PL179860B1 - Methylamides of ortho-substituted 2-methoxyiminophenyloacetic acids, method of obtaining them as well as fungicides and pesticides containing such compounds - Google Patents
Methylamides of ortho-substituted 2-methoxyiminophenyloacetic acids, method of obtaining them as well as fungicides and pesticides containing such compoundsInfo
- Publication number
- PL179860B1 PL179860B1 PL94310382A PL31038294A PL179860B1 PL 179860 B1 PL179860 B1 PL 179860B1 PL 94310382 A PL94310382 A PL 94310382A PL 31038294 A PL31038294 A PL 31038294A PL 179860 B1 PL179860 B1 PL 179860B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- optionally substituted
- alkyl
- thiazol
- halo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
- C07D271/113—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
- C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D261/12—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/36—One oxygen atom
- C07D263/38—One oxygen atom attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/34—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/36—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/08—1,2,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazoles
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe metyloamidy orto-podstawionych kwasów 2-metoksyiminofenylooctowych, sposób wytwarzania nowych metyloamidów orto-podstawionych kwasów 2-metoksyiminofenylooctowych oraz środek grzybobójczy i środek szkodnikobójczy, zawierające takie nowe metyloamidy orto-podstawionych kwasów 2-metoksyiminofenylooctowych.
Podstawione amidy kwasów 2-alkoksyiminofenylooctowych są znane (EP-A 398692, EP-A 477631, JP-A 4182461, WO 92/13830 i GB 2253624). Związki te mają działanie grzybobójcze i częściowo także owadobójcze, jednak ich działanie jest niezadowalające (EP-A 477631).
Istnieje nadal zapotrzebowanie na związki o znacznie lepszych właściwościach grzybobójczych i szkodnikobójczych.
Nieoczekiwanie okazało się, że takie zalety wykazują nowe związki według wynalazku, to jest nowe metyloamidy orto-podstawionych kwasów 2-metoksyiminofenylooctowych o ogólnym wzorze I , n1 \
.NH H3C
I
179 860 w którym n oznacza 0 lub 1, X oznacza atom tlenu lub atom siarki, Y oznacza izoksazol-3-il, izoksazol-5-il, imidazol-2-il, oksazol-2-il, l,3,4-oksadiazol-2-il, pirazol-3-il ewentualnie podstawiony metylem lub trifluorometylem, pirazol-4-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,3-tiazol-2-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,3-tiazol-4-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,2,4-triazol-3-il, ewentualnie podstawiony metylem lub etylem, albo l,2,4-tiadiazol-5-il, R1 oznacza atom chlorowca, C1-C4-alkil lub C]-Ć4-alkoksyl, R2 oznacza Cj-Cg-alkil, ewentualnie podstawiony grupą C|-C4-alkoksyiminową chlorowco-Cj-C^alkil, C3-C6-cykloalkil, grupę cyjanową, C1-C4-alkilokarbonyl, C1-C4-alkoksykarbonyl, karbamoil, naftyl, l,2,4-oksazolil-3-il, Cj-C6-alkilo-l,2,4-oksazolil-3-il, hydroksy-l,3,4-oksadiazol-2-il, merkapto-l,3,4-oksadiazol-2-il, metyloizoksazol-5-il, piryd-2-yl, piryd-3-yl, piryd-4-yl, furan-2-yl, tien-2-yl, metylo-l,3-tiazol-4-il, n-heptylo-l,3-tiazol-4-il, dimetylo-l,3-tiazol-5-il, chlorowco-2-pirydyl lub fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C^Cg-alkil, chlorowco-C1-C4-alkil, grupę cyjanową, C1-C4-alkoksyl, chlorowco-C1-C4-alkoksyl i Cj-C4-alkoksykarbonyl, oraz ich sole.
Zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania nowych metyloamidów orto-podstawionych kwasów 2-metoksyiminofenylooctowych o ogólnym wzorze I, w którym R1, R2, Y, X i n mają wyżej podane znaczenie, polega na tym, że pochodną kwasu 2-metoksyiminofenylooctowego o wzorze la
la w którym R1 ma wyżej podane znacznie, a L oznacza Cl, Br, OMes lub OTos, poddaje się reakcji w obecności zasady z pięcioczłonowym związkiem hydroksy- lub merkaptoheterocyklicznym o ogólnym wzorze III:
R2 - Y - XH III w którym R2, Y i X mają wyżej podane znaczenie, względnie pochodną kwasu 2-metoksyiminofenylooctowego o ogólnym wzorze II
O
II w którym R1, R2, Y, X i n mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z metyloaminą.
Zakresem wynalazku objęte są także środek grzybobójczy i środek szkodnikobójczy, zawierające skuteczną ilość substancji czynnej i znane substancje pomocnicze, a cechą tych środków jest to, że jako substancję czynną zawierają nowy metyloamid orto-podstawionego kwasu 2-metoksyiminofenylooctowego o ogólnym wzorze I, w którym R1, R2, Y, X i n mają wyżej podane znaczenie, ewentualnie w postaci soli.
179 860
Określenie „chlorowco-C1-C4-alkil” w odniesieniu do grupy R2 oznacza, że grupy alkilowe mogą być częściowo lub całkowicie podstawione atomami chlorowca, to znaczy atomy wodoru tych grup mogą być częściowo lub całkowicie zastąpione atomami chlorowca, takimi jak atom fluoru, chloru, bromu lub jodu, korzystnie atom fluoru lub chloru.
Grupy alkilowe mogą również być podstawione innymi podstawnikami, takimi jak grupa CpC^alkoksyiminowa.
Określenie „grupa Cj-C^-alkoksyiminowa” oznacza grupę alkilo-O-N=, taką jak grupa metoksyiminowa, etoksyiminowa, propoksyiminowa, 1-metyloetoksyiminowa, butoksyiminowa, 1-metylopropoksyiminowa, 2-metylopropoksyiminowa lub 1,1-dimetyloetoksyiminowa, korzystnie grupa metoksyiminowa, etoksyiminowa, propoksyiminowa, 1,1-dimetyloetoksyiminowa lub 1-metyloetoksyiminowa, a zwłaszcza grupa metoksyiminowa lub etoksyiminowa.
Określenie „Cj-C^alkilokarbonyl” oznacza metylokarbonył, etylokarbonyl, propylokarbonyl, 1-metyloetylokarbonyl, butylokarbonyl, 1-metylopropylokarbonyI, 2-metylopropylokarbonyl lub 1,1-dimetyloetylokarbonyl, korzystnie metylokarbonył, etylokarbonyl lub 1,1-dimetylokarbonyl, a zwłaszcza etylokarbonyl.
Określenie „Ć1-C4-alkoksykarbonyl” oznacza korzystnie metoksykarbonyl, etoksykarbonyl lub 1,1-dimetyloetoksykarbonyl, korzystniej metoksykarbonyl, etoksykarbonyl lub l, 1 -dimetyloetoksykarbonyl.
Określenie „C3-C6-cykloalkil” oznacza cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl lub cykloheksyl, korzystnie cyklopropyl, cyklopentyl lub cykloheksyl, a zwłaszcza cyklopropyl.
Ze względu na biologiczne działanie przeciwko szkodnikom, zwłaszcza owadom, nicieniom i pajęczakom oraz grzybom, korzystne są zwłaszcza związki o wzorze I, w którym R1 oznacza atom chlorowca, to jest atom fluoru, chloru, bromu lub jodu, a korzystnie atom fluoru lub chloru, Ct-C4-alkil, korzystnie metyl, etyl, propyl, 1-metyloetyl, butyl, 1-metylopropyl, 2-metylopropyl lub 1,1-dimetyloetyl, korzystniej metyl i 1-metyloetyl, a zwłaszcza metyl, albo Cj-C^-alkoksyl, korzystnie metoksyl, etoksyl, propyloksyl, 1-metyloetoksyl, butyloksyl, 1-metylopropyloksyl, 2-metylopropyloksyl lub 1,1-dimetyloetoksyl, korzystniej metoksyl, etoksyl lub 1-metyloetoksyl, a zwłaszcza metoksyl, a R2 oznacza ewentualnie podstawiony Cj-C6-alkil, taki jak metyl, etyl, propyl, 1-metyloetyl, butyl, 1-metylopropyl, 2-metylopropyl, 1,1-dimetyloetyl, pentyl, 1-metylobutyl, 2-metylobutyl, 2-metylobutyl, 2,2-dimetylopropyl, 1-etyłopropyl, heksyl, 1,1-dimetylopropyl, 1,2-dimetylopropyl, 1-metylopentyl, 2-metylopentyl, 3-metylopentyl, 4-metylopentyl, 1,1-dimetylobutyl, 1,2-dimetylobutyl, 1,3-dimetylobutyl, 2,2-dimetylobutyl, 2,3-dimetylobutyl, 3,3-dimetylobutyl, 1-etylobutyl, 2-etylobutyl, 1,1,2-trimetylopropyl, 1,2,2-trimetylopropyl, 1-etylo-1-metylopropyl lub l-etylo-2-metylopropyl, korzystnie metyl, etyl, 1-metyloetyl, 1-metylopropyl, 1,1-dimetyloetyl, 1,1-dimetylopropyl lub 2,3-dimetylobutyl, a zwłaszcza metyl, 1-metyloetyl lub 1,1-dimetyloetyl.
Ponadto korzystne są związki o wzorze I, w którym X oznacza atom tlenu.
Korzystne są również związki o wzorze I, w którym Y oznacza izoksazol-3-il, pirazol3-il, pirazol-4-il, oksazol-2-ilo, l,3-tiazol-2-il, 1,3-tiazol-4-il, l,2,4-triazol-3-il, 1,3,4-oksadiazol-2-il lub l,2,4-tiadiazol-5-il, a zwłaszcza pirazol-3-il, pirazol-4-il lub l,2,4-triazol-3-il.
Szczególnie korzystne są związki o wzorze I, w którym R2 oznacza ewentualnie podstawiony fenyl. Korzystnymi podstawnikami fenylu są atom chlorowca, grupa cyjanowa, Cj-C^alkil, C1-C4-alkoksyl, Ć1-C2-chlorowcoalkil lub C1-C2-chlorowcoalkoksyl.
Ponadto korzystne są związki o wzorze I, w którym R1 oznacza atom chlorowca, Cj-C4-alkil lub C1-C2-alkoksyl, a R2 oznacza ewentualnie podstawiony C]-C4-alkil lub C3-C6-cykloalkil.
Korzystne są związki o wzorze I, w którym n oznacza 0, a X oznacza O.
Korzystne są również związki o wzorze I, w którym n oznacza 0, X oznacza O, a R2 oznacza ewentualnie podstawiony fenyl.
Związki o wzorze I wytwarza się sposobami analogicznymi do różnych sposobów znanych z literatury.
179 860 7
W przypadku syntezy związków I na ogół nieistotna jest kolejność, w jakiej tworzy się ugrupowania R2-Y-XCH2- albo ugrupowanie -C(=NOCH3)-CO-NHCH3 z użyciem odpowiednich prekursorów. Szczególnie korzystnie ugrupowania te tworzy się niżej opisanymi sposobami, przy czym dla lepszej przejrzystości w poniższych schematach reakcji każdą nie biorącą udziału w reakcji grupę przedstawiono w sposób uproszczony, a mianowicie ugrupowanie R2-Y-XCH2- lub jego prekursor jako R*, a ugrupowanie -C(=NOCH3)-CO-NHCH3 lub jego prekursor jako R#.
A. Synteza związków zawierających ugrupowanie R2-Y-XCH2-
Związki o ogólnych wzorach I lub II wytwarza się w reakcji związku o wzorze IA lub IIA z hydroksy- lub merkapto-podstawionymi pięcioczłonowymi związkami heteroaromatycznymi o wzorze III w obojętnych rozpuszczalnikach w obecności zasady.
IA (W=NH, L=C1, Br, OMes lub Otos) I (W=NH) lub lub
IIA (W=O, L=C1, Br) II (W=O)
Mes oznacza H2CSO2-, Tos oznacza 4-CH3-fenylo-SO2-.
Reakcję tę zazwyczaj prowadzi się w temperaturze 0-80°C, korzystnie 20-60°C.
Odpowiednimi rozpuszczalnikami są węglowodory aromatyczne, takie jak toluen, o-, m- i p-ksylen, chlorowcowane węglowodory, takie jak chlorek metylenu, chloroform i chlorobenzen, etery, takie jak eter dietylowy, eter diizopropylowy, eter metylowo-t-butylowy, dioksan, anizol i tetrahydrofuran, nitryle, takie jak acetonitryl i propionitryl, alkohole, takie jak metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol i t-butanol, ketony, takie jak aceton i keton metylowo-etylowy oraz dimetylosulfotlenek, dimetyloformamid, dimetyloacetamid, l,3-dimetyloimidazolidyn-2-on i l,3-dimetylotetrahydro-2(lH)-pirymidyna, przy czym szczególnie korzystne są chlorek metylenu, aceton i dimetyloformamid. Można również stosować mieszaniny tych rozpuszczalników.
Jako zasady zazwyczaj stosuje się związki nieorganiczne, takie jak wodorotlenki metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, takie jak wodorotlenek litu, wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu i wodorotlenek wapnia, tlenki metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, takie jak tlenek litu, tlenek sodu, tlenek wapnia i tlenek magnezu, wodorki metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, takie jak wodorek litu, wodorek sodu, wodorek potasu i wodorek wapnia, amidki metali alkalicznych, takie jak amidek litu, amidek sodu i amidek potasu, węglany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, takie jak węglan potasu i węglan wapnia, oraz wodorowęglany metali alkalicznych, takie jak wodorowęglan potasu, wodorowęglan sodu i wodorowęglan wapnia, związki metaloorganiczne, zwłaszcza alkilometale alkaliczne, takie jak metylolit, butylolit i fenylolit, halogenki alkilomagnezowe, takie jak chlorek metylomagnezowy, oraz alkoholany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, takie jak metanolan sodu, etanolan sodu, etanolan potasu, t-butanolan potasu i dimetoksymagnez, a poza tym zasady organiczne, np. trzeciorzędowe aminy, takie jak trimetyloamina, trietyloamina, diizopropyloetyloamina i N-metylopiperydyna, pirydyna, podsta
179 860 wionę pirydyny, takie jak kolidyna, luty dyna i 4-dimetyloaminopirydyna, oraz bicykliczne aminy.
Szczególnie korzystne są wodorotlenek sodu, wodorek sodu, węglan potasu i t-butanolan potasu.
Zasady zazwyczaj stosuje się w ilości równomolowej, w nadmiarze albo ewentualnie jako rozpuszczalnik.
Korzystnie do mieszaniny reakcyjnej można dodać katalitycznej ilości eteru koronowego, np. eteru 18-koronowego-6 lub eteru 15-koronowego-5.
Reakcję można prowadzić także w układach dwufazowych, które tworzą roztwory wodorotlenków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, albo węglanów metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych w wodzie i faza organiczna, taka jak np. chlorowcowane węglowodory. Jako katalizatory przenoszenia fazowego można stosować halogenki amoniowe i tetrafluoroborany amoniowe, takie jak chlorek benzylotrietyloamoniowy, bromek benzylotributyloamoniowy, chlorek tetrabutyloamoniowy, bromek heksadecylotrimetyloamoniowy lub tetrafluoroboran tetrabutyloamoniowy, oraz halogenki fosfoniowe, takie jak chlorek tetrabutylofosfoniowy lub bromek tetrafenylofosfoniowy.
