HU214935B - Vizes diszperziós ragasztóanyag, előállítása és alkalmazása - Google Patents

Vizes diszperziós ragasztóanyag, előállítása és alkalmazása Download PDF

Info

Publication number
HU214935B
HU214935B HU9501687A HU9501687A HU214935B HU 214935 B HU214935 B HU 214935B HU 9501687 A HU9501687 A HU 9501687A HU 9501687 A HU9501687 A HU 9501687A HU 214935 B HU214935 B HU 214935B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
dispersion
acid
weight
dispersion adhesive
protective colloid
Prior art date
Application number
HU9501687A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9501687D0 (en
HUT72716A (en
Inventor
Martin Jakob
Volker Matz
Original Assignee
Clariant Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Gmbh filed Critical Clariant Gmbh
Publication of HU9501687D0 publication Critical patent/HU9501687D0/hu
Publication of HUT72716A publication Critical patent/HUT72716A/hu
Publication of HU214935B publication Critical patent/HU214935B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

A találmány szerinti vizes diszperziós ragasztóanyag pH=2–6 értéketműtat, és hőmő- vagy kőpőlimer pőlivinil-észtert, pőlimervédőkőllőidőt, a pőlimer védőkőllőiddal kőmplexet képező vízbe őldódóvegyületet, és legalább részben maszkírőzőtt, legalább 3 szénatőmős éssavas közegben szabályőzható módőn aldehidcsőpőrtőkat leadópőlialdehidet tartalmaz. A találmány kiterjed a fenti ragasztóanyagelőállítására. ŕ

