CZ286940B6 - Process for preparing solid substance being nearly insoluble in water by mixing hydrates of alkaline earth metal oxides and hydrates of heavy metal oxides - Google Patents
Process for preparing solid substance being nearly insoluble in water by mixing hydrates of alkaline earth metal oxides and hydrates of heavy metal oxides Download PDFInfo
- Publication number
- CZ286940B6 CZ286940B6 CZ19942902A CZ290294A CZ286940B6 CZ 286940 B6 CZ286940 B6 CZ 286940B6 CZ 19942902 A CZ19942902 A CZ 19942902A CZ 290294 A CZ290294 A CZ 290294A CZ 286940 B6 CZ286940 B6 CZ 286940B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hydrates
- alkaline earth
- mixing
- heavy metal
- metal oxides
- Prior art date
Links
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 229910003439 heavy metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- -1 alkali metal hydrates Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical group [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical class O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 2
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000013038 hand mixing Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- UBUHAZKODAUXCP-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-);hydrate Chemical class O.[O-2].[Fe+2] UBUHAZKODAUXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/008—Sludge treatment by fixation or solidification
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Preparation Of Clay, And Manufacture Of Mixtures Containing Clay Or Cement (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
Description
Způsob výroby pevné látky prakticky nerozpustné ve vodě míšením hydrátů oxidů alkalických zemin a hydrátů oxidů těžkých kovů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby pevné látky, která je prakticky nerozpustná ve vodě a neznečišťuje prostředí.
Dosavadní stav techniky
Odpadní vody průmyslového nebo komunálního původu, častěji nazývané kapalné odpady nebo kaly, se obvykle pracovávají různými fyzikálně chemickými postupy, které spočívají zejména ve srážení těžkých kovů, jež obsahují, ve formě relativně málo rozpustných hydrátů kovových oxidů.
Pak se z těchto hydrátů separuje voda, například filtrací. Získá se tak koláč s obsahem kolem 60 % vody. Voda, odcházející ze separace, může být vypouštěna do prostředí.
Částice, tvořící tento koláč, mají obvykle průměr nižší než 200 pm a nejsou navzájem spojeny. Koláč má také pouze nízkou odolnost vůči stlačení a prakticky žádnou kohesi. Po uložení na skládku tedy může desagregovat a část těžkých kovů v něm obsažených je vyplavena vyluhováním vodami.
K odstranění uvedených nevýhod se někdy koláč zpracovává postupem, popsaným v patentu FRA-2,644.358. Získá se tak pevná látka s příznivými fyzikálně chemickými charakteristikami v důsledku přítomnosti podstatných množství křemičitanů a hlinitanů.
Zpracování, popsané v uvedeném patentu, však vyžaduje míšení surového kalu se zdrojem vápna a s velkými množstvími oxidu křemičitého a/nebo hlinitého.
Oxid křemičitý a/nebo hlinitý jsou však materiály, které mohou být nákladné a nemusejí být vždy k dispozici na místě zpracování.
Kromě toho přítomnost určitého nezanedbatelného množství látek na bázi oxidu křemičitého a/nebo hlinitého, které jako takové nemohou být považovány za odpady, na skládce zůstává hlavní nevýhodou, která se dosud zdála nevyhnutelnou.
Cílem vynálezu je navrhnout způsob výroby pevné látky, který řeší uvedené nedostatky a který umožňuje zejména získat s minimálními náklady pevnou látku, prakticky nerozpustnou ve vodě a neznečišťující prostředí, bez použití zdroje oxidu křemičitého a/nebo hlinitého a za minimalizace zavádění materiálů, které nemohou být považovány za odpady, do této pevné látky.
Podstata vynálezu
Tento cíl a další dále uvedené cíle se dosahují díky způsobu výroby pevné látky, prakticky nerozpustné ve vodě a neznečišťující prostředí, zahrnujícímu stupeň, podle něhož se ve vodném prostředí mísí alespoň dvě sloučeniny za vzniku pasty, jehož podstata spočívá v tom, že jedna ze sloučenin nebo první sloučenina zahrnuje hydráty oxidů alkalických zemin a další sloučenina nebo druhá sloučenina zahrnuje hydráty oxidů těžkých kovů; v tom, že volná voda, obsažená v pastě nebo v kapalině je přítomna ve směsi v poměru mezi 20 a 60 % z celkové hmotnosti
-1 CZ 286940 B6 směsi; přičemž získaná pevná látka obsahuje křemičitany a hlinitany v maximálním množství 20 % hmotnosti celkové směsi a součet hmotnosti hydrátů oxidů kovů alkalických zemin a hydrátů oxidů těžkých kovů je v získané pevné látce vyšší než 30 % celkové hmotnosti pevné látky.
