PL179350B1 - Kleje dyspersyjne oraz sposób wytwarzania klejów dyspersyjnych PL PL PL PL - Google Patents
Kleje dyspersyjne oraz sposób wytwarzania klejów dyspersyjnych PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL179350B1 PL179350B1 PL95309027A PL30902795A PL179350B1 PL 179350 B1 PL179350 B1 PL 179350B1 PL 95309027 A PL95309027 A PL 95309027A PL 30902795 A PL30902795 A PL 30902795A PL 179350 B1 PL179350 B1 PL 179350B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dispersion
- protective colloids
- dispersion adhesive
- polymeric protective
- adhesive according
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 83
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 37
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 37
- 229920001744 Polyaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims abstract description 23
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- -1 bisulfite ions Chemical class 0.000 claims description 32
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 claims description 24
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 10
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 16
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 14
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 6
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 229960000587 glutaral Drugs 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N Malondialdehyde Chemical compound O=CCC=O WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 4
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 4
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 4
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001070947 Fagus Species 0.000 description 3
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical class CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229940118019 malondialdehyde Drugs 0.000 description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- ALEXXDVDDISNDU-JZYPGELDSA-N cortisol 21-acetate Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(=O)COC(=O)C)(O)[C@@]1(C)C[C@@H]2O ALEXXDVDDISNDU-JZYPGELDSA-N 0.000 description 2
- 150000002085 enols Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N phthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1C=O ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- VHEYLNZWSUUFMN-YDWXAUTNSA-N (e)-[4-[(e)-hydrazinylidenemethyl]phenyl]methylidenehydrazine Chemical compound N\N=C\C1=CC=C(\C=N\N)C=C1 VHEYLNZWSUUFMN-YDWXAUTNSA-N 0.000 description 1
- AVRPCDNPQAKCNP-YDFGWWAZSA-N (ne)-n-[(5e)-5-hydroxyiminopentylidene]hydroxylamine Chemical compound O\N=C\CCC\C=N\O AVRPCDNPQAKCNP-YDFGWWAZSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLKHNURELCONBB-UHFFFAOYSA-N 2,5-diethoxyoxolane Chemical compound CCOC1CCC(OCC)O1 ZLKHNURELCONBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFISDBXSWQMOND-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethoxyoxolane Chemical compound COC1CCC(OC)O1 GFISDBXSWQMOND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMIGEDXMDGEZSR-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethoxyoxolane-3-carbaldehyde Chemical compound COC1CC(C=O)C(OC)O1 QMIGEDXMDGEZSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIQXDHHBTSGBPW-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethoxyoxane Chemical compound CCOC1CCCC(OCC)O1 BIQXDHHBTSGBPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNLONCVMTWHJOV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxyoxane Chemical compound COC1CCCC(OC)O1 DNLONCVMTWHJOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEYTXADIGVEHQD-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(prop-2-enoylamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)C(O)NC(=O)C=C NEYTXADIGVEHQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICQNCHSXWNQIHC-UHFFFAOYSA-N 2-oxopropanedial Chemical compound O=CC(=O)C=O ICQNCHSXWNQIHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHVWTTYDWVPMAH-UHFFFAOYSA-N 3-(hydroxyiminomethyl)benzaldehyde Chemical compound ON=CC1=CC=CC(C=O)=C1 UHVWTTYDWVPMAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADYMLBFRZQQBMQ-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxyiminomethyl)benzaldehyde Chemical compound ON=CC1=CC=C(C=O)C=C1 ADYMLBFRZQQBMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMHJEEQLYBKSAN-UHFFFAOYSA-N Adipaldehyde Chemical compound O=CCCCCC=O UMHJEEQLYBKSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000771208 Buchanania arborescens Species 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012793 UV/ Vis spectrometry Methods 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQHKDHVZYZUZMJ-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxypropyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(CO)COC(=O)C=C CQHKDHVZYZUZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYXFYTGYBDTKGH-UHFFFAOYSA-N [[2-(hydroxyiminomethyl)phenyl]methylideneamino]urea Chemical compound NC(=O)NN=Cc1ccccc1C=NO XYXFYTGYBDTKGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007854 aminals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002084 enol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940052296 esters of benzoic acid for local anesthesia Drugs 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OC=C IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEYMDLYHRCTNEE-UHFFFAOYSA-N ethenyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OC=C ZEYMDLYHRCTNEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLHVSEPPILCZHH-UHFFFAOYSA-N ethenyl 4-tert-butylbenzoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC=C)C=C1 ZLHVSEPPILCZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- AZOVEINQEGEWPE-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate;imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1.CCOC(=O)C(C)=C AZOVEINQEGEWPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- JGEMYUOFGVHXKV-OWOJBTEDSA-N fumaraldehyde Chemical compound O=C\C=C\C=O JGEMYUOFGVHXKV-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- ZYBVMKXYKXQAIA-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(prop-2-enoylamino)methoxy]acetate Chemical compound COC(=O)COCNC(=O)C=C ZYBVMKXYKXQAIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWQDTJROXGIDKW-UHFFFAOYSA-N n-(1-hydroxy-2,2-dimethoxyethyl)prop-2-enamide Chemical compound COC(OC)C(O)NC(=O)C=C XWQDTJROXGIDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZVLIBHWOSPNQW-UHFFFAOYSA-N n-(3-hydroxy-2,2-dimethylpropyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCC(C)(C)CO ZZVLIBHWOSPNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000447 polyanionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- AXLMPTNTPOWPLT-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCC=C AXLMPTNTPOWPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCC=C OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOPSAMYJSPYXPL-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl n-(hydroxymethyl)carbamate Chemical compound OCNC(=O)OCC=C GOPSAMYJSPYXPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000007659 semicarbazones Chemical class 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L sodium formaldehyde sulphoxylate Chemical compound [Na+].[Na+].O=C.[O-]S[O-] VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Abstract
1. Wodny klej dyspersyjny o wartosci pH od 2 do 6, zawierajacy homo- lub kopolimero- we poli(estry winylowe) oraz polimeryczne koloidy ochronne, znamienny tym, ze zawiera rozpuszczalne w wodzie zwiazki kompleksujace z polimerycznymi koloidami ochronnymi i przynajmniej czesciowo maskowane polialdehydy z co najmniej trzema atomami wegla, z których w srodowiskach kwasnych sa uwalniane w sposób kontrolowany grupy aldehydowe. 14. Sposób wytwarzania wodnego kleju dyspersyjnego o wartosci pH od 2 do 6, zawie- rajacego homo- lub kopolimerowe poli(estry winylowe) oraz polimeryczne koloidy ochronne oraz rozpuszczalne w wodzie zwiazki kompleksujace z polimerycznymi koloidami ochronny- mi i przynajmniej czesciowo maskowane polialdehydy z co najmniej trzema atomami wegla, z których w srodowiskach kwasnych s a uwalniane w sposób kontrolowany grupy aldehydo- we, polegajacy na wytworzeniu dyspersji homo- lub kopolimerowych poli(estrów winylo- wych) w obecnosci polimerycznych koloidów ochronnych, znamienny tym, ze wytworzona dyspersje nastepnie zadaje sie kompleksujacymi solami metali lub kwasami a w koncu przy- najmniej czesciowo maskowanymi polialdehydami. PL PL PL PL
Description
Przedmiotem niniejszego wynalazku są wodne kleje dyspersyjne na bazie poli(estrów winylowych) o dostatecznej dla praktyki żywotności, powłoki z których wykazują zwiększoną odporność na wodę oraz sposób wytwarzania tych klejów dyspersyjnych.
Kleje mogą być stosowane do klejenia porowatych lub półporowatych substratów, a zwłaszcza są stosowne jako wodoodporne kleje do substratów celulozowych.
Wodne dyspersje poli(estrów winylowych), a zwłaszcza poli(octanu winylu), są stosowane jako białe kleje do klejenia drewna i innych porowatych substratów. Chemia tych wytwarzanych przemysłowo w dużej ilości klejów jest od dawna przedmiotem literatury patentowej i została opisana w publikacjach fachowych, np. w Wood Adhesive - Chemistry and Technology (Kleje do drewna - chemia i technologia), tom 1, rozdział 7, Marcel Dekker, New York, 1983.
Podgrupę dyspersji poli(estrów winylowych) tworzą takie dyspersje, które dająpowłoki o zwiększonej odporności na wodę. Brak odporności na wodę połączeń klejowych na bazie poli(estrów winylowych) wynika przede wszystkim z obecności hydrofitowych środków stabilizujących, a zwłaszcza poli(alkoholu winylowego), które stosuje się zwykle podczas wytwarzania dyspersji klejowej. Możliwy sposób uzyskania poprawy odporności na wodę polega np. na tym, aby zmniejszyć hydrofilowość kleju w wyniku usieciowania poli(alkohołu winylowego) za pomocą związków reaktywnych.
Według opisu DE-B 22 61 402 dyspersja poli(estrów winylowych), do której domieszano sieciującą żywicę, np. żywicę mocznikowo-formaldehydową w kombinacji z wolnym kwasem organicznym lub nieorganicznym lub z kwaśną solą metalu, daje wodoodporne połączenia klejowe.
