PL163085B1 - Sposób wytwarzania tlenku tytanu PL PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania tlenku tytanu PL PL PL

Info

Publication number
PL163085B1
PL163085B1 PL89281087A PL28108789A PL163085B1 PL 163085 B1 PL163085 B1 PL 163085B1 PL 89281087 A PL89281087 A PL 89281087A PL 28108789 A PL28108789 A PL 28108789A PL 163085 B1 PL163085 B1 PL 163085B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
titanium
organic solvent
ions
sulfuric acid
solution
Prior art date
Application number
PL89281087A
Other languages
English (en)
Inventor
Morio Watanabe
Renpei Sei
Original Assignee
Solex Res Corp Japan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27328578&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL163085(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from JP63206029A external-priority patent/JPH0254731A/ja
Priority claimed from JP63310887A external-priority patent/JPH02156028A/ja
Priority claimed from JP32441288A external-priority patent/JP2702200B2/ja
Application filed by Solex Res Corp Japan filed Critical Solex Res Corp Japan
Publication of PL163085B1 publication Critical patent/PL163085B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
    • C01G23/0532—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing sulfate-containing salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/001—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/28—Amines
    • C22B3/282—Aliphatic amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
    • C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/09—Reaction techniques
    • Y10S423/14—Ion exchange; chelation or liquid/liquid ion extraction

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania tlenku tytanu, znam ienny tym , ze a) roztw ór kwasu siarkowego zawierajacy w przewazajacym stopniu jony tytanu 1 jo- ny jednego lub wiecej rodzajów metali poddaje sie hydrolizie tworzac nierozpuszczalny wo- dorotlenek tytanu, b) oddziela sie wodorotlenek tytanu od roztworu, c) kontaktuje sie oddzielony roztwór z organicznym rozpuszczalnikiem zawierajacym jeden lub wiecej zwiazków wybranych z grupy obejmujacej rozpuszczalniki organiczne za- wierajace tlen, alkiloaminy i alkiloaryloaminy, ekstrahujac jony tytanu w postaci siarczanu tytanylu w rozpuszczalniku organicznym i oddziela sie ekstrakt rozpuszczalnika organicz- nego od w odnego rafinatu, d) kontaktuje sie rozpuszczalnik organiczny zawierajacy ekstrakt siarczanu tytanylu z w oda lub rozcienczonym roztworem kwasu siarkowego, ekstrahujac inwersyjnie tytan z rozpuszczalnika organicznego do wody lub rozcienczonego roztworu kwasu siarkowego i regenerujac rozpuszczalnik organiczny, e) zawraca sie roztwór zawierajacy inwersyjnie ekstrahowany tytan do etapu a) hydro- lizy 1 f) poddaje sie kalcynacji oddzielony wodorotlenek tytanu z etapu b) otrzymujac tlenek tytanu PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania tlenku tytanu
W znanym sposobie wytwarzania tlenku tytanu z zastosowaniem kwasu siarkowego, substancję zawierającą tytan i zelazo taką jak ruda tytanowo-zelazowa (llmenit lub anataz) i zuzel tytanowy doprowadza się do kontaktu ze stężonym kwasem siarkowym w podwyższonej temperaturze otrzymując stały produkt złozony głównie z siarczanowych produktów tytanu, zawierający siarczan żelazawy, siarczan żelazowy i siarczan tytanylu jako główne składniki razem z siarczanem magnezu, siarczanem chromu, siarczanem manganu, siarczanem wanadu, siarczanami innych pierwiastków i nieprzereagowanymi substancjami Następnie substancję stałą wprowadza się do wody lub roztworu kwasu siarkowego w celu wypłukania, po czym dodaje się środek redukujący taki jak złom zelazny w celu przekształcenia siarczanu żelazowego w siarczan żelazawy Roztwór chłodzi się do wytrącenia kryształów siarczanu żelazawego FeSO4 · 7H2O otrzymując roztwór tytanowo-zelazowy zawierający siarczan tytanylu, w którym obniżona jest zawartość zelaza. Siarczan tytanylu hydrolizuje się w taki sposób, ze do rozcieńczonego roztworu siarczanu tytanylu dodaje się stopniowo stężony roztwór siarczanu tytanylu w temperaturze zbliżonej do temperatury wrzenia, aby zwiększyć stężenie siarczanu tytanylu-zelaza a następnie dodaje się wodę ogrzaną do temperatury 90-95°C w ilości Ά objętości roztworu siarczanu tytanylu
Ten sposób jest niekorzystny, ponieważ 5-6% siarczanu tytanylu pozostaje w roztworze nie przekształcając się w wodorotlenek tytanu i jest tracone nawet jeżeli całkowite stężenie kwasu siarkowego w hydrohzowanym roztworze wodnym wynosi 300-400 g/1 H2SO4 94% do 95% siarczanu tytanylu wytrąca się w postaci wodorotlenku.
Technologia ekstrakcji rozpuszczalnikowej przy wytwarzaniu tlenku tytanu jest ujawniona w amerykańskim opisie patentowym nr 3 067 010 Ta technologia jest związana z selektywną ekstrakcją jonów tytanowych z roztworu kwasu siarkowego przez kontakt z organicznym rozpuszczalnikiem zawierającym kwas alkilofosforowy w celu oddzielenia tytanu z siarczanu tytanylu-zelaza Sposób jest niedogodny, ponieważ żelazo jest współekstrahowane w dużej ilości i 5-6 N HC1 stosowany do usuwania zelaza oraz HF i NH3 stosowany do ekstrakcji inwersyjnej Ti od fazy organicznej są mniej ekonomiczne w porównaniu z konwencjonalnymi metodami hydrolizy przy wytwarzaniu wodorotlenku tytanu
Metody oddzielania jonów tytanu i jonów zelaza zawartych w roztworach chlorkowych są ujawnione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 795 727 i 3 104 950. Obie metody związane są z ekstrakcją kompleksu chlorku zelaza z roztworu wodnego i wykazują wiele niedogodności takich jak konieczność stosowania dostatecznie wysokiego stężenia całkowitego HC1 w roztworze wodnym, znaczna rozpuszczalność środków ekstrahujących w roztworze wodnym i współstrącanie tytanu z zanieczyszczającymi jonami innych metali niz zelazo, co wymaga dalszego oczyszczania
Inny sposób został przedstawiony na spotkaniu Metallurgical Society of ΑΙΜΕ w dniach 16-20 lutego 1969 r. dotyczącym selektywnego usuwania jonów Cr (III) przez ekstrakcję przy użyciu pierwszorzędowej aminy, z odpadowego roztworu kwasu siarkowego zawierającego jony Ti i jony Cr (III), w celu zawrócenia do obiegu kwasu siarkowego. Jeszcze dalej, sposób jest opisany w odniesieniu do selektywnego usuwania jonów Cr (VI) z roztworu kwasu siarkowego zawierającego jony Ti i jony Cr przy użyciu trzeciorzędowej lub czwartorzędowej alkiloaminy, w Ind Eng. Chem Prod Res Develop , tom 9, nr 3, 1970 Jednakże obie metody dotyczą ekstrakcji jonów Cr i jonów Nb jako zanieczyszczeń w postaci kompleksu siarczanu bez ekstrakcji jonów Ti z roztworu kwasu siarkowego i z pozostawieniem jonów Ti w roztworze wodnym. Odpowiednio te metody różnią się zasadniczo od sposobu według wynalazku, w którym jony Ti ekstrahuje się i dalej oczyszcza.
163 085
Niedogodności opisane powyżej eliminuje się sposobem według wynalazku, przez ekstrakcję kompleksu siarczanu tytanylu rozpuszczalnikiem organicznym, ekstrakcję inwersyjną tytanu z rozpuszczalnika organicznego za pomocą wody lub wodnego rozcieńczonego kwasu siarkowego i zawracanie otrzymanego wodnego roztworu do hydrolizy lub ługowania siarczanu tytanylu Taki sposób pozwala na zapobieganie stratom tlenku tytanu, który pozostaje meprzereagowany w roztworze poddawanym hydrolizie i powoduje zanieczyszczanie środowiska Tak więc siarczan tytanylu jest całkowicie przekształcony w wodorotlenek tytanu a następnie spalony do tlenku tytanu.
