PL180616B1 - Sposób wytwarzania mieszanego tluszczu stosowanego do margaryn i srodków typu W/O do smarowania pieczywa PL PL PL PL PL PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania mieszanego tluszczu stosowanego do margaryn i srodków typu W/O do smarowania pieczywa PL PL PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL180616B1 PL180616B1 PL95320218A PL32021895A PL180616B1 PL 180616 B1 PL180616 B1 PL 180616B1 PL 95320218 A PL95320218 A PL 95320218A PL 32021895 A PL32021895 A PL 32021895A PL 180616 B1 PL180616 B1 PL 180616B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oil
- fat
- interesterified
- margarine
- mixture
- Prior art date
Links
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 title claims abstract description 273
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 title claims abstract description 116
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 title 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 78
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 56
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims abstract description 23
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims abstract description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 81
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 81
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol trioctadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims description 28
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims description 27
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 20
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 18
- 238000009884 interesterification Methods 0.000 claims description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 17
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 17
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 16
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 16
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 15
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 15
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 15
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 15
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 claims description 7
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 claims description 7
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N linoleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC)(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019485 Safflower oil Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 claims description 6
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 claims description 6
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000005713 safflower oil Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 claims description 5
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 5
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 claims description 5
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000008173 hydrogenated soybean oil Substances 0.000 claims description 4
- 238000009886 enzymatic interesterification Methods 0.000 claims description 3
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019869 fractionated palm oil Nutrition 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 abstract description 86
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 abstract description 16
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 abstract description 14
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 256
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 32
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 18
- 235000010692 trans-unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 11
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 9
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 7
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 6
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 6
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 5
- -1 carbon saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 4
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005862 Whey Substances 0.000 description 3
- 102000007544 Whey Proteins Human genes 0.000 description 3
- 108010046377 Whey Proteins Proteins 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N elaidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019860 lauric fat Nutrition 0.000 description 3
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 3
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 3
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 3
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 2,4-Hexadienoic acid, potassium salt (1:1), (2E,4E)- Chemical compound [K+].CC=CC=CC([O-])=O CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100039217 3-ketoacyl-CoA thiolase, peroxisomal Human genes 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 2
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 2
- 101100153048 Homo sapiens ACAA1 gene Proteins 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N all-trans beta-carotene Natural products CC=1CCCC(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000011648 beta-carotene Substances 0.000 description 2
- TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N beta-carotene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2=CCCCC2(C)C TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N 0.000 description 2
- 235000013734 beta-carotene Nutrition 0.000 description 2
- 229960002747 betacarotene Drugs 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 229940069338 potassium sorbate Drugs 0.000 description 2
- 235000010241 potassium sorbate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004302 potassium sorbate Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 235000020183 skimmed milk Nutrition 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N β-Carotene Chemical compound CC=1CCCC(C)(C)C=1\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 240000001889 Brahea edulis Species 0.000 description 1
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 241000406668 Loxodonta cyclotis Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFAKENXZKHGIGE-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,5,6-tetrafluoro-4-iodophenyl)diazene Chemical compound FC1=C(C(=C(C(=C1F)I)F)F)N=NC1=C(C(=C(C(=C1F)F)I)F)F BFAKENXZKHGIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 235000015142 cultured sour cream Nutrition 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 235000007983 food acid Nutrition 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010514 hydrogenated cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000019866 hydrogenated palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000010512 hydrogenated peanut oil Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- MJIHNNLFOKEZEW-UHFFFAOYSA-N lansoprazole Chemical compound CC1=C(OCC(F)(F)F)C=CN=C1CS(=O)C1=NC2=CC=CC=C2N1 MJIHNNLFOKEZEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 235000021262 sour milk Nutrition 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 210000000689 upper leg Anatomy 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
- A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
- A23D7/001—Spread compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
- A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings or cooking oils
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
- A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings or cooking oils
- A23D9/02—Other edible oils or fats, e.g. shortenings or cooking oils characterised by the production or working-up
- A23D9/04—Working-up
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
- C11B7/0075—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils by differences of melting or solidifying points
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
- C11B7/0083—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils with addition of auxiliary substances, e.g. cristallisation promotors, filter aids, melting point depressors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
- C11C3/10—Ester interchange
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Edible Oils And Fats (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania mieszanego tluszczu, stosowanego do margaryn i srodków typu W/O do smarowania pieczywa, znamienny tym, ze sklada sie z etapów: (1) interestryfikacji m ieszaniny zawierajacej 30-55% w agowych cieklego oleju ro- slinnego (i) i 45-70% w agow ych tluszczu (ii) bedacego uw odornionym olejem lub frakcjo- now ana stearyna oleju palmowego, w którym co najmniej 80% pozostalosci kwasu tluszczowego jest nasyconych i ma dlugosc lancucha co najmniej 16 atomów wegla; (2) frakcjonowania zinterestryfikowanej mieszaniny do otrzymania oleiny o naste- pujacym skladzie stalego tluszczu: N 1 0 = 54-85, korzystnie N 1 0 = 55-80; N20 = 32-70, korzystnie N 20 = 32-60; N 30 = 4-30, korzystnie N 30 = 7-25; N 3 5 < 18, korzystnie N3 5 < 15 i oddzielania wyzej topiacej sie stearyny. PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania mieszanego tłuszczu stosowanego do wytwarzania margaryn i środków typu W7O do smarowania pieczywa (spreadów) mających niższą zawartość tłuszczu niż margaryny ale mających podobne właściwości plastycznego rozsmarowywania.
W kontekście niniejszego wynalazku określenie tłuszcze oznacza triacyloglicerydy, w których glicerolowy szkielet jest podstawiony ugrupowaniami acylowymi. Powszechnie tłuszcze są otrzymywane z naturalnych źródeł i mają pochodzenie roślinne, morskie i zwierzęce. Oleje są tłuszczami które w temperaturze pokojowej mają ciekłą konsystencję. Powszechnie tłuszcze są mieszaninami wielu różnych triacyloglicerydów. Z tego powodu nie mają one wyraźnie zaznaczonego punktu temperatury topnienia. Wiele tłuszczów jest mieszaninami tłuszczów stałych i ciekłych. Dla dowolnego tłuszczu zawartość stałych składników tłuszczu w określonej temperaturze może być określona przez ich procentową zawartość w postaci liczby N w temperaturze określonej przez dolny indeks, na przykład N20 =15 oznacza, że tłuszcz w temperaturze 20°C zawiera 15% wagowych stałego tłuszczu. Właściwości tłuszczu mogą być zmieniane jednym lub więcej niż jednym etapem jego obróbki, które obejmują mieszanie, uwadamianie, frakcjonowanie i interestryfikowanie.
Pomimo dużej różnorodności mieszanek tłuszczowych do margaryn i środków do smarowania pieczywa zawierających tłuszcz niektórzy konsumenci wyrażają różnorodne wymagania dla takich mieszanek tłuszczowych jak pochodzenie roślinne, wysoki poziom nienasyconych kwasów tłuszczowych i niski poziom trans-nienasyconych kwasów tłuszczowych, np. poniżej 10%, korzystnie poniżej 5%, zwłaszcza poniżej 2% i najkorzystniej pomiędzy 0 a 1%.
Nie wymaga tłumaczenia, że powinny być spełnione również typowe wymagania, jak łatwe rozsmarowywanie się, dobre właściwości organoleptyczne w tym również dobre wrażenie pozostawiane w ustach (mouthfeel).
W publikacji patentowej EP-A-70050 ujawniono statystyczną interestryfikację mieszaniny 45-75% oleju zawierającego co najmniej 20% kwasu linolowego i 25-55% tłuszczu mającego co najmniej 80% nasyconych kwasów tłuszczowych o długości łańcucha 16 atomów węgla lub więcej, frakcjonowanie takiej mieszaniny aby otrzymać frakcję stearynową i frakcję oleinową która ma następującą zawartość stałych tłuszczów:
N10 = 25-53;
N20 = 8-28;
N30=l-6;
N35 = 0-4 i mieszanie 50-90% tej oleiny z 10-50% oleju mającego co najmniej 40% kwasu linolowego.
Zawartość stałych tłuszczów w niniejszym opisie i zastrzeżeniach wyrażono jako wartość N, zasadniczo jak zdefiniowano w publikacji Fette, Seifen, Anstrichtmittel 80, (1978), strony 180-186, ale zmodyfikowano w odniesieniu do stabilizacji temperaturowej: próbki były stabili
180 616 zowane w temperaturze 0°C przez 16 godzin, i utrzymywanie w badanej temperaturze przez 1/2 godziny przy względnym pomiarze temperatury.
W publikacji patentowej EP-A-109721 opisano podobny proces, w którym co najmniej 20% frakcji oleinowej miesza się z 0-60% zinterestryfikowanej mieszaniny i 0-65% oleju nie zawierającego stałych składników w temperaturze 10°C lub mieszaniny takiego oleju z olejem mającym temperaturę topnienia 28-43°C. Jak pokazano w przykładach tłuszcze margarynowe według EP-A-109721 zawierają składniki pochodzące z uwadamianego oleju słonecznikowego do poślizgowej temperatury topnienia 32°C, wprowadzone jako takie lub jako składnik mieszaniny poddawanej interestryfikacji. Otrzymane margaryny zawierają 9-12% kwasów tłuszczowych trans liczonych na tłuszcz margarynowy. Przykładowe frakcje oleinowe mają wartości N20 wynoszące 23,3 i 7,9, przypisane wartości dla tej oleiny wynoszą N10 = 20-60; N20 = 8-30; N30=l-7;N35 = 0-4.
Jakkolwiek w tych procesach osiągnięto znaczy postęp w odniesieniu do wzrostu zawartości nienasyconych kwasów tłuszczowych i może być osiągnięta dalsza redukcja zawartości kwasów tłuszczowych trans, to możliwe są dalsze usprawnienia, również w odniesieniu do rozsmarowywalności i organoleptycznych właściwości.
Różnorodność produktów, które mogąbyć wytworzone z frakcji oleinowych opisanych w tych odnośnikach literaturowych jest względnie mała, ograniczająca ich użyteczność. Sposób postępowania opisany w tych ujawnieniach skutkuje raczej wysokimi kosztami związanymi ze specyficznymi właściwościami zastosowanych sposobów frakcjonowania. Stwierdzono, że według EP-A-70050, w niektórych przypadkach nie było możliwe wytworzenie odpowiedniej trwałości w temperaturze pokojowej, aby osiągnąć rozsmarowywalność w temperaturze chłodzenia. Również odczuwane chłodzenie w czasie jedzenia produktu było nie optymalne. W odniesieniu do tych aspektów, stwierdziliśmy, że lepsze, ale jeszcze nie optymalne wyniki można osiągnąć w sposobie opisanym w publikacji patentowej EP-A-109721, jednak są one osiągane przez wprowadzenie kwasów tłuszczowych trans do produktu. Istnieje zapotrzebowanie konsumentów na produkty z jeszcze niższą zawartością kwasów tłuszczowych trans niż opisana w EP-A-109721, i połączonych ilości nasyconych i kwasów tłuszczowych trans niż opisane w obu EP-A-70050 i EP-A-109721.
Stwierdziliśmy, że w odniesieniu do tych aspektów można osiągnąć postęp. Aby uzyskać takie korzyści konieczne jest dostosowanie stosunku zmieszania składników w mieszaninie poddawanej interestryfikacji i zmiana frakcjonowania aby otrzymywać oleinę o wyższej zawartości składników stałych w temperaturze 20°C. Można osiągnąć również inne korzyści opisane poniżej.
Zgodnie z tym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania mieszanego tłuszczu, stosowanego do margaryn i środków typu W/O do smarowania pieczywa, składający się z etapów:
(1) interestryfikacji mieszaniny zawierającej 30-55% wagowych ciekłego oleju roślinnego (i) i 45-70% wagowych tłuszczu (ii) będącego uwodornionym olejem lub frakcjonowaną stearyną oleju palmowego, w którym co najmniej 80% pozostałości kwasu tłuszczowego jest nasyconych i ma długość łańcucha co najmniej 16 atomów węgla;
(2) frakcjonowania zinterestryfikowanej mieszaniny do otrzymania oleiny o następującym składzie stałego tłuszczu:
N10 = 54-85, korzystnie N,o = 55-80;
N20 = 32-70, korzystnie N20 = 32-60;
N30 = 4-30, korzystnie N30 = 7-25;
N35 < 18, korzystnie N35 < 15 i oddzielania wyżej topiącej się stearyny.
Korzystnie w etapie (1) interestryfikuje się mieszaninę zawierającą 35-45% wagowych oleju (i) i 55-65% wagowych tłuszczu (ii).