Korzystnie syntezę prowadzi się tak, że na związki o wzorze III działa się zasadą, a następnie otrzymaną sól poddaje się reakcji ze związkami o wzorze la lub IIA.
Związki wyjściowe o wzorach IA.1 (L = Cl) i IA.2 (L = Br) (opis patentowy EP 477631, tabela 1, związki nr 332 i 333) wytwarza się z odpowiednich alkoksy- lub aryloksy- związków o wzorze IB przez rozszczepienie, np. z użyciem trichlorkiem boru (w przypadku IA.1) lub bromowodorem (w przypadku IA.2) w obojętnych rozpuszczalnikach, takich jak chlorowcowane węglowodory, w temperaturze od -30 do 40°C.
IB IA.1 (L=C1)
IA.2 (L=Br) (R' = podst. alkil lub aryl)
W przykładach 1-3 opisano korzystny sposób wytwarzania z użyciem związku o wzorze IB, w którym R' oznacza 2-tolil (EP-A 477631, tabela 1, związek nr 94).
Wytwarzanie związków wyjściowych o wzorze IIA opisano wielokrotnie w literaturze, np. w EP-A 363818. Sposób wytwarzania pięcioczłonowych związków hydroksy- lub merkapto-heterocyklicznych o wzorze III opisano w literaturze, albo te związki wytwarza się sposobami analogicznymi do sposobów syntezy opisanych w literaturze: J. Heterocycl. Chem. 19, (1982), str. 541 i następne; Acta Chem. Scand. 7 (1953), str. 374 i następne; Chem. Pharm. Buli. 33 (1985), str. 3479 i następne; Acta Chem. Scand. 17, str. 144 i następne; kanadyjski opis patentowy nr 1177081; Can J. Chem. 57 (1979), str. 904 i następne; Ann. Chem. 338 (1905), str. 273 i następne; opis patentowy DOS 1029827; Chem. Pharm. Buli. 15 (1967), str. 1025 i następne; Agric. Biol. Chem. 50, (1986) str. 1831 i następne; J. Org. Chem. 23 (1958), str. 1021 i następne; Chem. Ber. 22 (1889), str. 2433 i następne; Chem. Ber. 24 (1891), str. 369 i następne; J. Med. Chem. 15 (1971), str. 39 i następne; J. Am. Chem. Soc. 76 (1954), str. 4450 i następne.
179 860
B. Synteza związków zawierających ugrupowanie -C(=NOCH3)-CO-NHCH3
Związki o ogólnym wzorze I otrzymuje się drogą aminolizy odpowiednich estrów kwasów 2-metoksyiminofenylooctowych o wzorze II (Houben-Weyl, tom E 5, str. 983 i następne).
Reakcję tę zazwyczaj prowadzi się w temperaturze 0-60°C, korzystnie 10-30°C.
Do roztworu związku o wzorze II dodaje się metyloaminę w postaci gazowej albo w postaci wodnego roztworu.
Odpowiednimi rozpuszczalnikami są węglowodory aromatyczne, takie jak toluen, o-, m- i p-ksylen, chlorowcowane węglowodory, takie jak chlorek metylenu, chloroform i chlorobenzen, etery, takie jak eter dietylowy, eter diizopropylowy, eter metylowo-t-butylowy, dioksan, anizol i tetrahydrofuran, alkohole, takie jak metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol i t-butanol, korzystnie metanol, toluen i tetrahydrofuran. Można również stosować mieszaniny tych rozpuszczalników.
Jak już wspomniano związki o wzorze I wykazują wyjątkowo korzystne działanie grzybobójcze i szkodnikobójcze, zwłaszcza owadobójcze, pajęczakobójcze i nicieniobójcze, a zatem mogą stanowić cenne substancje czynne odpowiednich środków według wynalazku.
Związki o wzorze J można formułować w zwykłe preparaty, takie jak roztwory, emulsje, zawiesiny, pyły, proszki, pasty i granulaty. Postać użytkową dobiera się w zależności od celu zastosowania i w każdym przypadku powinna ona zapewniać subtelne i równomierne rozprowadzenie substancji czynnej. Preparaty formułuje się w znany sposób, np. przez rozcieńczenie substancji czynnej rozpuszczalnikami i/lub nośnikami, ewentualnie z użyciem środków emulgujących i dyspergujących, przy czym w przypadku użycia wody jako rozcieńczalnika można stosować także inne rozpuszczalniki organiczne jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako substancje pomocnicze można stosować zasadniczo takie rozpuszczalniki jak węglowodory aromatyczne np. ksylen, chlorowane węglowodory aromatyczne, np. chlorobenzeny, parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, np. metanol, butanol, ketony, np. cykloheksanon, aminy, np. etanoloamina, dimetyloformamid lub woda; nośniki, takie jak naturalne mączki skalne, np. kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, lub syntetyczne mączki skalne, np. koloidalny kwas krzemowy, krzemiany; oraz środki emulgujące, takie jak niejonowe i anionowe emulgatory, np. etery polioksyetylenu i alkoholi tłuszczowych, alkilosulfoniany i arylosulfoniany, oraz środki dyspergujące, takie jak ługi posiarczynowe i metyloceluloza.
Substancje czynne można stosować same lub w postaci preparatów albo przygotowanych z nich postaci użytkowych, np. w postaci odpowiednich do bezpośredniego rozpylania roztworów, proszków, zawiesin lub dyspersji, emulsji, dyspersji olejowych, past, środków do opylania, środków do posypywania, granulatorów, przez rozpylanie, zamgławianie, opylanie, posypywanie albo polewanie. Postacie użytkowe zależą wyłącznie od celów użycia i w każdym przypadku powinny one zapewniać jak najdrobniejsze rozprowadzenie substancji czynnych według wynalazku.
Stężenie substancji czynnych w gotowych do stosowania preparatach może zmieniać się w szerszych zakresach. Na ogół wynosi ono 0,0001 - 10%, a korzystnie 0,01 - 1%.
179 860
Substancje czynne można z dobrym wynikiem stosować w ilości ultra małych objętości (ULV), przy czym możliwe jest nanoszenie preparatów zawierających więcej niż 95% wagowych substancji czynnej, a nawet substancji czynnej bez dodatków.
W celu wytworzenia dających się bezpośrednio rozpylać roztworów, emulsji, past lub dyspersji w olejach stosuje się frakcje oleju mineralnego o średniej do wysokiej temperaturze wrzenia, takie jak nafta lub olej do silników wysokoprężnych, oraz oleje ze smoły węglowej albo oleje pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego, alifatyczne, cykliczne i aromatyczne węglowodory, np. benzen, toluen, ksylen, parafina, tetrahydronaftalen, alkilowane naftaleny lub ich pochodne, metanol, etanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorek węgla, cykloheksanol, cykloheksanon, chlorobenzen, izoforon, silnie polarne rozpuszczalniki, np. dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek, N-metylopirolidon lub woda.
Wodne postacie użytkowe możną przygotowywać z koncentratów do emulgowania, past lub zwilżalnych proszków (proszki do zawiesin, dyspersje w oleju) przez dodanie wody. W celu wytworzenia emulsji, past albo dyspersji w olejach można substancje jako takie albo rozpuszczone w oleju lub rozpuszczalniku homogenizować w wodzie z użyciem środków zwilżających, środków zwiększających przyczepność, środków dyspergujących lub środków emulgujących. Można również wytwarzać koncentraty odpowiednie do rozcieńczania wodą, zawierające substancję czynną, środek zwilżający, środek zwiększający przyczepność, środek dyspergujący lub środek emulgujący i ewentualnie rozpuszczalnik lub olej.
Jako substancje powierzchniowo czynne stosuje się sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i sole amonowe kwasu ligninosulfonowego, kwasu naftalenosulfonowego, kwasu fenolosulfonowego, kwasu dibutylonaftalenosulfonowego, alkiloarylosulfoniany, alkilosiarczany, alkilosulfoniany, siarczany alkoholi tłuszczowych i kwasy tłuszczowe oraz ich sole z metalami alkalicznymi i metalami ziem alkalicznych, sole siarczanowanego eteru alkoholu tłuszczowego i glikolu, produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i pochodnych naftalenu z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu lub kwasu naftalenosulfonowego z fenolem i formaldehydem, eter oktylofenylowy polioksyetylenu, oksyetylenowany izooktylofenol, oktylofenol i nonylofenol, etery alkilofenylowe poliglikolu etylenowego, eter tributylofenylowy poliglikolu etylenowego, alkiloarylopolieteroalkohole, alkohol izotridecylowy, produkty kondensacji alkoholi tłuszczowych z tlenkiem etylenu, oksyetylenowany olej rycynowy, etery alkilowe polioksyetylenu, oksyetylenowany polioksypropylen, acetal eteru alkoholu laurylowego i poliglikolu, estry sorbitu, ligninowe ługi posiarczynowe i metylocelulozę.
Proszki, środki do posypywania i opylania można wytwarzać przez zmieszanie albo wspólne zmielenie substancji czynnych ze stałym nośnikiem.
Granulaty, np. granulaty w otoczkach, nasycane i jednorodne, można wytwarzać przez połączenie substancji czynnych ze stałymi nośnikami. Stałe nośniki stanowią np. ziemie mineralne, takie jak silikażel, kwasy krzemowe, żele krzemionkowe, krzemiany, talk, kaolin, glinka attaklay, wapień, wapno, kreda, glinka bolus, less, glina, dolomit, ziemia okrzemkowa, siarczan wapnia i magnezu, tlenek magnezu, zmielone tworzywa sztuczne, nawozy, jak np. siarczan amonu, fosforan amonu, azotan amonu, moczniki i produkty roślinne, takie jak mąka zbożowa, mączka z kory drzew, drewna i łupin orzechowych, sproszkowana celuloza i inne stałe nośniki.
Preparaty zawierają na ogół 0,01 - 95% wagowych, korzystnie 0,1 - 90% wagowych, substancji czynnej. Przy tym stosuje się w nich substancje czynne o czystości 90 - 100%, korzystnie 95 - 100% (według widma NMR).
Związki o wzorze I stosuje się w ten sposób, że grzyby lub szkodniki, środowisko ich bytowania albo przeznaczone do ochrony przed porażeniem grzybami lub szkodnikami rośliny, nasiona lub inne materiały albo glebę traktuje się grzybobójczo/szkodnikobójczo skuteczną ilością substancji czynnej. Nanoszenie prowadzi się przed albo po zakażeniu (porażeniu) materiałów, roślin albo nasion grzybami (szkodnikami).
Do substancji czynnych można dodać różnego typu oleje, środki chwastobójcze, środki grzybobójcze, inne środki zwalczające szkodniki, środki bakteriobójcze ewentualnie dopiero
179 860 bezpośrednio przed naniesieniem (mieszanie w zbiorniku). Te środki można domieszkować do środków według wynalazku w stosunku wagowym wynoszącym 1:10 do 10:1.
Związki o wzorze I odznaczają się doskonałą skutecznością przeciw szerokiemu spektrum grzybów powodujących choroby roślin, zwłaszcza z klasy Ascomycetes i Basidiomycetes. Są one skuteczne jako związki działające układowo i można je stosować jako środki grzybobójcze nanoszone na liście i glebę.
Związki o wzorze I mają szczególne znaczenie dla zwalczania dużej liczby grzybów na różnych roślinach uprawnych, jak na pszenicy, życie, jęczmieniu, owsie, ryżu, kukurydzy, trawie, bawełnie, soi, kawie, trzcinie cukrowej, winoroślach, roślinach owocowych i ozdobnych oraz na warzywach, jak ogórkach, fasoli i roślinach dyniowatych oraz na nasionach tych roślin.
Związki te nadają się zwłaszcza do zwalczania następujących chorób roślin: Erysiphe graminis (mączniak właściwy) w zbożu, Erysiphe cichoracearum i Sphaerotheca fuliginea na roślinach dyniowatych, Podosphaera leucotricha na jabłoniach, Uncinula necator na winoroślach, gatunki Puccinia w zbożu, gatunki Rhizoctonia w bawełnie i darniach, gatunki Ustilago w zbożu i trzcinie cukrowej, Penturia inaeąualis (parch) na jabłoniach, gatunki Helminthosporium zbożu, Septoria nodorum w pszenicy, Botrytis cinerea (szara pleśń) na truskawkach, winoroślach, Cercospora arachidicola na orzechach ziemnych, Pseudocercosporella herpotrichoides w pszenicy, jęczmieniu, Pyricularia oryzae w ryżu, Phytophthora infestans na ziemniakach i pomidorach, gatunki Fusarium i Perticillium na różnych roślinach, Plasmopara viticola na winoroślach, gatunki Alternaria na warzywach i owocach.
Środki grzybobójcze zawierają substancję czynną na ogół w ilości 0,1 - 95, korzystnie 0,5 - 90% wagowych.
Zależnie od pożądanego efektu stosuje się dawki nanoszenia wynoszące 0,02 - 3 kg substancji czynnej na hektar.
W przypadku traktowania materiału siewnego na ogół stosuje się substancję czynną w ilości 0,001 - 50 g, korzystnie 0,01 - 10 g na kilogram materiału siewnego.
Zgodnie z wynalazkiem środki mogą występować w postaciach użytkowych jako substancje grzybobójcze również razem z innymi substancjami czynnymi, np. ze środkami chwastobójczymi, środkami owadobójczymi, regulatorami wzrostu roślin, środkami grzybobójczymi lub też z nawozami.
W przypadku mieszania ze środkami grzybobójczymi na ogół uzyskuje się przy tym polepszenie grzybobójczego spektrum działania.