Skuteczność ekstrakcji inwersyjnej poprawia się przez dodanie środka redukującego do wody lub wodnego rozcieńczonego roztworu kwasu siarkowego stosowanego do ekstrakcji inwersyjnej tytanu z rozpuszczalnika organicznego Inaczej mówiąc, ekstrakcję inwersyjną poprawia się doprowadzając rozpuszczalnik organiczny do kontaktu ze środkiem redukującym przed ekstrakcją inwersyjną a następnie prowadząc ekstrakcję inwersyjną tytanu z fazy organicznej do wody lub wodnego rozcieńczonego roztworu kwasu siarkowego Ponieważ bilans wodny można utrzymywać nawet, gdy wodny roztwór jest zawracany wielokrotnie, rozpuszczony tytan w roztworze /wodnym/ odzdzielonym po hydrolizie może być całkowicie przekształcony w wodorotlenek tytanu Inaczej mówiąc cały tytan zawarty w wyjściowym roztworze siarczanu tytanylu-zelazajest odzyskiwany jako wodorotlenek tytanu
Według wynalazku sposób wytwarzania tlenku tytanu polega na tym, ze
a) poddaje się hydrolizie roztwór kwasu siarkowego zawierający w przeważającym stopniu jony tytanu i jony jednego lub więcej rodzajów metali, tworząc nierozpuszczalny wodorotlenek tytanu,
b) oddziela się wodorotlenek tytanu od roztworu,
c) kontaktuje się oddzielony roztwór z organicznym rozpuszczalnikiem zawierającym jeden lub więcej związków wybranych z grupy obejmującej rozpuszczalniki organiczne zawierające tlen, alkiloaminy i alkiloaryloaminy, ekstrahując jony tytanu w postaci siarczanu tytanylu w rozpuszczalniku organicznym i oddziela się ekstrakt rozpuszczalnika organicznego od wodnego rafinatu,
d) kontaktuje się rozpuszczalnik organiczny zawierający ekstrakt siarczanu tytanylu z wodą lub rozcieńczonym roztworem kwasu siarkowego, ekstrahując mwersyjme tytan z rozpuszczalnika organicznego do wody lub rozcieńczonego roztworu kwasu siarkowego i regenerując rozpuszczalnik organiczny,
e) zawraca się roztwór zawierający inwersyjme ekstrahowany tytan do etapu a) hydrolizy i
f) poddaje się kalcynacji oddzielony wodorotlenek tytanu z etapu b) otrzymując tlenek tytanu, albo
a) poddaje się hydrolizie roztwór kwasu siarkowego zawierający w przeważającym stopniu jony tytanu i jony jednego lub więcej rodzajów metali, tworząc nierozpuszczalny wodorotlenek tytanu,
b) oddziela się wodorotlenek tytanu od roztworu,
c) kontaktuje się oddzielony od rozpuszczalnika organicznego roztwór zawierający jeden lub więcej związków wybranych z grupy obejmującej rozpuszczalniki organiczne zawierające tlen, alkiloaminy i alkiloaryloaminy, ekstrahując jony tytanu w postaci siarczanu tytanylu do rozpuszczalnika organicznego i oddziela się ekstrakt rozpuszczalnika organicznego od wodnego rafinatu,
d) kontaktuje się rozpuszczalnik organiczny zawierający ekstrakt siarczanu tytanylu z wodą lub rozcieńczonym roztworem kwasu siarkowego, ekstrahując inwersyjme tytan z rozpuszczalnika organicznego do wody lub rozcieńczonego roztworu kwasu siarkowego i regenerując rozpuszczalnik organiczny,
e) zawraca się roztwór zawierający mwersyjme ekstrahowany tytan do etapu a) hydrolizy,
f) poddaje się kalcynacji oddzielony wodorotlenek tytanu z etapu b) otrzymując tlenek tytanu,
163 085
g) do rafinatu z etapu c) dodaje się przynajmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej chlorki Na, K, Mg, Ca i NHL w ilości chemicznego ekwiwalentu sumy wolnych jonów siarczanowych i zelaza związanego z jonami siarczanowymi w rafinacie,
h) kontaktuje się rafinat z drugim rozpuszczalnikiem organicznym zawierającym jeden lub więcej związków wybranych z grupy obejmującej rozpuszczalniki organiczne zawierające tlen, alkiloaminy i alkiloaryloaminy, ekstrahując jony żelaza w postaci kompleksów chlorkowych z rafinatu do drugiego rozpuszczalnika organicznego i
i) kontaktuje się drugi rozpuszczalnik organiczny zawierający jony zelaza i jony chlorkowe z wodą, ekstrahując inwersyjnie jony zelaza i jony chlorkowe z drugiego rozpuszczalnika organicznego do wody i regenerując rozpuszczalnik organiczny, albo
a) poddaje się hydrolizie roztwór kwasu siarkowego zawierający w przeważającym stopniu jony tytanu i jony jednego lub więcej rodzajów metali, tworząc nierozpuszczalny wodorotlenek tytanu,
b) oddziela się wodorotlenek tytanu od roztworu,
c) kontaktuje się oddzielony od rozpuszczalnika organicznego roztwór zawierający jeden lub więcej związków wybranych z grupy obejmującej rozpuszczalniki organiczne zawierające tlen, alkiloaminy i aminy alkilo-arylowe, ekstrahując jony tytanu w postaci siarczanu tytanu do rozpuszczalnika organicznego i oddziela się ekstrakt rozpuszczalnika organicznego od wodnego rafinatu,
d) kontaktuje się rozpuszczalnik organiczny zawierający ekstrakt siarczanu tytanylu z wodą lub rozcieńczonym roztworem kwasu siarkowego, ekstrahując inwersyjnie tytan z rozpuszczalnika organicznego do wody lub rozcieńczonego roztworu kwasu siarkowego i regenerując rozpuszczalnik organiczny,
e) zawraca się roztwór zawierający inwersyjnie ekstrahowany tytan do etapu a) hydrolizy,
f) poddaje się kalcynacji oddzielony wodorotlenek tytanu z etapu b) otrzymując tlenek tytanu i
g) zatęza się rafinat z etapu c) pod ciśnieniem nie większym niz atmosferyczne, odzyskując stężony kwas siarkowy i zmniejszając ilość powstającego siarczanu tytanylu, przy czym rozpuszczalnik organiczny zawierający ekstrahowany siarczan tytanylu kontaktuje się ze środkiem redukującym, ze przed kontaktem z rozpuszczalnikiem środek redukujący dodaje się do wody lub rozcieńczonego kwasu siarkowego z etapu d), roztwór z etapu d) wprowadza się do etapu zatęzania-odparowania pod ciśnieniem me większym niz ciśnienie atmosferyczne, hydrolizując siarczan tytanylu przed etapem e)
Wynalazek obejmuje także sposób wytwarzania tlenku tytanu, polegający na tym, ze
a) dodaje się do roztworu kwasu siarkowego zawierającego w przeważającym stopniu jony tytanu i dodatkowo jony jednego lub więcej zelaza i innych jonów metali, co najmniej jeden związek wybrany z grupy składającej się z chlorków H, Na, K, Mg, Ca i NHt w ilości potrzebnej do utworzenia kompleksu chlorkowego jonów tytanu w roztworze kwasu siarkowego,
b) kontaktuje się roztwór kwasu siarkowego z rozpuszczalnikiem organicznym zawierającym co najmniej jeden związek wybrany z grupy rozpuszczalników organicznych zawierających tlen, alkiloamin i alkiloaryloamm, ekstrahując tytan z roztworu kwasu siarkowego w postaci kompleksu chlorkowego,
c) kontaktuje się rozpuszczalnik organiczny zawierający jony tytanu i jony chlorkowe z wodą ekstrahując inwersyjnie jony tytanu i jony chlorkowe z rozpuszczalnika organicznego do wody i regeneruje się rozpuszczalnik organiczny, oddzielając wodę od rozpuszczalnika organicznego,
d) neutralizuje się oddzieloną wodę z etapu c) strącając wodorotlenek tytanu i oddziela się wodorotlenek tytanu i
e) poddaje się kalcynacji oddzielony w etapie b) wodorotlenek tytanu otrzymując tlenek tytanu, przy czym doprowadza się do kontaktu rozpuszczalnik organiczny zawierający kompleks chlorkowy lub kompleks siarczanowy tytanu z wodnym roztworem zawierającym jeden lub więcej związków wybranych z grupy związków Na i Cl, Na i SO4, Ti i Cl oraz Ti i SO4, selektywnie eliminując zanieczyszczenia współekstrahowane z kompleksem chlorkowym tytanu,
163 085 lub we wszystkich przypadkach rozpuszczalnik organiczny lub siarczanowy kompleks tytanu kontaktuje się z wodnym roztworem zawierającym przynajmniej jeden związek wybrany z grupy składającej się ze związków Na i Cl, Na i SO4, Ti i Cl i Ti 1 SO4, selektywnie eliminując zanieczyszczenia współstrącane z kompleksem chlorkowym lub siarczanowym tytanu
Krótki opis rysunków
Figura 1 przedstawia schemat technologiczny ilustrujący prototyp według wynalazku
Figura 2 przedstawia modyfikacje procesu polegającego na dołączeniu operacji dodawania czynnika redukującego do wody lub wodnego rozcieńczonego roztworu kwasu siarkowego w celu ekstrakcji inwersyjnej, aby poprawić skuteczność ekstrakcji inwersyjnej tytanu z fazy organicznej
Figura 3 przedstawia inną modyfikację procesu polegającą na dodatkowym etapie kontaktu tytanu ze środkiem redukującym przed wprowadzeniem tytanu do fazy organicznej w celu ekstrakcji inwersyjnej, aby poprawić skuteczność ekstrakcji inwersyjnej.