Korzystnie interestryfikuje się olej (i) który jest olejem roślinnym wybranym spośród oleju sojowego, oleju słonecznikowego, oleju szafranowego, oleju rzepakowego, oleju bawełnianego, oleju kukurydzianego, wysokooleinowej kwasowej pozostałości zawierającej różne z nich, oleju arachidowego, oleju oliwkowego i ich mieszanin dwu- lub więcej składnikowych.
180 616
Korzystnie interestryfikuje się tłuszcz (ii) będący uwodornionym olejem o temperaturze topnienia w zakresie od 50 do 70°C i liczbie jodowej mniejszej niż 10, korzystnie mniejszej niż 3 a najkorzystniej wynoszącej około 1.
Korzystnie interestryfikuje się tłuszcz (ii) będący uwodornionym olejem sojowym, olejem słonecznikowym, olejem szafranowym, olejem rzepakowym, olejem bawełnianym, olejem kukurydzianym, olejem lnianym, wysokooleinową kwasową pozostałością zawierającą różne z nich, olejem arachidowym, olejem oliwkowym lub ich mieszaniną dwu- lub więcej składnikową.
Szczególnie korzystnie interestryfikuje się tłuszcz (ii) będący stearyną oleju palmowego frakcj onowaną rozpuszczalniki em.
W innym korzystnym wykonaniu wynalazku interestryfikuje się olej (i) i tłuszcz (ii) pochodzące z tego samego źródła.
Szczególnie korzystnie interestryfikuje się olej (i) i tłuszcz (ii) będące olejem rzepakowym lub sojowym albo ich mieszaniny, ewentualnie dodatkowo z wysokooleinowym olejem słonecznikowym.
Korzystnie interestryfikacja jest enzymatyczną interestryfikacją.
W innej korzystnej odmianie sposobu według wynalazku interestryfikacja jest statystyczną interestryfikacją prowadzoną w temperaturze 25-175°C w zasadniczo bezwodnych warunkach z użyciem metalu alkalicznego, wodorotlenku lub alkoksy- metalu alkalicznego.
Korzystnie etap (2) stanowi suche frakcjonowanie w temperaturze w zakresie od 40 do 52°C.
Szczególnie korzystnie etap (2) prowadzi się z oddzieleniem stearyny o następującej zawartości stałego tłuszczu:
N20 = 70-95;
N30 = 50-95, korzystnie 50-90;
N40 = 35-85, korzystnie 35-80.
Korzystnie sposobem według wynalazku interestryfikuje się olej (i) w którym co najmniej 20% wagowych pozostałości kwasu tłuszczowego stanowi kwas linolowy.
Szczególnie korzystnie w sposobie według wynalazku interestryfikuje się łączną ilość oleju (i) i tłuszczu (ii) składającą się w 80-100%, korzystnie 85-100%, najkorzystniej 90-100% wagowych z mieszaniny, która jest zinterestryfikowana.
Mieszany tłuszcz wytworzony sposobem według wynalazku może być stosowany jako na przykład olej do smażenia, tłuszcz pieczeniowy lub tłuszcz piekarski, lub może być używany jako tłuszcz margarynowy stosowany do wytwarzania margaryn lub środków do smarowania pieczywa (spreadów).
Tłuszcz margarynowy może być stosowany do wytwarzania margaryn lub środków typu W/O do smarowania pieczywa zawierających ciekły olej roślinny, i strukturalną ilość tłuszczu hardstock. Tłuszcz hardstock korzystnie zawiera mieszany tłuszcz wytworzony sposobem według wynalazku, ale równieżjeśli jest to potrzebne dla modyfikowania takich właściwości jak plastyczność i smarowalność, do 40% frakcji oleinowej, albo mieszany tłuszcz może być zastąpiony przez inny strukturalny tłuszcz mający N20> 20 jak, korzystnie olej z ziarna palmowego, stearynę z suchego frakcjonowania oleju palmowego, inny laurynowy tłuszcz lub ich mieszaninę. Taka mieszanina może lub nie być zinterestryfikowana. Zawartość kwasów tłuszczowych trans w tłuszczu margarynowym nie przekracza 10%.
W celu krystalizacji mogą być stosowane małe ilości trans utwardzonego tłuszczu, zarówno w mieszaninie poddawanej interestryfikacji jak i w tłuszczu strukturalnym. Ich ilość powinna być korzystnie taka, aby poziom trans w produkcie był utrzymywany tak niski jak to jest możliwe, na przykład taki, jaki występuje w naturalnym maśle, na przykład korzystnie 0-6%, korzystniej 0-3% liczony na wagę tłuszczu.
Margaryna lub środek typu W/O do smarowania pieczywa zawierają tłuszcz zasadniczo składający się z tłuszczu margarynowego zawierającego mieszany tłuszcz wytworzony sposobem według wynalazku.
Dla stosowanej kompozycji składników poddawanych interestryfikacji, warunki frakcjonowania powinny być tak dobrane aby zapewniały profil stałych składników oleiny jak opisany
180 616 powyżej. Do frakcjonowania zinterestryfikowanej mieszaniny, może być stosowane frakcjonowanie rozpuszczalnikiem, na przykład acetonem, lub frakcjonowanie Lanza, na przykład wodą i środkami powierzchniowo czynnymi. Jednak korzystnie, aby otrzymać bardziej naturalny produkt pożądany przez konsumenta, stosuje się frakcjonowanie bez użycia wody lub organicznych rozpuszczalników, tak zwane suche frakcjonowanie. Porównując opisane w stanie techniki procesy, takie suche frakcjonowanie może być prowadzone podobnym sposobem, z wyjątkiem tego, że zazwyczaj stosuje się wyższe temperatury separacji. Podczas gdy w opisanych w odnośnikach procesach stosuje się temperaturę separacji 33-35°C, w sposobie według wynalazku, gdy stosuje się suche frakcjonowanie temperatura separacji zazwyczaj wynosi około 40°C lub wyżej, na przykład do 54°C, korzystnie 40-52°C, zwłaszcza 43-51°C.
Tłuszcz mieszany wytworzony sposobem według wynalazku różni się od znanych ze stanu techniki zwłaszcza tym, że jego zawartość składników stałych w temperaturze 20°C jest wyższa. Jak zilustrowano w przykładach, związana z tym jest różnica w profilu składników stałych w funkcji temperatury dla tłuszczu mieszanego i tłuszczu margarynowego wytworzonego z niego, co powoduje, że margaryna lub środek do smarowania pieczywa jest odbierany jako lepiej zrównoważony w odczuwalnych właściwościach. Wartość N20 dla mieszanego tłuszczu najkorzystniej wynosi 35-58. Wartość N10 najkorzystniej jest w zakresie 57-75. Najkorzystniej N30 wynosi 8-20, a N35 wynosi 5-13.
Jak zilustrowano w przykładach, sposobem według wynalazku w procesie frakcjonowania można osiągnąć lepszą wydajność separacji (określa łatwość z jaką frakcje mogąbyć rozdzielane i wymagany czas ich filtracji). Dla wytworzenia określonych ilości margaryn również mniej zinterestryfikowane mieszaniny muszą być frakcjonowane. Podczas, gdy wydajność olefiny w niektórych procesach według wynalazku może być nieco niższa, to ilość oleju, który może być wprowadzony do tłuszczu margarynowego stosowanego do margaryn lub środków do smarowania pieczywa wcześniej określonej ilości stałego tłuszczu w temperaturze pokojowej jest zasadniczo wyższa, co rekompensuje z nawiązką ewentualną niższą wydajność. W innych przypadkach w sposobie według wynalazku mogąbyć osiągane wyższe wydajności. Ponieważ frakcjonowanie jest kosztownym procesem, z tego powodu sposób według wynalazku prowadzi do zasadniczego obniżenia kosztów.
Z powodu różnic w substancjach balastowych zarówno w stosunku do ilości jak i rodzaju składników margaryny lub środka do smarowania pieczywa, aby osiągnąć podaną zawartość składników stałych w temperaturze pokoj owej, i lość kwasów tłuszczowych trans (vsEP109721) i ilość połączonych trans i nasyconych kwasów tłuszczowych jest niższa w sposobie według wynalazku. Ponieważ nasycone kwasy tłuszczowe, zwłaszcza C12 - C[6 są uważane za mniej pożądane, a sposób według wynalazku dostarcza produktów z bardzo niską zawartością takich kwasów, to kompozycje spożywcze takiego tłuszczu, jak margaryny lub środki do smarowania pieczywa o podanej twardości w temperaturze pokojowej są szczególnie atrakcyjne.
Zawartość składników stałych w tłuszczu margarynowym w temperaturze pokojowej, na przykład 20°C i związana z tym trwałość margaryny lub środka do smarowania pieczywa w tej temperaturze są krytycznymi czynnikami określającymi stabilność produktu podczas operowania nim, przechowywania, dystrybucji i używania. Nawet jeżeli produkty są przechowywane i dystrybuowane w chłodniach, to produkt powinien wytrzymywać wielokrotne pozostawanie w wyższych temperaturach przez jakiś czas, na przykład na stole. Dlatego, dla każdej margaryny lub środka do smarowania pieczywa, w zależności od planowanego stosowania, kanałów dystrybucji jak i regionu, w którym będzie sprzedawany, na przykład klimatu, zawartość stałych składników w produkcie w 20°C jest bardzo dokładnie określona i kontrolowana. Dlatego dla porównania wyników otrzymanych w różnych procesach, najbardziej pożądanym jest porównywanie ich w takich warunkach, że produkty mają zasadniczo taką samą zawartość składników stałych w temperaturze pokojowej, na przykład 20°C.
W procesach przedstawionych w publikacjach EP 70 050 i EP 109 721 podano, że interestryfikacja musi być interestryfikacją statystyczną. W praktyce oznacza to, że proces jest prowadzony przy użyciu chemicznej katalizy. Korzyścią niniejszego rozwiązania jest to, że zapewnia
180 616 równoważnie dobre wyniki z użyciem enzymatycznej interestryfikacji, na przykład stosując 1,3 specyficzną lipazę do katalizy reakcji. Jakkolwiek w niniejszym wynalazku proces statystycznej interestryfikacji może być zastosowany, to korzystnie interestryfikacja jest przeprowadzana enzymatycznie. Taki proces może być przeprowadzany we względnie niskiej temperaturze i wytworzony produkt jest odbierany przez konsumenta jako bardziej naturalny.
Ciekły olej roślinny oznacza olej lub mieszaninę olejów pochodzenia roślinnego nie zawierają stałego tłuszczu w temperaturze pokojowej na przykład 20°C. Korzystnie olej nie zawiera składników stałych w 15°C, a bardziej korzystnie w 10°C. Ciekły olej roślinny korzystnie jest wybrany spośród oleju sojowego, oleju słonecznikowego, oleju szafranowego, oleju rzepakowego, oleju bawełnianego, oleju kukurydzianego, oleju lnianego, wysokooleinowych kwasowych pozostałości zawierających różne z nich, oleju z orzeszków ziemnych, oleju z oliwek i mieszanin dwóch lub więcej z tych olejów. Korzystnie ciekły olej roślinny (i) zawiera co najmniej 20% pozostałości kwasu linolowego. Jest to korzystne ze względów żywieniowych. Stwierdziliśmy, że aby otrzymać optymalną krystalizację korzystnym jest aby olej (i) zawierał co najmniej 35% pozostałości kwasu oleinowego, korzystnie co najmniej 40%. Korzystnie jako olej (i), lub w tym oleju może być użyta wysokooleinowa kwasowa pozostałość zawierająca oleje, na przykład słonecznikowy, rzepakowy lub szafranowy zawierające 75% lub więcej pozostałości kwasu oleinowego. Jeżeli w takim przypadku ilość pozostałości kwasu linolowego w oleju (i) wynosi mniej niż 20% to korzystnie jest to kompensowane w tłuszczu margarynowym przez inkorporowanie w nim jako ciekłego oleju roślinnego, oleju który jest względnie bogaty w pozostałości kwasu linolowego.
Tłuszcz (ii) zawiera co najmniej 80% pozostałości kwasu tłuszczowego, który jest nasycony i ma długość łańcucha co najmniej 16 atomów węgla. Korzystnie tłuszcz (ii) zawiera co najmniej 80% pozostałości nasyconych kwasów tłuszczowych mających 16-18 atomów węgla. Bardziej korzystnie zawartość takich o 16-18 atomach węgla nasyconych kwasów tłuszczowych w tłuszczu (ii) wynosi 85-100%, zwłaszcza 90-100%.