Description

A találmány tárgya vizes diszperziós ragasztóanyag, amely polivinil-észter alapú, a gyakorlati szempontból kedvező száradási idővel rendelkezik, és száradás után vízálló filmet képez. A találmány kiterjed az ilyen diszperziós ragasztóanyag előállítására, valamint porózus és szemiporózus szubsztrátumok összeragasztására történő alkalmazására.
A polivinil-észter, elsősorban a polivinil-acetát vizes diszperzióját fehér enyvként alkalmazzák fa és más porózus szubsztrátumok összeragasztására. Az iparban nagy mennyiségben előállított fenti ragasztóanyag kémiáját a szabadalmi irodalomban és szakmai publikációkban részletesen tárgyalják (például Wood Adhesives - Chemistiy and Technology, 1. kötet, 7. fejezet, Marcel Dekker, New York, 1983).
A polivinil-észter diszperziók egyik alcsoportja fokozottan vízálló filmet képez. A polivinil-észter alapú ragasztóanyagok vízzel szembeni fogékonysága nagyrészt azoknak a hidrofil stabilizálószereknek, elsősorban polivinil-alkoholoknak köszönhető, amiket általában a ragasztóanyag-diszperzió előállítása során alkalmaznak. A vízállóság javításának egyik lehetséges módja ezért például az, hogy a ragasztóanyag hidrofil jellegét a polivinil-alkohol reakcióképes vegyületekkel történő térhálósításával csökkentjük.
A DE 2 261402 számú irat például olyan polivinilészter diszperziót ismertet, amelyhez egy térhálósító gyantát, például karbamid-formaldehid gyantát kevernek szabad szerves vagy szervetlen savval, vagy savas fémsóval kombinálva, és vízálló ragasztóréteg alakul ki.
Egy másik régóta ismert lehetőség a ragasztóanyag hidrofil jellegének csökkentésére a vinil-észter poliviníl-alkohollal térhálósítható monomer, így Nmetilol(met)-akril-amid jelenlétében történő kopolimerizálására. Ilyen megoldást ismertet például az US 3 301 809 számú irat. Savas keményítővel, például szerves savval vagy savas ammóniumsóval kombinálva vízálló ragasztóréteg nyerhető.
Az US 3 563 851 számú irat térhálósítható, poliviníl-alkohollal stabilizált polivinil-acetát ragasztóanyag-diszperziókhoz keményítőszerként elsősorban Al(III) és Cr(III) savas sóit javasolja.
A DE 2 620 738 és DE 3 942 628 számú iratok szintén savval katalitikusán térhálósított ragasztóanyagrendszereket ismertetnek vinil-észter térhálósítható komonomerekkel, így N-metilol-akril-amiddal kialakított kopolimerje alapján. Ezeknél a ragasztószereknél is szükség van vízben oldható erős savak vagy ezek fémsóinak, elsősorban Cr(III), Al(III), Fe(III) és Zr(IV) sóinak alkalmazására. A DIN EN 204 előírásai szerint a forró víznek ellenálló és a D4 terhelési csoportba (DIN 68 602 B4) megfelelő ragasztóréteg előállításához a DE 3 942 628 számú irat szerint kiegészítőanyagként erősen elágazó karbonsav-vinil-észter kopolimert kell alkalmazni, ha keményítőszerként savas alumíniumsót használnak.
A kizárólag savas keményítőszerrel katalizált körülmények között térhálósított ragasztóanyag-rendszerek mellett ismert egy olyan megoldás is, amelynek során a diszperzióhoz utólag különböző adalékanyagokat kevernek, amelyek fokozzák a diszperzióból előállított ragasztóréteg vízállóságát. Az adalékanyagok hatása a poliviníl-alkohollal létrejövő térhálósodási reakciókon alapszik.
Az ilyen adalékanyagok egyik csoportját képezik a hidrofób alifás vagy aromás poliizocianátok. Az US 3 931 088 számú irat szerint a polivinil-alkoholt tartalmazó vizes ragasztóanyag-diszperzióhoz polifunkcionális izocianát-vegyületet, például toluidén-diizocianátot adagolnak. A vegyület hozzáadását oldószerben végzik.
Ennek továbbfejlesztését ismerteti az EP 0 206059 számú irat, amelynek során a vízben diszpergálható poliizocianát-készítményben az izocianátcsoportokat részben emulgeátorokkal maszkírozzák. A terméket polivinil-acetát diszperzióhoz hozzáadva forró víznek ellenálló ragasztóréteg alakul ki, amely az alkalmazható igénybevétel szerint a DIN EN 204/D4csoportba sorolható.
A diszperziós ragasztóanyagok vízállóságát javító adalékanyagok egy másik csoportja a polifunkcionális aldehidek.
Az US 3 932 335 számú irat szerint glioxál és vízben oldható poliol kombinációjának adagolásával olyan polivinil-észter diszperzió nyerhető, amely vízálló ragasztóréteget eredményez.
Az EP 0 191460 számú irat poliviníl-alkohollal stabilizált polivinil-acetát diszperziót ismertet, amely glutár-dialdehiddel térhálósítható, és legalább 30 perces időtartamon át forró víznek ellenálló film kialakítására képes.
A felhasználó szempontjából az említett keményítőrendszerek néhány hátránnyal járnak. Savas keményítőszer alkalmazása esetén főként nagyobb mennyiségeknél csökken a diszperzió viszkozitása. Ezenkívül, az adalékanyagok, elsősorban a króm- és alumíniumsók nagyobb mennyisége nem kívánt módon növeli a diszperzió fehér pontját, és csökkentik a rövid idejű kötés szilárdságát. A savas sóoldat külön hozzákeverése esetén a felviteli eszköznél korrózió léphet fel. Emellett, a sók vizes oldata maró hatása miatt az alkalmazásnál veszélyes anyagnak minősül. A toxikus króm(III)-sók alkalmazása ezenkívül a ragasztóréteg kékeszöld elszíneződése miatt zavarja az összeragasztott tárgyak optikai hatását, elsősorban világos fafajták esetén.
A DE 2261402 számú iratban ismertetett karbamid-formaldehid gyanták alkalmazásánál a ragasztóanyagból lassan formaldehid szabadul fel. Az EP 0206059 számú iratban ismertetett térhálósított poliizocianát alkalmazása esetén zavarólag hat a felszabaduló szén-dioxid hatására bekövetkező habosodás (lásd VI, V2 és V3 összehasonlító példa és 1. táblázat).
Az EP 0191460 számú irat szerinti és polialdehidek alkalmazásával előállított diszperziós ragasztóanyag részben kielégíti a fennálló követelményeket, de a megfelelő vízállóságot biztosító ragasztóanyagot tartalmazó rendszereknél nem érhető el a gyakorlat által megkövetelt, legalább 8 órás fazékidő (vagyis száradási idő). Emellett, az ilyen rendszerek a nagy mennyiségű sza2
HU 214 935 Β bad polialdehid miatt kellemetlen szagot árasztanak (lásd V4 összehasonlító példa és 1. táblázat).
Szükség volt ezért olyan, ragasztóanyagként alkalmazható polivinil-észter diszperzió kidolgozására, amely megfelelő fazékidő mellett javított ragasztótulajdonságokkal rendelkezik, és a hasonló rendszerekhez képest fokozott vízállóságú ragasztóanyagok alkalmazását teszi lehetővé anélkül, hogy rendelkezne az ismert ragasztóanyagok hátrányaival.
Azt találtuk, hogy ez a feladat megoldható egy olyan vizes polivinil-észter-diszperzióval, amely polimer védőkolloid mellett vízben oldható, a védőkolloiddal komplexet képző vegyületet és polialdehid-származékot tartalmaz, ahol a polialdehidből savas közegben aldehidcsoportok szabadíthatok fel.
A találmány tárgya ezért olyan vizes diszperziós ragasztóanyag, amely pH=2-6 értékkel rendelkezik, és amely homo- vagy kopolimer polivinil-észtert, a szilárd anyag tartalomra vonatkoztatva 1-20 tömeg% polimer védőkolloidot és a diszperziós ragasztóanyagra vonatkoztatva 0,1-20 tömeg%, a polimer védőkolloiddal komplexet képző, vízben oldható vegyületet tartalmaz, ahol
- a polivinil-észter legalább 50 tömeg% vinil-acetát monomeregységet és adott esetben többszörösen etilénesen telítetlen monomer és utólag hidroxil-, karboxil-, karbonil- vagy nitrogéntartalmú csoportokon keresztül térhálósítható vagy önmagával térhálósítható etilénesen telítetlen monomer közül megválasztott monomeregységet tartalmaz;
- a polimer védőkolloid valamely polivinil-alkohol, polivinil-alkoholok diketénnel vagy kopolimer, karboxilcsoportot hordozó polivinil-alkohollal képzett reakcióterméke, cellulóz-éter, polivinilpirrolidon, polikarbonsav, valamint maleinsav vagy maleinsav-anhidrid etilénesen telítetlen vegyületekkel képzett kopolimerje, és
- a polimer védőkolloiddal komplexet képző, vízben oldható vegyület többértékű Al(III)- vagy Zr(IV)-kationt hordozó, vízben oldható fémsó és/vagy oxoaniont tartalmazó sav vagy só.
A találmány szerinti ragasztóanyag jellemző vonása, hogy a diszperziós ragasztóanyag szilárd anyagára vonatkoztatva 0,001-10 tömeg%, legalább részben maszkírozott, legalább 3 szénatomos és savas közegben szabályozható módon aldehidcsoportokat leadó polialdehidet tartalmaz.
A találmány szerinti diszperziós ragasztóanyag polimer alapját képező diszperziós polimerként homo- vagy kopolimer polivinil-észtert alkalmazunk.
A homo- vagy kopolimer polivinil-észter szempontjából monomerként használható a vinil-formiát, vinilacetát, vinil-propionát, vinil-izobutirát, vinil-pivalát, vinil-2-etil-hexanoát, a savas részben 9-10 szénatomos telített és elágazó monokarbonsavak vinil-észtere, hosszúláncú telített vagy telítetlen zsírsavak vinil-észtere, így vinil-laurát, vinil-sztearát, valamint benzoesav és szubsztituált származékai vinil-észtere, így vinil-p-tercbutil-benzoát. Ezen belül előnyösen alkalmazható a vinil-acetát. A polivinil-észterben a fent említett vinilészterek egymás mellett is alkalmazhatók. A vinil-észter mennyisége a polimerizátumban legalább 50 tömeg%, előnyösen legalább 75 tömeg%.