Poniżej podano środki grzybobójcze, które można mieszać ze związkami według wynalazku dla zobrazowania możliwości kombinacji, lecz bez ograniczania się do nich:
siarka, ditiokarbaminiany oraz ich pochodne, takie jak dimetyloditiokarbaminian żelazowy, dimetyloditiokarbaminian cynkowy, etylenobisditiokarbaminian cynkowy, etylenobisditiokarbaminian manganawy, etylenodiaminobisditiokarbaminian manganawo-cynko-wy, disiarczek tetrametylotiuramu, kompleks Ν,Ν-etyleno-bis-ditiokarbaminian cynkowy-amoniak, kompleks Ν,Ν'-propyleno-bis-ditiokarbaminian cynkowy-amoniak, N,N'-propyleno-bisditio-karbaminian cynkowy, disiarczek N,N'-polipropyleno-bis-tiokarbamoilu;
pochodne nitrowe, takie jak dinitro-(l-metyloheptylo)fenylokrotonian, 2-sec-butylo-4,6-dinitrofenylo-3,3-dimetyloakrylan, 2-sec-butylo-4,6-dinitrofenyloizopropylowęglan, ester diizopropylowy kwasu 5-nitroizoftalowego;
substancje heterocykliczne, takie jak octan 2-heptadecylo-2-imidazoliny, 2,4-dichloro-6-(ochloroanilino)-s-triazyna, ftalimidotiofosfonian, Ο,Ο-dietylowy, 5-amino-l-[bis(dimetyloamino)fosfinylo]-3-fenylo-l,2,4-triazol, 2,3-dicyjano-1,4-ditioantrachinon, 2-tio-l,3-ditiolo[4,5-b]chinoksalina, ester metylowy kwasu l-(butylokarbamoilo)-2-benzimidazolokarbaminowego, 2-metoksykarbonyloaminobenzimidazol, 2-(furylo-(2))-benzimidazol, 2-(tiazolilo-(4))-benzimidazol, N-(l,l,2,2-tetrachloroetylotio)tetrahydroftalimid, N-trichlorometylotiotetrahydroftalimid, N-trichlorometylotioftalimid, N-dichlorofluorometylotio-N,N'-dimetylo-N-fenyloamid kwasu siarkowego, 5-etoksy-3-trichlorometylo-l,2,3-tiadiazol, 2-tiocyjanianometylotiobenzotiazol, l,4-dichloro-2,5-dimetoksybenzen, 4-(2-chlorofenyłohydrazono)-3-metylo-5-izoksazolon, 1-tlenek 2-tiopirydyny,
179 860
8-hydroksy chinolina lub jej sól z miedzią, 2,3-dihydro-5-karboksyanilido-6-metylo-1,4-oksatyna, 4,4-ditlenek 2,3-dihydro-5-karboksyanilido-6-metylo-l,4-oksatyny, anilid kwasu 2-metylo-5,6-dihydro-4H-pirano-3-karboks^lowego, anilid kwasu 2-metylofurano-3-karboksylowego, anilid kwasu 2,5-dimetylofurano-3-karboksylowego, anilid kwasu 2,4,5-trimetylofurano3-karboksylowego, cykloheksyloamid kwasu 2,5-dimetylofurano-3-karboksylowego, N-cykloheksylo-N-metoksyamid kwasu 2,5-dimetylofurano-3-karboksylowego, anilid kwasu 2-metylobenzoesowego, anilid kwasu 2-jodobenzoesowego, N-formylo-N-morfolino-2,2,2-tri-chloroetyloacetal, piperazyn-1,4-diy lobis-( 1 -(2,2,2-trichloroetylo)formamid, 1 -(3,4-di-chloroanilino)-1 -formyloamino-2,2,2-trichloroetan, 2,6-dimetylo-N-tridecylomorfolina lub jej sole, 2,6-dimetylo-N-cyklododecylomorfblina lub jej sole, N-[3-(p-t-butylofenylo)-2-metylopropylo]-ds-2,6-dimetylomorfolina, N-[3-(p-t-butylofenylo)-2-metylopropylo]pipeiydyna, 1 -[2-(2,4-dichiorofeny lo)-4-etylo-1,3-dioksolan-2-yloetylo]-1 Η-1,2,4-triazol, 1 - (2-(2,4-dichlorofenylo)-4-n-propylo-1,3-dioksolan-2-yloetylo]-1 Η-1,2,4-triazol, N-(n-propylo)-N-)2,4,6-trichlorofenoksyetylo)-N'-imidazolilomocznik, 1 -(4-chlorofenoksy)-3,3-dimetylo-l -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -ilo)-2-butanon, 1 -(4-chlorofenoksy)-3,3 -dimetylo-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -ilo)-2-butanol, a-(2-chlorofenylo)-a-(4-chlorofenylo)-5-pirymidynometanol, 5-butylo-2~dimetyloamino-4-hydroksy-ó-metylopirymidyna, bis-(p-chlorofenylo)-3-pirydynometanol, 1,2-bis(3-etoksykarbonylo-2-tioureido)benzen, l,2-bis-(3-metoksykarbonylo-2-tioureido)benzen, oraz różne środki grzybobójcze, takie jak octan dodecyloguanidyny, 3-[3-(3,5-dimetylo-2-oksycykloheksylo)-2-hydroksyetylo]-glutarimid, heksachlorobenzen, ester metylowy, D,L-metylo-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-furoilo(2)-alaniny, ester metylowy DL-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(2'-metoksyacetylo)alaniny, N-(2,6-dimetylofenylo)-N-chloroacetylo-D,L-2-aminobutyrolakton, ester metylowy DL-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(fenyloacetylo)alaniny, 5-metylo-5-winylo-3-(3,5-dichlorofenylo)-2,4-diokso-l,3-oksazolidyna, 3-[3,5-dichlorofenylo-(5-metylo-5-metoksymetylo]-l,3-oksazolidyno-2,4-dion, 3-(3,5-dichlorofenylo)-l-izopropylokarbamoilohydantoina;
N-(3,5-dichlorofenylo)imid kwasu 1,2-dimetylocyklopropano-1,2-dikarboksylowego, 2-cyjano-[N-(etyloaminokarbonylo)-2-metoksyimino]acetamid, l-[2-(2,4-dichlorofenylo)pentylo]-1 Η-1,2,4-triazol, alkohol 2,4-difluoro-a-( 1 Η-1,2,4-triazolilo-1 -metylo)benhydrylowy, N-(3-chloro-2,6-dinitro-4-trifluorometylofenyIo)-5-trifluorometylo-3-chloro-2-aminopirydyna, 1 -((bis-(4-fluorofenylo)metylosililo)metylo-1 H-l ,2,4-triazol.
Szczególnie korzystnymi składnikami mieszanin są następujące substancje czynne: l-(2-cyjano-2-metoksyiminoacetylo)-3-etylomocznik (nazwa zwyczajowa; Cymoxanil, US-A 3957847);
etylenobis(ditiokarbaminian) manganawy-kompleks z cynkiem (nazwa zwyczajowa; Mancozeb, US-A 3379610);
etylenobis(ditiokarbaminian) manganawy (nazwa zwyczajowa; Maneb, US-A 2504404);
etylenobis(ditiokarbaminian) cynkowy - amoniak (dawniejsza nazwa zwyczajowa: Metiram, US-A 3248400); etylenobis(ditiokarbaminian) cynkowy (nazwa zwyczajowa: Zineb, US-A 2457674, (#)-cis-4-[3-(4-t-butylofenylo)-2-metylopropylo]-2,6-dimetylomorfolina (nazwa zwyczajowa: Fenpropimorph, US-A 4202894);
(RS)-l-[3-(4-t-butylofenylo)-2-metylopropylo]piperydyna (nazwa zwyczajowa: Fenpropidin, US-A 4202894);
2,6-dimetylo-4-[-C11-Ci4-alkilo]morfolina (nazwa zwyczajowa: Tridemorph, DE-A 1164152);
l-[(2RS,4RS;2RS,4SR)-4-bromo-2-(2,4-dichlorofenylo)tetrahydrofurylo]-lH-l,2,4-triazol (nazwa zwyczajowa: Bromuconazol, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-6, 439 (1990));
2-(4-chlorofenylo)-3-cyklopropylo-1 -(1 Η-1,2,4-tria-zol-1 -ilo)-butan-2-ol (nazwa zwyczajowa: Cyproconazol, US-A 4664696);
eter (#)-4-chloro-4-[4-metylo-2-(lH-l,2,4-triazol-l-ilometylo)-l,3-dioksolan-2-ylo]fenylowo-4-chlorofenylowy (nazwa zwyczajowa: Difenoconazol, GB-A 2098607);
(E)-(R,S)-1 -(2,4-dichlorofenylo)-4,4-dimetylo-2-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 -ilo)pent-1 -en-3 -ol (nazwa zwyczajowa: Diniconazol, CAS RN [83657-24-3]);
179 860 (Ζ)-2-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 -ilometylo)-2-(4-flu-orofenylo)-3 -(2-chlorofenylo)oksiran (nazwa zwyczajowa: Epoxyconazol, EP-A 196038); 4-(4-chlorofenylo)-2-fenylo-2-(lH-l,2,4-triazolilometylo)bu-tyronitryl (nazwa zwyczajowa: Fenbuconazol (propozycja), EP-A 251775);
3-(2,4-dichlorofenylo)-6-fluoro-2-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 -ilo)chinazolin-4(4H)-on (nazwa zwyczajowa: Fluąuinconazol, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-3, 411 (1992)); bis(4-fluorofenylo)(metylo)(lH-l,2,4-tria-zol-l-ilometylo)silan (nazwa zwyczajowa: Flusilazol, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1, 413 (1984));
(R,S)-2-(2,4-dichlorofenylo)-l-(lH-l,2,4-triazol-l-ilo)heksan-2-ol (nazwa zwyczajowa: Hexaconazol), CAS RN [79983-71-4]);
(1 RS,5RS; 1 RS,5SR)-5-(4-chlorobenzylo)-2,2-dimetylo-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -ilometylo)cyklopentanol (nazwa zwyczajowa: Metconazol, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-4 419 (1992)); N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolo-1 -karboksyamid (nazwa zwyczajowa: Prochloraz, US-A 3991071);
(#)-1 - [2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3 -diokso-lan-2-y lornety lo]-1 Η-1,2,4-triazol (nazwa zwyczajowa: Propiconazol, GB-A 1522657);
(R,S)-l-(4-chlorofenylo)-4,4-dimety lo-3-(l H-l,2,4-triazol-l-ilometylo)-pentan-3-ol (nazwa zwyczajowa: Tebuconazol, US-A 4723984);
(#)-2-(2,4-dichlorofenylo)-3-(lH-l ,2,4-triazol-ilo)propylo-l ,1,2,2-tetrafluoroetyloeter (nazwa zwyczajowa: Tetraconazol, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1, 49 (1988));
(E)-l-[l-[[4-chloro-2-(trifluorometylo)fenylo]imino]-2-propoksyetylo]-lH-imidazol (nazwa zwyczajowa: Triflumizol, JP-A 79/119462);
alkohol (RS)-2,4'-difluoro-a-(lH-l,2,4-triazol-l-ilometylo)benzhydrylowy (nazwa zwyczajowa: Flutriafol, CAS RN [76674-21-0]);
N-metyloamid kwasu 1 -[2-(2,5-dimetylofenoksymetylo)fenylo]-1 -metoksyiminooctowego (EP-A 477631);
ester metylowy kwasu l-[2-(2-metylofenoksymetylo)fenylo]-l-metoksy-iminooctowego (EP-A 253213); ester metylowy kwasu l-{2-[6-(3-cyjanofenoksy)pirymidyn-4-yloksy]fenylo}-l-metoksyiminooctowego (EP-A 382375);
N-(trichlorometylotio)cykloheks-4-eno-l,2-dikarbimid (nazwa zwyczajowa: Captan, US-A 2553770);
N-(trichloro-metylotio)ftalimid (nazwa zwyczajowa: Folpet, US-A 2553770);
4,6-dimetylo-2-fenyloaminopirymidyna (nazwa zwyczajowa: Pyrimethanil, DD-A 151404);
4-me-tylo-2-fenyloamino-6-propynylopirymidyna (nazwa zwyczajowa: Mepanipyrim, EP-A 224339);
4-cyklopropylo-6-metylo-2-fenyloaminopirymidyna (EP-A 310550).
Związki o wzorze 1 są poza tym odpowiednie do skutecznego zwalczania szkodników z klasy owadów, pajęczaków i nicieni. Można je stosować jako środki zwalczające szkodniki w ochronie roślin oraz w dziedzinie higieny, ochrony zapasów i weterynarii.
Do szkodliwych owadów należą - z rzędu łuskoskrzydłych motyli (Lepidoptera), np. Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grndiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitafunebrana, Grapholita molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keifferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malocosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flamea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scarbra, Plutella xylostella, Pseudoplusia
179 860 includens, Phyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerelella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortriz viridana, Trichoplusia ni, Zeiraphera canadensis.
Z rzędu chrząszczy (Coleoptera), na przykład Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica viergifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Onlema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria.
Z rzędu dwuskrzydłych (Diptera), na przykład Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossia morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa.
Z rzędu Thripse (Thysanoptera) na przykład Frankliniella fusca, Farnkliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi Throps tabaci.
Z rzędu błonkówek (Hymenoptera), na przykład Athalia rosae, Atta caphalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.
Z rzędu pluskwiaków różnoskrzydłych (Heteroptera), na przykład Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.
Z rzędu szkodników roślinnych o ssącym narządzie gębowym (Homoptera, np. Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mała, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum, Piteus vitifolii.
Z rzędu termitów (Isoptera), na przykład Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis.
Z rzędu prostoskrzydłych (Orthoptera), na przykład Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forticula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynamorus.
179 860
Z klasy Arachnoidea, na przykład pajęczaki (Acarina), takie jak Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, bcodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobins megnini, Paratetranychus pilosus, Permanyssus gallinae, Phyllacoptrata oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Saccoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius, Tetranychus urticae.
Z klasy nicieni, na przykład mątwiki korzeniowe, np. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, nicienie tworzące cysty, np. Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycinae, Heterodera schatii, Heterodera trifolii, węgorek niszczyk pnia i liści,np. Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robostus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Prtylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi.
Do zwalczania szkodników w warunkach polowych substancję czynną stosuje się w ilości 0,1 - 2,0, korzystnie 0,2 -1,0 kg/ha.
1. Działanie grzybobójcze związków o ogólnym wzorze I można wykazać w następujących próbach.
Substancje czynne przygotowano jako 20% emulsję w mieszaninie 70% wagowych cykloheksanolu, 20% wagowych Nekanil® LN (Lutensol® AP6, środek zwilżający o działaniu emulgującym i dyspergującym na bazie oksyetylenowanych alkilofenoli) i 10% wagowych Emulphor® EL (Emulan® EL, emulgator na bazie oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych) i rozcieńczono wodą odpowiednio do wymaganego stężenia.
A. Erysiphe graminis var. tritici (mączniak pszenicy)
Siewki pszenicy odmiany „Friihgold” opryskano do orosienia wodną zawiesiną substancji czynnej. Po 24 godzinach opylono rośliny oidiami (zarodnikami) grzyba Erysiphe graminis var. tritici (mączniak pszenicy). Po 7 dniach w temperaturze 22-24°C i przy wilgotności powietrza 75-80% oceniono porażenie liści grzybem.
W tym teście przy użyciu 63 ppm związków 3, 6, 7, 8, 10, 11, 2, 16, 17, 21, 25, 30, 31, 33, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56 i 57 porażenie potraktowanych roślin wynosiło 15% i mniej, natomiast w przypadku nietraktowanych roślin 65% powierzchni liści było porażone.
IB. Plasmopara viticola (mączniak rzekomy winorośli)
Winoroślą doniczkowe odmiany „Muller-Thurgau” opryskano do orosienia wodną zawiesiną substancji czynnej. Po 8 dniach w cieplarni zakażono liście zawiesiną zarodników pływkowych Plasmopara viticola (mączniak rzekomy winorośli). Rośliny ustawiono najpierw na 48 godzin w komorze o temperaturze 24°C i o nasyconej parze wodnej, potem na 5 dni w cieplarni w temperaturze 20-30°C, a następnie jeszcze raz na 16 godzin w komorze o temperaturze 24°C i nasyconej parze wodnej, zaś potem oceniono porażenie.
W tym teście przy użyciu 63 ppm związków 3, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42 i 46 porażenie potraktowanych roślin wynosiło 15% i mniej, natomiast w przypadku nietraktowanych roślin 80% spodów liści było porażone.