Inny, znany od pewnego czasu sposób zmniejszania hydrofilowości kleju polega na kopolimeryzacji estrów winylowych w obecności monomerów sieciowanych poli(alkoholem winylowym), takich jak N-metylolo(met)akryloamid. Taki sposób zastosowano np. w opisie US-A 3 301 809. W kombinacji z kwaśnymi utwardzaczami, np. kwasami organicznymi lub kwaśnymi solami amonowymi, otrzymuje się kleje wodoodporne.
Opis US-A 3 563 851 proponujejako w szczególności kwaśne sole Al (III), jak również Cr (III), jako utwardzacze sieciowalnych, stabilizowanych polialkoholem winylowym) dyspersji klejowych poli(octanu winylu).
Przedmiotem opisów DE-C 26 20738 i DE-A 39 42 628 są także układy klejów, sieciowanych przy użyciu kwaśnych katalizatorów, na bazie kopolimerów estrów winylowych z sieciowalnymi komonomerami, m.in. z N-metyloloakryloamidem. Także te środki klejące wymagają stosowania rozpuszczalnych w wodzie, silnych kwasów lub ich soli metali, w szczególności soli Cr (III), A1 (III), Fe (III) i Zr. (IV). W celu uzyskania połączeń klejowych odpornych na gorącą wodę według normy badań DIN EN 204, które spełniają grupę narażeń D4 (dawniej DIN 68602 B4), jest konieczna według opisu DE-A 39 42 628 dodatkowa kopo
179 350 limeryzacja z silnie rozgałęzionymi estrami winylowymi kwasów karboksylowych, jeśli jako utwardzacze stosuje się kwaśne sole glinowe.
W porównaniu do tych układów klejowych, sieciowanych katalitycznie wyłącznie kwaśnymi utwardzaczami, jest znane także uzupełniające dodawanie do dyspersji różnych dodatków poprawiających odporność na wodę połączeń klejowych wytworzonych przy użyciu tych dyspersji. Działanie tych dodatków polega na reakcjach sieciowania z udziałem poli(alkoholu winylowego).
Jedną grupę tych dodatków tworzą hydrofobowe alifatyczne lub aromatyczne poliizocyjaniany. W opisie US-A 3 931 088 wspomniano o dodawaniu poiifunkcyjnych związków izocyjanianowych, np. diizocyjanianu toluilenu, do wodnych dyspersji klejowych, które zawierają poli(alkohol winylowy). Dodawanie tych związków następuje w rozpuszczalnikach.
Inne rozwiązanie opisano w opisie EP-A 0 206 059, a mianowicie dyspergowalny w wodzie preparat poliizocyjanianowy, w którym grupy izocyjanianowe są częściowo maskowane emulgatorami. Dodatek tego produktu do dyspersji poli(octanu winylu) daje połączenia klejowe odporne na gorącą wodę, które można zaliczyć do grupy wymogów według DIN EN 204/D4.
Inną grupą dodatków poprawiających wodoodpomość klejów dyspersyjnych sąpolifunkcyine aldehydy.
Według opisu US-A 3 932 335 wytwarza się z dodatkiem rozpuszczalnych w wodzie polioli dyspersje poli(estrów winylowych), które dają wodoodporne połączenia klejowe.
Opis EP-A 0 191 460 podaje dyspersje polioctanu winylu) stabilizowane poli(alkoholem winylowym), które są sieciowane aldehydem glutarowym i dająbłony odporne na wrzącą wodę w ciągu co najmniej 30 minut.
Wymienione powyżej układy utwardzaczy mają dla użytkownika kilka wad. Stosowanie kwaśnych utwardzaczy, w szczególności w przypadku używania większych ich ilości, powoduje obniżenie lepkości dyspersji. Ponadto, większe ilości tych dodatków, a zwłaszcza soli chromu i glinu, powodują niepożądany wzrost „białego punktu” (Weispunkt) dyspersji, a także obniżenie krótkotrwałej wytrzymałości spoiny. W przypadku oddzielnego domieszania kwaśnego roztworu soli może to powodować korozję urządzeń powlekających. Ponadto, wodne roztwory soli z powodu działania drażniącego stanowiąsubstancje niebezpieczne podczas nanoszenia. Także, w przypadku zastosowania już i tak toksycznych soli Cr (III), uzyskana niebieskozielona spoina klejowa pogarsza wrażenie optyczne sklejonych przedmiotów, zwłaszcza w przypadku jasnych gatunków drewna.
Zastosowanie żywic mocznikowo-formaldehydowych według opisu DE-B 22 61 402 powoduje powolne uwalnianie się formaldehydu z kleju. Podczas stosowania sieciowalnych poliizocyjanianów według opisu EP-A 0 206 059 przeszkadza powolne pienienie się preparatów podczas ich nanoszenia przez uwolniony dwutlenek węgla (przykłady porównawcze VI, V2 i V3, tabela 1).
Kleje dyspersyjne wytworzone z dodatkiem polialdehydów według opisu EP-A 0191 460 już częściowo spełniają istniejące wymagania, jednakże w przypadku układów, z których połączenia klejowe wykazują dużą wodoodpomość, nie można jednocześnie uzyskać wymaganych w praktyce czasów żywotności wynoszących co najmniej 8 godzin. Ponadto, układy tego rodzaju powodują dużą uciążliwość zapachową (przykład porównawczy V4, tabela 1).
Z tego powodu istnieje zadanie opracowania dyspersji poli(estrów winylowych) dla klejów, która przy odpowiednich dla praktyki czasach żywotności będzie miała poprawione właściwości klejowe i umożliwi otrzymywanie połączeń klejowych o wodoodpomości lepszej niż porównywalne układy i bez wad znanych klejów.
Obecnie stwierdzono, że zadanie to można wykonać dzięki użyciu wodnej dyspersji poli(estrów winylowych), która obok polimerycznych koloidów ochronnych zawiera rozpuszczalne w wodzie i kompleksujące z koloidami ochronnymi związki i pochodne polialdehydów, z których w kwaśnym środowisku są uwalniane grupy aldehydowe.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest zatem wodny klej dyspersyjny o wartości pH od 2 do 6, zawierający homo- lub kopolimerowe poli(estry winylowe) oraz polimeryczne koloidy
179 350 ochronne, który charakteryzuje się tym, że zawiera rozpuszczalne w wodzie związki kompleksujące z polimerycznymi koloidami ochronnymi i przynajmniej częściowo maskowane polialdehydy, korzystnie z co najmniej trzema atomami węgla, z których w środowiskach kwaśnych są uwalniane w sposób kontrolowany grupy aldehydowe.
Jako polimery dyspersyjne, które są stosowane jako baza polimerowa w klejach dyspersyjnych według niniejszego wynalazku, są odpowiednie homo- lub kopolimerowe poli(estry) winylowe).
Jako monomery w tych homo- lub kopolimerowych poli(estrach winylowych) wchodzą w grę mrówczan winylu, octan winylu, propionian winylu, maślan winylu, trimetylooctan winylu, 2-etyloheksanian winylu, estry winylowe nasyconych rozgałęzionych kwasów monokarboksylowych z 9 do 10 atomami węgla w reszcie kwasowej, estry winylowe długołańcuchowych nasyconych lub nienasyconych kwasów tłuszczowych, jak np. laurynian winylu, stearynian winylu, a także estry winylowe kwasu benzoesowego i podstawionych pochodnych kwasu benzoesowego, jak p-tert-butylobenzoesan winylu. Wymienione estry winylowe mogą także występować w poli(estrach winylowych) obok siebie. Udział w polimerze tych estrów winylowych wynosi co najmniej 50% wagowych, korzystnie co najmniej 75% wagowych.
Innymi, etylenowo nienasyconymi monomerami, które mogą być kopolimeryzowane z estrami winylowymi, sąa,p-nienasycone kwasy, takie jak np. kwas akrylowy, kwas metakrylowy, jak również ich estry z pierwszorzędowymi i drugorzędowymi nasyconymi alkoholami jednowodorotlenowymi z 1 do 18 atomami węgla, takimi jak np. metanol, etanol, propanol, butanol, alkohol 2-etyloheksylowy, z cykloalifatycznymi alkoholami, jak również z długołańcuchowymi alkoholami tłuszczowymi. Ponadto można stosować jednocześnie α,β-nienasycone kwasy dikarboksylowe, takie jak np. kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas itakonowy lub kwas cytrakonowy, a także ich mono- lub diestry z nasyconymi jednowodorotlenowymi alifatycznymi alkoholami z 1 do 18 atomami węgla. Udział tych komonomerów w całej ilości monomerów wynosi od 25% wagowych, korzystnie od 0,1 do 15% wagowych.