A vinil-észterrel kopolimerizálható további olefínesen telítetlen monomerekre példaként említhetők az α,β-telítetlen savak, például akrilsav vagy metakrilsav, valamint ezek 1-18 szénatomos primer vagy szekunder telített egyértékű alkoholokkal képzett észterei, ahol az alkohol lehet például metanol, etanol, propanol, butanol, 2-etil-hexil-alkohol, valamint cikloalifás alkohol vagy hosszúláncú zsíralkohol. Alkalmazhatók továbbá α,β-telítetlen dikarbonsavak, így maleinsav, íumársav, itakonsav vagy citrakonsav, valamint ezek 1-18 szénatomos telített, egyértékű alifás alkoholokkal képzett mono- és diészterei. Az ilyen komonomer mennyisége az össz-monomertartalomra vonatkoztatva legfeljebb 25 tömeg%, előnyösen 0,1-15 tömeg%.
Komonomerként alkalmazhatók továbbá olefínesen telítetlen szénhidrogének, így etilén vagy 3-18 szénatomos alfa-olefinek, például propilén, butilén, valamint sztirol, vinil-toluol, vinil-xilol, valamint halogénezett telítetlen alifás szénhidrogének, például vinil-aklorid, vinil-fluorid, vinilidén-klorid vagy vinilidén-fluorid. Az ilyen komonomerek mennyisége az össz-monomertartalomra vonatkoztatva legfeljebb 50 tömeg%, előnyösen 1-25 tömeg%.
A polimerizátumban alkalmazhatók továbbá többszörösen olefínesen telítetlen monomerek, így diallilfltalát, diallil-maleinát, triallil-cianurát, tetraallil-oxietán, divinil-benzol, butándiol-l,4-dimetakrilát, trietilén-glikol-dimetakrilát, divinil-adipát, allil(met)akrilát, vinil-krotonát, metilén-biszakril-amid, hexán-diol-diakrilát, pentaeritrol-diakrilát és trimetilolpropán-triakrilát. Az ilyen komonomerek mennyisége az össz-monomertartalomra vonatkoztatva legfeljebb 10 tömeg%, előnyösen 0,01-2 tömeg%.
Komonomerként különösen előnyösen alkalmazhatók a nitrogéntartalmú funkciós csoportot hordozó vegyületek, így a (met)akrilamid, allil-karbamát, akrilnitril, N-metilol-(met)akril-amid, N-metilol-allilkarbamát, valamint N-metilol-(met)akril-amid, vagy Nmetilol-allil-karbamát N-metilol-észtere, -alkil-étere vagy Mannich-bázisa, akril-amido-glikolsav, akrilamido-metoxi-ecetsav-metil-észter, N-(2,2-dimetoxi-1 hidroxi-etil)-akril-amid, N-dimetil-amino-propil(met)akril-amid, N-metil-(met)akril-amid, N-butil(met)akril-amid, N-ciklohexil-(met)akril-amid, Ndodecil-(met)akril-amid, N-benzil-(met)akril-amid, phidroxi-fenil-(met)akril-amid, N-(3-hidroxi-2,2dimetil-propil)-metakril-amid, etil-imidazolidonmetakrilát, N-vinil-formamid, N-vinil-pirrolidon. Az ilyen komonomerek mennyisége az össz-monomertartalomra vonatkoztatva legfeljebb 15 tömeg%, előnyösen 0,1-10 tömeg%.
További előnyös komonomerek, amelyek fúnkciós csoportjuk miatt a polialdehid-származékkal kombinálva a diszperzió ragasztótechnikai tulajdonságait és vízállóságát javítani tudják, a hidroxilcsoportot hordozó monomerek, így hidroxi-etil-(met)akrilát, hidroxipropil-(met)akrilát, valamint ezek etilén-oxiddal vagy
HU 214 935 Β propilén-oxiddal képzett adduktumai. Az ilyen komonomerek mennyisége a monomerek össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 25 tömeg%, előnyösen 0,1-15 tömeg%.
Előnyösen alkalmazhatók továbbá a karbonilcsoporton keresztül térhálósítható vagy önmagukban térhálósítható komonomerek, így diaceton-akril-amid, allil-aceto-acetát, vinil-aceto-acetát, valamint acetoacetoxi-etil-(met)akrilát. Az ilyen komonomerek mennyisége a monomerek össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 10 tömeg%, előnyösen 0,01-5 tömeg%.
A polimerben a vinil-észter egységek mellett előforduló komonomer egységek mennyisége összesen legfeljebb 50 tömeg%.
A találmány szerinti ragasztóanyag-diszperzió a homo- vagy kopolimer polivinil-észter mellett polimer védőkolloidot tartalmaz. Ilyen célra alkalmazható például polivinil-alkohol, előnyösen 60-100 mol%, előnyösen 70-98 mol% hidrolízis fokozatú, és 4 tömeg%-os vizes oldatban 20 °C hőmérsékleten 2-70 mPa sec viszkozitású polivinil-alkohol. Alkalmazhatók továbbá a polivinil-alkoholok diketénnel vagy kopolimer, karboxilcsoportot hordozó polivinil-alkohollal képzett reakciótermékei. Védőkolloidként alkalmazhatók továbbá éterezett cellulóz-származékok, például hidroxietil-cellulóz vagy karboxi-metil-cellulóz. Ezek használhatók önmagukban vagy polivinil-alkohollal kombinálva. Alkalmazható továbbá a polivinil-pirrolidon, polikarbonsavak, így poliakrilsav, valamint a maleinsav vagy maleinsav-anhidrid olefinesen telítetlen vegyületekkel, így metil-vinil-éterrel vagy sztirollal képzett kopolimerjei.
A szilárd anyag tartalomra vonatkoztatva a polimer védőkolloid mennyisége 1-20 tömeg%, előnyösen 2-10 tömeg%.
A polimer védőkolloid mellett a polimerre vonatkoztatva legfeljebb 2 tömeg% mennyiségben nem ionos és/vagy ionos emulgeátorok is alkalmazhatók.
A legalább részben maszkírozott polialdehid, vagyis a leglább két aldehidcsoportot tartalmazó vegyület, amelyből vizes-savas közegben aldehidcsoport szabadul fel, olyan vegyület lehet, amely előnyösen pH=2-6, különösen előnyösen pH=2,5-4 értéken szabályozható módon hidrolizál, és ennek során időegység alatt beállítható mennyiségű aldehidcsoport szabadul fel. Az ilyen polialdehid-származékoknál az aldehidcsoportok legalább részben, előnyösen teljesen védve vannak.
Polialdehid-származékként előnyösen alkalmazhatók a biszulfit-adduktumok. Ellenionként az ilyen biszulfitadduktumban előnyösen alkalmazható a lítiumion, nátriumion, káliumion, magnéziumion, kalciumion, alumíniumion, ammóniumion vagy szubsztituált ammóniumion. Előnyösen alkalmazható biszulfit-adduktumok a malondialdehid, propanon-diál (mezoxaldialdehid), szukcindialdehid, butanon-diál, glutár-dialdehid, adipaldehid, βmetil-glutár-dialdehid, pimelin-dialdehid, szuberindialdehid (parafasav-dialdehid), maleinsav-dialdehid, fumársav-dialdehid, parafasav-dialdehid, szebacinsavdialdehid, almasav-dialdehid, valamint ftáldialdehid, izoftál-dialdehid, tereftál-dialdehid és ezek gyűrűben szubsztituált származékai biszulfit-adduktjai. Különösen előnyös a legalább 3 szénatomos alifás dialdehid biszulfít-adduktja. Ezen belül kiemeljük a glutárdialdehid bisz-alkáli-hidrogén-szulfitot.
A legalább bifunkcionális aldehid találmány szerinti alkalmazható származékaira további példaként említhetők az alifás 1-20 szénatomos, előnyösen 1-12 szénatomos monoalkoholokkal, előnyösen metanollal vagy etanollal képzett nyílt láncú acetálok, valamint a legalább bifunkcionális alkoholokkal, előnyösen etilénglikollal, 1,2-propilénglikollal és 1,3-propilénglikollal képzett ciklikus acetálok.
Példaként említhető a klór-malon-dialdehid-biszdietil-acetál, szukcindialdehid-mono- és bisz-dimetilacetál, szukcindialdehid-bisz-dietil-acetál, 2-brómszukcin-dialdehid-bisz-dimetil-acetál, oximino-szukcindialdehid-bisz-dimetil-acetál és a malein-dialdehid-biszdimetil- és bisz-dietil-acetálja.
Ebbe a csoportba tartoznak továbbá a szukcindialdehid, malein-dialdehid és glutár-dialdehid, valamint a több szénatomos, gyűrűben szubsztituált származékok, így a 2,5-dimetoxi-tetrahidrofurán, 2,5-dietoxitetrahidrofurán, 2,5-dihidro-2,5-dimetoxi-furán, 2,5dihidro-2,5-dietoxi-furán, illetve 3-formil-2,5dimetoxi-tetrahidrofurán, 2,6-dimetoxi-tetrahidro-2Hpirán és 2,6-dietoxi-tetrahidro-2H-pirán intramolekuláris ciklikus acetáljai. Ebből a csoportból előnyösen alkalmazható a malon-dialdehid és a glutár-dialdehid nyíltláncú bisz-dimetil- és bisz-dietil-acetálja, és a szukcin-dialdehid ciklikus acetálja.
A polialdehid-származékokra további példaként említhetők a polifunkcionális aldehidek enol-éterei, enol-észterei, acilátjai és vegyes acil-éterei. Ezek között van olyan aldehidcsoportot tartalmazó vegyület, amely szerkezeti okokból túlnyomórészt enol-formában fordul elő, ilyen például az oxi-brenz-szőlősav-aldehid. Alkalmazhatók ezek a vegyületek, valamint ezeknek olyan reakciótermékei, amelyekben a maradék, nem enol formában előforduló aldehidcsoport maszkírozva lehet.
A találmány értelmében polialdehid-származékként alkalmazhatók továbbá polialdehidek és nitrogéntartalmú vegyületek hasítható reakciótermékei. Az ilyen származékok közé tartoznak a polifunkcionális aldehideken kialakított oximok, oxim-észterek, oxim-éterek, iminek (Schiff-bázisok), enaminok, aminálok, hidrazonok, szemikarbazonok, α,α-diuretánok és enaminuratánok.
Példaként említhető a glutár-dialdehid-dioxim, fitál-dialdehid-mono és -dioxim, ftál-dialdehid-oximszemikarbazon, izoftál-aldoxim, tereftál-aldoxim, tereftál-aldehid-dihidrazon, valamint a malondialdehid, szukcin-dialdehid és glutár-dialdehid anilinja.
A fent említett maszkírozási lehetőségek a találmány keretein belül természetesen kombinálhatok.
A polialdehid-származék mennyisége 0,001-10 tömeg% a ragasztóanyag-diszperzió szilárd anyag tartalmára vonatkoztatva, és az alkalmazott származék típusától és a diszperzió összetételétől függ. Az előnyös
HU 214 935 Β tartomány 0,01-5 tömeg%, elsősorban 0,1-2 tömeg% a ragasztóanyag-diszperzió szilárd anyag tartalmára vonatkoztatva.