1C. Pyricularia oryzae (działanie ochronne)
Liście siewek ryżu odmiany „Tai-Nong 67” opryskano do orosienia wodnymi emulsjami substancji czynnych (zawartość suchej substancji: 80% substancji czynnej i 20% emulgatora) i w 24 godziny później zaszczepiono zawiesiną zarodników Pyricularia oryzae. Następnie rośliny doświadczalne przechowywano w komorze klimatycznej w temperaturze 22-24°C i o względnej wilgotności powietrza wynoszącej 95-99%. Po 6 dniach oceniono rozmiar porażenia.
179 860
W tym teście przy użyciu 250 ppm związków 3, 6, 7, 9, 10, 11, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 30, 31, 36, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52 i 52 porażenie potraktowanych roślin wynosiło 15% i mniej, natomiast w przypadku nietraktowanych roślin powierzchnia liści była porażona w 70%.
2. Działanie przeciwko szkodnikom, zwłaszcza działanie owadobójcze, związków o ogólnym wzorze I można wykazać w następujących próbach.
Substancje czynne przygotowano w następujący sposób:
a) jako 0,1% roztwór w acetonie albo
b) jako 10% emulsję w mieszaninie 70% wagowych cykloheksanonu, 20% wagowych Nekanil® LN (Lutensol® AP6, środek zwilżający o działaniu emulgującym i dyspergującym na bazie oksyetylenowanych alkilofenoli i 10% wagowych Emulophor® EL, (Emulan® EL, emulator na bazie oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych) i rozcieńczono odpowiednio do wymaganego stężenia acetonem w przypadku a) lub wodą w przypadku b).
Po zakończeniu doświadczenia ustalano każdorazowo najniższe stężenie, przy którym związki w porównaniu z nietraktowanymi próbami kontrolnymi wywoływały jeszcze 80-100% hamowanie względnie śmiertelność (próg działania względnie minimalne stężenie).
2A. Aphis fabae, działanie kontaktowe
Silnie porażony bób (Picia faba) potraktowano wodnym preparatem substancji czynnej.
Po upływie 24 godzin oceniono stopień śmiertelności.
W tym teście związki 8, 16, 22, 35, 40, 41 i 42 wykazywały progi działania wynoszące co najmniej 400 ppm.
2B. Nephotettix cincticeps (zielona cykada ryżowa), działanie kontaktowe
Okrągły sączek potraktowano wodnym preparatem substancji czynnej i następnie umieszczono na nim 5 dojrzałych cykad.
Po upływie 24 godzin oceniono śmiertelność.
W tym teście związki 3, 14, 22, 30, 31, 34, 38, 40, 44, 48, 49, 53, 54, 56, 59 i 61 wykazywały progi działania wynoszące co najmniej 0,4 mg.
2C. Prodenia litura (egipski robak bawełny), próba hodowli
Pięć gąsienic w stadium rozwoju L3 (10 - 12 mm), które nie doznały żadnego dającego się stwierdzić uszkodzenia w próbie kontaktowej, umieszczono na standardowej pożywce (3,1 litra wody, 80 g agaru, 137 g drożdży piwnych, 515 g mąki kukurydzianej, 130 g kiełków pszenicy oraz zwykłe dodatki i witaminy (20 g soli Wessońa, 5 g nipaginy, 5 g sorbozy, 10 g celulozy, 18 g kwasu askorbinowego, 1 g Lutavit® blend (witamina), 5 ml alkoholowego roztworu biotyny), którą uprzednio nawilżono wodnym preparatem substancji czynnej. Obserwacja rozciągała się, aż do wymknięcia się motyli w próbie kontrolnej bez substancji czynnej.
W tym teście związki 8, 22, 24, 38, 40, 41, 42, 49, 50 i 61 wykazywały progi działania wynoszące co najmniej 0,4 mg.
2D. Tetranychus telarius (przędziorek Chmielowiec), działanie kontaktowe
Silnie porażony, zasadzony do doniczek bób z typową drugą parą liści typowych, potraktowano wodnym preparatem substancji czynnej.
Po upływie 5 dni oceniono wynik zwalczania za pomocą przyrządu dwuokularowego.
W tym teście związki 6, 7, 8, 16, 21, 22, 35, 38, 40, 41, 42, 47, 48, 49, 50, 59 i 61 wykazywały progi działania wynoszące co najmniej 400 ppm.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady, przy czym przykłady I - IV ilustrują wytwarzanie związków wyjściowych stosowanych w syntezie związków według wynalazku [przykłady I - III z użyciem powszechnie dostępnego estru metylowego kwasu Ε-2-metoksyimino-2-[(2-metylofenyloksymetylo)fenylo]octowego (opis patentowy EP 493711) drogą aminolizy z użyciem metyloaminy, a następnie rozszczepienia z użyciem trichlorku boru lub bromowodoru], przykłady V - VII ilustrują wytwarzanie związków według wynalazku, a przykłady VIII - XV ilustrują postacie użytkowe środków według wynalazku.
179 860
Przykład I
Wytwarzanie metyloamidu kwasu E-2-metoksyimino-2-[(2-metylofenyloksymetylo)fenylo] octowego
250 g estru metylowego kwasu E-2-metoksyimino-2-[(2-metylofenyloksymetylo)fenylo] octowego przeprowadzono w stan zawiesiny w 1 litrze 40% wodnego roztworu metyloaminy i ogrzewano przez 4 godziny do temperatury 40°C. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej (20°C) substancję stałą odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem, przemyto kilkakrotnie wodą i wysuszono w temperaturze 50°C, w wyniku czego otrzymano 229,8 g związku tytułowego w postaci bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 109-112°C.
Ή NMR (CDC13, δ w ppm): 22,0 (s, 3H); 2,85 (d, 3H); 3,95 (s, 3H); 4,90 (s, 2H); 6,7 (NH); 6,8-7,6 (m, 8H).
Przykład II
Wytwarzanie metyloamidu kwasu E-2-metoksyimino-2-[(2-chlorometylo)fenylo]octowego
Do 30 ml bezwodnego dichlorometanu o temperaturze 10°C dodano 2 g metyloamidu kwasu E-2-metoksyimino-2-[(2-metylofenyloksymetylo)fenylo]octowego wytworzonego w przykładzie I. Do tego roztworu wkroplono 9,4 g trichlorku boru (IM roztwór w n-heksanie), całość ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 1,5 godziny, po czym ochłodzono do temperatury 10°C, dodano jeszcze raz 9,4 g trichlorku boru i całość mieszano przez noc w temperaturze pokojowej (20°C). Po wkropleniu 8,2 g metanolu całość zatężono w wyparce obrotowej. Pozostałość roztworzono w 100 ml dichlorometanu, całość przemyto 5% ługiem sodowym i potem wodą. Fazę organiczną wysuszono nad siarczanem sodu. Po usunięciu rozpuszczalnika otrzymano 1,2 g związku tytułowego w postaci oleju.
Ή NMR (CDC13, δ w ppm): 2,95 (d, 3H); 3,90 (s, 3H); 4,45 (s, 2H); 6,8 (NH); 7,1-7,6 (m, 4H).
Przykład III
Wytwarzanie metyloamidu kwasu E-2-metoksyimino-2-[(2-bromometylo)fenylo] octowego
Do 50 ml bezwodnego dichlorometanu dodano 10 g metyloamidu kwasu Ε-2-metoksyimino-2-[(2-metylofenyloksymetylo)fenylo]octowego wytworzonego w przykładzie I i do tego roztworu wprowadzono bromowodór, aż do osiągnięcia nasycenia roztworu (około 9 g HBr). Po 68 godzinach mieszania w temperaturze pokojowej substancja wyjściowa przereagowała do końca. Po dodaniu jeszcze 50 ml dichlorometanu mieszaninę reakcyjną poddano obróbce jak w przykładzie II, w wyniku czego otrzymano 7,0 g związku tytułowego w postaci oleju, który wykrystalizował po odstaniu. Otrzymano substancję o temperaturze topnienia 128-129°C.
*H NMR (CDC13, δ w ppm): 2,95 (d, 3H); 3,95 (s, 3H); 4,35 (s, 2H); 6,85 (NH); 7,1-7,5 (m,4H).
Przykład IV
Wytwarzanie estru metylowego kwasu E-2-metoksyimino-2-[(2-[5-(4-chlorofenylo)izoksazol-3-ilo]oksymetylo)fenylo]octowego
W 10 ml dimetyloformamidu rozpuszczono 1,8 g 3-hydroksy-5-(4-chlorofenylo)izoksazolu. Do tego roztworu dodano 1,6 g subtelnie sproszkowanego węglanu potasu i 2,8 g estru metylowego kwasu E-2-metoksyimino-2-[(2-bromometylo)fenyIo]octowego. Całość mieszano przez noc w temperaturze pokojowej, a potem w celu obróbki mieszaninę reakcyjną wlano do 50 ml wody. Całość wyekstrahowano trzykrotnie eterem metylowo-t-butylowym, fazy organiczne połączono i wysuszono nad siarczanem sodu. Po usunięciu rozpuszczalnika pozostałość roztarto z eterem metylowo-t-butylowym. Po odsączeniu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano 1,8 g związku tytułowego o temperaturze topnienia 155-157°C.
Ή NMR (CDC13, δ w ppm): 3,85 (s, 3H); 4,06 (s, 3H); 5,2 (s, 2H); 6,1 (s, 1H); 7,2-7,7 (m, 8H).
179 860
Przykład V
Wytwarzanie metyloamidu kwasu E-2-metoksyhnino-2-[(2-[5-(4-chlorofenylo)izoksazol-3-ilo]oksymetylo)fenylo]octowego
W 15 ml tetrahydrofuranu rozpuszczono 1,0 g estru metylowego wytworzonego w przykładzie IV i dodano 1 ml 40% wodnego roztworu metyloaminy. Całość mieszano przez noc w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę reakcyjną zatężono, a pozostałość roztworzono w 50 ml eteru metylowo-t-butylowego. Fazę organiczną wyekstrahowano wodą, wysuszono nad siarczanem sodu i następnie zatężono do sucha, w wyniku czego otrzymano 0,9 g związku tytułowego w postaci bezbarwnej substancji stałej o temperaturze topnienia 195-198°C.
Ή NMR (CDC13, δ w ppm): 2,95 (d, 3H); 3,95 (s, 3H); 5,2 (s, 2H); 6,15 (s, 1H); 6,85 (NH); 7,2-7,8 (m, 8H).
Przykład VI
Wytwarzanie metyloamidu kwasu E-2-metoksyimino-2-[(2-[5-(4-trifluorometyIofenylo)-l,3,4-oksadiazol-2-ilo]tiometylo)fenylo]octowego
W 30 ml acetonu rozpuszczono 1,35 g 5-(4-trifluorometylofenylo)-2-merkapto-1,3,4-0ksadiazolu i 1,43 g związku bromometylowego wytworzonego w przykładzie III. Po dodaniu 0,8 g subtelnie sproszkowanego węglanu potasu całość mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Substancję stałą odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem, a przesącz zatężono do sucha. Otrzymaną pozostałość roztarto z n-pentanem i odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymano 2,2.g związku tytułowego w postaci bezbarwnej substancji stałej o temperaturze topnienia 128-129°C.
Przykład VII
Wytwarzanie metyloamidu kwasu E-2-metoksyimino-2-[(2-[l-(4-chloro-2-metylofenylo)pirazol-4-ilo]oksymetylo)fenylo]octowego
Do 20 ml dichlorometanu dodano 1,05 g l-(4-chloro-2-metylofenylo)-4-hydroksypirazolu. Po dodaniu 50 mg jodku tetra-n-butyloamoniowego i roztworu 1,43 g związku bromometylowego z przykładu III w 10 ml dichlorometanu zainicjowano reakcję dodawszy 20 ml 10% ługu sodowego. Dwufazowy układ mieszano intensywnie, aż do całkowitego przereagowania związku bromometylowego. Fazę organiczną oddzielono, wyekstrahowano jeszcze dwukrotnie dichlorometanem i połączone fazy organiczne wysuszono nad siarczanem sodu. Otrzymany po usunięciu rozpuszczalnika surowy produkt roztworzono w 70 ml mieszaniny eter izopropylo/aceton (5:2, objętościowo). Ciecz zdekantowano znad nierozpuszczalnych składników, zatężono i poddano chromatografii na żelu krzemionkowym z użyciem jako eluenta mieszaniny toluen/octan etylu w stosunku 9:1. Otrzymano produkt o temperaturze topnienia 99-103°C.
W analogiczny sposób wytworzono inne związki o wzorach I i II, których budowę i dane fizykochemiczne przedstawiono w poniższych tabelach.
