PL16609B1 - Sposób otrzymywania produktów kondensacji zawierajacych grupy aminowe arsenozwiazków. - Google Patents

Description

Stwierdzono, ze grupy aminowe zwiaz¬ ków aminoarsenowych daja sie kondenso- wac przy jednym pierscieniu z kwasnym siarczynem sodowym aldehydu mrówkowe¬ go, a przy drugim pierscieniu z alkyleno- tlenkami, dzialajac kolejno lub równocze¬ snie kwasnym siarczynem aldehydu mrów¬ kowego i tlenkami alkylenowemi, naprzy- klad glicydem na amino-arsenoizwiazki, za¬ wierajace co najmniej dwie grupy amino¬ we. Powstaja przytem polaczenia, naprzy- klad o nastepujacym wzorze: OH ,NH.CH„O.SOzNa OH l NH.CH2.CHOH.CH2OH As AsReszta oksyalkyloaminowa nadaje sie w ra¬ zie potrzeby do wprowadzenia bizmutu do czasteczki.Otrzymane tym sposobem zwiazki sa cennemi srodkami leczniczemi. Szczególnie nadaja sie one bardzo dobrze, przy zazy¬ waniu doustnem, do leczenia dyzenterji, spowodowanej przez ameby.Przyklad I. Z roztworu 32 g chlorowo¬ dorku 4'-arseno-dwu-f./-fenylo-2.3-dwume- tylo-4-amino-5-pyrazolonu) w 640 cm3 wo¬ dy wydziela sie zasade zapomoca roztworu weglanu sodowego. Odsaczona pod cisnie¬ niem i przemyta zasade zadaje sie w 80 cm3 alkoholu metylowego 5 g glicydu (CHz—CH-CHzOH) ¦\o/ w temperaturze okolo 60 — 65°C. Do otrzy¬ manego tym sposobem i ochlodzonego do temperatury pokojowej roztworu wlewa sie 50 cm3 2-normalnego kwasu solnego, a po¬ tem dodaje sie kroplami 12 cm3 39%-ego roztworu kwasnego siarczynu sodowego.Nastepnie zadaje sie powstaly roztwór 4,7 cm3 30%-ego roztworu aldehydu mrów¬ kowego. Jezeli roztwór nie daje sie juz wie¬ cej dwuazowac, zobojetnia sie go i prze¬ sacza.Przesacz wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci alkoholu i 1 czesci eteru, a powstaly osad odsacza sie zapomoca pompy ssacej.Po przemyciu alkoholem i eterem, suszy sie otrzymany zwiazek w prózni; zwiazek ten jest brazowawo-zólto-zabarwiony i dobrze rozpuszcza sie w wodzie. Roztwór tego zwiazku posiada odczyn obojetny i nie daje sie dwuazowac. Otrzymany zwiazek posia¬ da prawdopodobnie nastepujacy wzór: Nv.02S.O.CH2.NH.C = C.CH* I I CO N.CH3 .V I HaC.C = C-N\H.CH2.CHOH.CH2OH II HZC.N CO I /\ As= I =As Przyklad II. 45 g chlorowodorku 3.3'- dwuamino-4.4'-dwuoksyarsenobenzenu za¬ rabia sie 54 cm3 alkoholu i rozpuszcza sie przez dodanie 360 cm3 wody. Z roztworu wydziela sie zasade przez dodanie weglanu sodowego i odsacza sie ja. Przemyta zasade zadaje sie w 110 cm3 alkoholu metylowego przy 60 — 65°C 10 g glicydu. Do otrzyma¬ nego, przesaczonego roztworu dodaje sie 100 cm3 2-normalnego kwasu solnego, po¬ tem dodaje sie kroplami 9,4 cm3 roztworu kwasnego siarczynu a nastepnie dodaje sie 9,4 cm3 roztworu aldehydu mrówkowego.Po krótkiem mieszaniu dodaje sie znowu 14,6 cm3 roztworu kwasnego siarczynu i miesza sie jeszcze tak dlugo, az roztwór nic daje sie juz dwuazowac. Po zobojetnieniu roztworu przesacza sie, a przesacz wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci alkoholui 1 cze¬ sci eteru. Otrzymany tym sposobem zwia¬ zek odsacza sie i suszy w prózni. Rozpu¬ szcza on sie dobrze w wodzie i posiada prawdopodobnie nastepujacy wzór: — 2 —OH I /\/NH.CH2.0.SO2Na \/ I As Przyklad IIL 22,5 g chlorowodorku 33* - dwuamino-4.4'-dwuoksyarsenobenzenu przeprowadza sie, jak podano w przykla¬ dzie II, w zasade; otrzymana zasade zara¬ bia sie 55 cm3 alkoholu metylowego i ogrze¬ wa sie w naczyniu zamknietem z 4 g tlen¬ ku propylenu (CH2 — CH — CH3) w tern- peraturze 60 — 65°C az do otrzymania roz¬ tworu. Nastepnie ochladza sie, przesacza do przezroczystosci i zadaje sie 50 cm3 nor¬ malnego kwasu solnego. Do otrzymanego roztworu dodaje sie zas kroplami, miesza¬ jac silnie, 4,7 cm3 39%-ego roztworu kwa¬ snego siarczynu i 4,7 cm3 30%-ego roztwo- OH i /\/NH.CH2.CBOH.CH3 Y As Przyklad IV. 18,5 g 3.3\4'-trójamino- 4-oksyarsenobenzenu, otrzymanego przez wspólna redukcje kwasu 3-amino-4-oksy- benzenoarsibowego i kwasu 3A- dwu- aminobenzenoarsinowego, ogrzewa sie w 80 cm3 alkoholu metylowego z 10 g glicydu w temperaturze 60 — 65°C az do otrzymania roztworu, a nastepnie roztwór zadaje sie, OH //\/NH.CH2.O.S02Na \/ I As = OH I /\/NH.CH2.CHOH.CH2OH \/ I ^=As iru aldehydu mrówkowego, poczem miesza sie jeszcze w ciagu 5 minut. Nastepnie do¬ daje sie kroplami jeszcze 7,3 cm3 roztworu kwasnego siarczynu, a potem miesza sie je¬ szcze przez 4 godziny. Roztwór, który nie daje sie juz wiecej dwuazowac, zobojetnia sie lugiem sodowym i wlewa do 10-krotnej ilosci alkoholu, zmieszanej z 10% eteru: ^po¬ wstaly osad odsacza sie i przemywa go mie¬ szanina alkoholu i eteru a wreszcie samym eterem. Wysuszony w prózni zwiazek przedstawia zólty proszek dobrze rozpu¬ szczajacy sie w wodzie, z odczynem obojet¬ nym. Posiada on prawdopodobnie nastepu¬ jacy wzór: OH I /\/NH£H2.O.S02Nu \/ I =As jak opisano w przykladach poprzednich, aldehydem mrówkowym i kwasnym siar¬ czynem sodowym i straca zapomoca alko¬ holu i eteru. Otrzymany zwiazek przedsta¬ wia zólty proszek, rozpuszczajacy sie w wo¬ dzie z odczynem obojetnym. Posiada on prawdopodobnie nastepujacy wzór: NH.CH2.CHOH.CH2OH //\^/NH£H2.CHOHjCH2OH \/ I — 3 — PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania produktów kon¬ densacji zawierajacych grupy aminowe ar- senozwiazków, znamienny tern, ze arseno- zwiazki, zawierajace co najmniej dwie gru¬ py aminowe, poddaje sie reakcji z tlenkami alkylenowemi i kwasnym siarczynem alde¬ hydu mrówkowego. I.G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Skl, Warszawa. PL