A polimer védőkolloiddal komplexet képző anyagként alkalmazhatók a többértékű komplexképző kationok sói, elsősorban savas sói, például a DE 2261402, DE 2 620 738 és DE 3 942 628 számú iratban ismertetett vegyületek. Előnyösen alkalmazhatók az Al(III) vagy Zr(IV) vízoldható fémsói, így az alumínium-klorid, alumínium-nitrát és cirkon-oxi-klorid. A polimer védőkolloiddal komplexet képző vegyületekre további példaként említhetők az oxoanionnal, előnyösen polianion megkötésére alkalmas oxoanionnal képzett savak és sók, például borátok és foszfátok. Különösen előnyösen alkalmazható a szabad borsav és foszforsav. A védőkolloiddal komplexet képző vegyület mennyisége 0,1-20 tömeg%, előnyösen 0,5-10 tömeg%, a ragasztóanyag-diszperzióra vonatkoztatva.
A ragasztóanyag-diszperzió további komponensként tartalmazhat bármely szokásos adalékanyagot, például a filmképzést elősegítő segédanyagot, lágyítószert, habosodásgátlót, töltőanyagot vagy konzerválószert.
A találmány szerinti ragasztóanyag-diszperzió szilárd anyag tartalma 20-65 tömeg%, előnyösen 30-60 tömeg%.
A ragasztóanyag-diszperzió savas pH-értékkel rendelkezik, amely olyan tartományba esik, hogy az alkalmazott polialdehid-származék lassan hidrolizál, és szabályozott módon aldehidcsoportot ad le. Ez a tartomány pH=2-6, előnyösen pH=2,5—4. A megfelelő pH-érték már a homo- vagy kopolimer vinil-észter emulziós polimerizálásánál elérhető, vagy savas vegyület hozzáadásával utólag beállítható.
A pH-értéknek a kívánt savas tartományba történő beállításához szerves vagy szervetlen Lewis-savak és Bronsted-savak alkalmazhatók. Bronsted-savként előnyösek a legfeljebb pKs=2,5 értékkel rendelkező savak, például sósav, kénsav, salétromsav, perklórsav, p-toluol-szulfonsav, elsősorban foszforsav. Lewis-savként előnyösek a komplexképző fémionok savas sói, elsősorban az alumínium-klorid, alumínium-nitrát és cirkon-oxi-klorid.
A találmány tárgya továbbá eljárás a találmány szerinti diszperziós ragasztóanyag előállítására. Ehhez előnyösen először egy homo- vagy kopolimer polivinilészter diszperziót állítunk elő, amely tartalmazza a polimer védőkolloidot és az adott esetben alkalmazott emulgeátort.
A polivinil-észter diszperzió előállítását a szokásos folyamatos vagy szakaszos eljárással, gyökös, emulziós polimerizálással végezzük. Ehhez alkalmazhatók vízben oldható és/vagy olajban oldható iniciátorrendszerek, így peroxo-diszulfát, azo-vegyületek, hidrogénperoxid, szerves hidroperoxid vagy dibenzoil-peroxid. Ezeket önmagukban vagy redukáló vegyületekkel kombinálva használjuk, ahol a redukáló vegyület lehet például vas(II)-só, nátrium-piroszulfit, nátrium-hidrogénszulfit, nátrium-szulfit, nátrium-ditionit, nátrium-formaldehid-szulfoxilát vagy aszkorbinsav, amelyek redox katalizátorrendszerként szolgálnak.
A polimer védőkolloid és az emulgeátor adagolható a polimerizálás előtt, alatt vagy után. A kapott diszperzióhoz azután hozzáadjuk a polimer védőkolloiddal komplexet képző vegyületet és a polialdehid-származékot, és szükség esetén a pH-értéket Lewis-sav vagy Bronsted-sav adagolásával a kívánt tartományba állítjuk.
Előnyösen úgy járunk el, hogy a polimer védőkolloiddal ellátott polivinil-észter diszperziót először a komplexképző vegyülettel, például savas fémsóval, illetve oxoanionok sójával vagy savjával, elsősorban alumínium-kloriddal, alumínium-nitráttal vagy cirkon-oxikloriddal, illetve foszforsavval vagy bórsavval előkeverjük, és a kétkomponensű rendszert elegyítjük a polialdehid-származékkal.
A fenti komponenseknek a poliészter-diszperzióhoz történő hozzáadása megvalósítható a tiszta vegyületeknek a diszperzióban történő feloldásával, vagy megfelelő oldószerben, például alifás alkoholban vagy vizes oldatban felvett oldat hozzáadásával. Az adagolást előnyösen koncentrált vizes oldat formájában végezzük, és így minimalizáljuk a ragasztóanyag-diszperzió viszkozitásának csökkenését. A polialdehid-származékként különösen előnyösen alkalmazható glutár-dialdehidbisz-nátrium-hidrogén-szulfit és glutár-dialdehid-biszkálium-hidrogén-szulfit előnyösen adagolható például mintegy 20 tömeg%-os vizes oldat formájában.
A diszperzió viszkozitásának nem kívánt csökkenése a polialdehid-származék vizes oldatának hozzáadása során előnyösen megelőzhető, ha a vizes oldathoz előzetesen az oldat viszkozitását növelő adalékanyagot keverünk. Ez lehet például polimer védőkolloid, előnyösen polivinil-alkohol, polivinil-pirrolidon vagy éterezett cellulóz-származék, így hidroxi-etil-cellulóz vagy karboxi-metil-cellulóz. Az oldatot a szokásos berendezésben, például szárnyas vagy horgonyos keverővei ellátott berendezésben keverjük hozzá a diszperzióhoz.
A találmány értelmében eljárhatunk úgy is, hogy a polivinil-észter diszperziót a polialdehid-származékkal előformáljuk. Ehhez először egy homo- vagy kopolimer polivinil-észter diszperziót állítunk elő polimer védőkolloid jelenlétében, amit pH=4 érték felett először legalább részben maszkírozott polialdehiddel, majd komplexképző fémsóval vagy savval elegyítünk. Ebben az esetben előnyös, ha a diszperzió semleges pH-értékkel, előnyösen pH=5 feletti, különösen előnyösen pH=6 feletti értékkel rendelkezik, amelynél a polialdehid-származék stabil marad. Ehhez a diszperzió pH-értékét utólag is beállíthatjuk a kívánt értékre a szokásos semlegesítőszerek adagolásával. A rendszert ezután előnyösen kétkomponensű rendszerben megfelelő mennyiségű savas komplexképző vegyület, előnyösen alumínium-klorid, alumínium-nitrát, cirkon-oxi-klorid vagy foszforsav vizes oldatának adagolásával aktiváljuk.
A polivinil-észter-diszperzió és a polialdehid-származék előkeverése megvalósítható úgy is, hogy a találmány értelmében különösen előnyös polifunkcionális aldehid-biszulfit-adduktumot in situ állítjuk elő a ragasztóanyag-diszperzóban. Ehhez először egy homovagy kopolimer polivinil-észter-diszperziót állítunk elő polimer védőkolloid jelenlétében, amit pH=5 érték fe5
HU 214 935 Β lett polifunkcionális aldehiddel és vizes közegben hidrogén-szulfit-iont leadó vegyülettel, végül komplexképző fémsóval vagy savval elegyítünk.
A diszperzió a biszulfit-adduktum képzésének megfelelő pH-tartománnyal rendelkezik, amit a hidrogén-szulfit-iont felszabadító só hozzáadása előtt vagy után a szokásos semlegesítőszerek, például hígított nátrium-hidroxid adagolásával állítunk be. A kívánt pHérték ebben az esetben nagyobb, mint pH=5, előnyösen nagyobb, mint pH=6. A vizes közegben hidrogén-szulfit-iont leadó vegyületekre példaként említhetők a sók, így alkáli-hidrogén-szulfitok, alkáli-szulfítok és alkálípiroszulfítok. Különösen előnyösen alkalmazhatók a megfelelő nátriumsók. Ehhez a diszperzióhoz ezután hozzáadjuk a polifunkcionális aldehidet önmagában vagy előnyösen vizes oldat formájában, és a szokásos keverőberendezésekkel a diszperzióban egyenletesen eloszlatjuk. A polifunkcionális aldehid maszkírozásának mértékét a hidrogén-szulfit és a jelenlévő aldehidcsoportok arányának megválasztásával állítjuk be. Előnyösen legalább sztöchiometriai arányt állítunk be a hidrogén-szulfit-ion és a jelenlévő aldehidcsoport között. A bemért só mennyiségét előnyösen úgy határozzuk meg, hogy mintegy 0,1 ekvivalens hidrogén-szulfít/aldehidcsoport mértékű csekély felesleget érjünk el.
A fent ismertetett eljárásmód megvalósítható egy olyan változatban is, amelynél a polifunkcionális aldehidet először felvesszük az adott esetben pH=5 érték fölé beállított dipszerzióban, majd hozzáadjuk a fent ismertetett, disszociáció után hidrogén-szulfít-iont legadó sót a diszperzió vizes bázisához, és így kialakítjuk a találmány szerint maszkírozott terméket.
A rendszert mindkét esetben a fent ismertetett savas komplexképző anyagokkal aktiváljuk.
A találmány szerinti ragasztóanyag-diszperzió fazékideje legalább 8 óra, előnyösen legalább 16 óra, különösen előnyösen legalább 24 óra. A találmány szerinti diszperziós ragasztóanyagból képződő ragasztóréteg az összehasonlítható rendszerekhez viszonyítva javított vízállósággal rendelkezik. Ilyen értelemben kielégíti a DIN EN 204 vizsgálati normák szerinti legalább D2 fokozatot, előnyösen a D3 fokozatot, különösen előnyösen a D4 fokozatot.
A találmány kiteq ed továbbá a találmány szerinti diszperziós ragasztóanyag porózus és szemiporózus szubsztrátumok összeragasztására történő alkalmazására.
A találmány szerinti ragasztóanyag-készítmény különösen alkalmas forró víznek ellenálló ragasztóréteg kialakítására, elsősorban cellulózalapú szubsztrátumokon, így fán. A ragasztóanyag kézi és gépi úton alkalmazható, és felhasználható abban az esetben is, amikor a ragasztóanyag fugáját nagyfrekvenciájú váltakozó árammal keményítik.
További felhasználási példaként említhető a papír, karton, hullámpapír, habosított anyag, cement, bőr, textília, vagy préselt-rétegelt anyag vízálló összeragasztása.