179 860
Tabela 1
| T.t. [°C]/IR [cm-1]/1H-NMR [ppm] | 112 - 115 | 195 - 198 | 3230, 1652, 1588, 1462, 1351 | 186 - 188 | 176 - 177 | '118 - 120 | 121 - 123 | Ol 1 o Ol | 1667, 1545, 1329, 1069, 1038 | 1667, 1597, 1580, 1503, 1400, 1357, 1035 |
| 1 cc; | 5-metyloizoksazol-3-il | 5-(4-chlorofenylo)izoksazol-3-il | 3-fenylo-l,2,4-tiadiazol-5-il | 5-(4-chlorofenylo)-1,3,4-oksadiazol-2-il | 5-(4-metylofenylo)-1,3, 4-oksadiazol-2-il | 4-(4-fluorofenylo)-1,3-tiazol-2-il | 4-(4-chlorofenylo)-1,3-tiazol-2-il | 4-(2,4-dichlorofenylo)-1,3-tiazol-2-il | -H 1 co 1 o N (0 -H 1 Ol V o C O 1 | 1-fenylopirazol-4-il |
| X | o | o | o | ω | ω | o | o | o | o | o |
| β | cc | cc | cc | CC | cc | CC | CC | cc | cc | cc |
| Nr | *—1 | OJ | co | lO | MD | CO | cn | o |
179 860 ciąg dalszy tabeli 1
| ί T.t. [°C]/IR [cm-1]/^'•H-NMR [ppm] | 1667, 1514, 1403, 1358, 1227, 1033 | 98 - 100 | 130 - 135 | 102 - 105 | 1 | CO o 1 o | 97 - 98 | 121 - 123 | 153 - 155 | £ s =8 | 99 - 102 | 110 - 122 | 1670, 1596, 1547, 1475, 1036 | 80 - 83 | 3379, 1662, 1540, 1353, 1033 | 1124 - 126 | 131 - 135 |
| 1 X | 1-(4-fluorofenylo)pirazol-4-il | 1-(4-trifluorometylofenylo)pirazol-4-il | 1-(4-cyjanofenylo)pirazol-4-il | 1-(4-metylofenylo)pirazol-4-il | 1-(4-chlorofenylo)pirazol-4-il | <—1 Ή 1 1 o N rO Cl -H P4 O 1—1 c Φ M 0 0 X U -H Ό 1 CM 1 | 5-trifluorometyloizooksazol-3-il | 5-fenyloizoksazol-3-il | 1-(6-chloro-2-pirydylo)-1,2,4-triazol-3-il | 1-(2-chloro-4-metylofenylo)pirazol-4-il | 1-(2,4-dichlorofenylo)pirazol-3-il | 1-(4-chlorofenylo)pirazol-3-il | 1-(3-chlorofenylo)pirazol-3-il | 1-(4-fluorofenylo)pirazol-3-il | 1-(4-metylofenylo)pirazol-3-il | l-metyloimidazol-2-il | 4-metylo-l,2,4-triazol-3-il |
| X | o | o | o | o | o | O | o | o | o | o | o | o | o | O | o | ω | ω |
| β Δ | x | x | x | X | x | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X |
| Nr | t—1 | CM | 09 | 2 | LT) | MO | i | CO | CA | 20 | CM | CM CM | oo CM | CM | 251 | co CM | CM |
179 860 ciąg dalszy tabeli 1
| T.t. [°C]/IR [cm1] pH-NMR [ppm] | 128 - 129 | LO 00 1 co | 73 - 74 | 51 - 52 | 128 - 130 | 88 - 89 | 91-92 | | 118 - 119 | 1671, 1533, 1487, 1462, 1244, 1185, 1036 | 113 - 114 | LO 1 o | 110 - 112 | 122 - 124 | 99 - 100 | 115 - 117 | 126 | 1670, 1619, 1602, 1348, 1036 | 3300, 1671, 1618, 1509, |
| 1 Cd | 5-(4-trifluorometylofenylo)-1,3, 4-oksadiazol-2-il | -H 1 OJ 1 O M <ΰ -H O O 1 | -H 1 CM 1 O N (0 Ή O Ol o 0 Ol o N -H 1 | 4-izobutylotiazol-2-il | H 1 CM 1 O N <0 -H 4-> O β Φ 4-1 1 | 4-(2-metylofenylo)tiazol-2-il | ! 4-(3-metylofenylo)tiazol-2-il | 4-(4-metylofenylo)tiazol-2-il | 4-(2-metoksyfenylo)tiazol-2-il | 4-(3-metoksyfenylo)tiazol-2-il | 4-(4-metoksyfenylo)tiazol-2-il | 4-(3-bromofenylo)tiazol-2-il | 4-(4-bromofenylo)tiazol-2-il | 4-(3-trifluorometylofenylo)tiazol-2-il | 4-(4-trifluorometylofenylo)tiazol-2-il | 2-(4-fluorofenylo)-5-metylotiazol-2-il | 4-fenylooksazol-2-il | 5-cyklopropyloizoksazol-3-il |
| X | ω | o | o | o | O | o | o | O | o | o | O | o | o | o | o | o | o | o |
| d tó | SC | Sd | sc | a | w | SC | X | ss | SC | SC | K | SC | ||||||
| Nr | co CM | 29 | 30 | 31 | CM CO | 33 | 00 | LO CO | 36 | CO | 00 00 | 39 | o | CM | 00 | LO |
179 860 ciąg dalszy tabeli 1
| T.t. [°C]/IR [cm-1]/1H-NMR [ppm] | 11038 | 138 - 140 | 80 - 83 | 3340, 1668, 1598, 1503, 1409, 1036 | 105 - 110 | 1 | 3350, 1670, 1543, 1357, 1039 | 2,9 (3H) ; 3,9 (3H) ; 5,0 (2H); 6,8 (NH); 7,1-7,6 (9H) | 115 - 116 | 65 - 67 | 104 - 106 3320, 1617, 1508, 1378, 1285, 1048 | 3310, 1660, 1551, 1504, 1333, 973 | 3330, 1670, 1541, 1350, 1036 | |
| 1 OJ 04 | 3-(4-chlorofenylo)-1,2,4-tiadiazol-5-il | 1-fenylopirazol-3-il | 5-metylo-l-fenylopirazol-4-il | 3-(4-fluorofenylo)-1,2,4-tiadiazol-5-il 1 | 1- (4-chlorofenylo)pirazol-3-il | 1-(4-metylofenylo)pirazol-3-il | 1-(4-chlorofenylo)pirazol-4-il | 4-(metoksyiminoet-l-ylo)tiazol-2-il | 4-(etoksyiminoet-l-ylo)tiazol-2-il | 5-(metoksyiminoet-l-ylo)-4-metylotiazol-2-il | 5-(etoksyiminoet-l-ylo)-4-metylotiazol-2-il | 1-(n-chlorofenylo)-1,2,4-triazol-3-il | 1-(4-chlorofenylo)-5-metylo-l,2,4-triazol-3-il | |
| X | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | |
| Pi | x | X | X | x | 3-C1 | 3-C1 i | 3-C1 | w | X | X | X | m | X | |
| Nr | co | 49 | 50 | lO | CN lO | 53 | LT) | LO LO | 56 | LO | co LO |
179 860 ciąg dalszy tabeli 1
| i 1 π | 1483, | 1529, | 1530, | 1474, | 1490, | cn | |||||||||
| T.t. [°C]/IR[cm-1] [ppm] | 57 - 59 | 80 - 82 | 3240, 1670, 1541, 1360, 1036 | 119 - 122 | 113 - 115 | 3325, 2936, 1659, : 1346, 1039 | 3295, 2930, 1660, i 1343, 1040 | 68 - 71 | 128 - 130 | 128 - 129 | 171 - 173 | 3330, 1670, 1547, i 1358, 1036 | 3310, 1670, 1546, i 1471, 1435, 1035 | 154 - 156 | 3320, 1669, 1543, i 1350, 1034 |
| >1 1 C\J & | l-metylo-5-trifluorometylopirazol-3-il | 1-(2-chlorofenylo)pirazol-3-il | 1-(2,4-dimetylofenylo)pirazol-3-il | <—1 •H 1 1 O N rtJ & O Φ & 1 en 1 o 1—1 a Φ Ή O O o 1 1 | 5-(5-metylo-l,2,4-oksadiazol-3-ilo)izoksazol-3-il | -H 1 co 1 o N OJ OT o N -H O -H 1 co 1 o N rd •I—1 •o rO OT /4 O 1 co 7 o >1 Λ O & 1 m 1 ID | 5-(5-heksylo-l,2,4-oksadiazol-3-ilo)izoksazol-3-il | 4-(4-chlorofenylo)-1,3-tiazol-2-il ____! | 4-(2,4-dichlorofenylo)-1,3-tiazol-2-il | -H 1 oo 1 o N «3 -H & O >1 ΰ o Ή Ο Μ Ο Π Ο •Η Ό I χη C0 1 | 1-(4-chlorofenylo)-1,2,4-triazol-3-il | 1-(3,4-dichlorofenylo)pirazol-3-il | 1-(2,5-dichlorofenylo)pirazol-3-il | 1-(3,5-dichlorofenylo)pirazol-3-il | 1-(4-chloro-2-metylofenylo)pirazol-3-il |
| X! | o | o | o | o | o | O | o | O | o | ο | o | o | o | o | O |
| a i | π | W | M | rc | W | π | π | ||||||||
| Nr | 59 | O kO | kO | Oj kO | n kO | kO | LD kO ' | kO kO | kO | CO k£> | CT1 | 70 | 71 | OJ | 73 |
179 860 ciąg dalszy tabeli 1
| J/iH-NMR | 1517, | 1505, | ; 5,15 85 (1H); | |||||||||||||
| T.t. [°C]/IR [cm-1 [ppm] | 3330, 1670, 1542, 1360, 1034 | GD 1 | 3330, 1669, 1567, 1139 | 142 - 145 | 2,9 (3H); 4,0 (3H) (2H) ; 6,3 (1H); 6, 7,2-7,6 (4H) | 127 - 128 | 148 - 149 | 136 - 137 | C\1 O 1 O O | 137 - 138 | 120 - 122 | 109 - 111 | 88 - 92 | 129 - 130 | 72 - 74 | 64 - 66 |
| 1 CN | Ή 1 CO 1 O N 05 -H Λ O £ ω m w λ: o (D £ 1 1 | 1-(3-trifluorometylofenylo)pirazol-3-il _______| | 1-(4-chlorofenylo)-5-trifluorometylopirazol-3-il | 3-(4-chlorofenylo)izoksazol-5-il | 5-cyj anoizoksazol-3-il | <—1 -H 1 ।—1 o N <0 -H 1 n 7* o I—1 >1 1 OJ 1 to -H a 1 Ol 1 o o g 1 LO | 5-metylo-2-(piryd-3-ylo)-1,3-tiazol-4-il | -H 1 1 o N rt) -H 1 <n V >< 1 1 to H a 1 Ol 1 0 o g LO | 5-metylo-2-(furan-2-ylo)-1,3-tiazol-4-il | 5-metylo-2-(tien-2-ylo)-1,3-tiazol-4-il | Ή 1 1 o N oj -H 1 m V o -H 1 LO 1 o N (ΰ OT 14 0 N -H O 0) £ 1 CO 1 Ol 1 O >1 ω g 1 m | 4-(3-metyloizoksazol-5-ilo)-1,3-tiazol-2-il | 5-metylo-2-(2-metylo-l,3-tiazol-4-ilo)-1, 3-tiazol-4-il | 4-(2,4-dimetylo-l,3-tiazol-5-ilo)-1,3-tiazol-4-il | 5-metylo-2-(2-n-heptylo-l,3-tiazol-4-ilo) -1, 3-tiazol- . -4-il | 4-(2-n-heptylo-l,3-tiazol-4-ilo)-1,3-tiazol-2-il |
| X | o | o | o | o | o | o | o | O | o | o | O | o | o | o | o | o |
| d 'tó | w | K | K | w | π | K | π | a | X | w | w | |||||
| Nr | LO | CO | 79 | 80 | co | CG co | co | co | LO co | GD CO | CO | co co | cn co |
179 860 ciąg dalszy tabeli 1
| Λ | |||||||||||||
| § | |||||||||||||
| 1 | o | co | ρ~» | ρ~» | co | ||||||||
| rc | LO | lO | y—1 | o | co | ||||||||
| co | co | LO | LO | LO | |||||||||
| 1 | | i—1 | rH | r—1 | t—1 | |||||||||
| 1 | |||||||||||||
| β 77 | y | | LO | στ | t-ι στ | ι> στ | ||||||||
| o S | <0 | > LO | LO LO | ||||||||||
| LO | LO | L0 | LO co | LO CM | |||||||||
| Λ | i | | i | | y | | y—{ y | <—1 rH | ||||||||
| H | |||||||||||||
| K, | |||||||||||||
| CM lo | i | | LO CO | O LO | O 00 | |||||||||
| o | l> co | p^· | o | co CM | CO Γ- | CO 00 | |||||||
| 0 | LO o | LO | xji | στ co | σι | στ | |||||||
| r -{ y—I | y—| | y—| | —1 | στ | CM r-ł | CM r-H | CM t-H | p*· | co | CM | CM | ||
| • | co | CN | CM | θ | y—{ | ||||||||
| 4—1 | 1 | y—| | y' | | w X. | K. | y । | | y----1 | v-H | ,—{ | ||||
| • | o o | O LO | 1 | 1 | O LO | o στ | 1 | 1 | 1 | 1 | y-----1 | ||
| CO L0 | CO | CO | στ | p*~ | LO | co | CO r-ł | LO | p-~ | ( ) | ( > | 1 | |
| co co | m o | CO | p-» | CN | CO LO | CO LO | CO LO | y—| | CM | (i | στ | ||
| CO rH | CO r—| | T—1 | S—1 | r—I | CO rH | CO χ-Ι | CO <—1 | r-l | t—1 | T—1 | r-ł | στ | |
| -il | |||||||||||||
| CO 1 | |||||||||||||
| il | i—1 | p—| | o | ||||||||||
| 1 | 1 | |—| | •H | N | I ‘ | | ||||||||
| co | co | •H | 1 | rt> | -H | ||||||||
| 1 | 1 | 1 | co | 1-------1 | * 1 I | 1 | |||||||
| (—| | (—| | (Ό | | | •H | μ | co | |||||||
| o | o | 1 | |—| | 1 | । i | 1 | |||||||
| N | N | f—| | o | co | 1 | | | | p—{ | ||||||
| (O | (0 | o | N | 1 | o | -H | |||||||
| •H | •H | N | 1—1 | <K. | IM | 1 | |||||||
| μ | μ | OJ | I — | | μ | o | CM | rei | CO | |||||
| 1-----1 | | 1 | [ > | μ | -H | •H | N | μ | 1 | |||||
| -H | •H | p·“4 | 1 | 1 | •H | 1 | a | rei | y----1 | r | | Ή | p - | |
| 1 | 1 | 1 | •r-| | a | CO | •H | 1 | -H | a | o | |||
| co | co | 1 | K, | 1 | o | μ | ,—< | 1 | N | ||||
| 1 | 1 | co | cm | CN | o | p—I | 1-------1 | 4J | o | CM | o | rei | |
| 1-------1 | H | 1 | w | *>. | | | | o | >1 | 1 | p· | | 1 | p^^^ | μ | |
| o | o | ,—| | ' | | y—| | >< | N | c | I | | k*1 | Ή | |||
| N | N | o | 1 | 1 | c | rej | (D | a | o | c | Λ | ||
| rei | nj | N | V, | Φ | μ | 4-1 | CM | 0) | N | Φ | |||
| M | μ | rei | o | o | 4-1 | •H | >1 | 44 | rei | 44 | o | ||
| •H | •H | μ | p | | O | a | co | y । | | O | -H | O | p | | ||
| a | (X | •H | >1 | i· “1 | Λ! | 1 | μ | | 1 | |||||
| —.. | ,—X. | a | c | c | >1 | o | O | . | o | ,— | >1 | c | |
| o | o | o | Φ | Φ | | > | i—| | I ) | o | 0 | o | -P | Φ | |
| f | p—| | |— | | 44 | 44 | (1) | 0) | 1—1 | Γ—1 | Φ | 44 | |||
| i>1 | >1 | O | O | β | d | β | >1 | 44 | β | O | |||
| ΰ | d | c | μ | μ | o | φ | o | ΰ | 1 | c | 1 | μ | |
| 0) | Φ | 0) | o | o | μ | 4-1 | μ | Φ | Φ | o | |||
| 44 | 44 | 4-1 | p | | | | o | o | 44 | 1 | 44 | 1 | |||
| 0 | O | 1 | Λ | Λ | 3 | 3 | O | o | O | o | |||
| «—1 | •—1 | y -| | o | u | i | | μ | μ | μ | μ | 44 | |||
| k>1 | 1 | •H | •H | 4-1 | o | 44 | o | o | o | o | Ή | ||
| p | 4-4 | o | Ό | Ό | -H | 4-4 | •H | 3 | i—I | f-'| | 1* | | Ό | |
| Φ | Φ | 1 | i | μ | Φ | μ | j | | χ; | £ | χ: | 1 | ||
| β | β | LO | [ ł | β | _|J | 44 | υ | o | υ | ||||
| 1 | 1 | -U | 1 | 1 | 1 | 1 | I | 1 | I | ||||
| CM | CO | Φ | CO | CN | CM | CM | CM | ||||||
| | | β | I | | | j | |||||||||
| lO | |||||||||||||
| o | o | o | o | o | o | O | o | o | o | ω | o | o | |
| ΰ | |||||||||||||
| c£ | |||||||||||||
| K | X | K | X | K | M | X! | |||||||
| μι | θ | t—I | CM | co | LO | LO | p- | co | στ | θ | vH | CM | |
| z | στ | στ | στ | στ | στ | στ | στ | στ | στ | στ | 10 | 10 | O r—1 |
179 860 ciąg dalszy tabeli 1