Následující popis, který nemá nijak omezující charakter, má umožnit lepší porozumění způsobu, jímž lze vynález uskutečňovat.
Odpadní nebo znečištěné vody průmyslového nebo komunálního původu, nazývané častěji kapal10 né odpady nebo kaly, se zpracovávají různými fyzikálně chemickými postupy, které spočívají zejména v neutralizaci kyselin, které obsahují, a ve srážení těžkých kovů ve formě málo rozpustných hydrátů oxidů. V praxi se k těmto kapalným kalům přidává vápno a sůl železa.
Po vyvločkování a dekantaci se voda odděluje od hydrátů například odstřeďováním nebo filtrací 15 s použitím kalolisu nebo pásmového filtru.
Získá se tak sloučenin nebo druhá sloučenina s velmi nízkou kohesí pod asi 5 kg/cm2. Tato druhá sloučenina zahrnuje podstatné množství hydrátů oxidů těžkých kovů ve formě částic, jejichž střední průměr je obvykle nižší než asi 200 pm. Částice hydrátů těžkých kovů nejsou navzájem 20 spojeny a zůstávají ve formě příznivé pro jejich rozpouštění ve vodě.
V případě, kdy byla ke srážení použita sůl železa, je převážná část hydrátů kovových oxidů tvořena hydráty oxidů železa, které je možno zapsat jako Mep(OH)„, kde Me je kov a p a n jsou celá čísla. Jsou však přítomny i jiné hydráty těžkých kovů, jestliže kal obsahuje podstatná 25 množství například Pb, Cd, Cr, Zn, Ni, Hg, Mn, Co, Ti a Sn.
Jestliže se druhá sloučenina smísí s první sloučeninou, zahrnující hydráty oxidů alkalických zemin, které je možno zapsat jako At(OH)2, kde At je kov alkalických zemin, získá se pak úpravou množství volné vody v rozmezí 20 až 60 %, výhodně v rozmezí 30 až 50 % z celkové 30 hmotnosti směsi, kapalná pasta, která má překvapující schopnost tvořit pevnou látku, prakticky nerozpustnou ve vodě a neznečišťující prostředí.
První sloučenina zahrnuje kovy alkalických zemin ve formě v podstatě hydrátů oxidů. Částice oxidů alkalických zemin, míšené způsobem podle vynálezu, se v přítomnosti vody hydratují 35 obecně pouze na povrchu. Jádro těchto částic zůstává v počáteční fázi v oxidované formě.
Ve druhé fázi do jádra těchto částic difunduje voda a reaguje postupně s oxidy. Reakce AtO + H2O -> At(OH)2 je totiž doprovázena velkou změnou objemu. Částice a vznikající pevná látka tedy budou destabilizovány rozpínáním. Pokud jsou tedy k dispozici pouze oxidy alkalických zemin bude výhodné do procesu podle vynálezu zařadit předběžný stupeň, spočívající v hydrata40 ci oxidů před jejich smísením, aby míšení probíhalo v podstatě pouze s hydráty oxidů alkalických zemin za vzniku pevné látky. V případě, kdy alkalickou zeminou první sloučeniny je oxid vápenatý, tj. v případě vápna, pak se před míšením hasí.
Na druhé straně uvolňuje citovaná reakce AtO + H2O -> At(OH)2 velké množství energie, která, 45 je-li příliš velká, je pro postup nežádoucí, protože vyvolává vysoušení směsi.
Podle vynálezu je množství hydrátů oxidů těžkých kovů, přičtené k množství hydrátů oxidů alkalických zemin, výhodně vyšší než 30 % hmotnosti získané pevné látky.
Přítomnost chloridů, například v množství asi 5 % hmotnostních, je z hlediska výroby pevné látky příznivá.
- 2 CZ 286940 B6
Míšení musí být samozřejmě dostatečné k vytvoření homogenní pasty. Provádí se proto zvlášť důkladným míšením, prováděným například za sníženého tlaku a někdy za teplot převyšujících teplotu místnosti, až do 280 °C, aby byla do směsi vpravena voda v příslušném procentickém množství.
