SU101027A1 - Способ получени кумарина - Google Patents

Description

Предметом изобретени   вл етс  способ полз-чени  кумарина из салицилового альдегида и ксусного ангидрида в присутствии уксуснокислых солей птелочных металлов или поташа.

Предлагаемый способ позвол ет улучшить качество получаемого кумарина за счет снижени  содержани  Б мем дисалнцилового альдегида.

Особенность способа захлюча-гтс  F; том, что циклнзадтги псдверглют могюацетат салицилового альдегида.

П р и м е О. Ацетилирование. В стакане емкостью 1,5-2,0 л смешивают 500 г оО,5%-пого салицилового альдегида с 528 г уксусного ангидрида (продажного) из расчета на 1 вес. ч. 100%-кого салицилового альдегида 0,84 вес. ч. 100%-ного уксусного ангидрида и на i вес. ч. фенола 1.1 вес. ч. уксусного ангидрида плюс , избытка последнего. К этой смеси добавл ют 10 ли пиридина и смесь периодически перемешивают.

Реакци  аиетилировани  идет с разогреванием, и через 20-30 мин. температура достигает 64-70°.

После двухчасовой выдержки (при этом температура реакционной массы снижаетс  до 30-35°) реакци  ацетилировани  заканчиваетс .

Циклизаци  моноацетата. Продукт ацетплировани  помепгают в трехгорлую колбу, снабженную термол-гет1К )м, капельной воронкой и игольчатой колонкой высото 320 мм. Верх колонки снабжен термометром, а отводна  трубка соединена с нисход шим холодильником Либиха и приемником .

В реакционную .массу всыпают 10 г обезвол ;енного уксуснокислого кали  или эквивалентное количест ,о поташа. Затем начинают нагрев.

При SO-105° (термометр в парах) гонитс  вода, при 118-122° гонитс  уксусна  кислота, при 122-135° гонитс  промежуточна  фракци . При 190 отгон етс  часть феннлацетата и немного моноацетата салицилового а,:1ьдегида.

Нагрсз с отгонкой ведут до тех нор, пока температура в реакционной мас:е не достигнет 215-217. (Через капельн чо воронку можно вводить новые порции моноацетата и сделать таким образом процесс ннклизации непрерывным).

Выход составл ет отогнанной воды и уксусной кнслоты 232,6 г, про:-1ежуточНой фракции - 123,9 г. фенилацетатиой фракцни - 282,4 г. кзбового остатка - 384,3 i

Кубовый остаток промывают гор чей водой и подвергают вакуум-разгонке . В начале отгон етс  вода, затем фен1-:лацетат и, наконец, при температуре 155° и 10 мм остаточного давлени  кумарин.

Всего отгон етс  200 г кумарина с температурой плавлени  62, что составл ет 55% от теоретического выхода, счита  на 100%-ный салициловый альдегид.

Отогнанный фенилацетат (от циклизапии и вакуум-разгонки) содержит некоторое количество моноацетата салицилового альдегида. После дополнительной циклизации в присутствии уксуснокислого кали  дополнительно получают еще 50 г перегнанного в вакууме кумарииа, что составл ет 250 г, т. е. 68,8 о/о от теоретического выхода.

Весь перегнанный в вакууме кумарин подвергают спиртовым кристаллизаци м с полным использованием кумарина, наход ш,егос  в спиртовых маточниках.

Всего получают 231 г кумарина с температурой плавлени  69,8 - 70,0°, «е дающего с серной кислотой желтого окрашивани .

Выход составл ет 63,5% от теоретического .

В оставшихс  спиртовых маточниках содержитс  кумарин, обогащенный дисалициловым альдегидом.

Предмет изобретени 

Способ получени  кумарина из салицилового альдегида и уксусного ангидрида в присутствии уксуснокислых солей щелочных металлов или поташа, отличающийс  тем, что, с целью снижени  содерлсани  дисалицилового альдегида в конечном продукте, циклизации подвергают моноацетат салицилового альдегида .