Zgodnie z korzystnąpostaciąwynalazku tłuszcz (ii) jest frakcjonowaną rozpuszczalnikiem stearyną oleju palmowego. Zgodnie z innym korzystnym wykonaniem wynalazku, tłuszcz (ii) jest uwodornionym olejem mającym poślizgową temperaturę topnienia 50-70°C i liczbę jodową mniejszą niż 10, na przykład 0-10, korzystnie mniej niż 3, zwłaszcza około 1. Szczególnie korzystnymi do stosowania jako tłuszcz (ii) sąuwodomione oleje: sojowy, słonecznikowy, szafranowy, rzepakowy, bawełniany lub kukurydziany, uwodorniona wysokooleinowa kwasowa pozostałość zawierająca różne z tych olejów, uwodorniony olej z orzeszków ziemnych lub olej z oliwek albo mieszaniny dwóch lub więcej z tych uwodornionych olejów. Aby otrzymać podane wyżej korzystne temperatury topnienia i liczbę jodową dla uwodornionych olejów stosowanych jako tłuszcz (ii), dogodnie prowadzi się uwodornianie zasadniczo do całkowitego, co może być przeprowadzone metodami ogólnie znanymi.
Z powodów logistycznych korzystnym byłoby używanie jako oleju (i) i tłuszczu (ii) oleju pochodzącego z tego samego źródła, na przykład użycie jako oleju (i) mieszaniny 50/50 oleju słonecznikowego i oleju sojowego i jako tłuszczu (ii) zasadniczo całkowicie uwodornionej mieszanki takiej mieszaniny. Taka uwodorniona mieszanka może być wytworzona przez uwodornienie mieszaniny ciekłego oleju ale alternatywnie, oczywiście oleje mogą być uwodorniane oddzielnie i potem połączone, na przykład podczas przygotowywania mieszaniny do interestryfikacji. Zgodnie z korzystnym wykonaniem wynalazku zarówno olej (i) jak i tłuszcz (ii) pochodzą z tego samego pojedynczego źródła, na przykład jest to olej słonecznikowy, który może być atrakcyjny ze względów handlowych.
Otrzymano szczególnie dobre wyniki gdy stosowano jako olej (i) i tłuszcz (ii) oleje pochodzące z nasion rzepaku i/lub soi, ewentualnie zawierające jeszcze oleje typu wysokooleinowego, zwłaszcza wysokooleinowy różnorodny olej jest stosowany, korzystnie jest on stosowany w/lub jako olej (i).
Jak wspomniano wyżej, mieszanina do interestryfikacji może zawierać niewielkie ilości trans utwardzonego tłuszczu, na przykład tłuszczu, w którym nie przeprowadzono uwodornienia
180 616 do końca. Jakkolwiek, korzystnie żaden z tych tłuszczów nie powinien być włączany w ilości wywołującej zawartość kwasów tłuszczowych wytwarzanego mieszanego tłuszczu większą niż 15%. Korzystniej zawartość kwasów tłuszczowych trans w mieszanym tłuszczu wynosi 0-10%, bardziej korzystnie 0-5%. Inne tłuszcze, na przykład tłuszcz laurynowy jak olej z ziarna palmowego lub olej kokosowy, które mogą być nie być całkowicie uwodorniane, mogą być również włączane w małych ilościach do mieszaniny poddawanej interestryfikowaniu. Jednak, czy takie składniki sąwłączane czy nie, ilość oleju (i) w mieszaninie poddawanej interestryfikacji powinna wynosić 30-55%, podczas gdy ilość tłuszczu (ii) powinna wynosić 45-70%, liczone na wagę mieszaniny. Aby otrzymać optymalne rezultaty połączone ilości oleju (i) i tłuszczu (ii) składająsię na 80-100%, korzystniej 85-100%, zwłaszcza 90-100% mieszaniny poddawanej interestryfikowaniu. Korzystnie mieszanina do interestryfikowania zawiera 35-45% wagowych oleju (i) i 55-65% wagowych tłuszczu (ii). Inne składniki włączone do mieszaniny są używane tylko w celu zharmonizowania procesu.
W korzystnym wykonaniu wynalazku, interestryfikacjajest interestryfikacją statystyczną prowadzoną w 25-175°C przy niskiej zawartości wilgoci i stosowaniu jako katalizatorów metali alkalicznych lub wodorotlenków metali alkalicznych lub alkoksy metali alkalicznych. Mieszanina reakcyjna jest korzystnie zasadniczo wolna od wilgoci. Niewielkie ilości wody wymagane aby reakcja zachodźiła, w praktycznych warunkach produkcyjnych są zawsze obecne, nawet w suchym oleju.
Proces jest korzystnie prowadzony tak, że stearyna, która jest oddzielana, ma zawartość stałego tłuszczu określoną przez wartości N jak podano powyżej N20 = 70-95, N30 = 50-95, N40 = 35-85. Korzystniej stearyna ma N20 = 70-95, N30 = 50-90, N40 = 35-80.
Jako tłuszcz margarynowy rozumie się tłuszcz jako taki, bez stosowania innych składników tłuszczowych, jest on odpowiedni do wytwarzania margaryn lub środków do smarowania pieczywa (spreadów). Wytworzona margaryna lub środek do smarowania pieczywa może zawierać mniejsze ilości tłuszczu nie pochodzącego z tłuszczu margarynowego ale wprowadzone do produktu przez dodanie mniejszych ilości składników, na przykład lecytyny, emulgatora monoglicerydowego, środka koloryzującego zawierającego β-karoten, proszku mleka i tym podobnych. Takie mniejsze ilości tłuszczu pochodzącego z innych źródeł niż tłuszcz margarynowy jednak typowo stanowią mniej niż 5%, zwłaszcza 0-3% całkowitej ilości tłuszczu zawartego w produkcie.
Jak zilustrowano w przykładach, bardziej miękkie rodzaje mieszanego tłuszczu wytworzonego sposobem według wynalazku mogą być stosowane jako tłuszcz margarynowy, na przykład do wytwarzania margaryn dla gorących krajów, które nie stosują chłodzonej dystrybucji, lub do wytwarzania margaryn do pieczenia. Taki mieszany tłuszcz może być również stosowany jako taki, na przykład jako tłuszcz do smażenia, tłuszcz do pieczenia lub jako tłuszcz piekarski. W takim przypadku jeżeli jest taka potrzeba, odpowiednie ilości innych składników, na przykład środków koloryzujących mogąbyć dodawane. Dla tego typu zastosowań tłuszcz mieszany korzystnie ma N20 = 32-55. Jednak, dla optymalnej jakości spożywczej zazwyczaj jest preferowane łączenie mieszanego tłuszczu z ciekłym roślinnym olejem.
Tłuszcz mieszany wytworzony sposobem według wynalazku korzystnie zawiera tłuszcz hardstock i ciekły olej roślinny. Tłuszcz hardstock zawiera 60-100% mieszanego tłuszczu wytworzonego sposobem według wynalazku, a reszta, jeżeli występuje składa się z strukturalnego tłuszczu mającego N20 co najmniej 20. Zgodnie z wynalazkiem jako tłuszcz mieszany może być użyty pojedynczy składnik oleinowy, ale oczywiście mieszanina dwóch lub więcej takich olein może być również stosowana. Dla ciekłego oleju roślinnego w tłuszczu margarynowym stosowane sąte same charakterystyki i preferencje wyboru jak opisano wyżej dla ciekłego oleju roślinnego (i) wprowadzanego do mieszaniny, która jest interestryfikowana. Jeżeli dla oleju (i) i tłuszczu (ii) do wytwarzania tłuszczu mieszanego stosuje się oleje z tego samego źródła, to w korzystnym wykonaniu wynalazku, jako ciekły olej roślinny w tłuszczu margarynowym stosuje się również olej z tego samego źródła.
180 616
W tłuszczu hardstock może występować jako tłuszcz strukturalny do 40% tłuszczu mającego N20 co najmniej 20. Jako tłuszcz strukturalny może być użyty, na przykład tłuszcz laurynowy, na przykład olej z ziarna palmowego lub olej kokosowy, lub olej palmowy, stearynowa frakcja takich olejów, takie oleje całkowicie uwadamiane i mieszaniny takich olejów. Interestryfikowana mieszanina, na przykład składnika oleju laurynowego i stearyny oleju palmowego lub całkowicie utwardzonego oleju palmowego może być stosowana w lub jako tłuszcz strukturalny. Również częściowo uwodorniany olej, na przykład olej sojowy lub uwodorniany olej bawełniany do poślizgowej temperatury topnienia na przykład 3 8-45°C może być stosowany. Jednak takie częściowo uwadamiane oleje korzystnie nie są stosowane ponieważ przyczyniają się do zawartości ugrupowań trans w produkcie. Jeżeli taki częściowo uwodorniony olej występuje, jego ilość jest korzystnie taka, że tłuszcz margarynowy, mając na uwadze możliwą obecność pozostałości kwasów tłuszczowych trans w mieszanym tłuszczu, nie zawiera więcej niż 6% pozostałości kwasów tłuszczowych trans. Korzystniej, zawartość pozostałości kwasów tłuszczowych trans w tłuszczu margarynowym wynosi 0-3%. Ogólnie, jako tłuszczowego składnika strukturalnego w tłuszczu hardstock używa się tłuszczu mającego poślizgową temperaturę topnienia 32-50°C, zwłaszcza 38-48°C. Tłuszcze mające wyższe poślizgowe temperatury topnienia niż 50°C, na przykład 50-70°C mogą być również używane, ale takie tłuszcze korzystnie nie powinny być używane w ilości przekraczającej 5% liczonej na całkowity tłuszcz margarynowy; korzystnie obecność takich tłuszczy, jeżeli występują, wynosi 0-3% tłuszczu margarynowego. Jednak aby osiągnąć korzyści z wynalazku, w tłuszczu margarynowym obecność tłuszczu mieszanego zawartego w tłuszczu hardstock powinna określać właściwości hardstocku. Dlatego powinien on stanowić co najmniej 60% tłuszczu hardstock. Korzystnie tłuszcz hardstock zawiera 75-100% tłuszczu mieszanego i 0-25% wyżej opisanego tłuszczu strukturalnego. Bardziej korzystnie tłuszcz hardstock zawiera 85-100% tłuszczu mieszanego, resztę stanowi tłuszcz strukturalny.
Jak wcześniej wskazano, produkty tłuszczowe, na przykład margaryna, środek do smarowania pieczywa, tłuszcz piekarniczy, tłuszcz do smażenia i tym podobne mogą również zawierać jako tłuszcz mieszany tłuszcz według wynalazku jako taki, bez dodatku ciekłego oleju roślinnego. Jeżeli jest to pożądane, w takim przypadku, tłuszcz mieszany może również być użyty w połączeniu z do 40% tłuszczu strukturalnego mającego N20> 20. W takim wypadku, dla ilości i typu tłuszczu strukturalnego te same wymagania i preferencje są stosowane jak opisano w odniesieniu do tłuszczu hardstock korzystnego w tłuszczu margarynowym. Jeżeli mieszany tłuszcz jest używany w połączeniu z takim tłuszczem strukturalnym jak tłuszcz z produktów tłuszczowych, to połączone tłuszcze w produkcie tłuszczowym korzystnie również mają N20 = 32-55.
Margaryny i środki do smarowania pieczywa są zazwyczaj olejowymi lub tłuszczowymi jednorodnymi produktami mającymi zdyspergowanąfazę wodną o plastyczności reologii. (W niniejszym opisie określenia olej i tłuszcz są równocenne jeżeli nie wskazano inaczej). Plastyczność w większości wynika z sieci kryształów tłuszczu w ciągłej fazie olejowej. Trój glicerydy, z których te kryształy tłuszczu się składająpochodzą z tłuszczu hardstocku z tłuszczu margarynowego. Tłuszcz margarynowy, aby był odpowiedni do wytwarzania margaryn lub środków do smarowania pieczywa, powinien zawierać tłuszcz hardstock w ilości dostarczającej trójglicerydy zdolne do stworzenia takiej sieci kryształów tłuszczu i w ciągłej fazie olejowej margaryny lub środka do smarowania pieczywa. Ta minimalna ilość tłuszczu hardstock w tłuszczu margarynowym jest nazywana „ilością strukturalną”. Gdy występuje tłuszcz hardstock, to jego minimalna ilość wymagana w tłuszczu margarynowym zazwyczaj wynosi co najmniej około 10%. Minimalna ilość ciekłego roślinnego oleju, który będzie korzystnie włączany wynosi zazwyczaj co najmniej około 5%. W praktyce najczęściej będzie to co najmniej około 20%.
Korzystnie tłuszcz margarynowy składa się z 20-70% tłuszczu hardstock i 30-80% ciekłego oleju roślinnego, korzystniej składa się z 30-60% tłuszczu hardstock i 40-70% ciekłego oleju roślinnego. Korzystnie tłuszcz margarynowy składa się z tłuszczu hardstock i ciekłego oleju roślinnego, ale jeżeli sąpożądane mogąbyć włączane małe ilości innych olejów, na przykład oleina oleju palmowego w celach zmniejszenia kosztów. Obecność takich innych
180 616 olejów lub tłuszczów powinno korzystnie nie przekraczać 20%, korzystniej wynosi 0-10% liczone na wagę tłuszczu margarynowego.