A ragasztóanyag felhasználható továbbá az építőiparban a padló, fal és mennyezet ragasztására, valamint bútorfóliák és szőnyegek ragasztására.
Felhasználhatók továbbá vízálló kötőanyagként farost lemezek, rostos bőrtermékek, valamint papír- vagy műanyag rostokból kialakított gőzölt termékek, továbbá vízálló építőipari diszperziók, így malterok és cementtermékek előállításánál. A találmány szerinti térhálósító szer felhasználható továbbá építőipari diszperziók, így beton és malter oldószerekkel szembeni záróképességénekjavítására.
További felhasználási területnek említhető a textilipar, ahol a találmány szerinti ragasztóanyag-diszperzió kötőanyagként alkalmazható textíliáknál és nem szövött anyagoknál, valamint textíliák nyomásánál és kikészítésénél.
Kiemeljük, hogy a találmány szerinti diszperziós ragasztóanyagnál előnyösen olyan rendszerről van szó, amely izocianáttól mentes, és túlnyomórészt formaldehidmentes. Elsősorban a formaldehidet leadó komponenst tartalmazó diszperziók vonatkozásában a különösen előnyösen alkalmazható polialdehid-hídrogén-szulfit-adduktum azzal a további előnnyel jár, hogy a savas hasítás és az ezt követő térhálósítás során felszabaduló hidrogén-szulfit formaldehid kötőanyagként szolgál, és így a szabad formaldehid-koncentráció a ragasztóanyagban vagy kötőanyagban jelentős mértékben csökkenthető.
A találmány tárgyát közelebbről az alábbi példákkal mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.
Al alapdiszperzió
Horgonyos keverővei, adagolóeszközökkel, visszafolyó hűtővel és köpenyfűtéssel és -hűtéssel ellátott üvegkeverős reaktorba 6 tömegrész Mowiol 18-88 márkanevű polivinil-alkoholt (részben elszappanosított, 88 mol% hidrolízis fokozatú polivinil-alkohol, Hoechst Ag.) 92 tömegrész ionmentesített vízben oldunk. Hozzáadunk 0,1 tömegrész Agitan 280 habosodásgátlót (Münzing-Chemie) és 0,006 tömegrész Rongalit C komponenst (nátrium-formaldehid-szulfooxilát, BASF). Öt részletben összesen 100 tömegrész vinil-acetátot keverünk hozzá. A belső hőmérsékletet 50 °C értékre növeljük, és 0,003 tömegrész Trigonox AW 70 (70 tömeg%os terc-butil-hidroperoxid, Akzo Chemie) 0,5 tömegrész vízben felvett oldatának hozzáadásával megindítjuk a polimerizálást.
A reakció lefutása után 3 óra alatt párhuzamosan 95 tömegrész vinil-acetát és 0,09 tömegrész 70 tömeg%-os terc-butil-hidroperoxid elegyét és 0,03 tömegrész Rongalit C 10 tömegrész vízben felvett elegyét adagoljuk hozzá. A köpenyhőmérsékletet úgy szabályozzuk, hogy a polimerizálás forrás nélkül lassan 68 °C értékről mintegy 80 °C értékre történő melegedés közben játszódjon le. A polimerizálási folyamatot 0,014 tömegrész 70 tömeg%-os terc-butil-hidroperoxid és 0,004 tömegrész Rongalit C vizes oldatának hozzáadásával tesszük teljessé. Lehűlés után lassan 4 tömegrész butil-diglikol-acetátot keverünk a diszperzióba.
Szilárd anyag tartalom: 50,8 tömeg%
Brookfíeld-viszkozitás (6. orsó, 20 fordulat/perc): 23 600 mPa-sec
HU 214 935 Β
A2-A4 alapdiszperzió
A fent leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a polimerizációs elegyben csak 80 tömegrész vizet alkalmazunk, és a párhuzamosan adagolt elegyek harmadik reagenseként N-metilol-akrilamid 12 tömegrész vízben felvett oldatát adagoljuk, amelynek mennyisége 0,5 tömegrész az A2 alapdiszperziónál, 1 tömegrész az A3 alapdiszperziónál és 2 tömegrész az A4 alapdiszperziónál. Az oldatokat a kereskedelmi forgalomban kapható 48 tömeg%-os N-metilol-akrilamidoldat hígításával állítjuk elő. Az adagolt vinil-acetát mennyiségét az N-metilol-akrilamid mennyiségével minden esetben csökkentjük 94,5 tömegrészre, 94 tömegrészre, illetve 93 tömegrészre.
A 2 diszperzió
Szilárd anyag tartalom: 50,1 tömeg%
Brookfield-viszkozitás (6/20): 17 800 mPa-sec
A3 diszperzió
Szilárd anyag tartalom: 50,0 tömeg%
Brookfield-viszkozitás (6/20): 20 200 mPa-sec
A 4 diszperzió
Szilárd anyag tartalom: 49,9 tömeg%
Brookfield-viszkozitás (6/20): 29 400 mPa-sec
11-15. példa és V1-V4 összehasonlító példa
Az A1-A4 alapdiszperziót (a 8. példáig) először egy 10 tömeg%-os vizes alumínium-klorid oldattal keverjük. Az AlClj szilárd anyag tartalmát a diszperzió szilárd anyag tartalmára vonatkoztatva az 1. táblázatban adjuk meg az elegy kapott pH-értékével együtt. Legalább egynapos érési idő után keverjük hozzá a keményítőanyagot. A keményítőanyag mennyisége szintén megtalálható az 1. táblázatban.
A szakítószilárdság meghatározása forró vízzel kezelt bükifa mintadarabon a DINEN 204/D4 vizsgálati előírásai szerint A mintadarabot a DIN EN 205 (korábban DIN
254) előírásai szerint állítjuk elő. A ragasztóanyag felvitelét és a vizsgálatot a következő paraméterek szerint végezzük:
Érési idő a keményítőanyag hozzáadása után: 2 óra
Ragasztóanyag-felvitel: 150 ±20 g/m2 kétoldalas felvitellel
Nyílt várakozási idő: 3 perc
Zárt várakozási idő: 3 perc
Préselési idő: 2 óra
Préselési nyomás: 0,7 ±0,1 N/mm2
Mintadarabok száma: 20
Vizsgálatig eltelt idő: 7 nap normál klímán*
Tárolás a DIN EN 204 D4/5 szerint: 6 óra forró vízben és 2 óra hideg vízben
Vizsgálati hőmérséklet: 23 ±2 °C
Továbbítási sebesség: 50 mm/perc
A D4/5 igénybevételi szintnek megfelelő besorolást a 4 N/mm2 feletti szakítószilárdságnál végezzük.
*: 23 ±2 °C és 50 ±5% relatív páratartalom.
Fazékidő
A fazékidő alatt azt az időtartamot értjük, amelynek során a ragasztóanyag-diszperzió a keményítőanyag hozzáadása után 40 000 mPa-sec Brookfield-viszkozitás alatt (6/20) még folyóképes.
HU 214 935 Β táblázat
Fazéki- dő /.óra/_ 8k< xt CN CN Λ ^t CN Λ xt CN C0 Λ 00 Λ 00 Λ xt CN xt CN Λ χ± CN Λ xt CN Λ 00 Λ 00 Λ 00 Λ 00 Λ CD Λ 00 V 00 Λ 00 V
S zaki tós zilárd ság' DIN EN 204 D4/5 N/mmJ HB% CN 00 O Ρ- r» CN CN Ο <Ν ο CO Ps (0 co ιη I ι t 4 1 CN 00 CN P* co CN
05 in CN CO (Ο cd (θ' CO cd (0 xt Ρ·» !< ιη ω ο ιη Τ“ CN co' CO cn CN P^ xt CN co' r« cd CO cd CN id O cd
Keményi tőanyag/+/ /tömegé/ O CN < Z oo < o O in CN < Ω k. □ O ε V) ω Ω «sO σ' Ο Ο ιη θ' Ο CN < Ζ ω < ο θ'* ιη CN r~ *>£ θ'* Ο CN < Ζ 00 < ο •sp θ'* Ο ιη CN < ω □ X) ο Ε ιη φ Ω ''S θ'* Ο Ο ιη χΡ Ο CN < Ζ 00 < ο •SP θ'* ιη <Ν Ο Ο CN < Ζ CQ < Ο σ'* ιη CN θ' ο <Μ < Ζ cn < ο 2? Ο ιη CM < Ω □ *ο ο ε ω φ Ω Ο Ο ιη £ ο CN < Ζ 00 < ο V0 σ' Ο ιη CN 1 1 o CN < z CQ < O xP σ' in CN xo θ'- o CN < z (D < O xo O in CN o CN < z 00 < o xp σ' in CN a *-9 o^ o CN < z 00 < o in CN o CN < z co < o < o> o in CN φ σ O Sp 2 o .2 O *o xt O < ILI Ω ffl < Σ r— < in Ω 00 < Σ co
pH-érték co ín 00 CN Ο) CN cn CN 05 CN 05 CN 03 CN CN 05 ΟΝ xt CO 00 CN CO CO CD CN °0 CN 00 CN 00^ CN 00 CN CD CN
bO <J £ < :§ 4-J p* Γ'» ρ* ρ· r” Ργ Ρ* Ρ**. Ρ* Ρ^ Τ“ • CO ο r- T“- CD o' CO ó P^ r~ P* P^ r* P>
<U \ g o g ε ·§ á £ • < Σ ζ ιη Ο < Σ z £ ιη Ο < Σ ζ £ ιη Ó < Σ ζ θ'* Ο r~ < Σ ζ £ ο < Σ ζ <£ ο < Σ ζ 's θ' <□ < Σ ζ Ο οί < Σ ζ ο 04 < Σ z o CM* < Σ z 'S O CN < Σ z x$> σ'* O CN < Σ z θ'· O CN < Σ z o CM < Σ z o CM < Σ z **$ σ* o CN < Σ z ·*$ σ' O CN < Σ z **$ o CN
Alapdisz- perzió < < CN < CN < CN < C0 < C0 < . C0 < C0 < xt < xt < xt < xt < 't < xt < Xt < Xt < xt < xt < Xt <
Példa- szám - > CN ω <Ν > xt ιη CO CO > • Ρ- • 00 * 05 O T— CN CO Xt > m co
HU 214 935 Β
Magyarázatok az 1. táblázathoz:
GABNA 20 tömeg%: 20 tömeg%-os, vizes glutárdialdehid-bisz-nátrium-hidrogén-szulfit-oldat NMA: N-metilol-akrilamid MDBDEA: malon-dialdehid-bisz-dietil-acetál HB%: a ragasztott felületből kiszakadt fa%-os mennyisége
1: több mint 50 térfogat%-os habképződés 24 óra után
2: erős szag *: nem találmány szerinti +: a diszperzió szárazanyag-tartalmára vonatkoztatva A nem találmány szerinti VI, V2 és V3 összehasonlító példákban a technika állása szerinti, kereskedelmi forgalomban kapható poliizocianát térhálósítót tartalmazó Desmodur DA (Bayer AG) ragasztószert mutatunk be. Ezzel szemben a megfelelő találmány szerinti példák, amelyek GABNA-t tartalmaznak, lényegesen kisebb mennyiségben is jobb szakítószilárdságot mutatnak. Az 1. példa szerinti készítmény fazékideje 2 nap.
A V4 összehasonlító példa azt mutatja, hogy a 14. példa szerint alkalmazott GABNA-mennyiséggel összehasonlítható ekvimoláris mennyiségű glutárdialdehid megfelelő vízállóságot mutat forró víz esetén, a keverék fazékideje azonban 8 óránál kevesebb, és a rendszer alkalmazhatóságát erősen befolyásolja a rossz szag.
A nem találmány szerinti 7., 8. és 9. példák azt igazolják, hogy a GABNA savas alumínium-klorid alkalmazása nélkül hatástalan, és megfordítva, önmagában az alumínium-klorid a kopolimerben alkalmazott 2 tömeg% NMA jelenlétében sem biztosít megfelelő vízállóságot forró vízzel szemben.
Csak a két komponens kombinációja eredményez szignifikáns hatást a vízállóság vonatkozásában, mint ezt a 10-14. példák mutatják.
A rövid idejű kötöszilárdság meghatározása
A kötési sebesség meghatározását egyszeresen átfedett bükkfa próbatesteken vizsgáljuk, amit két, egyenként 3 mm vastag, 85 mm hosszú és 20 mm széles bükkfa lap összeragasztásával állítunk elő. A vizsgálatot a következő paraméterek szerint végezzük:
Érési idő a keményítőanyag hozzáadása után: 2 óra
Préselési idő: 2,5, illetve 5 perc