Figura 4 przedstawia schemat technologiczny ilustrujący dalszą modyfikację procesu W tym procesie wodę lub ciecz z procesu ekstrakcji inwersyjnej zawierającą tytan dodaje się do roztworu siarczanu tytanylu-zelaza w etapie hydrolizy w celu wytrącenia większości tytanu z roztworu kwasu siarkowego w postaci nierozpuszczalnego wodorotlenku tytanu Tytan pozostający w przesączu ekstrahuje się za pomocą rozpuszczalnika organicznego w postaci kompleksu z kwasem siarkowym. Rozpuszczalnik organiczny zawierający ekstrahowany tytan kieruje się do etapu ekstrakcji inwersyjnej, w którym następuje kontakt z wodą lub wodnym rozcieńczonym roztworem kwasu siarkowego, w wyniku którego tytan jest inwersyjnie ekstrahowany z rozpuszczalnika organicznego do wodnego roztworu, który jest zawracany do hydrolizy
Figura 5 przedstawia proces wynikający z połączenia procesów pokazanych na fig. 3 i na fig 4
Figura 6 ilustruje dalszy proces dodany do procesu pokazanego na fig 4, gdzie do rafinatu dodaje się sól kamienną i mieszaninę utlenia się, aby zmienić jony zelaza w rafinacie w chlorki a następnie kompleks jonów zelaza z chlorkami ekstrahuje się i zobojętnia
Figura 7 ilustruje wpływ sposobu według wynalazku na zatęzanie 1 usuwanie roztworu kwasu siarkowego po ekstrakcyjnym usuwaniu tytanu, który dodano do procesu przedstawionego na fig 4
Figura 8 ilustruje sposób odzyskiwania wodorotlenku tytanu, w którym ciecz do odzyskiwania tytanu ogrzewa się i poddaje hydrolizie, aby odzyskać wodorotlenek tytanu i roztwór następnie zawraca się do procesu podobnie do fig 4 lub fig. 7
Figura 9 jest zasadniczo podobna do fig 7 W procesie pokazanym na fig 9 roztwór (wodny), z którego usuwany jest tytan przez ekstrakcję (rozpuszczalnikiem organicznym) zatęża się i otrzymany stężony kwas siarkowy zawraca się do procesu
Figura 10 jest zasadniczo podobna do fig 8. W procesie pokazanym na fig 10 związki alkaliczne dodaje się do wodnego roztworu, który zawiera tytan odzyskany przez ekstrakcję inwersyjną w celu odzyskania wodorotlenku tytanu
Figura 11 ilustruje sposób odzyskiwania wodorotlenku tytanu. W procesie pokazanym na fig 11 roztwór siarczanu tytanylu-zelaza poddaje się hydrolizie Utworzony nierozpuszczalny wodorotlenek tytanu usuwa się Do roztworu kwasu siarkowego dodaje się substancję wybraną spośród związków Na i Cl; Mg i Cl, NTU i C1,K i Cl, i CaCl oraz HC1 Następnie tytan ekstrahuje się w postaci kompleksu chlorkowego Rozpuszczalnik organiczny zawierający wyekstrahowany tytan doprowadza się do kontaktu z wodą, w wyniku czego tytan ekstrahuje się inwersyjnie z fazy organicznej do fazy wodnej Do otrzymanego wodnego roztworu zawierającego odzyskany tytan, dodaje się związek alkaliczny, aby odzyskać wodorotlenek tytanu Zobojętnienie kwasu siarkowego po ekstrakcyjnym usuwaniu tytanu prowadzi się w taki sam sposób jak na fig 6
Dowolny roztwór siarczanu tytanylu-żelaza może być stosowany w sposobie według wynalazku bez względu na sposób jego otrzymywania Konwencjonalnie stosowany roztwór siarczanu tytanylu 1 żelaza otrzymuje się przez subtelne sproszkowanie rudy tytanu i żelaza (llmemtu lub anatazu) lub wysokoprocentowego materiału tytanowego takiego jak zuzel rudy tytanowej, zmieszanie ze stężonym kwasem siarkowym, aby spowodować starzenie w wysokiej
163 085 temperaturze, ługowanie wodą lub rozcieńczonym kwasem siarkowym, dodanie złomu żelaznego, aby zredukować siarczan żelazowy do siarczanu żelazawego, chłodzenie roztworu, aby usunąć siarczan zelaza (FeSO4 · 7H2O) i usuwanie stałej substancji
Przykładowy roztwór tytanu i zelaza zawiera 240-260 g/1 TiO2, 40-50 g/1 Fe2, 200-300 g/1 wolnego kwasu siarkowego, 500-800 g/1 całkowitego kwasu siarkowego i jony metali Mn, V, Mg, Al, Cr i Nb
Nierozpuszczalny wodorotlenek tytanu otrzymuje się z roztworu tytanu-zelaza przez hydrolizę prowadzoną różnymi sposobami włączając te, które są ujawnione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 253 595 i opisie patentowym Wielkiej Brytanii nr 558 285 Zwykle nierozpuszczalny wodorotlenek tytanu otrzymuje się przez stopniowe dodawanie roztworu tytanu i zelaza o wysokim stężeniu otrzymanego przez ługowanie surowego materiału do roztworu o niskim stężeniu siarczanu tytanylu w temperaturze wrzenia do postaci stężonego roztworu siarczanu tytanylu i zelaza i dodanie do roztworu tytanu i zelaza utrzymywanego w temperaturze 95-105°C około % ilości objętościowej wody utrzymywanej w temperaturze 90-95°C w stosunku do roztworu tytanu i zelaza. Po zakończeniu hydrolizy całkowite stężenie kwasu siarkowego w roztworze wynosi od 320 do 450 g,1 i stężenie jonów tytanu, które zostały niezhydrolizowane w roztworze wodnym wynosi 7-10/ g/1 w przeliczeniu na TiO2, co oznacza, ze 94-95% całego siarczanu tytanylu przekształca się w wodorotlenek tytanu
W sposobie według wynalazku jony tytanu, które pozostały niezhydrolizowane w roztworze ekstrahuje się w kontakcie z rozpuszczalnikiem organicznym zawierającym jeden lub więcej rozpuszczalników wybranych z grupy rozpuszczalników organicznych zawierających tlen, alkiloamin i alkiloaryloamin, przez co jony tytanowe w roztworze kwasu siarkowego są ekstrahowane do fazy organicznej w postaci kompleksu pokazanego przykładowo w poniższych wzorach, gdzie są oddzielone od innych metali
TiOSO4 + nOrg--> T1OSO4 nOrg
T1OSO4 + H2SO4 + nOrg--> H2TiO(SO4)2 · nOrg
Powyższe wzory pokazują tylko przykładowe reakcje ekstrakcji Zrozumiałe jest, ze reakcja zalezy od stężenia SO4 w roztworze wodnym, stężenia jonów współwystępujących metali 1 rodzaju występującego anionu 1 chemiczne rodzaje ekstrahowanego tytanu zalezą od stosowanego środka ekstrahującego.