Zawartość stałego tłuszczu w tłuszczu margarynowym określona przez wartości N korzystnie wynosi:
N|0= 10-50;
N20 = 5-30;
N20 = 0-ll, bardziej korzystnie wynosi:
N10= 16-45;
N20 = 50-20;
N20 = 0-8;
N20- 5, szczególnie korzystnie wartość N30 wynosi 2-7 i wartość N35 wynosi 0-4.
Margaryny i środki do smarowania pieczywa mogą zawierać tłuszcz margarynowy otrzymany sposobem według wynalazku. Takie produkty składają się z ciągłej fazy tłuszczowej i rozproszonej fazy wodnej. Kompozycja fazy tłuszczowej stosowana do wytwarzania takich produktów może zawierać poza tłuszczem margarynowym według wynalazku małe ilości dodatków, na przykład lecytyny, monoglicerydów i/lub diglicerydów (tłuszczy w których jedno lub dwa ugrupowania acylowe zostały zastąpione grupą hydroksylową), witamin, środków koloryzujących, środków zapachowych itp. Stosowana kompozycja fazy wodnej może zawierać jak zazwyczaj składniki takie jak wodę, składniki z mleka, na przykład kwaśne mleko lub mleko śmietankowe, środki zapachowe, konserwanty, kwasy spożywcze itp.
Takie margaryny i środki typu W/O do smarowania pieczywa mogąbyć wytwarzane z zastosowaniem dobrze znanych sposobów, jak opisano na przykład w The Chemistry and Technology of Edible Oils and Fats and thier High Fat Products, autorstwa G. Hoffman; Academic Press, Londyn 1989, strony 319 i dalsze, zwłaszcza strony 320-321.
Przy wytwarzaniu margaryn i środków do smarowania pieczywa z tłuszczu margarynowego wytworzonego sposobem według wynalazku zaobserwowano nieoczekiwane korzyści. W rutynowej produkcji margaryn i środków do smarowania pieczywa, w praktyce nie zawsze jest możliwe utrzymywanie optymalnych warunków procesu. Jeżeli warunki stająsię nie optymalne, mogą pojawić się defekty produktu. Fachowcy dobrze wiedzą że czasami niewielkie defekty w świeżo wytworzonym produkcie mogą z czasem znikać, tworząc dobrej jakości produkt, na przykład po 1 lub 2 dniach przechowywania. Jednak taka rekuperacja zazwyczaj występuje tylko gdy obecne są małe grudki zauważalne zaraz po pakowaniu. Inne defekty powstające przez nie optymalne warunki wytwarzania, na przykład dalsze utwardzanie, normalnie nie znikająpodczas przechowywania. Odkryliśmy jednak, że tłuszcz margarynowy zawierający mieszany tłuszcz wytworzony sposobem według wynalazku ma większe zdolności spontanicznej rekuperacji. Jeżeli na przykład na skutek nacisków rynku na wydajność, musi być zastosowane odstępstwo od optymalnych parametrów, produkt w czasie pakowania może wyglądać dobrze. Jednak szybko po wytworzeniu, na przykład w ciągu 15 minut może być obserwowane zasadnicze dalsze utwardzanie i pojawianie się małych kropelek oleju na powierzchni produktu. Uważa się, że może to wynikać z niedostatecznej krystalizacji tłuszczu, która występuje w czasie obróbki na linii produkcyjnej z powodu zbyt krótkiego czasu pozostawania, wynikającego z wysokiej wydajności. Krystalizacja tłuszczu zachodzi gwałtownie, gdy produkt jest zapakowany, robiąc go bardziej twardym i wypuszczając olej na zewnątrz tak, że pojawia się on jako małe krople na powierzchni. Zaobserwowaliśmy, że w przypadku tłuszczu margarynowego wytworzonego sposobem według wynalazku jeżeli takie defekty pojawiąsię z powodu nie optymalnych warunków procesu, to defekty te zazwyczaj znikają po przechowywaniu produktu, na przykład w 10°C przez 1 tydzień. Podczas gdy normalnie produkt w którym wystąpiło zasadnicze dalsze utwardzenie natychmiast po wytworzeniu, jest twardy i łamliwy po tygodniowym przechowywaniu, to produkt z tłuszczem margarynowym wytworzonym sposobem według wynalazku po tygodniowym przechowywaniu zazwyczaj jest doskonale delikatny i plastyczny, w którym kropelki oleju z
180 616 powierzchni zniknęły. Jest to podstawowa korzyść ponieważ pozwala na prowadzenie procesu produkcyjnego z większą elastycznością.
Dla lepszego zrozumienia wynalazku, zostanie on zilustrowany następującymi przykładami. W dalszej części opisu części, procenty i proporcje podano wagowo, jeżeli nie wskazano inaczej.
Przykład 1
Wytworzono oleinową frakcję przez:
(i) statystyczną interestryfikację mieszaniny składającej się z 40% oleju rzepakowego i 60% całkowicie uwodornionego oleju rzepakowego (95% nasyconych kwasów Cl6+C)8, I.V.=0,8) (2) i suche frakcjonowanie zinterestryfikowanej mieszaniny.
Proces frakcjonowania składał się z usunięcia 20% fazy stałej, krystalizacji w beta modyfikatorze aby otrzymać frakcje oleinową i stearynową.
Analityczne dane dotyczące interestryfikowanego mieszanego tłuszczu i frakcji oleinowej i stearynowej przedstawiono w tabeli 1.
Zawartość ugrupować trans w oleinie wynosiła 0,5%. Poziom ugrupowań był mierzony według J.A.O.C.S. 54, (1977), 208 jako zawartość kwasu elaidowego (izolowanego mono-trans).
Wytworzono tłuszcz margarynowy przez zmieszanie frakcji oleinowej z olejem rzepakowym w stosunku 41:59. Wartości N dla otrzymanego mieszanego tłuszczu wynosiły: N)0 = 28,3; N2o = 15,3; N30 = 4,0; N35 = 2,2. Zawartość kwasów tłuszczowych trans w tłuszczu po rafinowaniu wynosiła 0,6%. Ilość połączonych nasyconych kwasów tłuszczowych (SAFA) i kwasów tłuszczowych trans wynosiła 26%, co jest bardzo małą ilością dla tłuszczu margarynowego o takiej linii N.
Fazę wodną wytworzono przez zmieszanie:
96,1 części wody;
2,8 części proszku chudego mleka;
0,5 części sorbinianu potasu;
0,5 części NaCl.
Wytworzono środek do smarowania pieczywa przez (i) zmieszanie mieszanego tłuszczu zawierającego 0,2% Admulu 6203 (ex Quest) i 0,25% cetinolu jako emulgatora (80% wagowych) i wyżej określonej fazy wodnej (20% wagowych) i (ii) przetwarzanie tej mieszaniny w skali laboratoryjnej w sekwencji A-C-A-A z wydajnością 3,2 kg/godz. Temperatura na wyjściu pierwszej jednostki C (150 obrotów na minutę) wynosiła 14°C, temperatura na wyjściu po trzeciej jednostce A (600 obrotów na minutę) wynosiła 13°C, temperatura na wyjściu drugiej jednostki C (150 obrotów na minutę) wynosiła 16,3°C a ciśnienie w linii wynosiło 0,5 MPa.
Otrzymano dobry produkt o następujących liczbach „Stevensa” (1 tydzień) we wskazanych temperaturach pomiaru:
Sl0290
S20 5 0.
Twardość „Stevensa” St wyrażona w gramach była określana 1 tydzień po wytworzeniu i przechowywaniu środka do smarowania pieczywa w temperaturze 5°C i następnym stabilizowaniu przez 24 godziny we wskazanej temperaturze, z zastosowaniem cylindra Φ 4,4 mm w analizatorze Stevensa - Stevens LFRA Texture Analyzer (ex Stevens Advanced Wieghing Systems, Dunmore, GB) ładunek 1000 g obrabiany „normalnie” i przy głębokości penetracji 10 mm i 2,0 mm/s szybkości penetracji.
Zachowanie podczas roztapiania w ustach było oceniane przez zespół ludzi i stwierdzono, że jest bardzo dobre („szybko”). Rozrzedzenie produktu, które jest miarą zachowania się w ustach podczas topnienia, wynosiło 210.
Konsystencja produktu pozostała stałą podczas cykli temperaturowych i po 9 tygodniowym przechowywaniu.
180 616
Przykład 2
Wytworzono tłuszcz margarynowy przez zmieszanie frakcji oleinowej opisanej w przykładzie 1, z olejem rzepakowym i tłuszczem z ziarna palmowego w stosunku 39:56:5. Wartości N dla otrzymanego mieszanego tłuszczu wynosiły: N| 0 = 29,3; N20 =14,3; N30 = 4,1; N35 = 2,0.
Wytworzono środek do smarowania pieczywa przez (i) zmieszanie tłuszczu zawierającego te same emulgatory jak w przykładzie 1 (80% wagowych) i określoną w przykładzie 1 fazę wodną (20% wagowych) i (ii) przetwarzanie mieszaniny zgodnie ze sposobem opisanym w przykładzie 1.
Otrzymano dobry produkt o następujących liczbach „Stevensa” (1 tydzień) we wskazanych temperaturach pomiaru:
Slo25O
S2040.
Zachowanie podczas roztapiania w ustach było oceniane przez zespół ludzi i stwierdzono, że jest porównywalne do środka do smarowania pieczywa z przykładu 1.
Konsystencja produktu pozostała stałą podczas cykli temperaturowych i po 9 tygodniowym przechowywaniu.
Przykład 3
Wytworzono frakcję oleinową przez:
(1) statystyczną interestryfikację mieszaniny składającej się z 40% oleju sojowego i 60% całkowicie uwodornionego oleju sojowego (97% nasyconych kwasów CJ6 + C)g, poślizgowa temperatura topnienia 69°C, l.V.).
(2) suche frakcjonowanie interestryfikowanej mieszanki.
Proces frakcjonowania składał się z usunięcia 20% fazy stałej, krystalizacji w beta modyfikacji, do otrzymania frakcji oleinowej i stearynowej.
Dane analityczne dotyczące interestryfikowanego mieszanego tłuszczu i frakcji oleinowej i stearynowej przedstawiono w tabeli 2.
Zawartość ugrupowań trans w oleinie wynosiła 0,4%.
Tłuszcz margarynowy wytworzono przez zmieszanie frakcji oleinowej z olejem rzepakowym i tłuszczem z nasion palmowych w stosunku 41:53:6. Wartości N dla otrzymanego tłuszczu wynosiły: N10 = 30,4; N20 = 12,7; N30 = 5,0; N35 = 3,0.
Wytworzono środek do smarowania pieczywa przez:
(i) zmieszanie mieszanego tłuszczu zawierającego te same emulgatory jak w przykładzie 1 (80% wagowych) i określonej w przykładzie 1 fazy wodnej (20% wagowych) i (ii) przetwarzanie mieszaniny w pilotowej instalacji w fabrycznej skali w sekwencji A-A-C-A-C z wydajnością 70 kg/godz., temperatura na wyjściu pierwszej jednostki C (200 obrotów na minutę) wynosiła 5,5°C, temperatura na wyjściu z trzeciej jednostki A (600 obrotów na minutę) wynosiła 4,0°C, temperatura na wyjściu drugiej jednostki C (250 obrotów na minutę) wynosiła 6,3°C i ciśnienie w linii wynosiło 27 barów.
Otrzymano dobry produkt o następujących wartościach „Stevensa” (1 tydzień) we wskazanej temperaturze:
S10154
S20 32.
Zachowanie roztapiania się w ustach było oceniane przez grupę ekspertów i ocenione jako bardzo dobre („szybko”).
Konsystencja produktu pozostawała stała w czasie cykli temperaturowych i po 9 tygodniowym przechowywaniu.
Przykłady 4-5
Przeprowadzono serię prób porównawczych niniejszego wynalazku z ujawnieniami z EP 70050 i EP 109721.
Porcje oleju słonecznikowego były uwadarniane standardowym sposobem do osiągnięcia poślizgowej temperatury topnienia 32°C i 69°C. Liczba jodowa wynosiła 0,6 a zawartość nasy
180 616 conych kwasów C16 + C|g wynosiła 98%. Z tych składników i niemodyfikowanego oleju słonecznikowego przygotowano następujące mieszaniny:
| % wagowy | por. 1 | por. 2 | przykł. 4 | przykł. 5 |
| olej słonecznikowy | 60 | 46 | 50 | 37 |
| uwadarniany olej słonecznikowy smp 32°C | - | - | - | - |
| uwadarniany olej, słonecznikowy smp 69°C | 40 | 40 | 50 | 63 |
Te mieszaniny były suszone próżniowo i interestryfikowane standardowym sposobem w temperaturze 110°C przez 30 minut z zastosowaniem 0,12% wagowych NaOC2H5 (ex Merck).