Odpowiednimi komonomerami są ponadto etylenowo nienasycone węglowodory, takie jak etylen lub α-olefiny z 3 do 18 atomami węgla, takie jak np. propylen, butylen, także styren, winylotoluen, a również halogenowane nienasycone węglowodory alifatyczne, takie jak np. chlorek winylu, fluorek winylu, chlorek winylidenu, fluorek winylidenu. Udział tych komonomerów w całej ilości monomerów wynosi do 50% wagowych, korzystnie od 1 do 25% wagowych.
Ponadto mogą być użyte w kopolimerze monomery wielokrotnie nienasycone etylenowo, takie jak np. ftalan diallilu, maleinian diallilu, cyjanuran triallilu, tetraallilooksetan, diwinylobenzen, dimetakrylan 1,4-butanodiolu, dimetakrylan glikolu trietylenowego, adypinian diwinylu, (met)akrylan allilu, krotonian winylu, metylenobisakryloamid, diakrylan heksanodiolu, diakrylan pentaerytrytu i triakrylan trimetylolopropanu. Udział tych komonomerów w całej ilości monomerów wynosi do 10% wagowych, korzystnie od 0,01 do 2% wagowych.
Szczególnie odpowiednie sąkomonomery z grupami N-funkcyjnymi, a spośród nich zwłaszcza (met) akryloamid, karbaminian allilu, akrylonitryl, N-metylolo(met)akryloamid, karbaminian N-metyloloallilu, jak również N-metyloloestry, -alkiloetery lub zasady Mannicha N-metylolo(met)akryloamidu lub karbaminianu N-metyloloallilu, kwas akryloamidoglikolowy, ester metylowy kwasu akryloamidometoksyoctowego, N-(2,2-dimetoksy-l-hydroksyetylo)akryloamid, N-dimetyloaminopropylo(met)akryloamid, N-metylo(met)akryloamid, N-butylo(met)akryloamid, N-cykloheksylo(met)akryloamid, N-dodecylo(met)akryloamid, N-benzylo(met)akryloamid, p-hydroksyfenylo(met)akryloamid, N-(3-hydroksy-2,2-dimetylopropylo)metakryloamid, imidazolidonometakrylan etylu, N-winyloformamid, N-winylopirolidon. Udział tych komonomerów w całej ilości monomerów wynosi do 15% wagowych, korzystnie od 0,1 do 10% wagowych.
Ponadto, szczególnie odpowiednimi komonomerami, które na bazie swych grup funkcyjnych w kombinacji z pochodnymi polialdehydów mogąpoprawiać techniczne właściwości klejów i wodoodpomość dyspersji, są monomery z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi, takie jak (met)akrylan hydroksyetylu, (met)akrylan hydroksypropylu, jak również ich addukty z tlenkiem
179 350 etylenu lub tlenkiem propylenu. Udział tych komonomerów w całej ilości monomerów wynosi do 25% wagowych, korzystnie od 0,1 do 15% wagowych.
Szczególnie odpowiednie są ponadto komonomery sieciowane poprzez grupy karbonylowe lub komonomery samosieciujące z grupy diacetonoakryloamidu, acetylooctanu allilu, acetylooctanu winylu, jak również (met)akrylanu acetyloacetoksyetylu. Udział tych komonomerów w całej ilości monomerów wynosi od 10% wagowych, korzystnie od 0,01 do 5% wagowych.
Udział jednostek komonomerów zawartych w polimerze obok jednostek estru winylowego wynosi łącznie do 50% wagowych.
Obok homo- i kopolimerowych poli(estrów winylowych), dyspersje klejowe według wynalazku zawierająpolimeryczne koloidy ochronne. Odpowiedni jest np. poli(alkohol winylowy), a zwłaszcza polialkohol winylowy) o stopniu hydrolizy od 60 do 100% molowych, korzystnie od 70 do 98% molowych, i o lepkościach 4% wodnych roztworów w temperaturze 20°C od 2 do 70 mPa.s. Dopuszczalne jest także stosowanie produktów reakcji poli(alkoholu winylowego) z diketenem lub z kopolimerowymi odmianami poli(alkoholi winylowych) zawierającymi grupy karboksylowe. Jako koloidy ochronne można ponadto stosować eteryfikowane pochodne celulozy, np. hydroksyetylocelulozę lub karboksymetylocelulozę. Można je stosować same lub w kombinacji z polialkoholem winylowym). Także odpowiednie są: poliwinylopirolidon, poli(kwasy karboksylowe), takie jak poli(kwas akrylowy), jak również kopolimery kwasu maleinowego lub bezwodnika kwasu maleinowego z etylenowo nienasyconymi związkami, takimi jak eter metylowo-winylowy lub styren. Udział polimerycznych koloidów ochronnych, w przeliczeniu na suchą substancję, wynosi korzystnie od 1 do 20% wagowych, a zwłaszcza od 2 do 10% wagowych.
Razem z polimerycznymi koloidami ochronnymi mogąbyć stosowane dodatkowo w roztworze polimeryzacyjnym także niejonowe i/lub jonowe emulgatory w ilości do 2% wagowych w przeliczeniu na polimer.
Za co najmniej częściowo maskowane polialdehydy, a więc związki z co najmniej dwiema grupami aldehydowymi, z których w wodnych kwaśnych środowiskach uwalniają się grupy aldehydowe, uważa się związki, które korzystnie przy wartości pH od 2 do 6, a zwłaszcza od 2,5 do 4, ulegają hydrolizie w sposób kontrolowany i wydzielają przy tym założoną ilość grup aldehydowych w jednostce czasu. W tych pochodnych polialdehydów jest blokowana początkowo co najmniej część grup aldehydowych, a korzystnie cała ilość grup aldehydowych.
Szczególnie korzystnymi pochodnymi polialdehydów sąich addukty wodorosiarczynowe. Jako przeciwjony w tych adduktach wodorosiarczynowych występująkorzystnie jony litu, sodu, potasu, magnezu, wapnia, glinu, amonu lub podstawione jony amoniowe. Np. odpowiednie są addukty wodorosiarczynowe dialdehydu malonowego, propanodialu (mezoksalodialdehydu), dialdehydu bursztynowego, butanodialu, dialdehydu glutarowego, aldehydu adypinowego, dialdehydu β-metyloglutarowego, dialdehydu pimelinowego, dialdehydu suberynowego (dialdehydu kwasu korkowego), dialdehydu kwasu maleinowego i fumarowego, dialdehydu kwasu korkowego, dialdehydu kwasu sebacynowego, dialdehydu kwasu jabłkowego, jak również dialdehydu ftalowego, dialdehydu izoftalowego, dialdehydu tereftalowego, jak również podstawionych w pierścieniu pochodnych tych związków. Szczególnie korzystne są addukty wodorosiarczynowe alifatycznych dialdehydów zawierających co najmniej 3 atomy węgla. Spośród nich szczególnie korzystne są biswodorosiarczyny metali alkalicznych dialdehydu glutarowego.
Innymi odpowiednimi pochodnymi co najmniej dwufunkcyjnych aldehydów sąich acetale z otwartymi łańcuchami alifatycznych (C|-C20)-, korzystnie (CrCl2)-alkoholi jednowodorotlenowych, a zwłaszcza metanolu i etanolu, jak również ich cykliczne acetale z co najmniej dwuwodorotlenowymi alkoholami, korzystnie z glikolem etylenowym, glikolem 1,2-propylenowym, glikolem 1,3-propylenowym.
Można wymienić np. bisdietyloacetal chloromalonodialdehydu, mono- i bisdimetyloacetal dialdehydu bursztynowego, bisdietyloacetal dialdehydu bursztynowego, bisdimetyloacetal dialdehydu 2-bromobursztynowego, bisdimetyloacetal dialdehydu oksiminobursztynowego i bisdimetylo- i bisdietyloacetale dialdehydu maleinowego.
179 350
Do tej grupy należą ponadto wewnątrzcząsteczkowe cykliczne acetale dialdehydu bursztynowego, dialdehydu maleinowego i dialdehydu glutarowego, jak również ich wyżej podstawione w pierścieniu pochodne, takie jak 2,5-dimetoksytetrahydrofuran, 2,5-dietoksytetrahydrofuran, 2,5-dihydro-2,5-dimetoksyfuran, 2,5-dihydro-2,5-dietoksyfuran ewentualnie 3-formylo-2,5-dimetoksytetrahydrofuran, jak również 2,6-dimetoksytetrahydro-2H-piran i 2,6-dietoksytetrahydro-2H-piran. Szczególnie odpowiednimi związkami z tej grupy są otwartołańcuchowe bisdimetylo- i bisdietyloacetale dialdehydu malonowego i dialdehydu glutarowego, jak również cykliczne acetale dialdehydu bursztynowego.
Innymi odpowiednimi pochodnymi polialdehydów są enoloetery, enoloestry, acylany lub mieszane acylanoetery polifunkcyjnych aldehydów. Wśród nich występują także związki zawierające grupy aldehydowe, które ze względów strukturalnych występują przeważnie w postaci enolowej, np. aldehyd kwasu hydroksypirogronowego (Redukton). Związki te, jak również produkty reakcji enoli, w których pozostałe, nie występujące w postaci enolowej grupy aldehydowe mogą być także maskowane, są również odpowiednimi pochodnymi.