Kompleks tytanu z kwasem siarkowym ekstrahowany do rozpuszczalnika organicznego zawierającego rozpuszczalniki wybrane z grupy rozpuszczalników organicznych zawierających tlen, alkiloamin 1 alkiloaryloamin jest przenoszony do fazy wodnej, gdy kompleks znajduje się w kontakcie z wodą lub rozcieńczonym kwasem siarkowym, jak pokazano przykładowo w poniższych wzorach 1 rozpuszczalnik organiczny jest regenerowany
TiOSO4 nOrg + H2O--> T1OSO4 + nOrg
H2TiO(SO4)2 · nOrg + H2O--> T1OSO4 + H2SO4 + nOrg
T1OSO4 · nOrg + rozc H2SO4--> T1OSO4 + H2SO4 + nOrg.
Gdy do wody lub rozcieńczonego roztworu kwasu siarkowego dodaje się hydrazynę, siarczan hydrazyny, Na2SO3, NaHSO3, Na2S2O4, (COOH)2 1 kwas askorbinowy lub podobne w celu przeprowadzenia ekstrakcji mwersyjnej, uzyskuje się wzrost skuteczności ekstrakcji mwersyjnej i odzyskuje się tytan o wysokim stężeniu
H2TiO(SO4)2 nOrg + N2R H2O--> (1,2)Ti2(SO4)3 + (1/2)H2SO4 + H2O + nOrg
Powyższe wzory pokazują tylko przykładową reakcję ekstrakcji mwersyjnej Jony tytanu nie zawsze przekształcają się w jony Ti3+, ponieważ konwersja zalezy od ilości środka redukującego Bardzo mała ilość tytanu może pozostać mezredukowana lub może po przeniesieniu do fazy wodnej być powtórnie utlenione do jonu Ti4+
Dalej zrozumiałe jest, ze stan związków tytanu będzie zalezny od warunków kontaktu fazy organicznej ze środkiem redukującym przed ekstrakcją mwersyjną 1 od rodzaju stosowanego środka ekstrahującego
Roztwór zawierający inwersyjnie ekstrahowany tytan o niskim stężeniu kwasu siarkowego jest zawracany wielokrotnie albo do etapu hydrolizy roztworu siarczanu tytanylu albo do
163 085 etapu ługowania stałego siarczanu tytanylu otrzymanego z redukcji rudy tytanu i zelaza ze stężonym kwasem siarkowym i tym samym tytan odzyskuje się w postaci wodorotlenku tytanu.
Wodny roztwór zawierający inwersyjnie ekstrahowany tytan można również stosować do wytwarzania wodorotlenku tytanu przez dodanie do mego związku alkalicznego, ponieważ roztwór nie zawiera innych jonów metali.
Rozpuszczalnik organiczny zawierający tlen stosowany w sposobie według wynalazku wybrany jest z grupy obejmującej estry o wzorze 1, 2, 3 i 4, w których Rb R2 i R3 oznaczają grupy alkilowe lub grupy arylowe zawierające 4 do 18 atomów węgla, przy czym grupy alkilowe i arylowe mogą być takie same lub różne i mogą być stosowane mieszane grupy alkilowe i arylowe, a mianowicie Ri=R2=R3, R|=R23ńR3 lub -Ri^R23ćR.3, alkohole pierwszo-, drugol trzeciorzędowe zawierające 6 do 18 atomów węgla, amidy o wzorze 5, 6 i 7, w których R, R' i R oznaczają odpowiednio grupy alkilowe lub grupy arylowe zawierające 4 do 22 atomów węgla, przy czym grupy alkilowe i arylowe mogą być takie same lub różne i mogą być stosowane mieszane grupy alkilowe i arylowe, a mianowicie R=R'=R, R=R'#R lub R*R'vR
Alkiloaminy i alkiloaryloaminy stosowane w sposobie według wynalazku są wybrane z grupy obejmującej pierwszorzędowe aminy o wzorze RNH2, w którym R oznacza grupę alkilową lub arylową zawierającą 4 do 24 atomów węgla, na przykład związek o wzorze 8, drugorzędowe aminy o wzorze R2NH, w którym R oznacza grupę alkilową lub arylową zawierającą 4 do 24 atomów węgla, na przykład związek o wzorze 9
Węglowodory naftowe stosowane do rozcieńczania środka ekstrahującego w sposobie według wynalazku obejmują aromatyczne węglowodory, alifatyczne węglowodory i ich mieszaniny Często stosowana jest nafta, mieszanina różnych węglowodorów
Typowym związkiem zawierającym Na i Cl stosowanym w sposobie według wynalazku jest sól kamienna (NaCl), której czystość nie jest ograniczona Można również stosować NaClOx Dalej także może być stosowana woda morska lub odpady przemysłowe
Związki zawierające Ca i Cl, Na i SO4, NH4 1 Cl, NH 1 SO4; K iCl lub K 1 SO4 można otrzymać z odpadków przemysłowych, które są usuwane w dużych ilościach, niezależnie od ich czystości
Związek zawierający Mg 1 Cl lub Mg 1 SO4 w sposobie według wynalazku może być również stosowany w sposobie według wynalazku niezależnie od jego czystości
Stosowany w sposobie według wynalazku środek redukujący stanowi związek lub mieszaninę dwóch lub większej liczby związków takich jak H2, CO, CO2, SO2, H2S, Na2S, NaHS, NaC2O4, NHC2O4, CH3COOH, CH3COONH4, CH3COONa, NaHSO3, Na2SO3, Na2S2O4, NH4HSO3, KHSO5, (NH-OzSOh, Na2S2O3, K2S2O3, (NH4)2S2O3, metaliczne zelazo, metaliczny cynk, hydrat hydrazyny, siarczan hydrazyny, kwas cytrynowy, kwas jabłkowy, kwas glukonowy, mocznik, (NHhCCb, NH4HCO31 kwas askorbinowy
Rozcieńczony kwas siarkowy stosowany do ekstrakcji mwersyjnej w sposobie według wynalazku ma stężenie me większe mz 250 g H2SO4 na litr, w przypadku, gdy stosuje się go wyłącznie bez środka redukującego lecz stężenie może wynosić do 300 g H2SO4na litr w przypadku, gdy środek ekstrahujący ma stężenie nie większe mz 5% W przypadku, gdy środek redukujący jest zmieszany (z rozpuszczalnikiem organicznym) w operacji ekstrakcji mwersyjnej, stężenie kwasu siarkowego nie jest szczególnie ograniczone
Sposób według wynalazku będzie bardziej szczegółowo opisany w odniesieniu do rysunków Jednakże wynalazek nie jest ograniczony do tego opisu
Figura 1 stanowi pierwowzór sposobu według wynalazku, w którym roztwór siarczanu tytanylu A zawierający zanieczyszczenia w postaci jonów metali wprowadza się do etapu B 1 doprowadza do kontaktu z rozpuszczalnikiem organicznym (a) zawierającym środek ekstrahujący wybrany z grupy rozpuszczalników zawierających tlen, alkiloamin 1 alkiloaryloamin, w celu ekstrakcji siarczanu tytanylu z roztworu kwasu siarkowego do fazy organicznej w postaci kompleksu z kwasem siarkowym Rozpuszczalnik organiczny (a) zawierający wyekstrahowany tytan przenosi się do etapu ekstrakcji mwersyjnej C, gdzie w kontakcie z wodą lub wodnym rozcieńczonym roztworem kwasu siarkowego (b) tytan jest inwersyjnie ekstrahowany do roztworu wodnego a rozpuszczalnik organiczny (a) jest regenerowany 1 zawracany do procesu
163 085
Rafinat (c) przenosi się następnie do etapu odzyskiwania kwasu lub etapu zobojętniania
Ciecz (d) po zakończeniu ekstrakcji inwersyjnej kieruje się do etapu hydrolizy, gdzie otrzymuje się wodorotlenek tytanu Wodorotlenek tytanu spala się do dwutlenku tytanu
Figura 2 przedstawia schemat technologiczny podobny do schematu pokazanego na fig 1 W schemacie tym w celu poprawienia skuteczności ekstrakcji inwersyjnej dodaje się środek redukujący (e) do wody lub wodnego rozcieńczonego roztworu kwasu siarkowego (b) służący jako ciecz ekstrahująca w etapie ekstrakcji inwersyjnej C, gdzie tytan jest ekstrahowany do fazy wodnej w kontakcie z rozpuszczalnikiem organicznym (a) zawierającym tytan