Další sušení směsi, zejména při teplotách vyšších než 300 °C, by bylo nepříznivé pro výrobu pevné látky. Tuhnutí je totiž pomalý proces, který vyžaduje přítomnost vody. Sušení by vyvolávalo odpařování vody, a tak by blokovalo proces tuhnutí. Způsob podle vynálezu se tedy nesnaží o sušení získané směsi.
Dále se reakce výhodně provádí při pH mezi 7,5 a 10,5 a přednostně mezi 8,5 a 9,5.
Vznik pevné látky je možno vysvětlit skutečností, že ve zvlášť koncentrovaném prostředí spolu molekuly hydrátů oxidů alkalických zemin a molekuly hydrátů oxidů těžkých kovů vzájemně 15 reagují tak, že po zastavení míchání směsi vytvoří dostatečně silnou vazbu pro vznik pevné látky díky přítomnosti sloučenin typu [xMep(OH)n,yAt(OH)2,zH2O], kde x, y a z jsou celá čísla. Neníli ve směsi voda přítomna v dostatečném množství, působí jako limitující faktor reakce vzniku pevné látky. Naopak je-li ve směsi přítomna v příliš velkém množství, rozptyluje mezimolekulární vazby, které jsou příliš oslabené a nejsou dostatečné pro vznik pevné látky.
Poměr počtu mol hydrátů oxidů těžkých kovů a počtu hydrátů oxidů alkalických zemin je výhodně v blízkosti 1. Může se však pohybovat v mezích 0,5 a 5.
Protože výchozí sloučeniny neobsahují oxid křemičitý a/nebo hlinitý nebo je obsahují pouze 25 v malém množství, je získaná pevná látka v podstatě prostá křemičitanů a hlinitanů. Nicméně přítomnost malého množství A12O3 a SiO2 ve směsi, například nižší než asi 20 % hmotn., není na závadu. Proto je možno postup aplikovat na červené kaly pocházející zGardanne (Francie), což jsou odpady z výroby oxidu hlinitého postupem využívajícím jako výchozí surovinu bauxit a jejichž obsah SiO2, přičtený k obsahu A12O3, je řádově 20 % hmotn..
Mechanické vlastnosti pevné látky se zlepšují v průběhu času. Současně se zmenšuje rozpustnost ve vodě. Obecně je po několika měsících, například po 10 měsících, nižší než 5% původní rozpustnosti.
Příklady provedení vynálezu
Uvedené příklady provedení umožňují lepší porozumění významu vynálezu z hlediska charakteristik získané pevné látky.
Vlastnosti získané pevné látky byly určovány postupem podle francouzské normy AFNOR X31210. Postup podle normy AFNOR X31-210 je stanoven zejména jejím článkem 5.4.
Částka 5.4.1. Uvedení odpadu do kontaktu s vyluhovacím roztokem
Po zvážení zkušebního vzorku s přesností na 0,1 g se do nádoby vloží demineralizovaná voda v objemu 1 litr vody na 100 g vzorku, za ručního míchání se přidá testovaný vzorek a pokračuje se v míchání zařízením definovaným v normě. Míchání probíhá za teploty 20 °C ± 5 °C. Doba kontaktu vody a vzorku je po dobu 24 hodin ± 1 hodina v případě jediného vyluhování. 50 V případě opakovaného vyluhování je doba kontaktu 16 hodin ± 1 hodina. Doba mezi dvěma uvedenými do kontaktu nesmí překročit 8 hodin.
Po uplynutí výše uvedené doby se okamžitě provede separační procedura, popsaná v 5.4.2., kterou se oddělí voda a vzorek.
- 3 CZ 286940 B6
V případě opakovaného vyluhování se počínaje druhým vyluhováním postup pozmění tak, že testovaný vzorek se nahradí veškerou pevnou látkou pocházející z předešlé fáze (usazenina z odstřeďování a/nebo filtrační koláč), která je ručně dispergována ve vytahovacím roztoku. Objem vytahovacího roztoku odpovídá objemu určenému pro první vytahování.
Uchovávání mezi dvěma uvedeními do kontaktu se provádí při teplotě 20 °C ± 5 °C v uzavřené nádobě, která bude použita pro následující extrakci.