| Pi S | |||||||||||||||||
| 1 w | 1545, | 1330, | 1498, | 1333, | |||||||||||||
| 1 g o PC w | [ppm] | , 1673, | , 1544, | , 1549, | LO | ||||||||||||
| T.t. [°C] / | 97-100 | 122-124 L . ______________________________________ | 182-184 | 150-152 | 150-152 | 3325, 2938, 1036 | 137-140 | 162-163 | 151-152 | 154-155 | 3320, 1665, | 1035 | 3325, 1661, | 1331, 1032 | 3300, 1656, | 1035 | |
| X 1 CM Pi | -bromofenylo)pirazol-3-il | -bromofenylo)pirazol-3-il | -cyj anofenylo)pirazol-3-il | -cyj anofenylo)pirazol-3-il | -metoksykarbonylofenylo)pirazol-3-il | -bromofenylo)pirazol-3-il | . 3-dichlorofenylo)-1,2,4-triazol-3-il | 1 - 4-dichlorofenylo)-1,2,4-triazol-3-il ! | -bromofenylo)-1,2-4-triazol-3-il | , 5-dichlorofenylo)-1,2-4-triazol-3-il | . 5-dimetylofenylo)-1,2-4-triazol-3-il | , 4-dimetylofenylo)-1,2-4-triazol-3-il | , 5-dimetylofenylo)-1,2-4-triazol-3-il | ||||
| oo | 00 | ON | ON | 00 | 00 | CO | 00 | ΓΟ | |||||||||
| 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 x—1 | 1 | 1 | ||||||
| X | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | ||||
| fi | |||||||||||||||||
| Pi | cc | CC | cc | cc | π | CC | w | w | w | cc | |||||||
| Nr | 103 | 104 | 105 | 106 | 107 | 108 | 109 | 110 | 111 | 112 | 113 | 114 _____________________________________________________________________________________________________________________1 | 115 |
179 860 ciąg dalszy tabeli 1
| T.t. [°C]/IR [cm-1]/'-H-NMR [ppm] ' | 3330, 1676, 1544, 1479, 1331, 1032 | 3325, 1671, 1542, 1330, 1037 | 3330, 1671, 1541, 1330, 103/7 | 3320, 1667, 1556, 1337, 1108 | 3325, 1672, 1548, 1367, 978 | | 111-113 | 105-107 | 3325, 2935, 1671, 1543, 1358, 1036 | 81-83 | 124-126 | 135-137 | 113-114 |
| X 1 CM (ύ | -H 1 co 1 o N 03 -H 1 1 CM 7 O ΰ φ ΨΜ O >1 0) 1 1 | -H 1 co 1 o CM 1 (ΰ -H μ 4-> 1 1 CM 7 o >1 £ 0) M o 0) e 1 CM 1 o M O X O 1 1 | Ή 1 co 1 o N 03 r4 M 4-5 1 CM V o >1 a Φ o ω *r4 1 CM 1 | 1 1-(4-trifluorometylofenylo)-1,2,4-tria-zol-3-il | 1-(4-t-butylofenylo)-1,2,4-triazol-3-il | •H 1 CO 1 o tM (0 -H & O >1 C <D M-l O M O XI u 1 CM 1 | 1-(2-bromo-4-chlorofenylo)pirazol-3-il | 1-(3,4-dimetylofenylo)pirazol-3-il | 1-(4-etylofenyle)pirazol-3-il | 1- (4-etoksyfenyle)pirazol-3-il | 1-(4-etoksyfenylo)-1,2,4-triazol-3-il | 1-(4-chloro-2-fluorofenylo)pirazol-3-il |
| X | o | o | o | o | o | O | o | o | o | o | o | o |
| £ X | X | X | x | X | χ; | IX | X | X | X | X | X | |
| Nr | 116 | 117 | 118 | 119 | 120 | 121 | 122 | 123 | 124 | 125 | 125 | 127 |
179 860 ciąg dalszy tabeli 1
| T.t. [°C] /IR[cm-1] /1H-NMR [ppm] | LP 1 | 3300, 2935, 1670, 1547, 1031 | 3330, 2970, 1670, 1548, 1463, 1093 | 135-138 1...................... | 3305, 1677, 1660, 1552, 1273 | 137 |
| 1 CM Pi | -U! I co 1 O N <ΰ W -rd P< 0 4J 4-4 rtS β 1 03 | <—1 -H 1 CO 1 o N nJ -H if O <—1 Si ΰ CD Ψ4 O O 1—1 n O 1 1 | ~rd 1 co 1 o N <ΰ -H a o >1 ΰ (D <ł-l o M O r: u 1 1 | 1-(4-chlorofenylo)-1,2,4-triazol-3-il | -H 1 •d< J O N ίΰ M -H a o >1 ΰ o> Ψ4 O i-ł O £ M T5 1 03 1 | 1- (4-chlorofenylo)pirazol-3-il |
| X | o | o | O | o | o | o |
| d ci | W | 4-metoksyl | 6-metyl | 6-metyl | K | 4-fluoro |
| Nr | 128 | 129 | 130 | 131 | 132 | co co |
179 860
Tabela 2
HI H
| [uiddj | CO LO CO | .070, | ||||||||||
| |HH- | - | |||||||||||
| X | 14 0C | 122^ | ||||||||||
| 1 u | CO o LO | LO | ||||||||||
| HI | ||||||||||||
| t. [°CL | 1 | - 157 | - 140 | - 105 | - 136 | - 106 | - 110 | - 137 | 06 | oi LO | Oh O | , 1583, |
| EH | 108 | 155 | 139 | 103 | 135 · | 105 | 109 | 136 | 88 - | 172 6, | 1220, | 1727, |
| -2-il | -2-il | «—i Ή | ||||||||||
| 1-------1 | .azol- | .azol- | -H 1 | -H 1 | 1 OJ 1 O | |||||||
| >h | 1 co | Ό | b itl | l| | Λ | N (ΰ •H | -H | |||||
| -H 1 n 1 o N <Xi to Λ! O N Ή O | o N rO to Λ! o N -H O >1 ΰ o M O S-l o £! U 1 | 1 ID 1 O N rO -H -u 1 Ol V o c | l-chlorofenylo)-1,3, 4-oks | l-metylofenylo)-1,3,4-oks | l-fluorofenylo)-1, 3-tiazc | l-chlorofenylo)-1,3-tiazc | U 4-dichlorofenylo)-1,3-t | mylo-1,2,4-triazol-3-il | -H 1 1 O N CO Λ O ί>Ί fi | l-fluorofenylo)pirazol-4- | ||
| S | M | |||||||||||
| LO | LO | CO | LO | lO | ||||||||
| X! | O | o | o | ω | UD | o | o | O | o | o | o | |
| £ Λ | X | x | X | X | X | X | X | w | κ | X | X | |
| Nr | rH | Ol | co | LO | kO | [> | co | o | 11 |
179 860 ciąg dalszy tabeli 2
| β a o, X s 1 x 1 g o Pi H u o 1_______1 | 1021 | 82 - 84 | 156 - 157 | 105 - 107 | 86 - 90 | 102 - 104 | 90 - 93 | 95 - 97 | 121 | 112 - 113 | 00 1 o co | o 1 LD O | 1 | 00 ł o | 144 | 110 - 112 | 1726, 1515, 1322, 1253, 1068 | 1729, 1533, 1437, 1314, 1227, 1069 | 99 - 100 |
| 1 <N CŚ | 1-(4-trifluorometylofenylo)pirazol-4-il | 1-(4-cyjanofenylo)pirazol-4-il | 1-(4-metylofenylo)pirazol-4-il | 1-(4-chlorofenylo)pirazol-4-il | 1-(2,4-dichlorofenylo)pirazol-4-il | 5-trifluorometyloizoksazol-3-il | 5-fenyloizoksazol-3-il | 1- (2,4-dichlorofenylo)pirazol-3-il | 1-(4-chlorofenylo)pirazol-3-il | 1-(3-chlorofenylo)pirazol-3-il | 1 i 1-(4-fluorofenylo)pirazol-3-il | 1-(4-metylofenylo)pirazol-3-il | l-metyloimidazol-2-il | 4-metylo-l,2,4-triazol-3-il | 4-acetylotiazol-2-il | I—1 •H 1 C\) 1 o N (0 -H 4J O d O Λ O N -H 1 | 4-izobutylotiazol-2-il | 4-(2-metylofenylo)tiazol-2-il | |
| X | o | o | o | o | o | o | o | o | o | O | o | o | ω | ω | o | o | o | o | |
| β 'χ | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | |
| Nr | O] | PO | LO | kO | Cl | CO | 19 | 20 | CM | CM CM | co CM | CM | 25 | kO CM | CM | CO CM | 29 |
179 860 ciąg dalszy tabeli 2
| T.t. [°C]/IR [cm-]/lH-MR[ppm] | O co 1 Oh | 121 - 122 | 111 - 113 | 78 - 79 | 132 - 133 | 91 - 94 | 123 - 125 | 85 - 86 | 94 - 95 | 105 - 106 | 103 - 106 | 139 - 140 | 00 00 1 o co | 1726, 1598, 1503, 1361, 1188, 1069 | 153 - 155 | 100 - 104 | 1 | 105 - 106 | 92 - 93 |
| 1 CM pi | 4-(3-metylofenylo)tiazol-2-il | ! 4-(4-metylofenylo)tiazol-2-il | 4-(2-metoksyfenylo)tiazol-2-il | 4-(3-metoksyfenylo)tiazol-2-il | 4-(4-metoksyfenylo)tiazol-2-il | 4-(3-bromofenylo)tiazol-2-il | Ή l CM 1 o N (0 -H O I—1 a M O 6 O M Λ 1 Μ» 1 | 4-(3-trifluorometylofenylo)tiazol-2-il | 4-(4-trifluorometylofenylo)tiazol-2-il | 2- (4-fluorofenylo)-5-metylotiazol-4-il | 5-cyklopropyloizoksazol-3-il | 3-(4-chlorofenylo)-1,2,4-tiadiazol-5-il | l-fenylopirazol-3-il | 5-metylo-l-fenylopirazol-4-il | 3-(4-fluorofenylo)-1,2,4-tiadiazol-5-il | 1-(4-chlorofenylo)pirazol-3-il | 1-(4-metylofenylo)pirazol-3-il | 4-(metoksyiminoet-l-ylo)tiazol-2-il | 4-(etoksyiminoet-l-ylo)tiazol-2-il |
| X | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o |
| i | w | K | a | W | Ή | W | rc | W | W | 3-C1 | 3-C1 | T | |||||||
| Nr | 30 | 31 | C\1 CO | 33 | co | 35 | 3 6 | 00 | CO co | 39 | O | OJ | 00 | o* | LT) | CO |
179 860 ciąg dalszy tabeli 2
| T.t. [°C] /IR [cm-] /lH-MR[ppm] | 75 - 76 | 95 - 97 | LO σι | 1729, 1539, 1434, 1350, 1018 | 50 - 52 | 85 - 87 | 95 - 100 | 109 - 114 | 128 - 131 | 73 - 74 | 1728, 1526, 1439, 1359, 1221, 1069 | 110 | 157 - 160 | 88 - 91 | 129 - 131 | 128 - 130 | 154 - 155 | 155 - 158 | 133 - 135 . |
| >1 1 CM Pi | 5-(metoksyiminoet-l-ylo)-4-metylotiazol-2-il | 5-(etoksyiminoet-l-yl)-4-metylotiazol-2-il | 1-(n-chlorofenylo)-1,2,4-triazol-3-il | 1-(4-chlorofenyle)-5-metylo-l,2,4-triazol-3-il | l-metylo-5-trifluorometylopirazol-3-il | 1-(2-chlorofenylo)pirazol-3-il | : 1-(2, 4-dimetylofenylo)pirazol-3-il | 1-(4-chlorofenylo)-3-metylopirazol-4-il | 5-(5-metylo-l,2,4-oksadiazol-3-ilo)izoksazol-3-il | 5-(5-propylo-l,2,4-oksadiazol-3-ilo)izoksazol-3-il | 5-(5-heksylo-l,2,4-oksadiazol-3-ilo)izoksazol-3-il | 1-----1 -H 1 LO 1 ,o N ίύ Ή Μ 1 CM T O £ Φ ΊΜ 1 CO 1 O >1 Φ s 1 | 1-(3,5-dichlorofenylo)-1,2,4-triazol-3-il | 5-etylo-l-fenylo-l,2,4-triazol-3-il | 1-(2,4-dichlorofenylo)-1,2,4-triazol-3-il | 1-(2,6-dichlorofenylo)pirazol-3-il | 4-(4-chlorofenylo)-1,3-tiazol-2-il | -H 1 co 1 O N -H 1 co V O c <D O O <—1 Λ O -H 1 CM 1 | 1-(2,4-dichlorofenylo)pirazol-3-il |
| X | o | o | o | o | o | o | o | O | O | o | O | o | O | o | o | O | o | o | O |
| d Pi | K | a | X | rc | K | W | χ | w | w | 3-C1 | 3-C1 | O 1 co | |||||||
| Nr | 49 | 50 | 51 | CM LO | CO LO | lo | LO LO | 56 | LO | CO LO | 59 | LO | LO | CM LO | CO LO | LO | LO LO | LO LO | LO |
179 860 ciąg dalszy tabeli 2
| T.t. [°C] /IR [cm-]/iR-MREppm] | 130 - 131 | 95 - 97 | 90 - 93 | 130 - 132 | 113 - 155 | 102 - 105 | 109 - 111 | 113 - 114 | 105 - 107 | 105 - 107 | 97 - 98 | 146 - 147 | 92 - 93 | 109 - 110 | 111-113 | O 1 CO | 96 - 97 | 00 1 | 73 - 75 |
| 1 CM | -H 1 co 1 o tsl <ΰ -H 1 σι 1 o £ <υ o w o 44 o 1 l| | 1-(3,4-dichlorofenylo)pirazol-3-il | 1-(2,5-dichlorofenylo)pirazol-3-il , | 1-(3,5-dichlorofenylo)pirazol-3-il | -H 1 CO 1 o N (ΰ M •H ii O >1 c 0) U4 O Φ s 1 CN 1 O O Λ O 1 1 | 1-(4-metoksyfenylo)pirazol-3-il | 1-(3-trifluorometylofenylo)pirazol-3-il | 1 3-(4-chlorofenylo)izoksazol-5-il _______1 | 5-cyj anoizoksazol-3-il | 5-metylo-2-(piryd-2-ylo)-1,3-tiazol-4-il | 5-metylo-2-(piryd-3-ylo)-1,3-tiazol-4-il | 5-metylo-2-(piryd-4-ylo)-1,3-tiazol-4-il | 5-metylo-2-(furan-2-ylo)-1,3-tiazol-4-il | 5-metylo-2-(tien-2-ylo)-1,3-tiazol-4-il | -H 1 1 o N (ΰ -H -P 1 co V o 71 lD 1 0 N rti CO Λ! O N -H O rH A CD e 1 co 1 co 1 O >1 CD β 1 lO | 4-(3-metyloizoksazol-5-ilo)-1,3-tiazol-2-il | | 5-metylo-2-(2-metylo-l,3-tiazol-4-ilo)-1,3-tiazol-4il | 4-(2,4-dimetylo-l,3-tiazol-5-ilo)-1,3-tiazol-4-il | 5-metylo-2-(2-n-heptylo-l,3-tiazol-4-ilo)-1,3-tiazol- |
| X | o | o | O | o | o | o | o | O | o | o | o | o | o | o | O | 0 | O | 0 | 0 |
| S4 Pi | d 1 co | x | W | X | x | X | X | π | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X |
| Nr | co C0 | Oh kO | O | c\] | CO | LO | CO | o | CO | cn | O co | 00 | CM CO | en CO | co | LO 00 | k© co |
179 860 ciąg dalszy tabeli 2
| T.t. [°C]/IR[cm-]/XH-MR[ppm] | 73 - 75 | 1 co o | 77 - 78 | 142 - 145 | 122 - 123 | 90-93 , | 81 - 85 | 3348, 1730, 1556, 1478, 1368, 1071 | 3260, 1816, 1803, 1780, 1734, 1559, 1502, 1353, 1066 | |
| 1 CM | 4-il | -H 1 Ol 1 O N <ΰ Y co Y s -H 1 śT 1 o N Π5 •H 1 CO Y O >1 Λ 0) 1 c 1 Ol 1 | -H 1 Ol 1 O N (0 -H 1 co V O ΰ <D M 1 Ol 1 O >1 0> S 1 LO | -H 1 CO 1 o N (t m o N -H O >—1 ΰ o X) μ Oj λ: to Λ! O 0) β 1 LO | l—1 -H 1 CO 1 o N OJ ω Λί o N Ή O Ή O e ω Λ Μ tri λ: i LO | 5-(1,2,4-oksadiazol-3-ilo)izoksazol-3-il | 4-metoksykarbonylo-l-fenylopirazol-3-il | 1-(2-metylofenylo)pirazol-3-il | 5-(5-merkapto-l,3,4-oksadiazol-2-ilo)izoksazol-3-il | 5-(5-hydroksy-l,3,4-oksadiazol-2-ilo)izoksazol-3-il |
| X | o | O | o | O | o | o | o | O | o | |
| £ Di | w | W | rc | π | M | w | K | W | ||
| Nr | co | co co | CH CO | O ΟΊ | σ> | c\] cn | co ΟΊ | σι | iO σ |
179 860
Przykład VIII. 5 części wagowych związku nr 1 dokładnie zmieszano z 95 częściami wagowymi subtelnie rozdrobnionego kaolinu. W ten sposób otrzymano środek do opylania zawierający 5% wagowych substancji czynnej.