Odpowiednimi według wynalazku pochodnymi polialdehydów są także rozszczepialne produkty reakcji polialdehydów ze związkami azotowymi. Do tych produktów zaliczają się oksymy, oksymoestry, oksymoetery, iminy (zasady Schiffa), enaminy, aminale, hydrazony, semikarbazony, α,α-diuretany i enaminouretany polifunkcyjnych aldehydów.
Jako przykłady można wymienić dioksym dialdehydu glutarowego, mono- i dioksym dialdehydu ftalowego, semikarbazon oksymu dialdehydu ftalowego, oksym aldehydu izoftalowego, oksym aldehydu tereftalowego, dihydrazon aldehydu tereftalowego, anile dialdehydu malonowego, dialdehydu bursztynowego i dialdehydu glutarowego.
Do wymienionych tutaj możliwości maskowania należą w ramach wynalazku oczywiście także postaci mieszane.
Stosowana ilość pochodnych polialdehydów wynosi od 0,001 % wagowych do 10% wagowych w przeliczeniu na suchą substancję dyspersji klejowej i zależy od rodzaju użytej pochodnej, jak również od składu dyspersji. Korzystny zakres wynosi od 0,01 do 5% wagowych, a zwłaszcza od 0,1 do 2% wagowych w przeliczeniu na suchą substancję dyspersji klejowej.
Jako związki kompleksujące z polimerycznymi koloidami ochronnymi nadają się szczególnie sole, a zwłaszcza kwaśne sole z wielowartościowymi kompleksowalnymi kationami, takimi jak np. kationy wymienione w opisach DE-B 22 61 402, DE-C 26 20 7381 DE-A 39 42 628. Korzystnie stosuje się rozpuszczalne w wodzie sole metali Al (III) lub Zr (IV), a zwłaszcza chlorek glinu, azotan glinu lub tlenochlorek cyrkonu. Związkami odpowiednimi do tworzenia kompleksów z polimerycznymi koloidami ochronnymi są także kwasy i sole z oskoanionami, korzystnie oksoaniony zdolne do wiązania polianionów, np. borany lub fosforany. Szczególnie odpowiednimi związkami są: wolny kwas borny i wolny kwas fosforowy. Udział związków kompleksujących z koloidami ochronnymi wynosi korzystnie od 0,1 do 20% wagowych, a zwłaszcza od 0,5 do 10% wagowych w przeliczeniu na dyspersję klejową.
Dyspersja klejowa może zawieiać inne zwykłe dodatki, takie jak np. błonotwórcze środki pomocnicze do obniżania wartości MFT, zmiękczacze, środki przeciwpieniące, napełniacze i konserwanty.
Zawartość suchej substancj i w dyspersji klejowej według wynalazku wynosi korzystnie od 20 do 65% wagowych, a zwłaszcza od 30 do 60% wagowych.
Dyspersja klejowa ma kwasową wartość pH w takim zakresie, w którym pochodne polialdehydów według wynalazku ulegająpowolnej hydrolizie i w sposób kontrolowany sąuwalniane grupy aldehydowe. Ten zakres pH wynosi od 2 do 4, korzystnie od 2,5 do 4. Odpowiednią wartość pH można uzyskać bezpośrednio po polimeryzacji emulsyjnej homo- lub kopolimerowych estrów winylowych lub może być ona dodatkowo nastawiana przez dodatek kwaśnych związków.
Do nastawiania wartości pH na pożądany zakres kwasowy nadają się organiczne i nieorganiczne kwasy Lewisa i Bronsteda. Korzystne odpowiednie kwasy Bronsteda mają wartość pK. <2,5, jak np. kwas solny, kwas siarkowy, kwas azotowy, kwas nadchlorowy, kwas p-toluenosulfonowy, a zwłaszcza kwas fosforowy. Jako kwasy Lewisa szczególnie odpowiednie są
179 350 kwaśne sole kompleksujących jonów metali, takie jak w szczególności chlorek glinu, azotan glinu i tlenochlorek cyrkonu.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest także sposób wytwarzania kleju dyspersyjnego według wynalazku. W tym celu wytwarza się najpierw dyspersję homo- lub kopolimerowego poli(estru winylowego), która zawiera polimeryczne koloidy ochronne i ewentualnie emulgatory, po czym wytwarzaną dyspersję zadaje się kompleksującymi solami metali lub kwasami a w końcu przynajmniej częściowo maskowanymi polialdehydami.
Dyspersje poli(estrów winylowych) wytwarza się zwykłymi sposobami ciągłej lub periodyczne rodnikowej polimeryzacji emulsyjnej. Stosuje się przy tym rozpuszczalne w wodzie i/lub rozpuszczalne w oleju układy inicjatora, takie jak peroksodisiarczany, związki azowe, nadtlenek wodoru, organiczne wodorotlenki lub nadtlenki dibenzoilu. Można je stosować same lub w kombinacji ze związkami redukującymi, takimi jak sole Fe (II), pirosiarczyn sodowy, wodorosiarczyn sodowy, siarczyn sodowy, podsiarczyn sodowy, formaldehydosulfoksylan sodowy, kwas askorbinowy, jako układ katalizatora redoks.
Polimeryczne koloidy ochronne i emulgatory można dodawać przed, podczas lub po polimeryzacji. Następnie dodaje się do tej dyspersji związki kompleksujące z polimerycznymi koloidami ochronnymi i pochodne polialdehydów i, o ile to jest konieczne, nastawia się wartość pH na wymagany zakres w wyniku dodania kwasu Lewisa lub Brónsteda.
Jest szczególnie pożądane, gdy zawierającą polimeryczne koloidy ochronne dyspersję poli(estrów winylowych) najpierw formułuje się wstępnie ze związkami kompleksującymi, korzystnie z kwaśnymi solami metali, ewentualnie z solami lub kwasami oksoanionów, a zwłaszcza z chlorkiem glinu, azotanem glinu lub tlenochlorkiem cyrkonu, ewentualnie z kwasem fosforowym lub kwasem bornym, i jako układ dwuskładnikowy miesza się dopiero na końcu z pochodnymi polialdehydów.
Dodawanie tych składników do dyspersji poliestrowych może odbywać się w wyniku rozpuszczenia samych związków w dyspersji lub w postaci roztworu w odpowiednim rozpuszczalniku, np. w alifatycznych alkoholach, lub jako roztworu wodnego. Dodawanie odbywa się korzystnie w postaci stężonego roztworu wodnego, aby ograniczyć do minimum obniżenie lepkości dyspersji klejowej. Szczególnie korzystnie dodawane związki, będące pochodnymi polialdehydów, jak biswodorosiarczyn sodowy dialdehydu glutarowego i biswodorosiarczyn potasowy dialdehydu glutarowego, można np. dodawać w postaci roztworu wodnego o stężeniu około 20% wagowych.
Niepożądanemu obniżeniu lepkości dyspersji po dodaniu wodnego roztworu pochodnych polialdehydów można korzystnie zapobiec w wyniku uprzedniego dodania do wodnego roztworu innych dodatków zwiększających lepkość tego roztworu. Mogą to być w szczególności polimeryczne koloidy ochronne, korzystnie poli(alkohol winylowy),, poliwinylopirolidon lub eterowe pochodne celulozy, np. hydroksyetyloceluloza lub karboksymetyloceluloza. Roztwór wprowadza się do dyspersji przy użyciu zwykłych urządzeń, np. mieszadła łopatkowego lub skrzydełkowego.
W ramach sposobu według wynalazku jest także dopuszczalne wstępne formułowanie dyspersji poli(estrów winylowych) z pochodnymi polialdehydów. W tym celu najpierw wytwarza się dyspersję homo- lub kopolimerowych poli(estrów winylowych) w obecności polimerycznych koloidów ochronnych, do której dodaje się przy wartości pH powyżej 4 najpierw częściowo maskowane polialdehydy, a następnie kompleksujące sole metali lub kwasy. W tym przypadku dyspersja powinna mieć możliwie obojętną wartość pH, korzystnie powyżej 5, a zwłaszcza powyżej 6, przy której pochodne polialdehydów są trwałe. W tym celu można także dodatkowo podnieść pH dyspersji do wymaganej wartości w wyniku dodania stosowanych zwykle środków zobojętniających. Następnie aktywuje się układ korzystnie w układzie dwuskładnikowym w wyniku dodania odpowiednich ilości kwaśnego kompleksującego związku, a zwłaszcza wodnego roztworu chlorku glinu, azotanu glinu, tlenochlorku cyrkonu lub kwasu fosforowego.
Inna odmiana niniejszego sposobu, w którym wykonuje się wstępne formułowanie dyspersji poli(estrów winylowych) z pochodnymi polialdehydów, polega na tym, że w przypadku stosowa
179 350 nia szczególnie korzystnych według wynalazku wodorosiarczynowych adduktów polifunkcyjnych aldehydów, mogą być one wytwarzane in situ w dyspersji klejowej. W tym celu wytwarza się najpierw dyspersję homo- lub kopolimerowych poli(estrów winylowych) w obecności polimerycznych koloidów ochronnych, do której przy wartościach pH powyżej 5 dodaje się polifunkcyjne aldehydy i związki, które w układach wodnych dająjony wodorosiarczynowe, a następnie kompleksujące sole metali łub kwasy.