Każda interestryfikowana mieszanina była rozdzielana na 3 lub 5 porcji, które były oddzielnie frakcjonowane na sucho standardowym sposobem. Frakcje oleinowe otrzymane z każdej interestryfikowanej mieszaniny były oceniane oddzielnie, ale stwierdzono, że są bardzo podobne. Następnie je połączono. To samo zrobiono z frakcjami stearynowymi.
W czasie frakcjonowania, mieszanina była ogrzewana do 80°C szybko chłodzona do 55°C w krystalizatorze z mieszadłem i następnie powoli doprowadzana do temperatury sep'aracji. Mieszaninie pozwolono ustabilizować się w temperaturze stabilizacji przez około 2 godziny i wtedy frakcje zostały rozdzielone z użyciem Hafico press® pracującym przy 6 barach. Wydajność separacji była określana po 60 minutach przy ciśnieniu 0,6 MPa.
Temperatura separacji, średnia wydajność separacji i wydajność oleiny i dane analityczne interestryfikowanych mieszanin podano w tabeli 3.
| Tabela 3# | por. 1 | por. 2 | przykł. 4 | przykł. 5 |
| mieszanina interestryfikowana | ||||
| Nl0 | 48,8 | 62,8 | 63,9 | 77,7 |
| N2o | 33,6 | 46,4 | 51,2 | 70,3 |
| N3o | 16,1 | 25,0 | 29,9 | 50,2 |
| n40 | 9,5 | 14,0 | 18,1 | 38,1 |
| Njo | 3,7 | 5,8 | 10,1 | 21,5 |
| C16 | 6,9 | 6,9 | 6,9 | 7,0 |
| C,8 | 38,5 | 39,4 | 47,3 | 58,7 |
| C|81 (cis + trans)* | 12,9 | 20,2 | 10,8 | 8,0 |
| Cis 2 (cis + trans)* | 40,0 | 31,0 | 33,4 | 24,7 |
| Cis 3 (cis + trans)* | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,1 |
| inne | 1,5 | 2,3 | 1,4 | 1,5 |
| frakcjonowanie | ||||
| temp, separacji (°C) | 34 | 35 | 45 | 52 |
| śr. wydajność separacji | 0,46 | 0,51 | 0,64 | 0,61 |
| śr. wydajność oleiny (%) | 71 | 69 | 82 | 66 |
| oleina | ||||
| Nio | 41,0 | 51,3 | 56,6 | 69,3 |
| N|5 | 32,1 | 40,9 | 49,3 | 64,9 |
180 616
c. d. tabeli
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| N20 | 18,7 | 26,9 | 35,6 | 55,3 |
| n25 | 4,2 | 11,1 | 19,9 | 31,1 |
| N30 | 1,2 | 4,6 | 9,8 | 17,0 |
| N35 | 0,4 | 2,0 | 5,7 | H,4 |
| C|6 | 6,4 | 6,5 | 7,0 | 7,2 |
| C18 | 33,8 | 33,6 | 41,5 | 50,1 |
| Ci g 1 (cis + trans)* | 14,2 | 22,0 | 12,3 | 10,3 |
| Ci8 2 (cis + trans)* | 44,0 | 35,40 | 37,6 | 30,8 |
| C|8 3 (cis + trans)* | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| inne | 1,4 | 2,3 | 1,4 | 1,4 |
| stearyna | ||||
| N10 | 65,9 | 81,2 | 84,2 | 88,7 |
| N20 | 59,2 | 72,0 | 80,2 | 85,8 |
| N30 | 45,2 | 57,7 | 78,5 | 86,2 |
| N40 | 33,1 | 41,5 | 67,5 | 75,5 |
| N50 | 21,5 | 26,0 | 53,6 | 61,8 |
* dla porównawczego przykładu 1 i przykładu 4 i 5 całkowita zawartość kwasów tłuszczowych trans w oleinie jest bez znaczenia, około 0,5% lub mniej.
# w oleinie przykładu porównawczego 2 całkowita zawartość kwasów tłuszczowych trans wynosiła 6,6%.
# kompozycje kwasów tłuszczowych mierzono w standardowy sposób przez konwersje tłuszczu do FAMĘ (fatty acids metyl esters - estry metylowe kwasów tłuszczowych) i pomiar ich rozkładu za pomocą GLC.
Biorąc pod uwagę nieuniknioną zmienność występującąw próbkach wykonanych wiele lat temu, na przykład pochodzącą z rozrzutu własności surowego materiału, wyniki otrzymane dla prób porównawczych 1 i 2 sąporównywalne z próbami opisanymi odpowiednio w EP 70050 i EP 109721. Przy porównywaniu oleiny z przykładu porównawczego 1 z tym z EP 70050, przykład porównawczy 1 należy oceniać przez wpływ lepszego wykonania procesu według EP 70050, niż opisanego w przykładzie 1 w EP 70050.
Jednak wydajność oleiny z przykładu 5 była nieco niższa niż dla przykładu porównawczego, wydajność dla przykładu 4 jest wyraźnie wyższa. Wydajność separacji dla przykładów jest wyraźnie lepsza niż dla przykładów porównawczych.
Oleina z przykładu 4 może być stosowana jako tłuszcz margarynowy do wytwarzania margaryn do różnych celów dla krajów o ciepłym klimacie nie stosujących chłodzonej dystrybucji. Można to również robić z oleiną z przykładu 5 zmieszana z ciekłym olejem roślinnym. Jednak oleiny z przykładów porównawczych nie sąodpowiednie do takich zastosowań. Otrzymane produkty nie wytrzymują dystrybucji w dobrej kondycji. Obie oleiny z przykładów 4 i 5 mogą być stosowane jako takie, lub jako tłuszcz margarynowy w margarynach do pewnych pieczeniowych zastosowań. Dla tych zastosowań oleiny z przykładów porównawczych nie dają dobrych wyników. Jednak, do tych zastosowań w których oleiny z przykładów porównawczych mogąbyć używane to oleiny z przykładów 4 i 5 mogą być również używane po zmieszaniu olein z ciekłym roślinnym olejem i/lub jeżeli jest to potrzebne z innym olejem lub tłuszczem, na przykład oleiną oleju palmowego.
180 616
Przykłady 6-13
Wytworzono tłuszcze margarynowe z zastosowaniem mieszanych tłuszczy w przykładach 4-5. Kompozycje i otrzymane zawartości SAFA i ugrupowań trans podano w tabeli 4.
Te wyniki pokazują, że dla podobnych wartości N20, na przykład odpowiednich do wytwarzania margaryn pakowanych do tub, tłuszcz margarynowy wytworzony sposobem według wynalazku ma niższe wartości N10 niż dla przykładów porównawczych, co daje lepszą rozsmarowy walność w temperaturze lodówki i niższe zawartości SAFA + trans.
Z mieszanych tłuszczy według przykładów porównawczych 1 i 2 nie można wytworzyć tłuszczy margarynowych takich jak w przykładach 6-11. Powinno być pożądane, aby otrzymywać względnie wysokie wartości Nl0 jak dla przykładów porównawczych 3-6. Można to osiągnąć z mieszanym tłuszczem wytworzonym sposobem według wynalazku, na przykład przez zastąpienie części oleju słonecznikowego z przykładu 6 przez, na przykład oleinę palmową i/lub olej z ziarna palmowego.
Podobnie, wytworzono tłuszcze margarynowe, które mogą być używane do wytwarzania margaryn do pakowania w owijkę.
Wyniki przedstawiono w tabeli 5.
| Tabela 5 | por. 1 | por. 7 | przykł. 12 | przykł. 13 |
| mieszany tł. por. 1 | 100 | — | — | — |
| mieszany tł. por. 2 | — | 85 | — | — |
| mieszany tł. przykł. 4 | — | — | 70 | — |
| mieszany tł. przykł. 5 | — | — | — | 60 |
| olej słonecznikowy | — | 15 | 30 | 40 |
| N,o | 41,0 | 42,5 | 36,7 | 39,3 |
| N20 | 18,7 | 18,8 | 18,9 | 23,0 |
| N30 | 1,2 | 3,8 | 5,5 | 8,0 |
| n35 | 0,4 | 1,6 | 3,5 | 5,7 |
| SAFA | 41 | 38 | 38 | 40 |
| trans | — | 5,6 | — | — |
Te tłuszcze margarynowe wykazują takie same jakościowe różnice jak występujące dla bardziej miękkich tłuszczy. Należy zauważyć, że dla przykładu 13, aby był bezpośrednio porównywalny z innymi tłuszczami, jego kompozycja powinna zmieniona przez podniesienie proporcji ciekłego oleju słonecznikowego aby otrzymać wartości N20 bliższe wartościom dla innych tłuszczy.
Przykłady 14- 15
Stosowano mieszane tłuszcze opisane w przykładach 4-5 (po ich rafinowaniu), wytworzono tłuszcze margarynowe i margaryny pakowane w tuby, jak wyszczególniono w tabeli 6.
| Tabela 6 tłuszcz margarynowy | por. 8 | por. 9 | przykł. 14 | przykł. 15 |
| ł , | 2 | 3 | 4 | 5 |
| tłuszcz mieszany porównawczy 1 | 85 | — | — | — |
| tłuszcz mieszany porównawczy 2 | — | 65 | — | — |
| tłuszcz mieszany przykład 4 | — | — | 52 | — |
180 616
| tłuszcz mieszany przykład 5 | — | — | — | 40 |
| rafinowany olej słonecznikowy | 15 | 35 | 48 | 60 |
| cd. tabeli 6 | ||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| n5 | 36,9 | 34,8 | 29,2 | 27,4 |
| Nio | 31,5 | 29,5 | 25,2 | 23,8 |
| N20 | 11,8 | H,4 | 11,7 | 13,2 |
| N30 | 0,6 | 2,0 | 3,6 | 4,3 |
| N35 | 0,4 | 1,0 | 1,6 | 3,2 |
| SAFA + trans | 37 | 36 | 32 | 31 |
Faza tłuszczowa i faza wodna kompozycji były przygotowane z następujących kompozycji: kompozycja fazy tłuszczowej:
79,60 części tłuszczu margarynowego;
0,1 części monoglicerydu;
0,2 części lecytyny;
p.m. środek barwiący.
kompozycja fazy wodnej:
18,9 części wody;
0,3 części soli;
0,7 części proszku serwatki;
0,1 części konserwanta;
p.m. kwas cytrynowy do pH 4,7.
Z tych kompozycji wyprodukowano margaryny przy użyciu Votatora z sekwencją ACAA. Jednostka A pracowała przy 1200 obrotach na minutę, jednostka C przy 150 obrotach na minutę. Temperatura premiksu wynosiła 50°C. Średni czas przebywania wynosił 283 sekundy. Temperatura po ostatniej jednostce A wynosiła 6°C. Produkt po ostatniej jednostce C miał temperaturę 10°C. Produkty były pakowane do tub i przechowywane w temperaturze 10°C.
Po tygodniu przechowywania, aby scharakteryzować teksturę produktu w temperaturze chłodzenia, przeprowadzono analizę profilu tekstury (Texture Profile Analysis - TPA) opisaną w Food Tehnology, July 1978, 62-66. Analizę przeprowadzono z zastosowaniem analizatora tesktury Stevens-LFRA opisanego wyżej (próba 4,4 mmO, szybkość 2,0 mm/s, głębokość penetracji 10,0 mm).
Łatwość łamania lub kruchość były najmniej dobre dla przykładu porównawczego 9; a najlepsze dla przykładu 14. Kruchość dla przykładu porównawczego 8 i przykładu 15 były podobne.
Otrzymano następujące ilościowe wyniki:
| por. 8 | por. 9 | przykł. 14 | przykł. 15 | |
| twardość | 495 | 673 | 565 | 585 |
| kohezyjność | 0,28 | 0,16 | 0,33 | 0,38 |
| adhezywność | -280 | -404 | -476 | -710 |
| sprężystość | 0,5 | 0,2 | 0,6 | 0,8 |
| gumiastość | 138 | 111 | 184 | 223 |
| rozrzedzenie | 96 | 85 | 148 | 204 |
180 616 „Twardość” jak określono w tej charakterystyce, dla dwóch przykładów znajdowała się pomiędzy wartościami określonymi dla przykładów porównawczych. „Twardość” dla przykładu porównawczego 9 została oceniona jako zbyt wysoka. Wszystkie inne parametry wskazują, że tłuszcz z przykładów 14 i 15 ma lepszą, bardziej plastyczną strukturę niż obu porównawczych.