Částka 5.4.2. Separační procedura
Po provedení operace uvedení do kontaktu, popsané v 5.4.1, se obsah nádoby podrobí podtlakové filtraci na filtrační membráně se středním průměrem pórů 0,45 pm. Filtrace se provádí pomocí podtlakového zařízení (v rozmezí od 2500 do 4000 Pa) nebo za relativního přetlaku 100 ± 20 kPa po dobu maximálně 1000/s minut, kde sje plocha filtračního povrchu ve čtverečních centimetrech.
V případě, kdy je směs nefiltrovatelná v uvedené době, provede se odstřeďování při 3000 g až 4000 g po dobu maximálně 30 minut, která dovolí získat čirou vytahovací tekutinu a nebo kdy již prodlužování doby nezvyšuje kvalitu separace (obecně dvě po sobě následující periody 15 minut).
Uvedené odstřeďování musí být následováno filtrací za výše uvedených podmínek, tedy po dobu nejvýše 1000/s minut.
Změří se objem vodné fáze, představující vlastní vytahovanou tekutinu. Vodná fáze se použije pro měření.
Pevná fáze (usazenina z odstřeďování a/nebo filtrační koláč) se použije pro případné další následné operace vytahování a pro měření.
Částka 5.4.3. Kontrola operačních podmínek vytahování
Kontrola se provede aplikací výše uvedeného postupu na 100 g ± 5 g CaSO4.2H2O v analytické kvalitě. Pevné residuum ve vytahovaném roztoku musí být v rozmezí 2,1 g/1 ± 0,2 g/1. V opačném případě je nutné ověřit operační podmínky až do získání tohoto výsledku.
Příklad 1
Tento příklad osvětluje význam vynálezu z hlediska vytahování.
V tomto příkladu je použit filtrační koláč z kalolisu (GFP), v podstatě prostý oxidu křemičitého a/nebo hlinitého a obsahující 60 % vody. Chemické složení základních prvků za sucha v koláči GFP je následující:
Al 5,3%
Fe 8%
Zn 9%
Cl 6,4%
O 32%
Ca 11% voda 60%
-4CZ 286940 B6
Tento koláč byl získán klasickým způsobem po vyvločkování, dekantaci a filtraci surového kalu, k němuž byl přidán síran železnatý.
100 kg tohoto koláče se smísí s 30 kg hydratovaného vápna a s vodou. Voda je přítomna v poměru 45 % z celkové hmotnosti konečné směsi.
Rychle dochází k exotermní reakci. Teplota tak stoupne nad 40 °C a směs po několika hodinách tuhne.
o
Vzorek získané monolitické pevné látky se uchovává 80 dní, načež se podrobí vyluhovacímu testu AFNORX31210. Při testu se pro jednotlivé těžké kovy získají tři řady měření I, II, III, týkající se DCO a vyluhování. Zkratka DCO, tj. „Demande Chimique en Oxygéne“, vyjadřuje chemickou spotřebu kyslíku.
Paralelně se provádí test pro surový kal.
Získají se tak výsledky, shrnuté v tabulce 1 a vyjádřené v mg/kg:
Ό
Tabulka 1 surový kal pevná látka
| DCO | 4200 | 500 |
| Pb | 0,16 | <0,03 |
| Cd | 0,19 | 0,1 |
| Cr | 0,4 | 0,1 |
| Cu | 1,63 | 0,2 |
| Zn | 9,78 | 0,3 |
| Cr6+ | <0,3 | <0,1 |
| Ni | 2,87 | 0,2 |
Stejné testy byly provedeny s oxidem hořečnatým a byly získány podobné výsledky.
Příklad 2
Tento příklad uvádí srovnání známého způsobu zpracování odpadů s oxidem křemičitým a/nebo 30 hlinitým a způsobu podle vynálezu. Složení koláče GAP je obdobné jako v předešlém příkladě.
V příkladu jsou použity odpady z čištění spalin (REF), pocházející ze spalovny zpracovávající průmyslové odpady, které obsahují zejména anorganické chloridy a těžké kovy.
Tyto REF jsou v podstatě prosté oxidu křemičitého a/nebo hlinitého.
V prvním pokusu se při teplotě místnosti smísí 151 kg REF s vodou, 33 kg oxidu křemičitého a 100 kg výše popsaného GFP.
Okamžitě dochází k exotermní reakci. Teplota směsi dosáhne 45 °C a směs po několika hodinách tuhne. Získaná monolitická pevná látka obsahuje velké procento křemičitanů.