Figura 3 również przedstawia schemat technologiczny podobny do pokazanego ( na fig 1 i fig 2, które ilustrują podstawowy sposób według wynalazku. W procesie na fig 3 rozpuszczalnik organiczny (a) zawierający tytan jest przed etapem ekstrakcji inwersyjnej kierowany do etapu redukcji D, gdzie zmienia się wartościowość tytanu w fazie organicznej pod wpływem dodanego do niej środka redukującego (e) a następnie tytan doprowadza się do kontaktu z wodą lub wodnym rozcieńczonym roztworem kwasu siarkowego (b) etapie ekstrakcji inwersyjnej C i jest ekstrahowany inwersyjnie do wodnej fazy, poprawiając w ten sposób skuteczność ekstrakcji inwersyjnej
Figura 4 pokazuje kombinację sposobu według wynalazku z konwencjonalnym sposobem wytwarzania tlenku tytanu za pomocą kwasu siarkowego W procesie pokazanym na fig 4 roztwór siarczanu tytanylu A zawierający wiele zanieczyszczeń w postaci jonów metali i utrzymywany w temperaturze wrzenia w etapie hydrolizy E poddaj e się działaniu wody lub rozcieńczonego roztworu siarczanu tytanylu (d) otrzymując nierozpuszczalny wodorotlenek tytanu, podczas gdy całkowite stężenie w roztworze siarczanu tytanylu obniża się Wodorotlenek tytanu G oddziela się w etapie filtracji F z roztworu kwasu siarkowego zawierającego jony tytanu jak również jony innych metali takich jak Fe, Mn, Al, Cr, V, Mg, Nb, Zn i m Przesącz kieruje się do etapu ekstrakcji B i doprowadza do kontaktu z rozpuszczalnikiem organicznym (a) zawierającym środek ekstrahujący wybrany z grupy rozpuszczalników organicznych zawierających tlen, alkiloamin i alkiloaryloamin w celu ekstrakcji jonów tytanu z roztworu kwasu siarkowego do fazy organicznej w postaci kompleksu z kwasem siarkowym Rozpuszczalnik organiczny (a) zawierający tytan wprowadza się do etapu ekstrakcji inwersyjnej C i kontaktuje z wodą lub rozcieńczonym kwasem siarkowym (b) w celu inwersyjnej ekstrakcji tytanu do roztworu wodnego i w ten sposób rozpuszczalnik organiczny (a) regeneruje się i zawraca do obiegu Roztwór (d) po zakończeniu ekstrakcji inwersyjnej wprowadza się do etapu hydrolizy E i tytan odzyskuje się w postaci wodorotlenku tytanu i spala do tlenku tytanu
Figura 5 pokazuje schemat technologiczny według kombinacji procesów ze schematów na fig 3 i fig. 4 służący do wytwarzania tlenku tytanu
Figura 6 pokazuje schemat technologiczny, który zasadniczo jest taki sam jak pokazany na fig 4, z tą różnicą, ze etap zobojętniania rafinatu tytanu (c) jest wprowadzony dodatkowo W procesie tym na schemacie rafinat po ekstrakcji jonów tytanu wprowadza się do etapu chlorowania - utleniania H, gdzie dodaje się co najmniej jeden związek wybrany z grupy chlorków Na, ΝΤΕ, K, Ca i Mg w ilości równoważnej chemicznie, całkowitej ilości wolnych jonów SO4 i jonów SO4 połączonych z jonami Fe Następnie roztwór kieruje się do etapu ekstrakcji kompleksu chlorkowego J, gdzie kontaktuje się z rozpuszczalnikiem organicznym (g) zawierających jeden lub więcej związków wybranych z grupy rozpuszczalników organicznych zawierających tlen, alkiloamin 1 alkiloaryloamin tak, ze jony Fe w roztworze kwasu siarkowego są ekstrahowane jako kompleks chlorkowy, dając w wyniku zobojętniony roztwór (k)
Z drugiej strony jony Fe 1 jony Cl ekstrahowane do fazy organicznej doprowadza się do kontaktu z wodą (j) w etapie ekstrakcji inwersyjnej L, gdzie są inwersyjnie ekstrahowane do roztworu wodnego dając roztwór zawierający chlorek zelaza M 1 równocześnie regenerują rozpuszczalnik organiczny (g)
W przypadku, gdy w etapie chlorowania - utleniania H stosowany jest środek utleniający zawierający NO3 taki jak HNO3.NaNO3, NH4NO31 podobny, w etapie ekstrakcji J razem z jonami Fe 1 jonami Cl ekstrahowany jest HNO3. Rozpuszczalnik organiczny zawierający współekstrahowany HNO3 odzyskuje się w etapie wymywania K selektywnego usuwania HNO3
163 085 przez kontakt z wodnym roztworem zawierającym jeden lub więcej związków wybranych ze związków Na i Cl, Mg i Cl, K i Cl, NIL i Cl, i Fe i Cl, przeniesienia HNO3 z fazy organicznej do roztworu wodnego, który zawraca się do etapu chlorowania - utleniania, po czym zawarte w nim substancje. takie jak NaCl i HNO3 są ponownie stosowane Proces przedstawiony na fig. 6 jest również dogodnym sposobem wytwarzania tlenku tytanu.
Figura 7 przedstawia schemat technologiczny zasadniczo taki sam jak pokazany na fig 4 Fig 7 pokazuje zalety sposobu według wynalazku w traktowaniu roztworu kwasu siarkowego, z którego ekstrahowany jest tytan w etapie ekstrakcji B W tym procesie rafinat wprowadza się do etapu zatęzania przez odparowanie N pod zmniejszonym lub normalnym ciśnieniem w celu zmniejszenia objętości siarczanu metalu P usuwanego, podczas gdy kwas siarkowy (m) o wysokim stężeniu jest zawracany do obiegu, co jest korzystne przy wytwarzaniu tlenku tytanu.
Figura 8 przedstawia schemat technologiczny procesu wytwarzania tlenku tytanu, który jest zasadniczo taki sam jak pokazany na fig. 7. W procesie tym wodorotlenek tytanu G' odzyskuje się z roztworu wodnego zawierającego tytan (d), w etapie zatęzania N1 przed zawróceniem do obiegu, do etapu hydrolizy E wodnego roztworu (d) zawierającego tytan inwersyjnie ekstrahowany z fazy organicznej w etapie ekstrakcji inwersyjnej C przez doprowadzenie rozpuszczalnika organicznego (a) zawierającego ekstrahowany tytan do kontaktu z wodą, wodnym rozcieńczonym roztworem kwasu siarkowego lub cieczą ekstrahującą inwersyjnie zawierającą środek redukujący a następnie zawrócenie do stanu hydrolizy E
Figura 9 przedstawia schemat technologiczny procesu wytwarzania tlenku tytanu, który jest zasadniczo taki sam jak pokazany na fig 7 W tym procesie stężony kwas siarkowy (m) pochodzący z etapu zatęzania przez odparowanie N pod zmniejszonym lub normalnym ciśnieniem zawraca się do etapu siarczanowania R, gdzie stężony kwas siarkowy miesza się z rudą tytanu i zelaza (llmenitem lub anatazem) lub żużlem będącym koncentratem tytanu Q w celu przekształcenia tytanu w surowym materiale w siarczan tytanylu Następnie mieszaninę ługuje się w etapie ługowania S, gdzie otrzymuje się roztwór siarczanu tytanylu A przy użyciu wody lub cieczy ekstrahującej inwersyjnie (d)
Figura 10 przedstawia schemat technologiczny procesu wytwarzania tlenku tytanu, który jest zasadniczo taki sam jak pokazany na fig. 4 W tym procesie pokazanym wodny roztwór (d) otrzymany z ekstrakcji inwersyjnej tytanu przez kontakt rozpuszczalnika organicznego (a) zawierającego ekstrahowany tytan z wodą lub rozcieńczonym kwasem siarkowym (b) w celu inwersyjnego ekstrahowania tytanu do fazy wodnej, wprowadza się do etapu neutralizacji T, gdzie związek alkaliczny (n) dodaje się w celu otrzymania wodorotlenku tytanu G o doskonałych własnościach adsorbujących.