Dyspersja posiada zakres pH odpowiedni do tworzenia adduktów z wodorosiarczynem, który to zakres nastawia się, albo przed albo po dodaniu soli dostarczających jonów wodorosiarczynowych, przy użyciu zwykłych środków zobojętniających, np. ługu sodowego. W tym przypadku wartość pH powinna być wyższa od 5, a zwłaszcza od 6. Odpowiednimi związkami, które w układach wodnych dostarczają jonów wodorosiarczynowych, są sole takie, jak wodorosiarczyny metali alkalicznych, siarczyny metali alkalicznych i pirosiarczyny metali alkalicznych. Szczególnie korzystne są odpowiednie sole sodowe. Do tej dyspersji dodaje się potem polifunkcyjny aldehyd sam lub w postaci wodnego roztworu i rozprowadza się go równomiernie w dyspersji przy użyciu zwykłych agregatów mieszających. Stopień maskowania polifunkcyjnego aldehydu można nastawić poprzez wybór stosunku użytego wodorosiarczynu do ilości obecnych grup aldehydowych. Korzystnie należy nastawić co najmniej stechiometryczny stosunek jonów wodorosiarczynowych z jednej strony do ilości obecnych grup aldehydowych z drugiej strony. Ilość dodawanej soli należy korzystnie ustalić tak, aby występował nieznaczny nadmiar co najmniej 0,1 równoważnika wodorosiarczynu w stosunku do ilości grup aldehydowych.
Również dopuszczalna jest taka odmiana wyżej opisanego sposobu postępowania, w której początkowo występuje polifunkcyjny aldehyd w emulsji o wartości pH podniesionej przed tym ewentualnie do powyżej 5, a następnie przereagowuje się go w wodnej fazie dyspersji do uzyskania produktów maskowanych według wynalazku, w wyniku dodania wyżej podanych soli, które po dysocjacji dostarczają jony wodorosiarczynowe.
W obu przypadkach następuje aktywacja układu za pomocą opisanych powyżej kwaśnych związków kompleksujących.
Dyspersje klejowe według wynalazku wykazują żywotność co najmniej 8 godzin, korzystnie co najmniej 16 godzin, a szczególnie korzystnie co najmniej 24 godzin. Połączenia klejowe z klejów dyspersyjnych według wynalazku mają lepszą wodoodpomość w stosunku do układów porównywalnych. Dzięki temu spełniają one wymagania normy badań DIN EN 204 co najmniej dla grupy wymogów D2, korzystnie D3, a zwłaszcza D4.
Kleje dyspersyjne według wynalazku są stosowane do klejenia porowatych lub półporowatych substratów.
Szczególna przydatność preparatów klejowych według wynalazku polega na stosowaniu ich jako kleju odpornego na wrzącą wodę, zwłaszcza w przypadku substratów celulozowych, takich jak drewno. Kleje nadają się do nanoszenia ręcznego lub maszynowego, a także w szczególności do takich zastosowań, w których spoiny klejowe są utwardzane prądami wysokiej częstotliwości.
Innymi ogólnymi przykładami zastosowań jest odporne na wodę sklejanie papieru, tektury, tektury falistej, tworzywa piankowego, cementu, skóry, tkanin lub tworzyw warstwowych.
Innymi zastosowaniami są kleje w budownictwie, jako kleje do podłóg, ścian lub sufitów, albo jako kleje do folii meblowych lub spodów dywanów.
Innymi obszarami przydatności są wodoodporne spoiwa do płyt pilśniowych lub tworzyw z włókien skórnych, jak również spoiwa do materiałów izolacyjnych z włókien papierowych lub włókien z tworzyw sztucznych, a także w wodoodpornych dyspersjach materiałów budowlanych jako spoiwa do tynku lub cementu. Ponadto można w wypadku dyspersji materiałów budowlanych poprawiać działanie zaporowe przeciwko rozpuszczalnikom w betonie i zaprawach budowlanych dzięki zastosowaniu środków sieciujących według wynalazku.
Dyspersje klejowe według wynalazku mogą być również stosowane we włókiennictwie jako spoiwa do tkanin tkanych i nietkanych, a także w drukowaniu i wykańczaniu tkanin.
179 350
Należy podkreślić, że w przypadku klejów dyspersyjnych chodzi korzystnie o układy, które są wolne od izocyjanianów, a także w dużej mierze wolne od formaldehydu. Zwłaszcza w przypadku dyspersji, które zawierają składniki wydzielające formaldehyd, szczególnie korzystne addukty wodorosiarczynowe polialdehydów mają dodatkową zaletę, że wodorosiarczyn uwalniany podczas kwaśnego rozszczepiania i następującego po nim sieciowania działa także jako substancja wiążąca formaldehyd i dzięki temu wyraźnie zmniejsza stężenie wolnego formaldehydu w klejach lub spoiwach.
Poniższe przykłady służą do objaśnienia wynalazku. Części i procenty podawane w przykładach odnoszą się do wagi, o ile nie stwierdzono, że jest inaczej.
Bazowa dyspersja A1
W szklanym reaktorze z mieszadłem kotwicznym, który jest wyposażony w możliwości zasilania, chłodnicę zwrotną płaszcz grzejny i chłodzący, wytwarza się roztwór 6 części RMowiolu 18-88 (Hoechst AG, częściowo zmydlony poli(alkohol winylowy) o stopniu hydrolizy 88% molowych) w 92 częściach wagowych demineralizowanej wody. Po dodaniu 0,1 części wagowych środka przeciwpieniącego RAgitanu 280 (Munzing-chemie) i 0,006 części wagowych RRongalitu C (formaldehydosulfoksylan sodowy, BASF) wemulgowuje się 5 części octanu winylu z całkowitej jego ilości 100 części. Temperaturę wewnątrz podnosi się do 50°C i inicjuje się polimeryzację w wyniku dodania roztworu 0,03 części RTrigonoxu AW 70 (70% wodoronadtlenek tert-butylu, Akzo-Chemie) w 0,5 częściach wody.
Po inicjacji wprowadza się równolegle w ciągu 3 godzin dwie porcje składające się jedna z 95 części octanu winylu z 0,09 częściami 70% wodoronadtlenku tert-butylu i druga - z 0,03 części Rongalitu C w 10 częściach wagowych wody. Temperaturę płaszcza reguluje się tak, że polimeryzacja przebiega bez powrotu kondensatu, w temperaturze wzrastającej powoli wewnątrz od 68°C na początku reakcji do około 80°C. Następnie dopolimeryzowuje się w wyniku uzupełniającego dodania wodnych roztworów 0,014 części 70% wodoronadtlenku tert-butylu i 0,004 części Rongalitu C. Po ochłodzeniu wprowadza się powoli do dyspersji w toku mieszania 4 części octanu butylodiglikolu.
Zawartość stałej substancji: 50,8%.
Lepkość Brookfielda RVT, wrzeciono 6, 20 obrotów na minutę: 23 600 mPa.s.
Dyspersje bazowe A2 do A4
Wytwarzanie od bywa się sposobem opisanym powyżej, z tą różnicą że w partii polimeryzacji stosuje się tylko 80 części wody i jako trzecią dodawaną porcję dawkuje się każdorazowo roztwór 0,5 (w przypadku A2), 1 (w przypadku A3) i 2 części N-metyloloakryloamidu (w przypadku A4) w 12 częściach wody. Roztwory wytwarzano w wyniku rozcieńczenia handlowego 48% roztworu N-metyloloakryloamidu. Ilość dawkowanego octanu winylu zmniejszano każdorazowo o ilość dodawkowanego N-metyło-akryloamidu do 94,5, lub 94 i 93 części.
Dyspersja A2
Zawartość substancji stałych: 50,1%
Lepkość Brookfielda RVT 6/20: 17800 mPa.s
Dyspersja A 3
Zawartość substancji stałych: 50,0%
Lepkość Brookfielda RVT 6/20: 20200 mPa.s
Dyspersja A4
Zawartość substancji stałych: 49,9%
Lepkość Brookfielda RVT 6/20: 29400 mPa.s
Przykłady Ido XV i porównawcze V1 do V4
Bazowe dyspersje od A1 do A4 mieszano (aż do przykładu VIII) najpierw z 10% wodnym roztworem chlorku glinu. W tabeli 1 podano odpowiednie ilości stałej substancji A1C13 w przeliczeniu na stałą substancję dyspersji, łącznie z uzyskanymi wartościami pH mieszanin.
179 350
Po okresie dojrzewania w ciągu co najmniej jednej doby dodawano utwardzacz. Ilości utwardzacza podano także w tabeli 1.