Przykład 16-17
Przeprowadzono podobnąserię prób jak w przykładach 14 -15 ztą różnicą, że wytworzono margaryny pakowane w owijki.
| Tabela 7 tłuszcz margarynowy | por. 10 | por. 11 | przykł. 16 | przykł. 17 |
| tłuszcz mieszany porównawczy 1 | 100 | — | — | — |
| tłuszcz mieszany porównawczy 2 | — | 90 | — | — |
| tłuszcz mieszany przykład 4 | — | — | 73 | — |
| tłuszcz mieszany przykład 5 | — | — | — | 55 |
| rafinowany olej słonecznikowy | — | 10 | 27 | 45 |
| Nl0 | 41,0 | 45,6 | 37,6 | 34,6 |
| N2o | 18,7 | 20,6 | 18,9 | 19,5 |
| N30 | 1,2 | 4,0 | 5,1 | 7,0 |
| n35 | 0,4 | 1,7 | 3,0 | 4,8 |
| SAFA + trans | 41 | 45 | 39 | 38 |
Kompozycje fazy tłuszczowej i fazy wodnej były takie same jak w przykładach 14 - 15 z wyjątkiem użytych tłuszczy margarynowych.
Do wytwarzania margaryn użyto Votatora z sekwencją ACAAB. Średni czas przebywania wynosił 196 sekund. Temperatura po ostatniej jednostce A wynosiła znowu 6°C, a po jednostce B (resting tubę) wynosiła 9°C. Produkt był pakowany w owijki i przechowywany w 10°C. Produkty z przykładów porównawczych lOill były trudne do pakowania. Były miękkie w wyniku czego rogi opakowań były niedopuszczalnie zaokrąglone. One nie wytrzymywały ustawiania jednego opakowania na drugim; takie problemy nie występowały dla próbek z przykładów 16 i 17.
Dla tych próbek przeprowadzono również, po 1 tygodniu przechowywania, analizę TPA w temperaturze 5°C. Ocena była przeprowadzana w tych samych warunkach jak w przykładzie 14 i 15. Kruchość próbki porównawczej 10 i z przykładu 17 były podobne. Dla próbki porównawczej 11 była gorsza podczas gdy dla próbki z przykładu 16 była lepsza.
Otrzymano następujące ilościowe wyniki:
| por. 10 | por. 11 | przykł. 16 | przykł. 17 | |
| twardość | 518 | 1579 | 949 | 867 |
| kohezyjność | 0,27 | 0,12 | 0,28 | 0,26 |
| adhezywność | -380 | -448 | -979 | -730 |
| sprężystość | 0,5 | 0,2 | 0,6 | 0,5 |
| gumiastość | 138 | 185 | 268 | 221 |
| rozrzedzanie | 128 | 183 | 232 | 204 |
Twardość próbek z przykładów 16 i 17 była oceniana jako normalna dla tego typu produktów. Próbka z przykładu porównawczego 11 była wyjątkowo twarda. Próbka z przykładu po
180 616 równawczego 10 była zbyt miękka, jak na produkt do pakowania w owijki. Z wyjątkiem sprężystości, która była taka sama dla przykładu 17 i porównawczego 10, wszystkie inne parametry wskazywały na lepszą bardziej plastyczną strukturę dla przykładów 16 i 17 względem przykładów porównawczych 10 i 11.
Próbki były następnie oceniane „w ciemno” przez doświadczony zespół ludzi. Dla zapewnienia żeby problemy z pakowaniem nie były widoczne odcięto boki opakowań.
Próbki były kondycjonowane w temperaturze 15°C. Próbki z przykładu 16 zostały ocenione jako najlepsze. Struktura produktu była jednorodna i bardzo plastyczna. Rozsmarowywalność była bardzo dobra. Próbka z przykładu 17 była drugim najlepszym produktem. Struktura i rozsmarowywalność nie była tak dobra jak dla przykładu 16. Jednak zauważono, że ten produkt był lekko gęsty w ustach. Próbki z przykładu porównawczego 11 określono jako niejednorodne i zbyt twarde. Rozsmarowywanie było trudne. Struktura i rozsmarowywalność próbki z przykładu porównawczego 10 były podobne do próbek z przykładu porównawczego 11. Dodatkowo zauważono, że w czasie nabierania produktu z opakowania i rozsmarowywania go produkt wydzielał wilgoć. Jest to poważny defekt produktu, ponieważ wskazuje na ryzyko mikrobiologicznego psucia się w czasie używania produktu przez konsumenta.
Przykład 18
Wytworzono frakcję oleinową tym samym sposobem jak opisano w przykładzie 3. Otrzymano następujące wartości N: N)0 = 68,6; N20 = 47,6; N30 = 10,6; N35 = 5,9. 23 części tej oleiny zmieszano z 65 częściami oleju sojowego i 12 częściami oleju sojowego uwadamianego do poślizgowej temperatury topnienia 43°C. Otrzymany tłuszcz margarynowy miał zawartość kwasów tłuszczowych trans 98%. Jego wartości N były następujące:
Nio = 22,8;
N20 = 8,l;
N30=l,9;
N35 = 0,7.
części kompozycji fazy tłuszczowej zawierającej:
67,4 części tłuszczu margarynowego;
0,1 części monoglicerydu;
0,2 części lecytyny i 32 części kompozycji wodnej zawierającej
28,7 części wody;
1,7 części soli;
1,8 części proszku serwatki użyto do przygotowania środka do smarowania pieczywa stosując sekwencję ACAAC.
W jednej próbie zastosowano średni czas przebywania wynoszący 185 sekund, w innej zwiększono wydajność tak, że średni czas przebywania wynosił tylko 92 sekundy. Jednak w produkcie wytworzonym z krótkim czasem przebywania po 15 minutach bardzo wzrosła twardość produktu i krople oleju pojawiły się na powierzchni. Po jednym tygodniu przechowywania w 15°C, te wady produktu zniknęły i oba produkty zostały ocenione jako dobre.
Przykład 19
Mieszaninę 28 części wysokooleinowego oleju słonecznikowego, 12 części oleju sojowego i 60 części całkowicie uwodornionego oleju sojowego poddano statystycznej interestryfikacji i suchemu frakcjonowaniu w standardowy sposób. Otrzymana oleina miała następujące wartości N:
N]0 = 82,7;
N20 = 67,2;
N30 = 24,5;
N35= 13,2.
części oleiny zmieszano z 63 częściami oleju sojowego. Ten tłuszcz margarynowy miał:
Nl0 = 28,5;
N20= 13,8;
180 616
Ν30 = 4,3;
N35 = 2,l.
Z tego tłuszczu margarynowego wytworzono margarynę zawierającą 80% tłuszczu standardowym sposobem z zastosowaniem sekwencji ACAAC.
Otrzymano dobry produkt, dla którego po 1 tygodniowym przechowywaniu w 15°C wartość S,o wynosiła 270 i S20 wynosiła 61, produkt nie zmieniał się podczas przechowywania do 9 tygodni, i nie wykazywał uwalniania oleju.
Przykład 20
Wytworzono oleinę przez interestryfikację mieszaniny części oleju słonecznikowego;
części całkowicie utwardzonego oleju słonecznikowego;
części całkowicie utwardzonego oleju bawełnianego.
Wartości N dla tej oleiny wynosiły:
N10 = 69,9;
N20 = 49,8;
N30=15,2;
N35 = 9,8.
części oleiny zmieszano z 58 częściami oleju rzepakowego. Ten tłuszcz margarynowy miał:
N10 = 25,4;
N20= 10,3;
N30 = 3,9;
N35 = 2,3.
Z tego tłuszczu margarynowego wytworzono margarynę zawierającą 80% tłuszczu i inne standardowe składniki, sposobem standardowym z zastosowaniem sekwencji ACAAC. Wyjściowa temperatura wynosiła 2°C. Otrzymano dobry punkt, mający wartość S,0 225 i S20 50 po 1 tygodniu przechowywania w temperaturze 15°C.
Przykład 21
Wytworzono trzy oleinyjak opisano w przykładzie 3. Temperatura separacji była różna aby otrzymać oleiny o różnej twardości (mieszany tłuszcz A, B i C). Oleina była wytworzona przez interestryfikację mieszaniny 28% wysokooleinowego oleju słonecznikowego, 12% oleju słonecznikowego i 60% całkowicie utwardzonego oleju sojowego (tłuszcz mieszany D). Otrzymano następujące wartości N:
| tłuszcz mieszany | A | B | C | D |
| N,o | 68,6 | 71,9 | 72,6 | 80,6 |
| n20 | 47,6 | 53,5 | 56,2 | 63,6 |
| N30 | 10,6 | 19,2 | 17,0 | 24,0 |
| N„ | 5,9 | 12,7 | 17,0 | -12,9 |
Porównanie przykładu C i D pokazuje, że zastąpienie części oleju sojowego wysokooleinowym olejem słonecznikowym powoduje bardziej stromą linię wartości N:
podczas gdy N30 jest takie samo, to N35 jest niższe i N20jest wyższe dla próbki D. Dla wielu zastosowań taka stromość jest korzystna.
Z tych mieszanych tłuszczy, wytworzono serie tłuszczy margarynowych mających podobne wartości N20. Kompozycje, wartości N i zawartość S AFA + trans (we wszystkich przypadkach trans < 1%) przedstawiono w tabeli:
180 616
| tłuszcz margarynowy | E | F | G | H | I |
| tłuszcz mieszany A | 36 | 38 | — | — | — |
| tłuszcz mieszany B | — | — | 33 | — | — |
| tłuszcz mieszany C | — | — | — | 31 | — |
| tłuszcz mieszany D | — | — | — | — | 29 |
| olej słonecznikowy | 63 | 62 | 67 | 69 | 71 |
| całkowicie utwardzony olej sojowy | 1 | — | — | — | — |
| Nio | 24 | 24 | 21 | 20 | 19,5 |
| N?o | 9,5 | 8 | 10 | 10 | 9 |
| N30 | 3 | 2 | 4 | 4 | 3 |
| n35 | 2 | 1 | 2,5 | 3 | 2 |
| SAFA + trans | 29 | 29 | 27 | 26 | 25 |
W tych tłuszczach margarynowych, faz tłuszczowa i faza wodna miały następujący skład:
faza tłuszczowa:
faza wodna:
79,4% tłuszczu margarynowego;
0,04% monoglicerydu;
0,2% lecytyny;
p.m. β-karoten;
18,96% wody;
0,3% soli;
1,0% chudego mleka;
0,1% sorbitanu potasu;
p.m. kwasu cytrynowego do pH 4,4.
Margaryny wytworzono z zastosowaniem sekwencji ACAAC z wydajnością odpowiednią dla średniego czasu przebywania 246 sekund. Stosowano recyrkulację z wyjścia ostatniej jednostki A do wejścia na pierwsząjednostkę C. Stosowano chłodzenie tak, że temperatura po ostatniej jednostce A wynosiła 6°C. Temperatura po ostatniej jednostce C wynosiła około 7°C. Produkt był pakowany do tub i przechowywany w 10°C.
Produkty były oceniane po 1 tygodniu. Otrzymano następujące wyniki:
| tłuszcz margarynowy | E | F | G | H | I |
| Sio | 202 | 171 | 155 | 165 | 79 |
| S?o | 27 | 14 | 25 | 23 | 11 |
| rozrzedzenie | 240 | 135 | 250 | 290 | 190 |
Produkty E i G oceniono jako dobre. Produkt G był preferowany ponieważ jego smarowalność w temperaturze chłodniczej była lepsza i ponieważ zawartość S AFA + trans była niższa. Co więcej mniej drogiego tłuszczu mieszanego musi być użyte do wytworzenia tłuszczu margarynowego o pożądanej trwałości w temperaturze pokojowej. Oceniono, że produkt F był nieco miękki. Wykazywał on również wydzielanie oleju po pakowaniu, chociaż po 1 tygodniowym przechowywaniu olej znikał. Porównanie produktów E i F pokazuje, że miękkość próbki F może być korygowana przez wprowadzenie 1% całkowicie utwardzonego oleju sojowego, nawet jeżeli ilość ciekłego oleju roślinnego jest nieznacznie podwyższona. Alternatywnie, produkt F może być nieco trwalszy, jeżeli podniesie się nieco zawartość mieszanego tłuszczu w tłuszczu margarynowym. Produkt H był bardzo podobny do produktu G. Produkt G był preferowany z powodu nieco
180 616 lepszego zachowania podczas roztapiania się w ustach. Produkt I był bardzo miękki. Stwierdzono, że dla tej margaryny nie dobrano odpowiedniego sposobu wytwarzania. Następnie powtórzono próby z kompozycją I, w której stosowano wyższą wydajność i/lub nie stosowano recyrkulacji. Pierwsze badania pokazały, że otrzymane produkty były dobre, zasadniczo trwalsze. Kompozycja I jest wyjątkowo atrakcyjna z powodu bardzo niskiej zawartości SAFA + trans.
