A3 (en) | 1995-07-12 |
| DE69404428T2 (de) | 1997-12-04 |
| DK0655421T3 (da) | 1998-03-02 |
| HUT72825A (en) | 1996-05-28 |
| EP0655421B1 (fr) | 1997-07-23 |
| CA2136490A1 (fr) | 1995-05-27 |
| FR2712829B1 (fr) | 1996-01-26 |
| JP3705300B2 (ja) | 2005-10-12 |
| RU2098376C1 (ru) | 1997-12-10 |
| ATE155764T1 (de) | 1997-08-15 |
| HU9403395D0 (en) | 1995-01-30 |
| UA26349C2 (uk) | 1999-08-30 |
| PL305951A1 (en) | 1995-05-29 |
| DE69404428D1 (de) | 1997-08-28 |
| JPH07290100A (ja) | 1995-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4547290A (en) | Process for solidification of strongly acidic or akaline liquid wastes | |
| US4948516A (en) | Method of disposing of wastes containing heavy metal compounds | |
| AU626558B2 (en) | Compositions to encapsulate chromium, arsenic, and other toxic metals in wastes | |
| CA1073476A (en) | Treatment of waste | |
| NL8000513A (nl) | Werkwijze voor het verbeteren van de stevigheid van een met water verzadigde weke grond. | |
| JPS5817556B2 (ja) | 悪臭を持つ含水軟弱土の脱臭強度増加方法 | |
| CN1810673B (zh) | 污浊排水的凝集分离净化剂及净化方法 | |
| CA2298425C (en) | Process for the treatment of arsenic-containing sludge | |
| JP2001347104A (ja) | 粉末状浄化処理剤および上水および排水の浄化処理方法 | |
| EP1239927B1 (en) | Process for immobilising toxic metals in solid industrial residues | |
| PL182832B1 (pl) | Sposób wytwarzania substancji stałej w postaci pasty, zasadniczo nierozpuszczalnej w wodzie i nie powodującej zanieczyszczenia | |
| JP4158127B2 (ja) | 六価クロム汚染水処理用特殊固体微粉末状凝集剤組成物及びそれを用いる処理方法 | |
| GB2217314A (en) | Embedment of dangerous wastes containing heavy metals | |
| JP4006584B2 (ja) | フッ素吸着剤及び水中のフッ素処理方法 | |
| JP5032755B2 (ja) | 土壌処理材及びそれを用いた土壌浄化方法 | |
| JP2003226562A (ja) | 環境改善セメント組成物 | |
| AT396101B (de) | Verfahren zur behandlung von abfallstoffen | |
| JP2004209424A (ja) | 汚泥処理剤およびこれを用いた汚泥処理方法 | |
| JP3997534B2 (ja) | 凝集剤 | |
| JP3407286B2 (ja) | 汚泥等から重金属類の溶出を防止する方法 | |
| JP3113183B2 (ja) | リン酸吸着剤の製造方法 | |
| JP3704614B2 (ja) | 脱リン剤とその製造方法および排水の脱リン方法 | |
| JP3774135B2 (ja) | 珪化カルシウムを用いた６価クロムの低減方法 | |
| JP4043547B2 (ja) | 凝集剤 | |
| KR19980013753A (ko) | 중금속 함유 폐기물 고화처리용 조성물 |