Oznaczanie wytrzymałości na rozrywanie kształtek z drewna bukowego po działaniu wrzącej wody według normy badań
DIN EN 204/D4
Wytwarzanie kształtek do badań odbywa się według sposobu postępowania DIN EN 205 (poprzednio DIN 53254). Klejenie i badanie wykonywano z uwzględnieniem następujących parametrów:
| Czas dojrzewania po dodaniu utwardzacza: | 2 godziny |
| Ilość naniesionego kleju: | 150±20 g/m2, nanoszenie obustronne |
| Otwarty czas odczekiwania: | 3 minuty |
| Zamknięty czas odczekiwania: | 3 minuty |
| Czas prasowania: | 2 godziny |
| Ciśnienie prasowania: | 0,7±0,l N/mm2 |
| Liczba próbek w serii badań: | 20 |
| Badanie po przechowywaniu według DIN EN 204 D4/5: | 7 dni klimat normalny *), 6 godzin we wrzącej wodzie, 2 godziny w zimnej wodzie |
| Temperatura badania: | 23°C±2°C |
| Prędkość przesuwu: | 50 mm/min. |
Zaliczenie do grupy wymogów D4/5 następuje w przypadku wytrzymałości na rozrywanie >4 N/mm2.
*) 23 ± 2°C i 50 ± 5% wilgotności względnej powietrza
Żywotność:
Żywotność jest to okres czasu, w ciągu którego dyspersja kleju po dodaniu utwardzacza o lepkości < 40000 mPa.s według Brookfielda RVT 6/20 pozostaje jeszcze z pewnością płynna.
179 350
Tabela 1
| Przykład | Dyspersja bazowa | Komónomer | % A1C13 w przeliczeniu na suchą substancję dyspersji | Wartość pH | Dodatek utwardzacza w % w przeliczeniu na dyspersję | Wytrzymałość na rozrywanie wg DIN EN 204 D4/5 N/mm2 HB% | Żywotność godziny | |
| 1 | Al | 1,7 | 2,8 | 2,50% GABNA 20% | 5,9 | 82 | >48 | |
| VI | Al | 1,7 | 2,8 | 5,00% Desmodur DA | 3,2 | 0 | 24 | |
| 2 | A2 | 0,5 % NMA | 1,7 | 2,9 | 1,25% GABNA 20% | 6,6 | 77 | >24 |
| 3 | A2 | 0,5 % NMA | 1,7 | 2,9 | 2,50% GABNA 20% | 6,7 | 22 | >24 |
| V2 | A2 | 0,5 % NMA | 1,7 | 2,9 | 5,00% Desmodur DA | 3,6 | 0 | 24 11 |
| 4 | A3 | 1,0% NMA | 1,7 | 2,9 | 0,25% GABNA 20% | 6 | 2 | >8 |
| 5 | A3 | 1,0% NMA | 1,7 | 2,9 | 1,25% GABNA 20% | 7,4 | 60 | >8 |
| 6 | A3 | 1,0% NMA | 1,7 | 2,9 | 2,50% GABNA 20% | 7,1 | 67 | >8 |
| V3 | A3 | 1,0% NMA | 1,7 | 2,9 | 5,00% Desmodur DA | 5 | 53 | 24 υ |
| 7* | A4 | 2,0 % NMA | - | 4 | 2,50% GABNA 20% | 0,8 | - | >24 |
| 8* | A4 | 2,0 % NMA | 0,6 | 3 | - | 1,5 | >24 | |
| 9* | A4 | 2,0 % NMA | 1,7 | 2,8 | - | 3,2 | - | >24 |
| 10 | A4 | 2,0 % •NMA | 0,6 | 3 | 1,25% GABNA 20% | 3 | - | >8 |
| 11 | A4 | 2,0 % NMA | 0,6 | 3 | 2,50% GABNA 20% | 2,9 | - | >8 |
| 12 | A4 | 2,0 % NMA | 1,7 | 2,8 | 0,25% GABNA 20% | 4,7 | - | >8 |
| 13 | A4 | 2,0 % NMA | 1,7 | 2,8 | 1,25% GABNA 20% | 6,2 | - | >8 |
| 14 | A4 | 2,0 % NMA | 1,7 | 2,8 | 2,50% GABNA 20% | 6,7 | 27 | >8 |
| V4 | A4 | 2,0 % NMA | 1,7 | 2,8 | 0,41% 40% dialdehydu glutarowego | 6,6 | 28 | <82) |
| 15 | A4 | 2,0 % NMA | 1,7 | 2,8 | 1% MABDEA | 5,2 | 7 | >8 |
| 16 | A4 | 2,0 % NMA | 1,7 | 2,8 | 3% MABDEA | 6,0 | 23 | <8 |
179 350
Objaśnienia do tabeli 1:
GABNA 20%
NMA MABDEA HB% = 20% wodny roztwór biswodorosiarczynu sodowego dialdehydu glutarowego = N-metyloloakryloamid = bisdietyloacetal dialdehydu malonowego = procentowe wyrwanie drewna na sklejonej powierzchni 1) Wytwarzanie piany > 50% objętościowych po 24 godzinach 2) Silna uciążliwość zapachowa
*) nie według wynalazku
Nie odpowiadające wynalazkowi przykłady porównawcze VI, V2 i V3 dotyczą kleju z handlowym poliizocyjanianowym środkiem sieciującym RDesmodur DA (Bayer AG) według stanu techniki. Natomiast przeciwstawne przykłady według wynalazku z GABNA przy zastosowaniu znacznie mniejszych ilości wykazują znacznie lepsze wytrzymałości na rozrywanie. Ponadto, produkt z przykładu I wykazuje żywotność 2 doby.
Porównawczy przykład V4 pokazuje, że podczas zastosowania porównywalnej do przykładu XIV zużytej ilości GABNA, równomolowej ilości dialdehydu glutarowego można uzyskać porównywalnie dobre odporności na wrzącą wodę, to jednak żywotność mieszaniny jest mniejsza niż 8 godzin i na przetwarzalność układu ujemnie wpływa duża uciążliwość zapachowa.
Przykłady VII, VIII i IX, nie odpowiadające niniejszemu wynalazkowi, wykazują, że GABNA nie daje żadnego afektu bez użycia kwaśnego chlorku glinowego i odwrotnie samo tylko zastosowanie chlorku glinowego, nawet w obecności 2% NMA w kopolimerze, nie powoduje odporności na wrzącą wodę.
Dopiero kombinacja obu składników daje znaczący efekt, jeśli chodzi o wodoodpomość, jak to pokazują przykłady X do XIV.
Oznaczanie krótkotrwałych wytrzymałości wiązania
Oznaczanie szybkości wiązania odbywa się z zastosowaniem połączenia na jednokrotną zakładkę próbek z drewna bukowego, które otrzymano w wyniku sklejenia dwu płytek z drewna bukowego, każdej o wymiarach 3 mm grubości, 85 mm długości i 20 mm szerokości i zbadano z uwzględnieniem następujących parametrów technicznych:
Czas dojrzewania po dodaniu
| utwardzacza: | 2 godziny |
| Czas prasowania: | 2,5 lub 5 minut |
| Ciśnienie prasowania: | 0,7 ±0,1 N/mm2 |
| Liczba próbek w serii badań: | 10 |
| Powierzchnia sklejona: | 300 mm2 |
| Temperatura badania: | 23°C±2°C |
| Prędkość przesuwu: | 50 mm/min |
Wyniki oznaczeń wytrzymałości wiązania po czasie prasowania 2,5 i 5 minut zestawiono w tabeli 2.
Tabela 2
| Przykład | Dyspersja bazowa | Dodatek utwardzacza % w przeliczeniu na dyspersję | Wytrzymałość na rozrywanie N/mm' po: | |
| 2,5 minutach | 2 minutach | |||
| IV | A3 | 0,25% GABNA 20% | 1,1 | 2,5 |
| V | A3 | 1,25% GABNA 20% | 0,9 | 2,3 |
| VI | A3 | 2,50% GABNA 20% | 1,3 | 2,8 |
| V3 | A3 | 5,00% Desmodur DA | 0,7 | 1.9 |
179 350
Przykłady według wynalazku IV - VI wyróżniająsię zarówno po 2,5 minutach, jak również po 5 minutach czasu prasowania wyższymi wytrzymałościami po krótkotrwałym wiązaniu w porównaniu do przykładu porównawczego V3.
Oznaczan ie wolnego formaldehydu
Oznaczanie wolnego formaldehydu w dyspersjach odbywa się metodą spektrometrii UV/Vis w surowicy z ultrawirówki na rozcieńczonej dyspersji zmodyfikowaną metodą acetyloacetonową.
Metoda acetyloacetonowa jest opisana w literaturze (H. Petersen i N. Petri, Melliand Textilberichte 66, 363 (1985)).
Pomiar odbywa się po ośmiogodzinnym dojrzewaniu od domieszania utwardzacza. Wyniki pomiarów podano w tabeli 3.
