PL16495B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL16495B1 PL16495B1 PL16495A PL1649531A PL16495B1 PL 16495 B1 PL16495 B1 PL 16495B1 PL 16495 A PL16495 A PL 16495A PL 1649531 A PL1649531 A PL 1649531A PL 16495 B1 PL16495 B1 PL 16495B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- propanolone
- handed
- phenyl
- propanol
- phenylpropanolone
- Prior art date
Links
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N mono-methylamine Natural products NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims description 5
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims description 5
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 phenyl propanolone Chemical compound 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N Methylglyoxal Chemical compound CC(=O)C=O AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWGRBVOPPLSCSI-WPRPVWTQSA-N (-)-ephedrine Chemical compound CN[C@@H](C)[C@H](O)C1=CC=CC=C1 KWGRBVOPPLSCSI-WPRPVWTQSA-N 0.000 description 4
- KWGRBVOPPLSCSI-UHFFFAOYSA-N d-ephedrine Natural products CNC(C)C(O)C1=CC=CC=C1 KWGRBVOPPLSCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960002179 ephedrine Drugs 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- PXWASTUQOKUFKY-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)propan-1-ol Chemical compound CNC(C)CO PXWASTUQOKUFKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYUQAZSOFZSPHD-UHFFFAOYSA-N Phenylpropanol Chemical compound CCC(O)C1=CC=CC=C1 DYUQAZSOFZSPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229950009195 phenylpropanol Drugs 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
Otrzymywana przez ekstrakcje natu- (1929), str. 157; patent brytyjski Nr ralna efedryna jest lewoskretnym 7-fenylo- 297385; patent szwajcarski Nr 138724). 2 - metyloamino - propanolem. Dotychczas Nie znano jednakze dotychczas zadne- mozna ja bylo wytwarzac z racemicznej go sposobu pozwalajacego na drodze syn- efedryny otrzymywanej na drodze synte- tetycznej otrzymywac lewoskretny 1-ie- tycznej, wedlug znanych sposobów (Nagai nylo-2-metyloamino-propanol (1). & Kanao: Annalen der Chemie, 470 (1929) Stwierdzono obecnie, iz mozna otrzy- str. 157; patent niemiecki Nr 469782; Skita mac bezposrednio lewoskretny .Menylo-2- und Keil: Berichte der Deutschen Chemi- metyloamino-piropanol (1) z dobra wydaj- schen Gesellschaft, 62 (1929) str. 1142), noscia, kondensujac lewoskretny 1-lenylo- rozkladajac ja na optyczne izomerony (Na- propanolon (normalny propanolon z grupa gai & Kanao: Annalen der Chemie, 470 ketonowa przy weglu 2) z metylamina i pod-dajac jednoczesnie lub nastepnie reduk¬ cji- ..-¦ ; ' i M Stosowany do tego celu lewoskretny fe- riylopropanolon otrzymuje sie wedlug .Neu¬ berga (Biochemische Zeitschrift 115 (1921) str. 282); Biochemische Zeitschrift 128, 1922 (s. 610), naprzyklad, zapomoca fer¬ mentacji drozdzowej roztworów cukru w obecnosci benzaldehydu. Po ukonczonej fer¬ mentacji oddziela sie zapomoca ekstrakcji wytworzony produkt fermentacji, zawiera¬ jacy lewoskretny ketol, i jako taki lub w postaci wydzielonego ketolu poddaje sie redukcji w obecnosci metyloaminy.Sposób wedlug wynalazku daje moz-1 nosc latwego, zuzytkowania wytwarzanego wedlug Neuberga lewoskretnego fenylo- propanolonu w postaci lewoskretnego 1-ie- nylo-2-metylo-amino-propanolu (1).Synteza bezposrednia lewoskretnej e- fedryny ma ponadto te wyzszosc, iz nie otrzymuje sie prawoskretnej efedryny, nie- posiadajacej zadnej wartosci w lecznictwie, jak przy znanych sposobach rozszczepiania racemicznych zwiazków.Przyklad L 120 g produktu, zawiera¬ jacego fenylo-propanol, otrzymanego przez ekstrakcje eterem prpduktu fermentacji, (porównaj Biochemische Zeitschrift 115 (1921) str. 282) wkrapla sie, bez dalszego oczyszczania, do roztworu 10 g metyloami¬ ny w 500 cm3 eteru w obecnosci 20 g akty¬ wowanego glinu, w ciagu dwóch godzin stale mieszajac. Równoczesnie wkrapla sie 20—30 g wody. Gwaltownie przebiegajaca poczatkowo reakcje hamuje sie przez chwi¬ lowe chlodzenie. Po ukonczonej redukcji odciaga sie utworzona lewoskretna zasade z przesaczu eterowego zapomoca rozcien¬ czonego kwasu. Przeróbka odbywa sie zna¬ nym sposobem.Otrzymuje sie chlorowodorek lewo¬ skretnego /-fenylo-2-metyloamino-propa- nolu (1) o punkcie topnienia 214°C, skre¬ cajacy plaszczyzne polaryzacji w lewo.Wydajnosc wynosi zaleznie od rodzaju u- zytego materjalu wyjsciowego 25 — 45 g chlorowodorku.Przyklad II. 360 g wyciagu eterowego, zawierajacego fenylo-propanolon, otrzyma¬ nego wedlug przykladu I, destyluje sie pod zmniejszonem cisnieniem. 