Vzorek 1 této pevné látky se uchovává 45 dní. Pak se podrobí testu vyluhování AFNOR X31210.
-5CZ 286940 B6
V druhém pokusu se za stejných teplotních podmínek smísí 150 kg REF se 100 kg GFP. Množství volné vody ve směsi se upraví na asi 40 % z celkové hmotnosti směsi.
Okamžitě dochází k exotermní reakci. Teplota pak stoupne nad 40 °C a směs tuhne.
Vzorek 2 podle vynálezu se uchovává za stejných podmínek jako vzorek 1 a podrobí se stejnému testu.
Získají se výsledky, vyjádřené v mg/kg a uvedené v tabulce 2:
Tabulka 2 vzorek 2 vzorek 1
| I | II | III | I | II | III | |
| DCO | 300 | 200 | < 100 | 400 | 100 | <100 |
| fenol | 0,15 | 0,25 | 0,48 | 0,20 | 0,31 | 0,30 |
| CN- | 0,20 | 0,30 | 0,20 | 0,17 | 0,13 | 0,0 |
| Pb | <0,01 | <0,01 | <0,01 | <0,01 | <0,01 | <0,01 |
| Cd | 0,08 | 0,07 | 0,08 | 0,07 | 0,07 | 0,07 |
| Cr | 0,09 | 0,07 | 0,06 | 0,36 | 0,15 | 0,10 |
| Cu | 0,24 | 0,20 | 0,21 | 0,22 | 0,17 | 0,14 |
| Fe | 0,60 | 0,63 | 0,54 | 1,41 | 1,06 | 0,55 |
| Zn | 1,77 | 0,53 | 0,42 | 0,32 | 0,24 | 0,16 |
| Cr6+ | <0,10 | <0,10 | <0,10 | <0,10 | <0,10 | <0,10 |
| Ni | 0,11 | 0,07 | 0,05 | 0,10 | 0,06 | 0,07 |
Překvapivě jsou výsledky testu vyluhování, získané pro vzorek 2 pole vynálezu, podobné jako u vzorku 1.
Naproti tomu test penetrace jehlou podle Vicata ukazuje, že po 45 dnech je odolnost proti stlačení u vzorku 2 asi 3 MPa, zatímco u vzorku 1 6 MPa.
Pouze mechanické vlastnosti pevné látky podle vynálezu se zlepšují během asi 18 měsíců, je-li skladována při běžné teplotě, je možno odhadnout, že odolnost proti stlačení u pevné látky podle vynálezu bude po 18 měsících asi 20 MPa.
Kromě toho se postupně snižuje rozpustný podíl vzorku 2 podle vynálezu. Činí po 1 měsíci asi 9 %, po 4 měsících asi 8 %, po 8 měsících asi 5 % a po 14 měsících asi 3,5 %.
Příklad 3
Použije se 40 kg výše uvedeného koláče GFP, který se vysuší při 200 °C. Pak se k tomuto koláči přidá 150 kg REF a voda v množství, odpovídajícím asi 40 % směsi.
Stejně jako v předchozím příkladu dojde k exotermní reakce a teplota směsi stoupne nad 40 °C.
Po 65 dnech se získaná pevná látka podrobí testu vyluhování AFNORX31210 a získají se výsledky, vyjádřené v mg/kg a uvedené v tabulce 3:
-6CZ 286940 B6
Tabulka 3
| I | II | III | |
| DCO | 100 | 300 | 100 |
| fenol | <0,01 | 0,20 | 0,19 |
| Pb | <0,01 | <0,01 | < 0,01 |
| Cd | 0,09 | 0,07 | 0,08 |
| Cr | 0,32 | 0,4 | 0,2 |
| Cu | 0,60 | 0,93 | 0,66 |
| Fe | 4,81 | 5,21 | 5,18 |
| Zn | 0,38 | 0,50 | 0,40 |
| Cr6+ | 0,35 | 0,17 | 0,16 |
| Ni | 0,23 | 0,29 | 0,19 |
Příklad 4
Smísí se 100 kg REF a 40 kg červených kalů z Gardanne (Francie), které obsahují zejména 27 % Fe2O. Voda je ve směsi přítomna v poměru asi 40 %.