T a b e 1 a 3
| Przykład | Dyspersja | Dodatek utwardzacza, w przeliczeniu na dyspersję, % | Wolny HCHO ppm |
| IX | A4 | bez utwardzacza | 347 |
| XII | A4 | 0,25% GABNA 20% | 227 |
| XIII | A4 | 1,25% GABNA 20% | 144 |
| XIV | A4 | 2,50% GABNA 20% | 91 |
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Claims (16)
1. Wodny klej dyspersyjny o wartości pH od 2 do 6, zawierający homo- lub kopolimerowe poli(estry winylowe) oraz polimeryczne koloidy ochronne, znamienny tym, że zawiera rożpuszczalne w wodzie związki kompleksujące z polimerycznymi koloidami ochronnymi i przynajmniej częściowo maskowane polialdehydy z co najmniej trzema atomami węgla, z których w środowiskach kwaśnych są uwalniane w sposób kontrolowany grupy aldehydowe.
2. Klej dyspersyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że poli(ester winylowy) zawiera co najmniej 50% wagowych jednostek monomerowych octanu winylu.
3. Klej dyspersyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że poli(ester winylowy) zawiera jednostki monomerowe z grupy wielokrotnie etylenowo nienasyconych monomerów, monomerów sieciowanych potem poprzez grupy hydroksylowe, karboksylowe, grupy N-funkcyjne lub grupy karbonylowe lub z grupy monomerów samosieciowalnych.
4. Klej dyspersyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że jako polimeryczny koloid ochronny zawiera poli(alkohol winylowy).
5. Klej dyspersyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związki kompleksujące z polimerycznymi koloidami ochronnymi zawiera rozpuszczalne w wodzie sole metali z wielowartościowymi kationami.
6. Klej dyspersyjny według zastrz. 5, znamienny tym, że wielowartościowymi kationami w kompleksujących solach metali są Al (III) lub Zr (IV).
7. Klej dyspersyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związki kompleksujące z polimerycznymi koloidami ochronnymi zawiera kwasy lub sole z oksoanionami.
8. Klej dyspersyjny według zastrz. 7, znamienny tym, że oksoanionami jest fosforan lub boran.
9. Klej dyspersyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera przynajmniej częściowo maskowane polialdehydy w ilości od 0,01 do 5% wagowych w przeliczeniu na stałą substancję kleju dyspersyjnego.
10. Klej dyspersyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że jako maskowane polialdehydy zawiera częściowo lub całkowicie maskowane bisaldehydy.
11. Klej dyspersyjny według zastrz. 10, znamienny tym, że jako maskowane bisaldehydy zawiera pochodne dialdehydu glutarowego.
12. Klej dyspersyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że jako maskowane polialdehydy zawiera ich addukty wodorosiarczynowe.
13. Klej dyspersyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że wartość pH wodnej dyspersji klejowej wynosi od 2,5 do 4.
14. Sposób wytwarzania wodnego kleju dyspersyjnego o wartości pH od 2 do 6, zawierającego homo- lub kopolimerowe poli(estry winylowe) oraz polimeryczne koloidy ochronne oraz rozpuszczalne w wodzie związki kompleksujące z polimerycznymi koloidami ochronnymi i przynajmniej częściowo maskowane polialdehydy z co najmniej trzema atomami węgla, z których w środowiskach kwaśnych są uwalniane w sposób kontrolowany grupy aldehydowe, polegający na wytworzeniu dyspersji homo- lub kopolimerowych poli(estrów winylowych) w obecności polimerycznych koloidów ochronnych, znamienny tym, że wytworzoną dyspersję następnie zadaje się kompleksującymi solami metali lub kwasami a w końcu przynajmniej częściowo maskowanymi polialdehydami.
15. Sposób wytwarzania kleju dyspersyjnego o wartości pH od 2 do 6, zawierającego homo- lub kopolimerowe poli(estry winylowe) oraz polimeryczne koloidy ochronne oraz rozpuszczalne w wodzie związki kompleksujące z polimerycznymi koloidami ochronnymi i przynajmniej częściowo maskowane polialdehydy z co najmniej trzema atomami węgla, z których w środowiskach kwaśnych są
179 350 uwalniane w sposób kontrolowany grupy aldehydowe, znamienny tym, że wytwarza się dyspersję homo- lub kopolimerowych poli(estrów winylowych) w obecności polimerycznych koloidów ochronnych, którą najpierw zadaje się przy wartości pH powyżej 4 przynajmniej częściowo maskowanymi polialdehydami, a następnie kompleksującymi solami metali lub kwasami.
16. Sposób wytwarzania kleju dyspersyjnego o wartości pH od 2 do 6, zawierającego homolub kopolimerowe poli(estry winylowe) oraz polimeryczne koloidy ochronne oraz rozpuszczalne w wodzie związki kompleksujące z polimerycznymi koloidami ochronnymi i przynajmniej częściowo maskowane polialdehydy z co najmniej trzema atomami węgla, z których w środowiskach kwaśnych są uwalniane w sposób kontrolowany grupy aldehydowe, znamienny tym, że najpierw wytwarza się dyspersję homo- lub kopolimerowych poli(estrów winylowych) w obecności polimerycznych koloidów ochronnych, którązadaje się przy wartości pH powyżej 5 polifunkcyjnymi aldehydami, które w układach wodnych dostarczająjonów wodorosiarczynowych, a następnie kompleksującymi solami metali lub kwasami.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4420484A DE4420484C2 (de) | 1994-06-11 | 1994-06-11 | Wäßriger Dispersionsklebstoff auf Polyvinylester-Basis, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL309027A1 PL309027A1 (en) | 1995-12-27 |
| PL179350B1 true PL179350B1 (pl) | 2000-08-31 |
Family
ID=6520383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95309027A PL179350B1 (pl) | 1994-06-11 | 1995-06-09 | Kleje dyspersyjne oraz sposób wytwarzania klejów dyspersyjnych PL PL PL PL |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5545684A (pl) |
| EP (1) | EP0686682B1 (pl) |
| JP (1) | JP3294058B2 (pl) |
| KR (1) | KR100359006B1 (pl) |
| CN (1) | CN1100107C (pl) |
| AT (1) | ATE160813T1 (pl) |
| AU (1) | AU681505B2 (pl) |
| BR (1) | BR9502769A (pl) |
| CA (1) | CA2151445C (pl) |
| CZ (1) | CZ288412B6 (pl) |
| DE (2) | DE4420484C2 (pl) |
| DK (1) | DK0686682T3 (pl) |
| ES (1) | ES2112582T3 (pl) |
| FI (1) | FI110786B (pl) |
| GR (1) | GR3025767T3 (pl) |
| HU (1) | HU214935B (pl) |
| MY (1) | MY112625A (pl) |
| NO (1) | NO309776B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ272316A (pl) |
| PL (1) | PL179350B1 (pl) |
| SG (1) | SG34230A1 (pl) |
| SI (1) | SI0686682T1 (pl) |
| TR (1) | TR28963A (pl) |
| ZA (1) | ZA954767B (pl) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19545608A1 (de) | 1995-12-07 | 1997-06-12 | Hoechst Ag | Dispersionspulver für wasserfeste Klebstoffe |
| DE19545609A1 (de) | 1995-12-07 | 1997-06-12 | Hoechst Ag | Redoxkatalysatorsystem zur Initiierung von Emulsionspolymerisationen |
| DE19636510A1 (de) * | 1996-09-09 | 1998-03-12 | Clariant Gmbh | Polyvinylalkohol-Kompositionen |
| DE19949332A1 (de) | 1999-10-13 | 2001-05-23 | Clariant Gmbh | Verfärbungsarme Dispersionsklebstoffe mit verlängerter Topfzeit |
| RU2267505C9 (ru) * | 1999-12-30 | 2006-07-27 | Хенкель КГАА | Дисперсия полимера с сшивающей смолой, ее получение и применение |
| HK1052195B (zh) | 1999-12-30 | 2006-08-11 | 汉高两合股份公司 | 含交联树脂的聚合物分散体系及其制备方法和应用 |
| EP1136537A1 (en) | 2000-03-20 | 2001-09-26 | Akzo Nobel N.V. | Adhesive system |
| US20040003892A1 (en) * | 2002-07-08 | 2004-01-08 | Lehman Nicholas C. | One part woodworking adhesive composition |
| DE10335673B4 (de) | 2003-08-04 | 2007-01-18 | Celanese Emulsions Gmbh | Wässrige Dispersionsklebstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US20050215700A1 (en) * | 2004-03-25 | 2005-09-29 | Faust Hans U | Bicomponent adhesive with improved heat resistance and extended pot life |
| JP2008542451A (ja) * | 2005-05-06 | 2008-11-27 | ディネア オイ | ホルムアルデヒドを含まないポリビニルアルコール系硬化性水性組成物 |
| NO20054572L (no) | 2005-10-05 | 2007-04-10 | Dynea Oy | Lavemisjons parkettlim |
| UA95791C2 (ru) | 2006-01-12 | 2011-09-12 | Дайнеа Ой | Отверждаемая водная композиция для связывания лигноцеллюлозного материала, композиционный продукт, который включает лигноцеллюлозный материал, и способ образования композиционного продукта |
| DE102006030557A1 (de) * | 2006-07-03 | 2008-01-10 | Celanese Emulsions Gmbh | Verfahren zur Herstellung wässriger Vinylester-Dispersionen |