Claims (12)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Vizes diszperziós ragasztóanyag, amely pH=2-6 értékkel rendelkezik, és amely homo- vagy kopolimer polivinil-észtert, a szilárd anyag tartalomra vonatkoztatva 1-20 tömeg% polimer védőkolloidot és a diszperziós ragasztóanyagra vonatkoztatva 0,1-20 tömeg%, a polimer védőkolloiddal komplexet képző, vízben oldható vegyületet tartalmaz, ahol
    - a polivinil-észter legalább 50 tömeg% vinil-acetát monomeregységet és adott esetben többszörösen etilénesen telítetlen monomer és utólag hidroxil-, karboxil-, karbonil- vagy nitrogéntarPréselési nyomás: 0,7 ±0,1 N/mm2
    Próbatestek száma: 10
    Összeragasztott felület: 300 mm2
    Vizsgálati hőmérséklet: 23 ±2 °C
    Továbbítási sebesség: 50 mm/perc
    A 2,5 és 5 perc préselési idő után elért kötési szilárdság adatait a 2. táblázatban foglaljuk össze:
  2. 2. táblázat
    Példa- szám Alap- disz- per- zió Keményítőanyag (tömeg%) Szakítószilárdság (N/mm2) 2,5 perc 5 perc 4. A3 0,25% GABNA 20% 1,1 2,5 5. A3 1,25% GABNA 20% 0,9 2,3 6. A3 2,50% GABNA 20% 1,3 2,8 V3 A3 5,00% Desmodur DA 0,7 1,9
    A találmány szerinti 4-6. példák 2,5 perc és 5 perc préselési idő után is jobb szilárdságot mutatnak, mint az összehasonlító V3 példa.
    A szabadformaldehid meghatározása
    A szabad formaldehid mennyiségének meghatározását a diszperzióban UV/VIS spektrométerrel végezzük a hígított diszperzióból ultracentrifugában kapott szérumban a módosított acetil-aceton módszerrel.
    Az acetil-aceton módszert H. Petersen és N. Petri: Melliand Textilberichte, 66, 363 (1985) ismerteti.
    A mérést 8 órás érési idő után végezzük, amit a keményítőanyag hozzáadása után számítunk. A mérési eredményeket a 3. táblázatban adjuk meg.
  3. 3. táblázat
    Példa- szám Alap- diszperzió Keményítőanyag (tömeg%) Szabad HCHO (PPm) 9. A4 nincs 347 12. A4 0,25% GABNA 20% 227 13. A4 1,25% GABNA 20% 144 14. A4 2,50% GABNA 20% 91
    talmú csoportokon keresztül térhálósítható vagy önmagával térhálósítható etilénesen telítetlen monomer közül megválasztott monomeregységet tartalmaz,
    - a polimer védőkolloid valamely polivinil-alkohol, polivinil-alkoholok diketénnel vagy kopolimer, karboxilcsoportot hordozó polivinil-alkohollal képzett reakcióterméke, cellulóz-éter, polivinilpirrolidon, polikarbonsav, valamint maleinsav vagy maleinsav-anhidrid etilénesen telítetlen vegyületekkel képzett kopolimerje, és
    - a polimer védőkolloiddal komplexet képző, vízben oldható vegyület többértékű Al(III)- vagy
    HU 214 935 Β
    Zr(IV)-kationt hordozó, vízben oldható fémsóés/vagy oxoaniont tartalmazó sav vagy só, azzal jellemezve, hogy a diszperziós ragasztóanyag szilárd anyagára vonatkoztatva 0,001-10 tömeg%, legalább részben maszkírozott, legalább 3 szénatomos és savas közegben szabályozható módon aldehidcsoportokat leadó polialdehidet tartalmaz.
    2. Az 1. igénypont szerinti diszperziós ragasztóanyag, azzal jellemezve, hogy oxoanionként foszfátot vagy borátot tartalmazó savat vagy sót tartalmaz.
    3. Az 1. igénypont szerinti diszperziós ragasztóanyag, azzal jellemezve, hogy a diszperziós ragasztóanyag szilárd anyagára vonatkoztatva 0,01-5 tömeg% legalább részben maszkírozott polialdehidet tartalmaz.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti diszperziós ragasztóanyag, azzal jellemezve, hogy maszkírozott polialdehidként részben vagy teljesen maszkírozott biszaldehidet tartalmaz.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti diszperziós ragasztóanyag, azzal jellemezve, hogy maszkírozott biszaldehidként glutár-dialdehid-származékot tartalmaz.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti diszperziós ragasztóanyag, azzal jellemezve, hogy maszkírozott polialdehidként ezek biszulfít-adduktumát tartalmazza.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti diszperziós ragasztószer, azzal jellemezve, hogy a vizes ragasztószer-diszperzió pH=2,5—4 értéket mutat.
  8. 8. Eljárás az 1. igénypont szerinti diszperziós ragasztóanyag előállítására, azzal jellemezve, hogy először egy homo- vagy kopolimer polivinil-észter diszperziót állítunk elő polimer védőkolloid jelenlétében, és ezt komplexet képző fémsóval vagy savval, majd legalább részben maszkírozott polialdehiddel elegyítjük.
  9. 9. Eljárás az 1. igénypont szerinti diszperziós ragasztóanyag előállítására, azzal jellemezve, hogy egy homo- vagy kopolimer polivinil-észter-diszperziót állítunk elő polimer védőkolloid jelenlétében, és ezt pH=4 érték felett először legalább részben maszkírozott polialdehiddel, majd komplexképző fémsóval vagy savval elegyítjük.
  10. 10. Eljárás az 1. igénypont szerinti diszperziós ragasztóanyag előállítására, azzal jellemezve, hogy először egy homo- vagy kopolimer polivinil-észter diszperziót állítunk elő polimer védőkolloid jelenlétében, és ezt pH=5 érték feletti polifunkcionális aldehiddel és vizes közegben hidrogén-szulfit-iont leadó vegyülettel, végül komplexképző fémsóval vagy savval elegyítjük.
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti diszperziós ragasztóanyag alkalmazása porózus és szemiporózus szubsztrátumok összeragasztására.
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti diszperziós ragasztóanyag alkalmazása cellulózalapú szubsztrátumok vízálló ragasztóanyagaként.
HU9501687A 1994-06-11 1995-06-09 Vizes diszperziós ragasztóanyag, előállítása és alkalmazása HU214935B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4420484A DE4420484C2 (de) 1994-06-11 1994-06-11 Wäßriger Dispersionsklebstoff auf Polyvinylester-Basis, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9501687D0 HU9501687D0 (en) 1995-08-28
HUT72716A HUT72716A (en) 1996-05-28
HU214935B true HU214935B (hu) 1998-07-28