300 g frakcji de¬ stylujacej przy 100 — 150°C przy 14 m/m cisnienia poddaje sie katalitycznej reduk¬ cji w obecnosci koloidalnej platyny (70 cm3 1% roztworu) i 85 g 33% roztworu mety¬ loaminy; dodatek malej ilosci eteru dziala korzystnie. Po ukonczonem pochlanilainiu wodoru wytwarza sie roztwór eterowy z kwasem solnym i wyodrebnia znanym spo¬ sobem lewoskretny /-fenylo-2-metyloami- no-propanol (1).Chlorowodorek topi sie przy 214°C i skreca plaszczyzne polaryzacji w lewo.Wydajnosc chlorowodorku wynosi 110 g.Przyklad III. 100 g wyodrebnionego wedlug Neuberga (Biochemische Zeit¬ schrift, tom 128 (1922) str. 611) lewoskret¬ nego i-fenylo-propanolonu (propanolon normalny z grupa ketonowa przy weglu 2) rozpuszcza sie w 200 cm3 eteru, zada¬ je 75 g 33% roztworu metyloamiy i wstrza¬ sa przez V2 godziny. Nastepuje kondensa¬ cja z wydzielaniem ciepla, poczem reduku¬ je sie wodorem w obecnosci 70 cm3 1 % ko¬ loidalnego roztworu platyny.Przeróbka nastepuje wedlug przykla¬ du II.Chlorowodorek lewoskretnego i-fenylo- 2-metyloamino-propanolu (1) krystalizuje z alkoholu w postaci grubych pryzmatów o punkcie topliwosci 214 — 216°C. Punkt topliwosci wolnej zasady wynosi okolo 40°C PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania lewoskretnego .Menylo-2-metylo-propanolu (1), znamien¬ ny tern, ze lewoskretny ./-fenylo-propano¬ lon (propanolon normalny z grupa ketono¬ wa przy drugim weglu) kondensuje sie z — 2 —metyloamina i poddaje produkt kondensacji równoczesnie lub nastepnie redukcji zapo- moca srodków redukujacych, np. aktywo¬ wanego glinu w obecnosci wody albo wodo¬ ru w obecnosci katalizatora platynowego,
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze, oprócz oczyszczonego lewo- skretnego fenylopropanolonu, stosuje sie destylaty lub wyciagi roztworów, zawiera¬ jacych lewoskretny fenylo-propanólon, któ¬ re sie otrzymuje prtzy fermentacji cukrów lub produktów zawierajacych cukier w o- becnosci benzaldehydu. Knoll A. G. Chemischc F a b r i k e n. Gustav Hildebrandt. Wilfrid Klavehn. Zastepca: Dr. inz. M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego I Ski, Warszawa. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL16495B1 true PL16495B1 (pl) | 1932-08-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bergmann et al. | Photochemical Pinacolization | |
| PL16495B1 (pl) | ||
| SU413671A3 (pl) | ||
| DE548459C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-1-Phenyl-2-methylaminopropan-1-ol | |
| US4191841A (en) | Process for manufacturing 4-hydroxy-3,5-dimethoxy benzoic acid from 3,4,5-trimethoxybenzoic acid | |
| Ludwig | α, α-Diethylhydracrylic Acid | |
| CH282274A (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,9-Dimethyl-1,10-phenanthrolin. | |
| US1925317A (en) | Process for making unsaturated aliphatic ketones | |
| DE561425C (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Brom-2-oxynaphthalin-3-carbonsaeure | |
| RAI et al. | ESSENTIAL OIL FROM THE LEAVES OF" ANNONA SQUAMOSA LINN" | |
| Clark et al. | Tephrosin. II. Isotephrosin | |
| SU104126A1 (ru) | Способ получени мета-нитротолуола | |
| Buu-hoï et al. | 120. Some αββ-triarylacrylonitriles, αββ-triarylacrylic acids, and their derivatives | |
| DE509152C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vanillin | |
| US3585234A (en) | Process for producing 4-phenyl-3-oxo-butane-1 carboxylic acid esters | |
| SU101027A1 (ru) | Способ получени кумарина | |
| DE629653C (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrahydronaphthylaminsulfonsaeuren | |
| SU27052A1 (ru) | Способ получени фенолсульфонфталеина (фенол-рот) и ортокрезолсульфонфталеина (крезол-рот) | |
| Yabroff et al. | The Preparation and Properties of Tertiary Butyl Phenylacetate | |
| DE604638C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-AEthoxy-4-oxybenzaldehyd | |
| Chattaway et al. | CLXXXI.—The preparation of 4: 4′-dinitrobenzil | |
| DE553070C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldol aus Acetaldehyd | |
| DE543554C (de) | Verfahren zur Herstellung von konzentrierter Ameisensaeure | |
| Driver | Some New Aromatic Orthoformates | |
| SU72540A2 (ru) | Способ получени ароматических оксиальдегидов |