| DE102006045333A1 (de) | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Tetra Gmbh | Mittel und Verwendung zur Reduktion der Schadwirkung von Ammoniak an im Wasser lebenden Organismen |
| DE102006045332A1 (de) * | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Tetra Gmbh | Mittel und Verfahren zur Entfernung von Chloramin, Chlor und anderen Aktivchlorverbindungen aus Hälterungswasser für Wasserorganismen |
| DE102007012247A1 (de) | 2007-03-14 | 2008-09-25 | Celanese Emulsions Gmbh | Vernetzbare Polymerdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| DE102007028917A1 (de) * | 2007-06-22 | 2008-12-24 | Celanese Emulsions Gmbh | Vernetzbare Polymerdispersionen, Beschichtungsmittel enthaltend diese und deren Verwendung |
| DE102007033595A1 (de) | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Celanese Emulsions Gmbh | Polyvinylesterdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102007033596A1 (de) | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Celanese Emulsions Gmbh | Beschichtungsmittel mit hoher Bewitterungsbeständigkeit, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102007039312B4 (de) | 2007-08-20 | 2010-06-02 | Celanese Emulsions Gmbh | Vernetzbare Monomere und Polymere und deren Verwendung |
| DE102007048141A1 (de) | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wässrige Dispersion |
| DE102008023389A1 (de) | 2008-05-13 | 2009-11-19 | Celanese Emulsions Gmbh | Polyvinylesterdispersionen und deren Verwendung |
| DE102008048106A1 (de) | 2008-09-19 | 2010-03-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wässriger Dispersions-Klebstoff auf Basis von Polyvinylacetat |
| US20100167611A1 (en) * | 2008-12-29 | 2010-07-01 | Mclennan Alistair John | Vinyl acetate / aromatic vinyl ester copolymer binder resins |
| ITMI20111898A1 (it) | 2011-10-19 | 2013-04-20 | Vinavil Spa | Composizioni adesive per legno |
| US9340908B2 (en) | 2011-12-07 | 2016-05-17 | Wacker Chemical Corporation | Low formaldehyde and high wet strength vinyl acetate ethylene copolymer and vinyl acetate polymer dispersions |
| EP2743321A1 (en) * | 2012-12-11 | 2014-06-18 | Celanese Emulsions GmbH | Laminated composite materials and processes for preparing the same |
| WO2017002349A1 (ja) | 2015-06-30 | 2017-01-05 | 株式会社クラレ | 水性エマルジョン組成物 |
| EP3395893A4 (en) | 2015-12-25 | 2019-07-10 | Kuraray Co., Ltd. | AQUEOUS EMULSION AND ADHESIVE THEREFOR |
| CN110753709A (zh) | 2017-06-22 | 2020-02-04 | 株式会社可乐丽 | 水性乳液和使用其的粘接剂 |
| ES2818730T3 (es) | 2017-12-22 | 2021-04-13 | Organik Kimya Sanayi Ve Tic A S | Adhesivo para madera modificado con silano con estabilidad mejorada |
| CN118221553B (zh) * | 2022-12-20 | 2026-02-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种co2触发延时交联剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3301809A (en) * | 1965-04-23 | 1967-01-31 | Nat Starch Chem Corp | Nu-methylol acrylamide-vinyl acetate copolymer emulsions containing polyvinyl alcohol |
| US3563851A (en) | 1965-04-26 | 1971-02-16 | Nat Starch Chem Corp | Water resistant vinyl acetate copolymer adhesive compositions |
| US3700611A (en) * | 1968-11-12 | 1972-10-24 | Monsanto Co | Polyvinyl alcohol-glyoxal-polyol adhesive composition |
| US3932335A (en) * | 1970-06-29 | 1976-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Adhesive composition of vinyl ester polymer, polyvinyl alcohol, glyoxal, and a water miscible alcohol |
| JPS5130577B2 (pl) * | 1972-08-05 | 1976-09-01 | ||
| ZA739228B (en) * | 1972-12-15 | 1974-11-27 | Hoechst Ag | Polyvinyl ester adhesive |
| DE2620738C2 (de) * | 1976-05-11 | 1983-04-28 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur Herstellung wäßriger Copolymerdispersionen und deren Verwendung in Vermischung mit sauren, wasserlöslichen Härtezusätzen für Klebemittel |
| GB2085022B (en) * | 1980-10-06 | 1984-06-20 | Nat Starch Chem Corp | Easy-clean vinyl acetate polymer-based adhesive composition |
| US4396739A (en) * | 1980-10-06 | 1983-08-02 | National Starch And Chemical Corporation | Easy-clean vinyl acetate adhesive composition |
| BR8600549A (pt) * | 1985-02-14 | 1986-10-21 | Air Prod & Chem | Polimeros em emulsao contendo alcool polivinilico tendo melhor resistencia a agua |
| DE3521618A1 (de) * | 1985-06-15 | 1986-12-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | In wasser dispergierbare polyisocyanat-zubereitung und ihre verwendung als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe |
| US4695606A (en) * | 1986-09-22 | 1987-09-22 | Sun Chemical Corporation | Coating binder additive |
| JP2599793B2 (ja) * | 1989-07-14 | 1997-04-16 | 株式会社クラレ | 紙製のラベル用アルカリ洗浄性接着剤 |
| DE3942628A1 (de) * | 1989-12-22 | 1991-06-27 | Wacker Chemie Gmbh | Verwendung waessriger copolymerdispersionen unter zusatz von sauren metallsalzen oder freien saeuren als klebemittel |
-
1994
- 1994-06-11 DE DE4420484A patent/DE4420484C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-03 SI SI9530048T patent/SI0686682T1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-06-03 EP EP95108552A patent/EP0686682B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-03 SG SG1995000581A patent/SG34230A1/en unknown
- 1995-06-03 DE DE59501055T patent/DE59501055D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-03 ES ES95108552T patent/ES2112582T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-03 AT AT95108552T patent/ATE160813T1/de active
- 1995-06-03 DK DK95108552.1T patent/DK0686682T3/da active
- 1995-06-07 US US08/487,513 patent/US5545684A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-08 FI FI952827A patent/FI110786B/fi not_active IP Right Cessation
- 1995-06-08 CZ CZ19951505A patent/CZ288412B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-06-09 ZA ZA954767A patent/ZA954767B/xx unknown
- 1995-06-09 JP JP14362495A patent/JP3294058B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-09 NO NO952287A patent/NO309776B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-06-09 CN CN95107387A patent/CN1100107C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-09 KR KR1019950015115A patent/KR100359006B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-09 NZ NZ272316A patent/NZ272316A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-06-09 PL PL95309027A patent/PL179350B1/pl unknown
- 1995-06-09 AU AU20590/95A patent/AU681505B2/en not_active Ceased
- 1995-06-09 TR TR00681/95A patent/TR28963A/xx unknown
- 1995-06-09 HU HU9501687A patent/HU214935B/hu unknown
- 1995-06-09 CA CA002151445A patent/CA2151445C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-10 MY MYPI95001531A patent/MY112625A/en unknown
- 1995-06-12 BR BR9502769A patent/BR9502769A/pt not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-12-23 GR GR970403418T patent/GR3025767T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL179350B1 (pl) | Kleje dyspersyjne oraz sposób wytwarzania klejów dyspersyjnych PL PL PL PL | |
| US7585915B2 (en) | Water-resistant adhesives, their preparation and use | |
| EP2137276B1 (de) | Vernetzbare polymerdispersionen, verfahren zu deren herstellung und verwendung | |
| JP2009537685A (ja) | 少なくとも１つのグリオキサールモノアセタール及びグリオキシル酸を主成分とするアミノ又はフェノール樹脂、並びにその使用 | |
| US5744418A (en) | Redox catalyst system for the initiation of emulsion polymerization | |
| US20090312481A1 (en) | Polyvinyl ester dispersions and their use | |
| US6730718B1 (en) | Discoloration-fast dispersion adhesives having a prolonged potlife | |
| US20090281218A1 (en) | Polyvinyl ester dispersions with low film formation temperature and high water resistance and use thereof | |
| JPH02261851A (ja) | 酢酸ビニル／エチレン／自己橋かけするモノマーおよびテトラメチロールグリコルリルの不織バインダ | |
| JPS6056755B2 (ja) | 高分子組成物 | |
| CA2260488A1 (en) | Water-resistant adhesive based on a vinyl actate emulsion polymer containing a nonionic polyurethane | |
| MX2008007082A (en) | Polyvinyl ester dispersions with low film formation temperature and high water resistance and use thereof | |
| HK1124874A (en) | Polyvinyl ester dispersions with low film formation temperature and high water resistance and use thereof | |
| HK1135717A (en) | Polyvinyl ester dispersions and their use | |
| HK1070380B (en) | Water-resistant adhesives, their preparation and use |