Po 28 dnech se získaná pevná látka podrobí testu vyluhování AFNOR X31210. Získají se tyto výsledky, vyjádřené v mg/kg:
Tabulka 4
| I | II | III | |
| PH | 12 | 7 | Ί |
| DCO | 1000 | 500 | 200 |
| fenol | <2 | <2 | <2 |
| Cn~ | <0,5 | <0,5 | <0,5 |
| Cr6+ | 0,2 | 0,05 | 0,06 |
| Cd | <0,1 | <0,1 | <0,1 |
| Cr | 0,24 | 0,01 | 0,03 |
| Cu | <0,2 | <0,2 | <0,2 |
| Fe | 0,33 | 0,18 | 0,3 |
| Ni | <0,01 | <0,01 | <0,01 |
| Pb | 0,01 | 0,1 | 0,12 |
| Zn | <0,01 | <0,01 | <0,03 |
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby pevné látky podle vynálezu je samozřejmě vhodný zejména v oblasti ochrany před znečištěním s ohledem například na skladování. Vynález však překračuje rámec oblasti zpracování odpadů. Může totiž rovněž nacházet velmi zajímavé použití například v oblasti stavebnictví a veřejných prací při výrobě materiálu pro základy a hrubou stavbu.
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby pevné látky, prakticky nerozpustné ve vodě a neznečišťující prostředí, zahrnující stupeň, ve kterém se ve vodném prostředí mísí alespoň dvě látky za vzniku pasty, vyznačující se tím, že jedna z látek, neboli první látka, obsahuje hydráty oxidů kovů alkalických zemin a další látka, neboli druhá látka, obsahuje hydráty oxidů těžkých kovů; volná voda, obsažená v pastě nebo v kapalině je přítomna ve směsi v množství v rozmezí mezi 20 a 60 % z celkové hmotnosti směsi; přičemž získaná pevná látka obsahuje křemičitany a hlinitany v maximálním množství 20 % hmotnosti celkové směsi a hmotnost hydrátů oxidů kovů alkalických zemin, přičtená k hmotnosti hydrátů oxidů těžkých kovů, je v získané pevné látce vyšší než 30 % celkové hmotnosti této pevné látky.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se přidá 5% hmotnostních chloridů, vztaženo na celkovou směs.
- 3. Způsob podle některého z nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že míšení se provádí při teplotě pod 280 °C a při pH v rozmezí 7,5 až 10,5.
- 4. Způsob podle některého z předcházejících nároků laž3, vyznačující se tím, že míšení se provádí za sníženého tlaku.
- 5. Způsob podle některého z předcházejících nároků laž4, vyznačující se tím, že kovem alkalické zeminy je vápník nebo hořčík.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že hydrát oxidu kovu alkalické zeminy je zvolen ze souboru, zahrnujícího oxid vápenatý, hydroxid vápenatý, oxid hořečnatý, hydroxid hořečnatý.
- 7. Způsob podle nároků 1 a 6, vyznačující se tím, že uvedenou první látkou, obsahující hydrát oxidu kovu alkalické zeminy, je odpad z Čištění spalin.
- 8. Způsob podle některého z předcházejících nároků laž7, vyznačující se tím, že uvedená druhá látka obsahuje hydráty oxidů těžkých kovů ve formě částic o středním průměru menším než 200 pm.
- 9. Způsob podle některého z předcházejících nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že těžký kov znamená jeden nebo více kovů, vybraných ze souboru, zhmujícího následující kovy: chrom, mangan, železo, kobalt, nikl, měď, zinek, kadmium, olovo, titan, cín a rtuť.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že uvedená druhá látka, obsahující hydráty oxidů těžkých kovů je získána zpracováním odpadních vod po odstředění nebo filtraci pomocí kalolisu nebo pásmového filtru.