Figura 11 przedstawia schemat technologiczny korzystnego sposobu wytwarzania tlenku tytanu, który jest zasadniczo taki sam jak pokazany na fig 6 W tym procesie wodny roztwór kwasu siarkowego zawierający tytan i jony zanieczyszczające, który jest otrzymany przez dodanie wody (g) konwencjonalnie w etapie hydrolizy E i filtrację otrzymanego wodorotlenku tytanu w etapie filtracji F, kieruje się do etapu chlorkowania W tytanu, gdzie dodaje się substancję (f) wybraną z grupy związków Na i Cl, Mg i Cl, NH, i Cl, K i Cl, i HC1 w ilości równoważnej chemicznie ilości chloru dostatecznej do utworzenia chlorku tytanu zawartego w roztworze kwasu siarkowego Następnie roztwór kieruje się do etapu ekstrakcji B, tytan w roztworze kwasu siarkowego ekstrahuje się w postaci kompleksu chlorkowego przez kontakt z rozpuszczalnikiem organicznym (a) zawierającym środek ekstrahujący wybrany z grupy rozpuszczalników organicznych zawierających tlen, alkiloamin i alkiloaryloamm Dalej w następującym etapie ekstrakcji inwersyjnej C, jony Ti i jony Cl w fazie organicznej są inwersyjnie ekstrahowane przez kontakt z wodą (b) do fazy wodnej Otrzymany wodny roztwór (d1) wprowadza się do etapu neutralizacji T, gdzie dodaje się substancję alkaliczną (n), aby otrzymać wodorotlenek tytanu G
Przykład I Skład cieczy wyjściowej w doświadczeniu jest pokazany w tabeli 1
163 085
Tabela 1
Roztwór wyjściowy do ekstrakcji TiOSO4 (jednostka· g/1)
Całkowita zawartość H2SO4 Całkowita zawartość HCl Ti Fe Zn Mn Al
401,1 <0,1 4,99 51,4 0,18 8.1 0,2
Środki ekstrahujące stosowane w doświadczeniach porównawczych do ekstrakcji są wybrane z grupy tlenków alkilofosfiny i z grupy alkiloamin
Tabela 2
Porównanie rafinatu (jednostka g/1)
Środek ekstrahujący Całkowita zawartość H2SO4 Ti Fe Zn Mn Al
20% Promen IMT 380,4 <0,01 51,4 0,17 8,1 0,2
15% LA-l 391,6 2,21 51,4 0,18 8,1 0,2
10% Alamine 336 401.1 4,98 51,4 0,18 8,1 0,2
10% Aliąuat 336 400,3 4,52 51,4 0,18 8,1 0,2
30% TOPO 380,6 <0,01 51,4 0,18 8,1 0,2
- Próby ekstrakcji inwersyjnej przeprowadzono stosując dwa środki ekstrahujące pierwszorzędową aminę (Pnman IMT) i tlenek tnoktylofosfiny (TOPO), który ekstrahował siarczan tytanylu bardziej skutecznie
Tabela 3
Próba ekstrakcji inwersyjnej (jednostka g/1)
Rozpuszczalnik organiczny Środek ekstrahujący inwersyjme Stęzeme Ti
przed ekstrakcją po ekstrakcji O/A
20% Promen IMT + nafta woda 8,10 1,1 1/5
30% TOPO + parafina woda 9,98 <0,1 1/5
Przykład Π Do roztworu wyjściowego pokazanego w tabeli 1 dodano NaCl i stosowano jako roztwór wyjściowy w tym przykładzie
Tabela 4
Próba ekstrakcji kompleksu chlorkowego (jednostka g/1)
Calk. H2SO4 Calk. HCl Ti Fe Zn Mn Si
Roztwór wyjściowy do ekstrakcji 220.2 8,2 2,74 28,2 0,1 44 1,2
Faza organiczna 30% TOPO (po ekstrakcji) 1,1 12,1 5,48 2,04 0,2 <0,01 2,5
Faza organiczna 20% Pnmen (po ekstrakcji) 1,8 11,9 5,60 1,60 0,2 <0,01 2,5
163 085
Przykład III Rozpuszczalnik organiczny stosowany w próbie zawierał 30% TOPO i siarczan tytanylu, który został wprowadzony do niego przez wstępną ekstrakcję. Stężenie Ti w fazie organicznej wynosiło 12,4 g/1. Jako środek-ekstrahujący inwersyjnie stosowano wodę zawierającą 0,5 g/1 CćHsOć. O/A wynosił 1/1 i wytrząsanie prowadzono przez 10 minut
Stężenie Ti w fazie organicznej po ekstrakcji inwersyjnej wynosiło nie więcej niz 0,1 g/1 Zabarwienie wodnego roztworu znowu było czerwonawo-fioletowe, co wskazuje na obecność jonów Ti3+.
Przykład IV. W tym przykładzie stosowano roztwór wyjściowy pokazany w tabeli 1. Stosowane rozpuszczalniki organiczne zawierały TOPO (tlenek trioktylofosfiny) lub THPO (tlenek triheksylofosfiny) wybrane z grupy tlenków alkilofosfiny w ilości 25%.
Tabela 5
Ekstrakcja siarczanu tytanylu (jednostka: g/1)
Całk. H2SO4 Ti Fe Zn Mn Cr Mg
25% THPO (faza organiczna) 15,4 3,78 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 -
Rafinat (faza wodna) 385,7 1,21 51,4 0,18 8,1 0,05 4,2
25% TOPO (faza organiczna) 16,8 4,11 <0,01 <0,^1 <0,01 <0,01 -
Rafinat (faza wodna) 384,3 0,88 51,4 0,18 8,1 0,05 4.2
Próbę ekstrakcji inwersyjnej przeprowadzono z rozpuszczalnikami organicznymi zawierającymi TiO(SO4)2 pokazanymi w tabeli 5
Tabela 6
Ekstrakcja inwersyjna siarczanu tytanylu (jednostka: g/1)
Środek ekstrahujący inwersyjnie O/A Środek ekstrahujący Począt Ti Ti po równow Ti w fazie wodnej
Woda 1/2 TOPO 4,11 1,39 1,36
20 g1 H2SO4 1/2 TOPO 4,11 0,47 1,82
40 g/1 H2SO4 1/2 TOPO 4,11 0,19 1,96
100 g1 H2SO4 + CsHsOe 4/1 TOPO 4,11 0,89 12,86
Woda 1/2 THPO 3,78 0,52 1,63
20 g/1 H2SO4 1/2 THPO 3,78 1,18 1,30
40 g/1 H2SO4 1/2 THPO 3,78 0,12 3,66
100 g1 H2SO4 + CHfA 4/1 THPO 3,78 0,56 12,88
Przykład V Przeprowadzono próbę ciągłej ekstrakcji przy użyciu rozpuszczalnika zawierającego 25% TOPO i roztworu wyjściowego pokazanego w tabeli 1. Warunki ekstrakcji były następujące O/A = 1/li ekstrakcja była 4-etapowa
163 085
Tabela 7
Próba ciągłej ekstrakcji (jednostka g/1)
Faza Calk. H,SO4 Ti Fe Mn Cr Zn
organiczna (wylotowa) 18,4 4,98 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01
wodna (wylotowa) 382,7 <0,01 54,1 8,1 0,05 0,18
Próby ciągłej ekstrakcji inwersyjnej przeprowadzono z rozpuszczalnikami organicznymi zawierającymi ekstrahowany siarczan tytanylu pokazany w tabeli 7 Warunki ekstrakcji były następujące 6-etapowa ekstrakcja inwersyjna w temperaturze pokojowej. Wyniki przedstawiono w tabeli 8.