Przykład IX. 30 części wagowych związku nr 2 dokładnie zmieszano z mieszaniną 92 części wagowych sproszkowanego żelu krzemionkowego i 8 części wagowych oleju parafinowanego, który rozpylono na powierzchni tego żelu krzemionkowego. W ten sposób otrzymano preparat substancji czynnej o dobrej przyczepności (zawartość substancji czynnej wynosiła 23% wagowych).
Przykład X. 10 części wagowych związku nr 3 rozpuszczono w mieszaninie 90 części wagowych ksylenu, 6 części wagowych produktu przyłączenia 8-10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu oleinowego, 2 części wagowych soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i 2 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego (zawartość substancji czynnej wynosiła 9% wagowych).
Przykład XI. 20 części wagowych związku nr 4 rozpuszczono w mieszaninie 60 części wagowych cykloheksanom!, 30 części wagowych izobutanolu, 5 części wagowych produktu przyłączenia 7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktylofenolu i 5 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego (zawartość substancji czynnej wynosiła 16% wagowych).
Przykład XII. 80 części wagowych związku nr 5 dokładnie zmieszano i zmielono w młynie młotkowym z 3 częściami wagowymi soli sodowej kwasu diizobutylonaftaleno-α-sulfonowego, 10 częściami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z ługu posiarczynowego i 7 częściami wagowymi sproszkowanego żelu krzemionkowego (zawartość substancji czynnej wynosiła 80% wagowych).
Przykład XIII. Zmieszano 90 części wagowych związku nr 6 z 10 częściami wagowymi N-metylo-a-pirolidonu i tak otrzymano roztwór odpowiedni do nanoszenia w postaci jak najdrobniejszych kropelek (zawartość substancji czynnej wynosiła 90% wagowych).
Przykład XIV. 20 części wagowych związku nr 7 rozpuszczono w mieszaninie 40 części wagowych cykloheksanonu, 30 części wagowych izobutanolu, 20 części wagowych produktu przyłączenia 7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktylofenolu i 10 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Po wlaniu roztworu do 100 000 części wagowych wody i subtelnym w niej rozprowadzeniu otrzymano wodną dyspersję zawierającą 0,02% wagowego substancji czynnej.
Przykład XV. 20 części wagowych substancji czynnej nr 8 zmieszano dokładnie i zmielono w młynie młotkowym z 3 częściami wagowymi soli sodowej kwasu diizobutylonaftaleno-a-sulfonowego, 17 częściami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z ługu posiarczynowego i 60 częściami wagowymi sproszkowanego żelu krzemionkowego. Po subtelnym rozprowadzeniu mieszaniny w 20 000 części wagowych wody otrzymano ciecz do opryskiwania zawierającą 0,1% wagowego substancji czynnej.
179 860
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 6,00 zł.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe metyloamidy orto-podstawionych kwasów 2-metoksyiminofenylooctowych o ogólnym wzorze Iw którym n oznacza 0 lub 1, X oznacza atom tlenu lub atom siarki, Y oznacza izoksazol-3-il, izoksazol-5-il, imidazol-2-il, oksazol-2-il, l,3,4-oksadiazol-2-il, pirazol-3-il ewentualnie podstawiony metylem lub trifluorometylem, pirazol-4-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,3-tiazol-2-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,3-tiazol-4-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,2,4-triazol-3-il, ewentualnie podstawiony metylem lub etylem, albo 1,2,4-tiadiazol-5-il, R1 oznacza atom chlorowca, Cj-C4-alkil lub Cj-C4-alkoksyl, R2 oznacza Cj-Cg-alkil, ewentualnie podstawiony grupą C1-C4-alkoksyiminową chlorowco-C^C^alkil, C3-C6-cykloalkil, grupę cyjanową, Ci-C4-alkilokarbonyl, Cj-C4-alkoksykarbonyl, karbamoil, naftyl, l,2,4-oksazolil-3-il, Cj-^-alkilo-l^^-oksazolil-S-il, hydroksy-l,3,4-oksadiazol-2-il, merkapto-l,3,4-oksadiazol-2-il, metyloizoksazol-5-il, piryd-2-yl, piryd-3-yl, piryd-4-yl, furan-2-yl, tien-2-yl, metylo-l,3-tiazol-4-il, n-heptylo-l,3-tiazol-4-il, dimetylo-l,3-tiazol-5-il, chlorowco-2-pirydyl lub fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, chlorowco-Ci-C4-alkil, grupę cyjanową, C]-C4-alkoksyl, chlorowco- Ci-C4-alkoksyl i Cp^-alkoksykarbonyl, a także ich sole.
- 2. Sposób wytwarzania nowych metyloamidów orto-podstawionych kwasów 2-metoksyiminofenylooctowych o ogólnym wzorze I, w którym w którym n oznacza 0 lub 1, X oznacza atom tlenu lub atom siarki, Y oznacza izoksazol-3-il, izoksazol-5-il, imidazol-2-il, oksazol-2-il, l,3,4-oksadiazol-2-il, pirazol-3-il ewentualnie podstawiony metylem lub trifluorometylem, pirazol-4-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,3-tiazol-2-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,3-tiazol-4-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,2,4-triazol-3-il, ewentualnie podstawiony metylem lub etylem, albo l,2,4-tiadiazol-5-il, R1 oznacza atom chlorowca, Cl-C4-alkil lub CrC4-alkoksyl, R2 oznacza C1-C6-alkil, ewentualnie podstawiony grupą Cp^-alkoksyiminową chlorowco-C^^-alkil, C3-C6-cykloalkil, grupę cyjanową Cj-C^alkilokarbonyl, Cj-C^alkoksykarbonyl, karbamoil, naftyl, l,2,4-oksazolil-3-il, Cj-Cg-alkilo-l^^-oksazolil-S-il, hydroksy-l,3,4-oksadiazol-2-il, merkapto-l,3,4-oksadiazo1-2-il, metyloizoksazol-5-il, piryd-2-yl, piryd-3-yl, piryd-4-yl, furan-2-yl, tien-2-yl, metylo-l,3-tiazol-4-il, n-heptylo-l,3-tiazol-4-il, dimetylo-l,3-tiazol-5-il, chlorowco-2-pirydyl lub fenyl, ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowcą CrC6-alkil, chlorowco-Cj-Gf-alkil, grupę cyjanową Cj-^-alkoksyl, chloro-179 860 wco- C1-C4-alkoksyl i C1-C4-alkoksykarbonyl, a także ich soli, znamienny tym, że pochodną kwasu 2-metoksyiminofenylooctowego o ogólnym wzorze lala w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, a L oznacza Cl, Br, OMes lub OTos, poddaje się reakcji w obecności zasady z pięcioczłonowym związkiem hydroksy- lub merkaptoheterocyklicznym o ogólnym wzorze IIIR2 - Y - XH III w którym R2, Y i X mają wyżej podane znaczenie.
- 3. Sposób wytwarzania nowych metyloamidów orto-podstawionych kwasów 2-metoksyiminofenylooctowych o ogólnym wzorze I, w którym n oznacza 0 lub 1, X oznacza atom tlenu lub atom siarki, Y oznacza izoksazol-3-il, izoksazol-5-il, imidazol-2-il, oksazol-2-il, l,3,4-oksadiazol-2-il, pirazol-3-il ewentualnie podstawiony metylem lub trifluorometylem, pirazol-4-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,3-tiazol-2-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,3-tiazol-4-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,2,4-triazol-3-il, ewentualnie podstawiony metylem lub etylem, albo l,2,4-tiadiazol-5-il, R1 oznacza atom chlorowca, Cj-Czj-alkil lub Cj-C4-alkoksyl, R2 oznacza CpCg-alkil chlorowco-CpC^alkil, ewentualnie podstawiony grupą Ci-C4-alkoksyiminową C3-C6-cykloalkil, grupę cyjanową C1-C4-alkilokarbonyl, C1-C4-alkoksykarbonyl, karbamoil, naftyl, l,2,4-oksazolil-3-il, CpC^alkilo-l,2,4-oksazolil-3-il, hydroksy-l,3,4-oksadiazol-2-il, merkapto-l,3,4-oksadiazol-2-il, metyloizoksazol-5-il, piryd-2-yl, piryd-3-yl, piryd-4-yl, furan-2-yl, tien-2-yl, metylo-1,3-tiazol-4-il, n-heptylo-l,3-tiazol-4-il, dimetylo-l,3-tiazol-5-il, chlorowco-2-pirydyl lub fenyl, ewentualnie podstawiony 1 - 2 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CpCg-alkil, chlorowco-C1-C4-alkil, grupę cyjanową CĄ-C^-alkoksyl, chlorowco-CI-C4-alkoksyl i C1-C4-alkoksykarbonyl, a także ich soli, znamienny tym, że pochodną kwasu 2-metoksyiminofenylooctowego o ogólnym wzorze IIII w którym R1, R2, Y, X i n mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z metyloaminą.
- 4. Środek grzybobójczy zawierający skuteczną ilość substancji czynnej i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera metyloamid orto-podstawionego kwasu 2-metoksyiminofenylooctowego o ogólnym wzorze I, w którym n oznacza 0 lub 1, X oznacza atom tlenu lub atom siarki, Y oznacza izoksazol-3-il, izoksazol-5-il, imidazol-2-il,179 860 oksazol-2-il, l,3,4-oksadiazol-2-il, pirazol-3-il ewentualnie podstawiony metylem lub trifluorometylem, pirazol-4-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,3-tiazol-2-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,3-tiazol-4-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,2,4-triazol-3-il, ewentualnie podstawiony metylem lub etylem, albo l,2,4-tiadiazol-5-il, R1 oznacza atom chlorowca, C]-C4-alkil lub C|-C4-alkoksyl, R2 oznacza C]-C6-alkil, ewentualnie podstawioną grupą Cp^-alkoksyiminową, chlorowco-Cj-C^-alkil, C3-C6-cykloalkil, grupę cyjanową, CrC4-alkilokarbonyl, C1-C4-alkoksykarbonyl, karbamoil, naftyl, 1,2,4-oksazolil-3-il, Cj-Cg-alkilo-l^^-oksazolilG-il, hydroksy-l,3,4-oksadiazol-2-il, merkapto-l,3,4-oksadiazo1-2-il, metyloizoksazol-5-il, piryd-2-yl, piryd-3-yl, piryd-4-yl, furan-2-yl, tien-2-yl, metylo-l,3-tiazol-4-il, n-heptylo-l,3-tiazol-4-il, dimetylo-l,3-tiazol-5-il, chlorowco-2-pirydyl lub fenyl, ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C^-alkil, chlorowco-C^C^alkil, grupę cyjanową, CrC4-alkoksyl, chlorowco-C]-C4-alkoksyl i C]-C4-alkoksykarbonyl, ewentualnie w postaci soli.