Family

ID=6520383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9501687A HU214935B (hu) 1994-06-11 1995-06-09 Vizes diszperziós ragasztóanyag, előállítása és alkalmazása

Country Status (24)

Country Link
US (1) US5545684A (hu)
EP (1) EP0686682B1 (hu)
JP (1) JP3294058B2 (hu)
KR (1) KR100359006B1 (hu)
CN (1) CN1100107C (hu)
AT (1) ATE160813T1 (hu)
AU (1) AU681505B2 (hu)
BR (1) BR9502769A (hu)
CA (1) CA2151445C (hu)
CZ (1) CZ288412B6 (hu)
DE (2) DE4420484C2 (hu)
DK (1) DK0686682T3 (hu)
ES (1) ES2112582T3 (hu)
FI (1) FI110786B (hu)
GR (1) GR3025767T3 (hu)
HU (1) HU214935B (hu)
MY (1) MY112625A (hu)
NO (1) NO309776B1 (hu)
NZ (1) NZ272316A (hu)
PL (1) PL179350B1 (hu)
SG (1) SG34230A1 (hu)
SI (1) SI0686682T1 (hu)
TR (1) TR28963A (hu)
ZA (1) ZA954767B (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19545608A1 (de) * 1995-12-07 1997-06-12 Hoechst Ag Dispersionspulver für wasserfeste Klebstoffe
DE19545609A1 (de) 1995-12-07 1997-06-12 Hoechst Ag Redoxkatalysatorsystem zur Initiierung von Emulsionspolymerisationen
DE19636510A1 (de) * 1996-09-09 1998-03-12 Clariant Gmbh Polyvinylalkohol-Kompositionen
DE19949332A1 (de) 1999-10-13 2001-05-23 Clariant Gmbh Verfärbungsarme Dispersionsklebstoffe mit verlängerter Topfzeit
CN1247688C (zh) * 1999-12-30 2006-03-29 汉高两合股份公司 含交联树脂的聚合物分散体系及其制备方法和应用
EP1136537A1 (en) † 2000-03-20 2001-09-26 Akzo Nobel N.V. Adhesive system
US20040003892A1 (en) * 2002-07-08 2004-01-08 Lehman Nicholas C. One part woodworking adhesive composition
DE10335673B4 (de) 2003-08-04 2007-01-18 Celanese Emulsions Gmbh Wässrige Dispersionsklebstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US20050215700A1 (en) * 2004-03-25 2005-09-29 Faust Hans U Bicomponent adhesive with improved heat resistance and extended pot life
MX2007013887A (es) * 2005-05-06 2008-04-04 Dynea Oy Composicion acuosa curable sin formaldehido a base de alcohol polivinilico.
NO20054572L (no) 2005-10-05 2007-04-10 Dynea Oy Lavemisjons parkettlim
US7807749B2 (en) 2006-01-12 2010-10-05 Dynea Oy Polymer-aldehyde binding system for manufacture of wood products
DE102006030557A1 (de) * 2006-07-03 2008-01-10 Celanese Emulsions Gmbh Verfahren zur Herstellung wässriger Vinylester-Dispersionen
DE102006045333A1 (de) 2006-09-22 2008-04-03 Tetra Gmbh Mittel und Verwendung zur Reduktion der Schadwirkung von Ammoniak an im Wasser lebenden Organismen
DE102006045332A1 (de) * 2006-09-22 2008-04-03 Tetra Gmbh Mittel und Verfahren zur Entfernung von Chloramin, Chlor und anderen Aktivchlorverbindungen aus Hälterungswasser für Wasserorganismen
DE102007012247A1 (de) 2007-03-14 2008-09-25 Celanese Emulsions Gmbh Vernetzbare Polymerdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE102007028917A1 (de) * 2007-06-22 2008-12-24 Celanese Emulsions Gmbh Vernetzbare Polymerdispersionen, Beschichtungsmittel enthaltend diese und deren Verwendung
DE102007033595A1 (de) 2007-07-19 2009-01-22 Celanese Emulsions Gmbh Polyvinylesterdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102007033596A1 (de) 2007-07-19 2009-01-22 Celanese Emulsions Gmbh Beschichtungsmittel mit hoher Bewitterungsbeständigkeit, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102007039312B4 (de) 2007-08-20 2010-06-02 Celanese Emulsions Gmbh Vernetzbare Monomere und Polymere und deren Verwendung
DE102007048141A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Wässrige Dispersion
DE102008023389A1 (de) 2008-05-13 2009-11-19 Celanese Emulsions Gmbh Polyvinylesterdispersionen und deren Verwendung
DE102008048106A1 (de) 2008-09-19 2010-03-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Wässriger Dispersions-Klebstoff auf Basis von Polyvinylacetat
US20100167611A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-01 Mclennan Alistair John Vinyl acetate / aromatic vinyl ester copolymer binder resins
ITMI20111898A1 (it) 2011-10-19 2013-04-20 Vinavil Spa Composizioni adesive per legno
US9340908B2 (en) 2011-12-07 2016-05-17 Wacker Chemical Corporation Low formaldehyde and high wet strength vinyl acetate ethylene copolymer and vinyl acetate polymer dispersions
EP2743321A1 (en) * 2012-12-11 2014-06-18 Celanese Emulsions GmbH Laminated composite materials and processes for preparing the same
WO2017002349A1 (ja) 2015-06-30 2017-01-05 株式会社クラレ 水性エマルジョン組成物
US11001703B2 (en) 2015-12-25 2021-05-11 Kuraray Co., Ltd. Aqueous emulsion and adhesive using same
EP3643729B1 (en) 2017-06-22 2022-11-23 Kuraray Co., Ltd. Aqueous emulsion and adhesive using same
PT3502205T (pt) 2017-12-22 2020-10-08 Organik Kimya Sanayi Ve Tic A S Adesivo de madeira modificado com silano com estabilidade melhorada