- 11. Způsob podle některého z předcházejících nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že před míšením se oxidy kovů alkalických zemin hydratují za vzniku hydrátů oxidů alkalických zemin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9314192A FR2712829B1 (fr) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | Procédé de fabrication d'un solide par mélange d'hydrates d'oxydes d'alcalcino terreux et d'hydrates d'oxydes de métaux lourds. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ290294A3 CZ290294A3 (en) | 1995-07-12 |
| CZ286940B6 true CZ286940B6 (en) | 2000-08-16 |
Family
ID=9453276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19942902A CZ286940B6 (en) | 1993-11-26 | 1994-11-24 | Process for preparing solid substance being nearly insoluble in water by mixing hydrates of alkaline earth metal oxides and hydrates of heavy metal oxides |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5599272A (cs) |
| EP (1) | EP0655421B1 (cs) |
| JP (1) | JP3705300B2 (cs) |
| AT (1) | ATE155764T1 (cs) |
| CA (1) | CA2136490A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ286940B6 (cs) |
| DE (1) | DE69404428T2 (cs) |
| DK (1) | DK0655421T3 (cs) |
| ES (1) | ES2107772T3 (cs) |
| FR (1) | FR2712829B1 (cs) |
| GR (1) | GR3024241T3 (cs) |
| HU (1) | HU215903B (cs) |
| PL (1) | PL182832B1 (cs) |
| RU (1) | RU2098376C1 (cs) |
| UA (1) | UA26349C2 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2342204C1 (ru) * | 2007-04-04 | 2008-12-27 | Федор Иванович Лобанов | Способ переработки отходов |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4118243A (en) * | 1977-09-02 | 1978-10-03 | Waste Management Of Illinois, Inc. | Process for disposal of arsenic salts |
| DE2917123A1 (de) * | 1978-04-28 | 1979-11-08 | Nihon Automatic Machinery Mfg | Verfahren und vorrichtung zum behandeln von verunreinigtem wasser |
| DE2950462A1 (de) * | 1979-12-14 | 1981-06-19 | VFI Verwertungsgesellschaft für Industrierückstände mbH, 3161 Dollbergen | Verfahren zur ab- und endlagerung von abfallstoffen |
| FR2480269A1 (fr) * | 1980-04-09 | 1981-10-16 | Pichat Philippe | Procede de traitement de dechets liquides de forte acidite |
| BR8108846A (pt) * | 1980-10-21 | 1982-09-21 | Metallgesellschaft Ag | Processo para a deposicao sem prejuizos de substancias residuais |
| FR2545387B1 (fr) * | 1983-05-03 | 1987-01-09 | Philippe Pichat | Procede de solidification de dechets liquides de forte acidite ou alcalinite |
| DE3574165D1 (en) * | 1984-01-12 | 1989-12-14 | Pelt & Hooykaas | A method of processing waste materials, particularly a sludge containing noxious metals |
| US4680126A (en) * | 1986-02-18 | 1987-07-14 | Frankard James M | Separation and recovery of reusable heavy metal hydroxides from metal finishing wastewaters |
| FR2644372B1 (fr) * | 1989-03-20 | 1992-01-17 | Pichat Philippe | Procede pour l'insolubilisation et l'agglomeration de cendres volantes d'incineration |
| FR2644358B1 (fr) * | 1989-03-20 | 1992-04-24 | Pichat Philippe | Procede pour l'insolubilisation et l'agglomeration de dechets d'epuration de fumees |
| US5252127A (en) * | 1989-03-20 | 1993-10-12 | Philippe Pichat | Process for the insolubilization and aggregation of smoke purification waste materials |
| FR2660218B1 (fr) * | 1990-04-02 | 1992-06-05 | Philippe Pichat | Procede d'incineration de dechets. |
| US5405536A (en) * | 1990-04-06 | 1995-04-11 | Rdp Company | Process and apparatus for pathogen reduction in waste |
| AU1758992A (en) * | 1991-04-10 | 1992-11-17 | Beverly J. Ramseyer | Harzardous waste containment system |
| FR2686275B1 (fr) * | 1992-01-17 | 1994-04-01 | Sarp Industries | Procede et installation pour le stockage de dechets solidifies. |
| US5304710A (en) * | 1993-02-18 | 1994-04-19 | Envar Services, Inc. | Method of detoxification and stabilization of soils contaminated with chromium ore waste |
| US5330658A (en) * | 1993-03-17 | 1994-07-19 | Westinghouse Electric Corporation | Solution decontamination method using precipitation and flocculation techniques |
-
1993