Tabela 8
Próby ciągłej ekstrakcji inwersyjnej (jednostka, g/1)
Calk. H2SO4 Ti _ _ Fe Mn Zn
25% THPO + nafta Faza organiczna (wylot) <0,01 0,11 <0,01 <0,01 <0,01
5 g/1 H2SO4 Faza wodna (wylot) 45,1 9,96 0,15 <0,01 <0,01
25% TOPO + parafina Faza organiczna (wylot) <0,01 0,06 <0,C^1 <0,01 <0.01
40 g/1 H2SO4+ C«H8O6 Faza wodna (wylot) 130,7 19,90 0,20 <0,01 <0,01
Przykład VI Rozpuszczalniki organiczne zawierające wyekstrahowany siarczan tytanylu doprowadzono do kontaktu z gazem redukującym, a następnie doprowadzono do kontaktu z wodą lub rozcieńczonym kwasem siarkowym dla inwersyjnej ekstrakcji siarczanu tytanylu do fazy wodnej Wyniki są podane w tabeli 9 Stosowano dwa rozpuszczalniki organiczne Rozpuszczalnik organiczny (A) stanowi parafina zawierająca 30% TOPO i zawiera 4,11 ekstrahowanego Ti Rozpuszczalnik (B) stanowi nafta zawierająca 25% THPO i zawiera 3,78 g/1 ekstrahowanego Ti
Tabela 9
Redukująca ekstrakcja inwersyjna (jednostka: g/1)
Środek ekstrahujący Środek redukujący Ciśnienie O/A Środek ekstrahujący mwersyjnie Równowaga
Fazaorg. Faza wxL
TOPO H2S gaz 5 kg/cm2 1/1 20 g/1 H2SO4 0,02 4,09
THPO H2 gaz 4 kg/cm2 1/1 woda 0,32 3,48
Przykład VII Sposób wytwarzania roztworu siarczanu tytanylu.
Jako materiał wyjściowy stosowano llmemt o składzie chemicznym 44,2% TiO2,
34,1% FeO, 12,7% Fe2O3, 0,3% MnO, 0,01% Cr2O3, 0,15% V2O3, 0,03% P2O3, 1,2% A12O3, 0,25% CaO, 4,72% MgO i 3,1% SiO2. 2,7 kg llmenitu sproszkowano otrzymując cząstki o wielkości takiej, ze 90% ich przeszło przez sito 325 mesh Sproszkowany materiał zmieszano z 4,5 kg 95,1% H2SO41 podgrzano do temperatury 80°C
Dodano małą ilość wody, aby pobudzić reakcję siarczanowania Temperatura mieszaniny wzrosła do 210°C Po utrzymaniu w tym stanie przez 5 godzin, mieszaninę umieszczono
163 085 w cieczy pokazanej w tabeli 8, zawierającej inwersyjnie ekstrahowany siarczan tytanylu w celu rozpuszczenia siarczanu tytanylu utworzonego powyżej Ponieważ środek redukujący dodano do cieczy w czasie ekstrakcji inwersyjnej prowadzonej powyżej, potwierdzono występowanie wszystkich jonów Fe jako siarczanu żelazawego
Nierozpuszczalna pozostałość 0,31 kg
Ciecz ługująca (roztwór siarczanu tytanylu) 5,31 litrów.
Skład cieczy ługującej' TiO21984 g/1, Fe 180 g/1, H2SO4 804,1 g/1
Następnie ciecz ługującą ochłodzono do temperatury 10°C, aby oddzielić krystaliczny siarczan zelaza. Wydajność otrzymanego FeSO4 · 7 H2O wynosiła 3,6 kg.
Ilość i skład cieczy po odsączeniu kryształów były następujące
Ilość cieczy Całkowity RSO4 Fe Ti
4,91 1 649,2 g/1 74,9 g/1 266,4 g/1
(Próba hydrolizy)
Próbę hydrolizy przeprowadzono z cieczą o powyższym składzie Najpierw podgrzano do 95°C 0,5 1 cieczy pokazanej w tabeli 8 (zawierającej 45,1 g/1 całkowitego RSO41 9,96 g/1 Ti), którą stosowano do ekstrakcji mwersyjnej siarczanu tytanylu i do mej dodawano w sposób ciągły 4,0 1 roztworu siarczanu tytanylu
Do otrzymanego roztworu wystarczająco doprowadzonego do ustalonego stężenia i utrzymywanego w temperaturze 95 do 98°C dodano 1,1 1 cieczy z zakończonej ekstrakcji inwersyjnej, jak pokazano w tabeli 8 ogrzanej do 95°C Ciecz ogrzewano do temperatury wrzenia. Gdy zaobserwowano utworzenie się osadu, ogrzewanie i mieszanie zatrzymano i ciecz poddano starzeniu.
Po upływie 30 minut ponownie rozpoczęto mieszanie i ciecz znowu ogrzano do temperatury wrzenia, utrzymując ją w tym stanie przez 3 godziny Do tej cieczy dodano 1,5 1 wodnego roztworu (zawierającego 45,1 g/1 całkowitego H2SO4 i 9,96 g/1 Ti) stosowanego do ekstrakcji inwersyjnej, jak pokazano w tabeli 8. Gdy stwierdzono zakończenie hydrolizy, przerwano mieszanie (Prażenie)
Otrzymany nierozpuszczalny wodorotlenek tytanu uwodniono, przemyto i ponownie przemyto kwasem Zmieszano 0,5% wagowych K3SO4, 0,1% wagowych A12(SO4)3 i 0,1% wagowych ZnSO41 mieszaninę prażono w temperaturze 870°C przez 60 minut
Otrzymano 1,06 kg TO2 Wielkość TO2 odzyskanego z roztworu siarczanu tytanylu wynosiła 100,9%, przy czym nastąpiło całkowite odzyskanie TO2 dostarczonego z cieczy ekstrahującej inwersyjnie
Ilość i skład cieczy po filtracji wodorotlenku tytanu były następujące
Ilość cieczy Całkowity H2SO4 TiO2 Fe
6,5 1 399,4 g/1 9,1 g/1 49,8 g/1
Wartość 9,1 g/1 dla TiO2jest zwykłą wartością dla pozostającej ilości w roztworze kwasu siarkowego po hydrolizie. To potwierdza, ze cały TiO2 w cieczy ekstrahującej inwersyjnie stosowanej do hydrolizy przekształcił się w produkt
Doświadczalna wydajność 100,9% z roztworu ługującego tytanyl do-tlenku tytanylu jasno wskazuje efekt odzyskiwania podczas ekstrakcji w porównaniu z wartościami konwencjonalnymi 94 do 95%
Przykład VIII Przeprowadzono próbę selektywnego usuwania jonów Fe i jonów Zn współekstrahowanych z siarczanem tytanylu, z fazy organicznej przez wymywanie
Jako rozpuszczalnik organiczny w tej próbie stosowano rozpuszczalnik zawierający 30% TOPO pokazany w tabeli 4, zawierający 5,48 g/1 Ti, 2,04 g/1 Fe i 0,2 g/1 Zn Jako roztwór wymywający stosowano roztwór zawierający 250 g/1 całkowitego H2SO4 i 44,1 g/1 Ti Warunki
163 085 wymywania były następujące. O/A 15/1, 2-etapowy przeciwprądowy kontakt w temperaturze pokojowej
Tabela 10
Próba usuwania zanieczyszczeń (jednostka g/1)
H2SO4 calk HCl calk Ti Fe Zn Mn Cr Si
Faza org (wylot) 11,6 12,1 9,87 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 2,46
Faza wodna (wy lot) 198,2 <0,1 22,15 30,60 3,01 <0,01 <0,01 0,32
163 085
Ο
II
R3 Ο - Ρ - OR3 I
OR2
WZÓR 1 ο
II
R,O-P - R3 1 I 3
OR2
WZÓR 2
O
II
RO- P - Rn 1 I J R2
WZÓR 3
163 085
O
II
P R3
W20R 4
R- C-NH? II
O
WZÓR 5
R - N - C - CHn I II
RJ O
WZÓR 6
163 085
R - Ν - C - CH< C - N - R I II z II I R' O O R”
WZÓR 7 CH2CH3
CH3(CH2)3CH (CH2)2CHNH2 (CH2)2CHCH2CH3
CH2CH3
WZÓR 8
CHz CHn NH I z j I ch3ch2)3ch(ch2)2ch
CH3CH2CH(CH2)2
CH2CH3
WZÓR 9
163 085
FIG. 1
U)
FIG. 2
163 085
FIG. 3
CC)
FIG. 4
163 085
FIG. 5
(σ)
163 085 ric. 6
(Μ)
163 085 riG. 7
163 085
FIG. θ
163 085
163 085
FIG. 10
163 085
FIG. 11
(«J
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,00 zł.