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3301809A (en) * 1965-04-23 1967-01-31 Nat Starch Chem Corp Nu-methylol acrylamide-vinyl acetate copolymer emulsions containing polyvinyl alcohol
US3563851A (en) 1965-04-26 1971-02-16 Nat Starch Chem Corp Water resistant vinyl acetate copolymer adhesive compositions
US3700611A (en) * 1968-11-12 1972-10-24 Monsanto Co Polyvinyl alcohol-glyoxal-polyol adhesive composition
US3932335A (en) * 1970-06-29 1976-01-13 E. I. Du Pont De Nemours & Company Adhesive composition of vinyl ester polymer, polyvinyl alcohol, glyoxal, and a water miscible alcohol
JPS5130577B2 (hu) * 1972-08-05 1976-09-01
ZA739228B (en) * 1972-12-15 1974-11-27 Hoechst Ag Polyvinyl ester adhesive
DE2620738C2 (de) * 1976-05-11 1983-04-28 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur Herstellung wäßriger Copolymerdispersionen und deren Verwendung in Vermischung mit sauren, wasserlöslichen Härtezusätzen für Klebemittel
US4396739A (en) * 1980-10-06 1983-08-02 National Starch And Chemical Corporation Easy-clean vinyl acetate adhesive composition
GB2085022B (en) * 1980-10-06 1984-06-20 Nat Starch Chem Corp Easy-clean vinyl acetate polymer-based adhesive composition
BR8600549A (pt) * 1985-02-14 1986-10-21 Air Prod & Chem Polimeros em emulsao contendo alcool polivinilico tendo melhor resistencia a agua
DE3521618A1 (de) * 1985-06-15 1986-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen In wasser dispergierbare polyisocyanat-zubereitung und ihre verwendung als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe
US4695606A (en) * 1986-09-22 1987-09-22 Sun Chemical Corporation Coating binder additive
JP2599793B2 (ja) * 1989-07-14 1997-04-16 株式会社クラレ 紙製のラベル用アルカリ洗浄性接着剤
DE3942628A1 (de) * 1989-12-22 1991-06-27 Wacker Chemie Gmbh Verwendung waessriger copolymerdispersionen unter zusatz von sauren metallsalzen oder freien saeuren als klebemittel

Also Published As

Publication number Publication date
FI110786B (fi) 2003-03-31
EP0686682A1 (de) 1995-12-13
ATE160813T1 (de) 1997-12-15
DE4420484A1 (de) 1995-12-14
NO309776B1 (no) 2001-03-26
AU2059095A (en) 1995-12-21
DK0686682T3 (da) 1998-02-09
SG34230A1 (en) 1996-12-06
CZ288412B6 (en) 2001-06-13
CA2151445C (en) 2007-01-30
ES2112582T3 (es) 1998-04-01
CA2151445A1 (en) 1995-12-12
CN1100107C (zh) 2003-01-29
FI952827A0 (fi) 1995-06-08
JPH0860116A (ja) 1996-03-05
DE59501055D1 (de) 1998-01-15
HU9501687D0 (en) 1995-08-28
CN1117068A (zh) 1996-02-21
US5545684A (en) 1996-08-13
KR960001074A (ko) 1996-01-25
CZ150595A3 (en) 1995-12-13
JP3294058B2 (ja) 2002-06-17
TR28963A (tr) 1997-07-21
HUT72716A (en) 1996-05-28
BR9502769A (pt) 1996-03-05
NO952287L (no) 1995-12-12
KR100359006B1 (ko) 2005-01-31
GR3025767T3 (en) 1998-03-31
AU681505B2 (en) 1997-08-28
FI952827A (fi) 1995-12-12
PL309027A1 (en) 1995-12-27
DE4420484C2 (de) 1999-02-04
EP0686682B1 (de) 1997-12-03
ZA954767B (en) 1996-12-09
NO952287D0 (no) 1995-06-09
MY112625A (en) 2001-07-31
PL179350B1 (pl) 2000-08-31
NZ272316A (en) 1996-05-28
SI0686682T1 (en) 1998-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU214935B (hu) Vizes diszperziós ragasztóanyag, előállítása és alkalmazása
EP1505085B1 (de) Wasserresistente Klebstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US20090312481A1 (en) Polyvinyl ester dispersions and their use
EP2137276B1 (de) Vernetzbare polymerdispersionen, verfahren zu deren herstellung und verwendung
US5744418A (en) Redox catalyst system for the initiation of emulsion polymerization
US20090281218A1 (en) Polyvinyl ester dispersions with low film formation temperature and high water resistance and use thereof
US6730718B1 (en) Discoloration-fast dispersion adhesives having a prolonged potlife
JPH0160191B2 (hu)
JPH02261851A (ja) 酢酸ビニル／エチレン／自己橋かけするモノマーおよびテトラメチロールグリコルリルの不織バインダ
JP3934936B2 (ja) 成型方法
CA2260488A1 (en) Water-resistant adhesive based on a vinyl actate emulsion polymer containing a nonionic polyurethane
JPS6056755B2 (ja) 高分子組成物
EP0668338A2 (en) Laminating adhesive composition
JP2000109629A (ja) 水性組成物および接着剤
MX2008007082A (en) Polyvinyl ester dispersions with low film formation temperature and high water resistance and use thereof
JP2005097467A (ja) 水性エマルジョンの製造方法
JP2007268746A (ja) 成形物及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: CLARIANT GMBH, DE

HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: CELANESE EMULSIONS GMBH, DE