- 1993-11-26 FR FR9314192A patent/FR2712829B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-11-22 US US08/346,182 patent/US5599272A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-23 PL PL94305951A patent/PL182832B1/pl unknown
- 1994-11-23 CA CA002136490A patent/CA2136490A1/fr not_active Abandoned
- 1994-11-24 ES ES94402691T patent/ES2107772T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-24 DE DE69404428T patent/DE69404428T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-24 DK DK94402691.3T patent/DK0655421T3/da active
- 1994-11-24 EP EP94402691A patent/EP0655421B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-24 CZ CZ19942902A patent/CZ286940B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-11-24 AT AT94402691T patent/ATE155764T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-11-25 UA UA94119069A patent/UA26349C2/uk unknown
- 1994-11-25 HU HU9403395A patent/HU215903B/hu unknown
- 1994-11-25 RU RU9494042257A patent/RU2098376C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-11-28 JP JP31759694A patent/JP3705300B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-07-24 GR GR970401736T patent/GR3024241T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2712829A1 (fr) | 1995-06-02 |
| HU215903B (hu) | 1999-03-29 |
| RU94042257A (ru) | 1996-10-10 |
| GR3024241T3 (en) | 1997-10-31 |
| US5599272A (en) | 1997-02-04 |
| EP0655421A1 (fr) | 1995-05-31 |
| ES2107772T3 (es) | 1997-12-01 |
| CZ290294A3 (en) | 1995-07-12 |
| DE69404428T2 (de) | 1997-12-04 |
| DK0655421T3 (da) | 1998-03-02 |
| HUT72825A (en) | 1996-05-28 |
| PL182832B1 (pl) | 2002-03-29 |
| EP0655421B1 (fr) | 1997-07-23 |
| CA2136490A1 (fr) | 1995-05-27 |
| FR2712829B1 (fr) | 1996-01-26 |
| JP3705300B2 (ja) | 2005-10-12 |
| RU2098376C1 (ru) | 1997-12-10 |
| ATE155764T1 (de) | 1997-08-15 |
| HU9403395D0 (en) | 1995-01-30 |
| UA26349C2 (uk) | 1999-08-30 |
| PL305951A1 (en) | 1995-05-29 |
| DE69404428D1 (de) | 1997-08-28 |
| JPH07290100A (ja) | 1995-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5348662A (en) | Process for removing heavy metals from aqueous solutions | |
| US4948516A (en) | Method of disposing of wastes containing heavy metal compounds | |
| US5106510A (en) | Combined filtration and fixation of heavy metals | |
| AU2020351421B2 (en) | Phosphorus adsorbent | |
| EP0338060A1 (fr) | Procede de stabilisation, de solidification et de stockage de dechets | |
| JP7265267B2 (ja) | 有害物質の安定化 | |
| US4623469A (en) | Method for rendering hazardous wastes less permeable and more resistant to leaching | |
| US5207910A (en) | Combined filtration and fixation of heavy metals | |
| CZ286940B6 (en) | Process for preparing solid substance being nearly insoluble in water by mixing hydrates of alkaline earth metal oxides and hydrates of heavy metal oxides | |
| Cohen et al. | Containment of chromium and zinc in ferrochromium flue dusts by cement-based solidification | |
| US5043081A (en) | Method of chemically fixing liquid aqueous sludge by means of a pozzolanic reaction | |
| SK284697B6 (sk) | Spôsob kondicionovania kalu | |
| TWI873031B (zh) | 碘化物離子不選擇性之無機系凝聚劑、其使用方法、及回收水溶液 | |
| RU2332363C2 (ru) | Способ обработки донных илистых отложений | |
| US8013204B2 (en) | Use of partly prehydrated lime for separating a solid matter/liquid mixture, method for treating sludge and purified sludge obtained by said method | |
| EP1979274A1 (en) | Waste treatment process | |
| JP6901807B1 (ja) | セレン酸イオンを含む水の処理方法 | |
| Peters et al. | The dissolution/leaching behavior of metal hydroxide/metal sulfide sludges from plating wastewaters | |
| JP2004516134A (ja) | 有害な廃棄物からオキシアニオン形成元素、特にクロムの浸出を減少させる方法 | |
| FI64515C (fi) | Foerfarande foer behandling av en vattenhaltig restslamssuspension som erhaollits fraon en hydrometallurgisk framstaellningsprocess foer metaller speciellt zink | |
| CN116218530A (zh) | 一种用于污染土壤修复的稳定化药剂及其制备方法 | |
| JP3407286B2 (ja) | 汚泥等から重金属類の溶出を防止する方法 | |
| US20130200000A1 (en) | Methods for treating waste waters using sulfidized red mud sorbents | |
| Kaye | Successful dewatering of acid mine drainage materials | |
| CA1191627A (en) | Trihalomethane precursor removal using ion exchange emulsions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20061124 |