Przykład 22
Stosując mieszany tłuszcz z przykładu 1 wytworzono tłuszcz margarynowy zawierający:
części mieszanego tłuszczu;
części oleju rzepakowego;
części oleju z ziarna palmowego;
części interestryfikowanej mieszaniny 50 części całkowicie uwodornionego oleju palmowego i 50 części całkowicie uwodornionego oleju z ziarna palmowego.
Wartości N wynosiły w przybliżeniu:
N10 = 27;
N20=14;
N30= 5;
N35= 2,5.
Tłuszcz margarynowy zasadniczo nie zawierał kwasów tłuszczowych trans. Był rafinowany standardową metodą i stosowany do wytwarzania margaryn zawierających 80% tłuszczu i mających standardowe składniki, z zastosowaniem sekwencji AACAC. Objętość jednostek C wynosiła, odpowiednio, 1,5 i 31. Wydajność wynosiła 90 kg/godz. Do jednostek A zastosowano chłodzenie, tak że produkt po ostatniej jednostce A miał temperaturę 5°C. Produkt był pakowany do tub i przechowywany w temperaturze 15°C.
Po 1 tygodniowym przechowywaniu miał wartości Stevensa w temperaturach 10°C i 20°C, odpowiednio, 136 i 43. Produkt oceniono jako bardzo dobry.
Przykład 23
Wytworzono frakcję oleinową jak opisano w przykładzie 3. Otrzymane wartości N wynosiły: N10 = 68,8; N20 = 50,7; N30 = 17,0; N35 = 10,8. Ten tłuszcz mieszany rafinowano standardowym sposobem i 42 części zmieszano z 58 częściami rafinowanego oleju rzepakowego. Wartości N dla tego tłuszczu margarynowego wynosiły:
N10 = 27,4;
N20=ll,0;
N30 = 4,4;
N35 - 2,7.
Przygotowano wstępną emulsję o następującym składzie:
79,67% tłuszczu margarynowego;
0,13% monoglicerydu;
0,20% lecytyny;
19,25% wody;
0,10% soli;
0,55% proszku serwatki;
0,10% sorbinianu potasu;
p.m. kwasu cytrynowego do pH 4,4.
Z tej wstępnej emulsji wytworzono margarynę w wotatorze, w pilotowej skali, z zastosowaniem sekwencji AACAC. Wydajność wynosiła 70 kg/godz. i była odpowiednia dla średniego czasu przebywania 246 sekund. Wyjściowa temperatura emulsji po ostatniej jednostce C wynosiła 2°C. Produkt pakowano do tub. Był bardzo jednorodny, wykazywał lekkie do-utwardzenie i nie występowało wydzielanie oleju. Produkt był przechowywany w temperaturze 15°C i oceniany po 1 tygodniu. Wartości Stevensa wynosiły S)0 = 240, S20 = 60. Produkt oceniono jako bardzo dobry. Również po dwóch miesiącach przechowywania był bardzo dobry.
180 616
| kompozycja kwasu tłuszczowego | © U | 1 44 | 1,2 | 1,8 |
| C|8 3 | , 4,4 1 | 5,4 | 1,9 | |
| 00 | 8,3 | 10,2 | 3,5 | |
| C|8 1 | i 23 >7 | 29,5 | Ti i | |
| cl8 | L 54,1 | 45,5 | 74,5 | |
| C|6 | i 5,8 | 5,8 1 | 5,9 | |
| % stałych | Z | i 39,6 | 9,0 | 80,9 |
| N3o | 50,3 | 19,4 | 84,8 | |
| s z | . 61,7 1 | 40,1 | 87,8 | |
| o z | 58,2 | 90,1 | ||
| z | 78,1 1____________’ .. | 69,9 | 90,0 | |
| N10 | 81,1 1 . ’ _ | 75,1 | 90,5 | |
| Tabela 1 | interestryfikowana mieszanka | frakcja olejowa | frakcja stearynowa |
| kompozycja kwasu tłuszczowego | © u | 0,5 | θ' | 0,6 |
| Cis 3 | L‘Z | 3,9 | 47 | |
| U | 21,9 | 26,2 | ||
| 00 o | 9,9 | 12,6 | 6,0 | |
| co u | i 52,7 | 44,3 | 67,5 ! | |
| u | 10,9 | θ' | I'·5 | |
| 1 % stałych | z | ___35,7 | ιΊι | 72,4 |
| N3o | 44,2 | 17,1 | 78,3 | |
| 54,9 | 29,5 | 83,0 | ||
| © z | 65,4 | 50,1 | 1 84,3 | |
| z | 71,3 | ____64,0 | 84,8 | |
| NI0 | 75,8 | 70,3 | 87,0 | |
| Tabela 2 । | interestryfikowana mieszanka | frakcja olejowa | frakcja stearynowa ; |
180 616
| przykł. 11 | | | | | 40 | 60 | 25,3 | 12,2 | 4,6 | 3,2 | r11 < | | | |
| przykł. 10 | | | | | 35 | 65 | 1 21,7 | 10,3 | 4,0 | 2,5 | 28 | ||
| przykł. 9 | | | | | 30 | 70 | 17,7 | oo | 3,5 | ri | 26 | | | |
| przykł. 8 | | | 1 | 55 | 1 | 45 | 1 28,1 | 13,1 | 3,8 | 2,6 i | 33 | | |
| przykł. 7 | | | 50 | | | O ud | 25,2 | 11,5 | 3,4 | 2,2 | 1 | ||
| przykł. 6 | | | 45 | UD UD | 1 22,0 | 9,8 | ......... I 3,2 : | 2’° | 29 | |||
| por. 6 | | | 65 | | | 30,6 ........ 1 | OO | 2,2 | L2 | (N | 4,3 | ||
| por. 5 | 60 | | | | | o | 1__i | _______10,4 | 2,0 | ί 1,0 | ____ 30 | 4,0 | |
| o | CD oo | | | 1 | 1 | r—* | 32,3 | 11,6 | 1,2 | 0,6 | 36 | |
| por. 3 | 08 | 1 | j | 20 | 30,4 | H,3 | 0,6 | 35 | |||
| Tabela 4 | tłuszcz mieszany porównawczy 1 | tłuszcz mieszany porównawczy 2 | tłuszcz mieszany przykład 4 | tłuszcz mieszany przykład 5 | olej słonecznikowy | Z | O z | z | SAFA | trans* |
180 616
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 4,00 zł.
Claims (14)
- (1) interestryfikacji mieszaniny zawierającej 30-55% wagowych ciekłego oleju roślinnego (i) i 45-70% wagowych tłuszczu (ii) będącego uwodornionym olejem lub frakcjonowaną stearynąoleju palmowego, w którym co najmniej 80% pozostałości kwasu tłuszczowego jest nasyconych i ma długość łańcucha co najmniej 16 atomów węgla;1. Sposób wytwarzania mieszanego tłuszczu, stosowanego do margaryn i środków typu W/O do smarowania pieczywa, znamienny tym, że składa się z etapów:
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w etapie (1) interestryfikuje się mieszaninę zawierającą 35-45% wagowych oleju (i) i 55-65% wagowych tłuszczu (ii).(2) frakcjonowania zinterestryfikowanej mieszaniny do otrzymania oleiny o następującym składzie stałego tłuszczu:N10 = 54-85, korzystnie N10 = 55-80;N20 = 32-70, korzystnie N20 = 32-60;N30 = 4-30, korzystnie N30 = 7-25;N35 < 18, korzystnie N35 < 15 i oddzielania wyżej topiącej się stearyny.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że interestryfikuje się olej (i) który jest olejem roślinnym wybranym spośród oleju sojowego, oleju słonecznikowego, oleju szafranowego, oleju rzepakowego, oleju bawełnianego, oleju kukurydzianego, wysokooleinowej kwasowej pozostałości zawierającej różne z nich, oleju arachidowego, oleju oliwkowego i ich mieszanin dwu- lub więcej składnikowych.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że interestryfikuje się tłuszcz (ii) będący uwodornionym olejem o temperaturze topnienia w zakresie od 50 do 70°C i liczbie jodowej mniejszej niż 10, korzystnie mniejszej niż 3 a najkorzystniej wynoszącej około 1.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że interestryfikuje się tłuszcz (ii) będący uwodornionym olejem sojowym, olejem słonecznikowym, olejem szafranowym, olejem rzepakowym, olejem bawełnianym, olejem kukurydzianym, olejem lnianym, wysokooleinową kwasową pozostałością zawierającą różne z nich, olejem arachidowym, olejem oliwkowym lub ich mieszaniną dwu- lub więcej składnikową.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że interestryfikuje się tłuszcz (ii) będący stearyną oleju palmowego frakcjonowaną rozpuszczalnikiem.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że interestryfikuje się olej (i) i tłuszcz (ii) pochodzące z tego samego źródła.
- 8. Sposób według zastrz. 1 albo 7, znamienny tym, że interestryfikuje się olej (i) i tłuszcz (ii) będące olejem rzepakowym lub sojowym albo ich mieszaniny, ewentualnie dodatkowo z wysokooleinowym olejem słonecznikowym.
- 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że interestryfikacja jest enzymatycznąinterestryfikacj ą.
- 10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że interestryfikacja jest statystycznąinterestryfikacj ą prowadzoną w temperaturze 25-175°C w zasadniczo bezwodnych warunkach z użyciem metalu alkalicznego, wodorotlenku lub alkoksy- metalu alkalicznego.
- 11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że etap (2) stanowi suche frakcjonowanie w temperaturze w zakresie od 40 do 52°C.180 616
- 12. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że etap (2) prowadzi się z oddzieleniem stearyny o następującej zawartości stałego tłuszczu:N20 = 70-95;N30 = 50-95, korzystnie 50-90;N40 = 35-85, korzystnie 35-80.
- 13. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że interestryfikuje się olej (i) w którym co najmniej 20% wagowych pozostałości kwasu tłuszczowego stanowi kwas linolowy.