- 5. Środek szkodnikobójczy zawierający skuteczną ilość substancji czynnej i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera metyloamid ortopodstawionego kwasu 2-metoksyiminofenylooctowego o ogólnym wzorze I, w którym n oznacza 0 lub 1, X oznacza atom tlenu lub atom siarki, Y oznacza izoksazol-3-il, izoksazol-5-il, imidazol-2-il, oksazol-2-il, l,3,4-oksadiazol-2-il, pirazol-3-il ewentualnie podstawiony metylem lub trifluorometylem, pirazol-4-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,3-tiazol-2-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,3-tiazol-4-il, ewentualnie podstawiony metylem, l,2,4-triazol-3-il, ewentualnie podstawiony metylem lub etylem, albo l,2,4-tiadiazol-5-il, R1 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil lub Cj-C^-alkoksyl, R2 oznacza CrC6-alkil, ewentualnie podstawiony grupą Cj-^-alkoksyiminową chlorowco-Cj-C^alkil, C3-C6-cykloalkil, grupę cyjanową C1-C4-alkiłokarbonyl, C]-C4-alkoksykarbonyl, karbamoil, naftyl, l,2,4-oksazolil-3-il, C1-C6-alkilo-l ,2,4-oksazolil-3-il, hydroksy-1,3,4-oksadiazol-2-il, merkapto-1,3,4-oksadiazo1-2-il, metyloizoksazol-5-il, piryd-2-yl, piryd-3-yl, piryd-4-yl, furan-2-yl, tien-2-yl, metylo-l,3-tiazol-4-il, n-heptylo-l,3-tiazol-4-il, dimetylo-l,3-tiazol-5-il, chlorowco-2-pirydyl lub fenyl, ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C6-alkil, chlorowco-Cp^-alkil, grupę cyjanową C1-C4-alkoksyl, chlorowco-Ch-C^-alkoksyl i Ci-C4-alkoksykarbonyl, ewentualnie w postaci soli.* * *
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4305502A DE4305502A1 (de) | 1993-02-23 | 1993-02-23 | Ortho-substituierte 2-Methoxyiminophenylessigsäuremethylamide |
| PCT/EP1994/000408 WO1994019331A1 (de) | 1993-02-23 | 1994-02-12 | Ortho-substituierte 2-methoxyiminophenylessigsäuremethylamide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL310382A1 PL310382A1 (en) | 1995-12-11 |
| PL179860B1 true PL179860B1 (en) | 2000-11-30 |
Family
ID=6481111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94310382A PL179860B1 (en) | 1993-02-23 | 1994-02-12 | Methylamides of ortho-substituted 2-methoxyiminophenyloacetic acids, method of obtaining them as well as fungicides and pesticides containing such compounds |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6031110A (pl) |
| EP (2) | EP0757042B1 (pl) |
| JP (1) | JP3420768B2 (pl) |
| KR (1) | KR100270412B1 (pl) |
| CN (1) | CN1046275C (pl) |
| AT (2) | ATE249445T1 (pl) |
| AU (1) | AU682339B2 (pl) |
| BR (1) | BR9405937A (pl) |
| CA (1) | CA2155571A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ285824B6 (pl) |
| DE (3) | DE4305502A1 (pl) |
| DK (1) | DK0686152T3 (pl) |
| ES (1) | ES2102206T3 (pl) |
| GR (1) | GR3023921T3 (pl) |
| HU (1) | HU216890B (pl) |
| IL (1) | IL108462A (pl) |
| NZ (1) | NZ261861A (pl) |
| PL (1) | PL179860B1 (pl) |
| RO (1) | RO115353B1 (pl) |
| RU (1) | RU2130924C1 (pl) |
| UA (1) | UA41920C2 (pl) |
| WO (1) | WO1994019331A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA941189B (pl) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4305502A1 (de) * | 1993-02-23 | 1994-08-25 | Basf Ag | Ortho-substituierte 2-Methoxyiminophenylessigsäuremethylamide |
| ES2135741T5 (es) * | 1994-06-10 | 2008-02-16 | Bayer Cropscience Ag | Metodo y productos intermedios para la preparacion de metilamidas de acido alfa-metoxiiminocarboxilico. |
| IL115889A0 (en) * | 1994-11-14 | 1996-01-31 | Rohm & Haas | Pyridazinones and their use as fungicides |
| WO1996031484A1 (de) * | 1995-04-05 | 1996-10-10 | Basf Aktiengesellschaft | Pyrazolinderivate zur bekämpfung von schadpilzen oder tierischen schädlingen |
| JPH093031A (ja) * | 1995-04-17 | 1997-01-07 | Mitsubishi Chem Corp | ヒドロキサム酸誘導体並びにそれを含有する農園芸用殺菌剤 |
| US5635494A (en) * | 1995-04-21 | 1997-06-03 | Rohm And Haas Company | Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides |
| DE19519041A1 (de) * | 1995-05-24 | 1996-11-28 | Basf Ag | Azolyloxybenzyl-alkoxyacrylsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| WO1997014688A1 (en) * | 1995-10-13 | 1997-04-24 | Novartis Ag | A PROCESS FOR THE PREPARATION OF α-CHLOROMETHYLPHENYLACETIC ACID DERIVATIVES |
| ATE193010T1 (de) * | 1996-01-03 | 2000-06-15 | Novartis Ag | Verfahren zur herstellung o-chlor-methyl- phenylglyoxylsäure-derivaten |
| FR2773155B1 (fr) * | 1997-12-29 | 2000-01-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux composes fongicides |
| AU2298999A (en) * | 1998-02-05 | 1999-08-23 | Nippon Soda Co., Ltd. | Thiazole compounds, production process, pest control agent, and antifungal agent |
| DE50000412D1 (de) | 1999-01-13 | 2002-10-02 | Basf Ag | Azadioxacycloalkene und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen |
| AU1706001A (en) * | 1999-12-13 | 2001-06-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Pyrazolyl benzyl ethers |
| WO2001046154A1 (de) * | 1999-12-22 | 2001-06-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Pyrazolylbenzyletherderivate die eine fluormethoxyimino gruppe besitzen und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel |
| AU2002361049A1 (en) * | 2001-12-13 | 2003-06-23 | Isagro Ricerca S.R.L. | Thiazole derivatives with fungicidal activity |
| KR20040075087A (ko) * | 2002-01-17 | 2004-08-26 | 스미또모 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 티아디아졸 화합물 및 그의 용도 |
| US20060148858A1 (en) * | 2002-05-24 | 2006-07-06 | Tsuyoshi Maekawa | 1, 2-Azole derivatives with hypoglycemic and hypolipidemic activity |
| CN1305858C (zh) | 2004-02-20 | 2007-03-21 | 沈阳化工研究院 | 取代唑类化合物及其制备与应用 |
| CN100427481C (zh) * | 2005-05-26 | 2008-10-22 | 沈阳化工研究院 | 一种芳基醚类化合物及其制备与应用 |
| CN101119972B (zh) * | 2005-05-26 | 2011-04-13 | 中国中化集团公司 | 一种芳基醚类化合物及其制备与应用 |
| WO2008013622A2 (en) * | 2006-07-27 | 2008-01-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal azocyclic amides |
| TW200944506A (en) * | 2008-03-26 | 2009-11-01 | Takeda Pharmaceutical | Substituted pyrazole derivatives and use thereof |
| CN103387540B (zh) * | 2012-05-10 | 2015-10-14 | 中国中化股份有限公司 | 一种成盐法制备唑菌酯的方法 |
| CN102964309A (zh) * | 2012-09-07 | 2013-03-13 | 开封田威生物化学有限公司 | 一种异恶唑基取代的甲氧丙烯酸酯类化合物及其制备方法 |
| US20140275565A1 (en) * | 2013-03-13 | 2014-09-18 | Dow Agrosciences Llc | Process for the preparation of certain triaryl rhamnose carbamates |
| EP3031325A1 (en) | 2014-12-10 | 2016-06-15 | Basf Se | Method for combating soybean rust comprising treating soybean with (2E)-2-[2-[[1-(2,4-substi-tuted-phenyl)pyrazol-3-yl]oxymeth¬yl]-3-sub¬stituted-phenyl]-2-methoxyimino-n-methyl-acet-amides |
| CN109053605A (zh) * | 2018-05-21 | 2018-12-21 | 南开大学 | 一类杂环三唑衍生物的制备方法和用途 |
| US11912675B1 (en) | 2023-10-11 | 2024-02-27 | King Faisal University | N'-(2-(5-(4-chlorophenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-ylthio)acetoxy)-3,4-dimethoxybenzimidamide as an antimicrobial compound |
| US11919872B1 (en) | 2023-10-11 | 2024-03-05 | King Faisal University | N′-(2-(5-(4-chlorophenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-ylthio)acetoxy)benzimidamide as an antimicrobial compound |
| US11976050B1 (en) * | 2023-10-11 | 2024-05-07 | King Faisal University | N′-(2-(5-(4-chlorophenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-ylthio)acetoxy)-1-naphthimidamide as an antimicrobial compound |
| US11897850B1 (en) | 2023-10-11 | 2024-02-13 | King Faisal University | N′-(2-(5-(4-chlorophenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-ylthio)acetoxy)-4-methoxybenzimidamide as an antimicrobial compound |
| US11891366B1 (en) | 2023-10-12 | 2024-02-06 | King Faisal University | 4-methoxy-n′-(2-(5-phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylthio)acetoxy)benzimidamide as an antimicrobial compound |
| US11932632B1 (en) | 2023-10-13 | 2024-03-19 | King Faisal University | N'-(2-(5-phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylthio)acetoxy)benzo[d][1,3]dioxole-5 carboximidamide as an antimicrobial compound |
| US11905263B1 (en) | 2023-10-13 | 2024-02-20 | King Faisal University | 4-nitro-N′-(2-(5-phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-ylthio)acetoxy)benzimidamide as an antimicrobial compound |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6055075B2 (ja) * | 1979-03-30 | 1985-12-03 | 武田薬品工業株式会社 | ピラゾ−ル系リン酸エステル類、その製造法および殺虫殺ダニ剤 |
| IL87020A (en) * | 1987-07-11 | 1996-09-12 | Schering Agrochemicals Ltd | History of acrylic acid and their use as pesticides |
| DE3835028A1 (de) * | 1988-10-14 | 1990-04-19 | Basf Ag | Oximether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide |
| ATE136543T1 (de) * | 1989-01-11 | 1996-04-15 | Agrevo Uk Ltd | Acrylat-fungizide |
| ATE141589T1 (de) * | 1989-05-17 | 1996-09-15 | Shionogi & Co | Alkoxyiminoacetamid-derivate und ihre verwendung als pilztötendes mittel |
| DE4030038A1 (de) * | 1990-09-22 | 1992-03-26 | Basf Ag | Ortho-substituierte phenylessigsaeureamide |
| JP2897789B2 (ja) * | 1990-11-16 | 1999-05-31 | 塩野義製薬株式会社 | アルコキシイミノ酢酸アミド化合物およびその農業用殺菌剤としての用途 |
| DK0569384T4 (da) * | 1991-01-30 | 2000-12-04 | Zeneca Ltd | Fungicider |
| GB2253624A (en) * | 1991-01-30 | 1992-09-16 | Ici Plc | Pyrimidine fungicides |
| DE4116090A1 (de) * | 1991-05-17 | 1992-11-19 | Basf Ag | (alpha)-phenylacrylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und schadpilzen |
| DE4305502A1 (de) * | 1993-02-23 | 1994-08-25 | Basf Ag | Ortho-substituierte 2-Methoxyiminophenylessigsäuremethylamide |
| ES2135741T5 (es) * | 1994-06-10 | 2008-02-16 | Bayer Cropscience Ag | Metodo y productos intermedios para la preparacion de metilamidas de acido alfa-metoxiiminocarboxilico. |
| DE19523288A1 (de) * | 1995-06-27 | 1997-01-02 | Basf Ag | Iminooxybenzylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
1993
- 1993-02-23 DE DE4305502A patent/DE4305502A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-01-28 IL IL10846294A patent/IL108462A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-02-12 RO RO95-01456A patent/RO115353B1/ro unknown
- 1994-02-12 WO PCT/EP1994/000408 patent/WO1994019331A1/de active IP Right Grant
- 1994-02-12 AT AT96115410T patent/ATE249445T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-02-12 DE DE59410323T patent/DE59410323D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-12 DE DE59402610T patent/DE59402610D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-12 PL PL94310382A patent/PL179860B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-02-12 HU HU9502454A patent/HU216890B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-02-12 UA UA95094203A patent/UA41920C2/uk unknown
- 1994-02-12 KR KR1019950703534A patent/KR100270412B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-02-12 BR BR9405937A patent/BR9405937A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-02-12 ES ES94907561T patent/ES2102206T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-12 CZ CZ952154A patent/CZ285824B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-02-12 DK DK94907561.8T patent/DK0686152T3/da active
- 1994-02-12 AT AT94907561T patent/ATE152447T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-02-12 RU RU95122817A patent/RU2130924C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-02-12 JP JP51862094A patent/JP3420768B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-12 NZ NZ261861A patent/NZ261861A/en unknown
- 1994-02-12 EP EP96115410A patent/EP0757042B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-12 EP EP94907561A patent/EP0686152B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-12 CA CA002155571A patent/CA2155571A1/en not_active Abandoned
- 1994-02-12 US US08/505,288 patent/US6031110A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-12 CN CN94191272A patent/CN1046275C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-12 AU AU61091/94A patent/AU682339B2/en not_active Ceased
- 1994-02-22 ZA ZA941189A patent/ZA941189B/xx unknown
-
1997
- 1997-06-26 GR GR970401570T patent/GR3023921T3/el unknown
-
1999
- 1999-09-30 US US09/409,339 patent/US6605631B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL179860B1 (en) | Methylamides of ortho-substituted 2-methoxyiminophenyloacetic acids, method of obtaining them as well as fungicides and pesticides containing such compounds | |
| US5395854A (en) | Ortho-substituted phenylacetamides | |
| HU213444B (en) | Insecticidal, acaricidal and fungicidal composition comprising phenylacrylic acid derivatives and process for producing the active ingredients and using the compositions | |
| HU221460B (en) | Phenyl acetic acid derivatives, process for their preparation, their intermediates, fungicide and pesticide compositions containing them and use thereof | |
| PL179345B1 (pl) | sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowegoi srodek szkodnikobójczy i grzybobójczy PL PL PL PL PL | |
| DE19731153A1 (de) | 2-(Pyrazolyl- und Triazolyl-3'-oxymethylen)-phenyl-isoxazolone und -triazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| HUT77300A (hu) | [(Imino-oxi)-metil]-anilidek, eljárás és intermedierek előállításukhoz és ezeket tartalmazó kártevőírtószerek | |
| HU214153B (hu) | Azin-szubsztituált fenil-ecetsav-származékok, ezeket tartalmazó inszekticid és fungicid készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és a készítmények alkalmazására | |
| AU648193B2 (en) | Alpha-arylacrylic acid derivatives, their preparation and use for controlling pests and fungi | |
| NZ270787A (en) | Hydroxyliminomethyl-substituted phenyloxymethylphenylacetic acid derivatives; pesticidal compositions and precursors | |
| US6329359B1 (en) | Substituted benzyl oximino compounds | |
| AU700515B2 (en) | 2-{2-(hetaryl oxymethylene)phenyl} crotonates used as pesticides and fungicides | |
| US6693124B1 (en) | Bisimino-substituted phenyl compounds and their use as pesticides | |
| EP1140926B1 (de) | Azadioxacycloalkene und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen | |
| EP0873333B1 (de) | Phenylbenzylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizid | |
| KR20000075970A (ko) | 히드록심산 할로겐화물, 그의 제조 방법 및 용도 | |
| US6362192B1 (en) | 2-(Pyrazolyloxy) -pyridin-3-ylacetic acid derivatives, agents containing the same and use thereof against noxious fungi and animal parasites | |
| US6372766B1 (en) | Substituted 2-(2′-pyridyloxy)phenylacetamides, as fungicides and pesticides | |
| JPH04224564A (ja) | ヒドロキノンジエーテルおよびこれを含有する有害生物防除剤 | |
| MXPA97008303A (en) | 2- [2- (hetariloximetilen) fenil] crotonatos, supreparacion and its | |
| KR20010043550A (ko) | 비스옥심 에테르 유도체, 중간 생성물, 및 유해 진균 및동물 해충 방제용 용도 | |
| JP2002527427A (ja) | アザジオキサシクロアルケン誘導体、その調製方法、並びに抗真菌剤および病害虫防除剤としての使用 | |
| CZ20001522A3 (cs) | Substituované 2-(2 '-pyridyloxyjfenylacetamidy, způsoby jejich přípravy, prostředky, které je obsahují, a jejich použití |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060212 |