- 14. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że interestryfikuje się łączną ilość oleju (i) i tłuszczu (ii) składającą się w 80-100%, korzystnie 85-100%, najkorzystniej 90-100% wagowych z mieszaniny, która jest zinterestryfikowana.* * *
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP94203324 | 1994-11-15 | ||
| PCT/EP1995/004293 WO1996014755A1 (en) | 1994-11-15 | 1995-10-31 | Fat blend for margarine and w/o spreads |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL320218A1 PL320218A1 (en) | 1997-09-15 |
| PL180616B1 true PL180616B1 (pl) | 2001-03-30 |
Family
ID=8217382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95320218A PL180616B1 (pl) | 1994-11-15 | 1995-10-31 | Sposób wytwarzania mieszanego tluszczu stosowanego do margaryn i srodków typu W/O do smarowania pieczywa PL PL PL PL PL PL PL |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6106885A (pl) |
| EP (1) | EP0792107B1 (pl) |
| JP (1) | JP3267978B2 (pl) |
| AT (1) | ATE180143T1 (pl) |
| AU (1) | AU689344B2 (pl) |
| CA (1) | CA2203558C (pl) |
| CO (1) | CO4650021A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ296522B6 (pl) |
| DE (1) | DE69509785T2 (pl) |
| DK (1) | DK0792107T3 (pl) |
| ES (1) | ES2132740T3 (pl) |
| GR (1) | GR3030661T3 (pl) |
| HU (1) | HU225666B1 (pl) |
| MX (1) | MX9702957A (pl) |
| MY (1) | MY112601A (pl) |
| PL (1) | PL180616B1 (pl) |
| SK (1) | SK282065B6 (pl) |
| TR (1) | TR199501427A2 (pl) |
| WO (1) | WO1996014755A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA959522B (pl) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX9702957A (es) * | 1994-11-15 | 1997-06-28 | Unilever Nv | Mezcla de grasa para margarina y con/sin cubiertas. |
| DE69827330T2 (de) * | 1997-08-22 | 2006-02-02 | Unilever N.V. | Stanolester enthaltende Zusammensetzung |
| US6277433B1 (en) * | 1999-03-19 | 2001-08-21 | Loders Croklaan B.V. | Fat mixtures |
| US6388113B1 (en) | 1999-06-04 | 2002-05-14 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas ( Csic) | High oleic/high stearic sunflower oils |
| DE60331428D1 (de) * | 2002-05-20 | 2010-04-08 | Gus Papathanasopoulos | Mikromolekulare übersättigung von konventionellen backölen für anwendungen auf grosser höhe und in einem abgegrenzten raum |
| DE60336072D1 (de) * | 2002-08-12 | 2011-03-31 | Unilever Nv | Triglyzeridfett |
| EP1491097A1 (en) * | 2003-06-24 | 2004-12-29 | Fuji Oil Europe | Low-trans fats for confectionery fat compositions |
| ATE509692T1 (de) | 2003-07-17 | 2011-06-15 | Unilever Nv | Verfahren zur herstellung einer öl und strukturierungsmittel enthaltenden essbaren dispersion |
| WO2006014322A1 (en) * | 2004-07-02 | 2006-02-09 | Cargill, Incorporated | Fat products containing little or no trans-fatty acids |
| WO2006037341A1 (en) * | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Aarhuskarlshamn Denmark A/S | Fat compositions |
| BRPI0606341A2 (pt) | 2005-02-17 | 2009-06-16 | Unilever Nv | gránulo, processo para a preparação de uma dispersão comestivél, cubo ou tablete, processo para a preparação de cubos ou tabletes e tempero particulado ou concentrado |
| US7998521B2 (en) * | 2005-08-23 | 2011-08-16 | Conopco, Inc. | Non-hydrogenated hardstock fat |
| WO2007039020A1 (en) | 2005-09-26 | 2007-04-12 | Unilever N.V. | Non-hydrogenated hardstock fat |
| AR061984A1 (es) * | 2006-07-14 | 2008-08-10 | Consejo Superior Investigacion | Aceites fraccionados liquidos y estables |
| US8206772B2 (en) * | 2007-11-08 | 2012-06-26 | Kraft Foods Global Brands Llc | Structured lipid compositions and methods of formulation thereof |
| US8486478B2 (en) * | 2007-11-08 | 2013-07-16 | International Great Brands LLC | Structured lipid compositions |
| WO2009108878A1 (en) * | 2008-02-28 | 2009-09-03 | Ach Food Companies, Inc. | Low trans fat oil blend |
| WO2009152150A1 (en) * | 2008-06-11 | 2009-12-17 | General Mills Marketing, Inc. | Hydrated fat piece compositions and dough articles made therefrom |
| CA2671597A1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-21 | Kraft Foods Global Brands Llc | Functional no-trans oils with modulated omega-6 to omega-3 ratio |
| JP5479700B2 (ja) * | 2008-09-25 | 2014-04-23 | 株式会社Adeka | 可塑性油脂組成物 |
| TR201901318T4 (tr) * | 2008-12-16 | 2019-02-21 | Sime Darby Malaysia Berhad | Nişastalı hamurun hazırlanmasında pompalanabilir bir yağ bileşiminin kullanımı ve bu tür yağ bileşiminin üretimine yönelik proses. |
| MX2011006423A (es) | 2008-12-19 | 2011-07-20 | Unilever Nv | Polvos de grasas comestibles. |
| CA2745973A1 (en) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Unilever Plc | Edible fat powders |
| EP2584907B1 (en) | 2010-06-22 | 2014-04-23 | Unilever NV | Edible fat powders |
| HRP20171516T1 (hr) * | 2010-08-05 | 2017-11-17 | Nestec S.A. | Kuhinjsko pomagalo |
| US8435592B2 (en) | 2010-09-13 | 2013-05-07 | General Mills, Inc. | Shortening particle compositions and dough products made therefrom |
| US8518470B2 (en) | 2010-09-13 | 2013-08-27 | General Mills, Inc. | Shortening particle compositions and products made therefrom |
| BRPI1003903A2 (pt) * | 2010-09-23 | 2013-01-08 | Bunge Alimentos S A | emulsço Água em àleo lÍquida / semi pastosa e processo de produÇço da mesma |
| BR112013007230B1 (pt) * | 2010-09-29 | 2018-10-16 | Unilever Nv | processo de cristalização pulverizável, partículas sólidas e uso de partículas sólidas |
| HUE026515T2 (en) | 2010-12-17 | 2016-06-28 | Unilever Bcs Europe Bv | Edible water-in-oil emulsion |
| MX337914B (es) | 2010-12-17 | 2016-03-28 | Unilever Nv | Proceso para compactar polvo de grasa microporosa y polvo de grasa compactado asi obtenido. |
| CA2835102C (en) | 2011-05-09 | 2019-08-06 | General Mills, Inc. | Fat compositions and related methods, including shortening particles and shortening compositions without added non-interesterified hardstock fat, and related products |
| JP6172141B2 (ja) * | 2012-03-09 | 2017-08-02 | 株式会社カネカ | ロールインマーガリン |
| US9801392B2 (en) | 2012-04-27 | 2017-10-31 | General Mills, Inc. | Fat particle compositions containing salt, dough and baked dough articles made therefrom, and related methods |
| WO2014044582A1 (en) | 2012-09-21 | 2014-03-27 | Unilever N.V. | Edible water-in-oil emulsion and a process for preparing such emulsion |
| CA2882035C (en) * | 2012-09-21 | 2020-04-14 | Unilever Plc | Edible water-in-oil emulsions and a process for preparing such emulsions. |
| PL2950660T3 (pl) * | 2013-01-31 | 2016-08-31 | Unilever Bcs Europe Bv | Sposób wytwarzania jadalnych emulsji typu woda-w-oleju |
| EP3582623B1 (en) | 2017-02-15 | 2024-10-23 | Bunge Loders Croklaan B.V. | High stearic acid marinade |
| US11535813B2 (en) * | 2018-04-18 | 2022-12-27 | Bunge Oils, Inc. | Interesterified high oleic vegetable oils |
| WO2020053378A1 (en) * | 2018-09-14 | 2020-03-19 | Bunge Növényolajipari Zártköruen Muködo Részvénytársaság | Fat spread product, process for preparing the same, and its use as table spread or in bakery |
| ES2787974B2 (es) | 2019-04-16 | 2022-07-08 | Healthy Food Iberica S L | Producto graso vegetal sólido basado en aceite de oliva |
| EA037536B1 (ru) * | 2019-10-22 | 2021-04-09 | Открытое акционерное общество "Жировой комбинат" | Маргарин без пальмового масла |
| CN117801888A (zh) * | 2021-01-26 | 2024-04-02 | 前场欧洲有限公司 | 结构化脂肪 |
| EP4312571A4 (en) * | 2021-03-22 | 2025-04-23 | AAK AB (Publ) | COMPOSITION OF DAIRY PRODUCT ANALOGUE |
| BE1030829B1 (nl) * | 2022-08-30 | 2024-03-25 | Vandemoortele Lipids | Eetbaar product |
| WO2025244777A1 (en) * | 2024-05-22 | 2025-11-27 | Cargill, Incorporated | Hard solid fat compositions and methods of making and use thereof |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4316919A (en) * | 1980-09-19 | 1982-02-23 | Nabisco Brands, Inc. | Sunflower-oil-based edible fat product |
| EP0070050B1 (en) * | 1981-06-15 | 1984-09-19 | Unilever N.V. | Margarine fat blend |
| US4486457A (en) * | 1982-03-12 | 1984-12-04 | Lever Brothers Company | Margarine fat blend, and a process for producing said fat blend |
| EP0109721B1 (en) * | 1982-11-22 | 1987-08-12 | Unilever N.V. | Margarine fat blend |
| NL8302198A (nl) * | 1983-06-21 | 1985-01-16 | Unilever Nv | Margarinevetmengsel en werkwijze ter bereiding van een dergelijk vetmengsel. |
| US4627192B1 (en) * | 1984-11-16 | 1995-10-17 | Sigco Res Inc | Sunflower products and methods for their production |
| CA1301775C (en) * | 1986-06-04 | 1992-05-26 | Karel Petrus Agnes Maria Van Putte | Fractionation of fat blends |
| US4861612A (en) * | 1987-02-06 | 1989-08-29 | Kao Corporation | Method of separating oleaginous matter into components having various melting points |
| JPH0458892A (ja) * | 1990-06-28 | 1992-02-25 | Ajinomoto Co Inc | 可塑性油脂組成物 |
| US5276264A (en) * | 1991-01-09 | 1994-01-04 | Pioneer Hi-Bred International, Inc. | Sunflower products having lower levels of saturated fatty acids |
| MX9702957A (es) * | 1994-11-15 | 1997-06-28 | Unilever Nv | Mezcla de grasa para margarina y con/sin cubiertas. |
| US5710366A (en) * | 1995-06-07 | 1998-01-20 | Pioneer Hi-Bred International, Inc. | Helianthus annuus bearing an endogenous oil wherein the levels of palmitic acid and oleic acid are provided in an atypical combination via genetic control |
-
1995
- 1995-10-31 MX MX9702957A patent/MX9702957A/es not_active IP Right Cessation
- 1995-10-31 AT AT95938387T patent/ATE180143T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-10-31 EP EP95938387A patent/EP0792107B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-31 JP JP51568396A patent/JP3267978B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-31 DE DE69509785T patent/DE69509785T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-31 ES ES95938387T patent/ES2132740T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-31 WO PCT/EP1995/004293 patent/WO1996014755A1/en not_active Ceased
- 1995-10-31 SK SK598-97A patent/SK282065B6/sk unknown
- 1995-10-31 DK DK95938387T patent/DK0792107T3/da active
- 1995-10-31 CZ CZ0147297A patent/CZ296522B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-10-31 HU HU9701799A patent/HU225666B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-10-31 PL PL95320218A patent/PL180616B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-10-31 CA CA002203558A patent/CA2203558C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-31 AU AU39799/95A patent/AU689344B2/en not_active Ceased
- 1995-11-09 ZA ZA959522A patent/ZA959522B/xx unknown
- 1995-11-14 CO CO95053591A patent/CO4650021A1/es unknown
- 1995-11-15 MY MYPI95003591A patent/MY112601A/en unknown
- 1995-11-15 TR TR95/01427A patent/TR199501427A2/xx unknown
-
1997
- 1997-11-07 US US08/967,296 patent/US6106885A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-06-30 GR GR990401747T patent/GR3030661T3/el unknown
-
2000
- 2000-05-09 US US09/567,790 patent/US6231914B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA959522B (en) | 1997-05-09 |
| CZ296522B6 (cs) | 2006-04-12 |
| AU689344B2 (en) | 1998-03-26 |
| MX9702957A (es) | 1997-06-28 |
| DE69509785T2 (de) | 1999-12-23 |
| EP0792107B1 (en) | 1999-05-19 |
| ES2132740T3 (es) | 1999-08-16 |
| DK0792107T3 (da) | 1999-11-08 |
| AU3979995A (en) | 1996-06-06 |
| MY112601A (en) | 2001-07-31 |
| CO4650021A1 (es) | 1998-09-03 |
| CA2203558C (en) | 2002-03-12 |
| CZ147297A3 (cs) | 1998-05-13 |
| US6106885A (en) | 2000-08-22 |
| SK59897A3 (en) | 1997-12-10 |
| ATE180143T1 (de) | 1999-06-15 |
| EP0792107A1 (en) | 1997-09-03 |
| JPH10508496A (ja) | 1998-08-25 |
| TR199501427A2 (tr) | 1996-06-21 |
| WO1996014755A1 (en) | 1996-05-23 |
| JP3267978B2 (ja) | 2002-03-25 |
| SK282065B6 (sk) | 2001-10-08 |
| GR3030661T3 (en) | 1999-10-29 |
| CA2203558A1 (en) | 1996-05-23 |
| DE69509785D1 (de) | 1999-06-24 |
| HU225666B1 (en) | 2007-05-29 |
| HUT77256A (hu) | 1998-03-02 |
| US6231914B1 (en) | 2001-05-15 |
| PL320218A1 (en) | 1997-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL180616B1 (pl) | Sposób wytwarzania mieszanego tluszczu stosowanego do margaryn i srodków typu W/O do smarowania pieczywa PL PL PL PL PL PL PL | |
| AU713420B2 (en) | Margarine fat blend and plastic w/o emulsion spread comprising this fat blend | |
| MXPA97002957A (en) | Grease mix for margarine and with / without cubier | |
| CA1289004C (en) | Fats and edible emulsions with a high content of cis- polyunsaturated fatty acids | |
| AU722142B2 (en) | Edible fat spread | |
| AU2003227724B2 (en) | Triglyceride fat | |
| CZ284328B6 (cs) | Glyceridový tuk | |
| US7998521B2 (en) | Non-hydrogenated hardstock fat | |
| MXPA97003517A (en) | Process for preparing a fat mixture and a plastic coupling comprising a degrasa mix obtain | |
| AU2003248335B2 (en) | Triglyceride fat suitable for spread manufacture | |
| CA2156103A1 (en) | Fat systems and processes for the production of no trans fatty acid containing stick-type margarines and spreads | |
| EP0831713B1 (en) | Edible fat product and interesterified fat for use therein | |
| CA2156105A1 (en) | Fat systems and processes for the production of no trans fatty acid containing tub-type margarines and spread | |
| ZA200306441B (en) | Edible spread containing a natural fat phase. | |
| MXPA97004529A (en) | Margarine grease mixture and emulsion w / o plastic to join, that understand this gr mix |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20081031 |