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1 Sposób wytwarzania tlenku tytanu, znamienny tym, ze
    a) roztwór kwasu siarkowego zawierający w przeważającym stopniu jony tytanu i jony jednego lub więcej rodzajów metali poddaje się hydrolizie tworząc nierozpuszczalny wodorotlenek tytanu,
    b) oddziela się wodorotlenek tytanu od roztworu,
    c) kontaktuje się oddzielony roztwór z organicznym rozpuszczalnikiem zawierającym jeden lub więcej związków wybranych z grupy obejmującej rozpuszczalniki organiczne zawierające tlen, alkiloaminy i alkiloaryloaminy, ekstrahując jony tytanu w postaci siarczanu tytanylu w rozpuszczalniku organicznym i oddziela się ekstrakt rozpuszczalnika organicznego od wodnego rafinatu,
    d) kontaktuje się rozpuszczalnik organiczny zawierający ekstrakt siarczanu tytanylu z wodą lub rozcieńczonym roztworem kwasu siarkowego, ekstrahując inwersyjnie tytan z rozpuszczalnika organicznego do wody lub rozcieńczonego roztworu kwasu siarkowego i regenerując rozpuszczalnik organiczny,
    e) zawraca się roztwór zawierający inwersyjnie ekstrahowany tytan do etapu a) hydrolizy i
    f) poddaje się kalcynacji oddzielony wodorotlenek tytanu z etapu b) otrzymując tlenek tytanu.
  2. 2 Sposób wytwarzania tlenku tytanu, znamienny tym, ze.
    a) poddaje się hydrolizie roztwór kwasu siarkowego zawierający w przeważającym stopniu jony tytanu i jony jednego lub więcej rodzajów metali, tworząc nierozpuszczalny wodorotlenek tytanu,
    b) oddziela się wodorotlenek tytanu od roztworu,
    c) kontaktuje się oddzielony od rozpuszczalnika organicznego roztwór zawierający jeden lub więcej związków wybranych z grupy obejmującej rozpuszczalniki organiczne zawierające tlen, alkiloaminy i alkiloaryloaminy, ekstrahując jony tytanu w postaci siarczanu tytanylu do rozpuszczalnika organicznego i oddziela się ekstrakt rozpuszczalnika organicznego od wodnego rafinatu,
    d) kontaktuje się rozpuszczalnik organiczny zawierający ekstrakt siarczanu tytanylu z wodą lub rozcieńczonym roztworem kwasu siarkowego, ekstrahując inwersyjnie tytan z rozpuszczalnika organicznego do wody lub rozcieńczonego roztworu kwasu siarkowego i regenerując rozpuszczalnik organiczny,
    e) zawraca się roztwór zawierający inwersyjnie ekstrahowany tytan do etapu a) hydrolizy
    f) poddaje się kalcynacji oddzielony wodorotlenek tytanu z etapu b) otrzymując tlenek tytanu,
    g) do rafinatu z etapu c) dodaje się przynajmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej chlorki Na, K, Mg, Ca i NH4 w ilości chemicznego ekwiwalentu sumy wolnych jonów siarczanowych 1 zelaza związanego z jonami siarczanowymi w rafinacie,
    h) kontaktuje się rafinat z drugim rozpuszczalnikiem organicznym zawierającym jeden lub więcej związków wybranych z grupy obejmującej rozpuszczalniki organiczne zawierające tlen, alkiloaminy 1 alkiloaryloaminy, ekstrahując jony zelaza w postaci kompleksów chlorkowych z rafinatu do drugiego rozpuszczalnika organicznego 1
    1 kontaktuje się drugi rozpuszczalnik organiczny zawierający jony zelaza 1 jony chlorkowe z wodą, ekstrahując inwersyjnie jony zelaza 1jony chlorkowe z drugiego rozpuszczalnika organicznego do wody 1 regenerując drugi rozpuszczalnik organiczny
  3. 3 Sposób wytwarzania tlenku tytanu, znamienny tym, ze
    163 085
    a) poddaje się hydrolizie roztwór kwasu siarkowego zawierający w przeważającym stopniu jony tytanu i jony jednego lub więcej rodzajów metali, tworząc nierozpuszczalny wodorotlenek tytanu,
    b) oddziela się wodorotlenek tytanu od roztworu,
    c) kontaktuje się oddzielony od rozpuszczalnika organicznego roztwór zawierający jeden lub więcej związków wybranych z grupy obejmującej rozpuszczalniki organiczne zawierające tlen, alkiloaminy i alkiloaryloaminy, ekstrahując jony tytanu w postaci siarczanu tytanu do rozpuszczalnika organicznego i oddziela się ekstrakt rozpuszczalnika organicznego od wodnego rafinatu,
    d) kontaktuje się rozpuszczalnik organiczny zawierający ekstrakt siarczanu tytanylu z wodą lub rozcieńczonym roztworem kwasu siarkowego, ekstrahując inwersyjnie tytan z rozpuszczalnika organicznego do wody lub rozcieńczonego roztworu kwasu siarkowego i regenerując rozpuszczalnik organiczny,
    e) zawraca się roztwór zawierający inwersyjnie ekstrahowany tytan do etapu a) hydrolizy
    f) poddaje się kalcynacji oddzielony wodorotlenek tytanu z etapu b) otrzymując tlenek tytanu i
    g) zatęża się rafinat z etapu c) pod ciśnieniem me większym niz atmosferyczne, odzyskując stężony kwas siarkowy i zmniejszając ilość powstającego siarczanu tytanylu
  4. 4 Sposób według zastrz 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze rozpuszczalnik organiczny zawierający ekstrahowany siarczan tytanylu kontaktuje się ze środkiem redukującym
  5. 5 Sposób według zastrz 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze przed kontaktem z rozpuszczalnikiem środek redukujący dodaje się do wody lub rozcieńczonego kwasu siarkowego z etapu d)
  6. 6 Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze roztwór z etapu d) wprowadza się do etapu zatęzama-odparowania pod ciśnieniem nie większym niz ciśnienie atmosferyczne, hydrolizując siarczan tytanylu przed etapem e).
  7. 7 Sposób wytwarzania tlenku tytanu, znamienny tym, ze:
    a) dodaje się do roztworu kwasu siarkowego zawierającego w przeważającym stopniu jony tytanu i dodatkowo jony, jednego lub więcej, żelaza i innych jonów metali, co najmniej jeden związek wybrany z grupy składającej się z chlorków H, Na, K, Mg, Ca i NH4 w ilości potrzebnej do utworzenia kompleksu chlorkowego jonów tytanu w roztworze kwasu siarkowego,
    b) kontaktuje się roztwór kwasu siarkowego z rozpuszczalnikiem organicznym zawierającym co najmniej jeden związek wybrany z grupy rozpuszczalników organicznych zawierających tlen, alkiloamin i alkiloaryloamin, ekstrahując tytan z roztworu kwasu siarkowego w postaci w kompleksu chlorkowego,
    c) kontaktuje się rozpuszczalnik organiczny zawierający jony tytanu i jony chlorkowe z wodą ekstrahując inwersy'nie jony tytanu i jony chlorkowe z rozpuszczalnika organicznego do wody i regeneruje się rozpuszczalnik organiczny, oddzielając wodę od rozpuszczalnika organicznego,
    d) neutralizuje się oddzieloną wodę z etapu c) strącając wodorotlenek tytanu i oddziela się wodorotlenek tytanu i
    e) poddaje się kalcynacji oddzielony w etapie b) wodorotlenek tytanu otrzymując tlenek tytanu.
  8. 8 Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, ze doprowadza się do kontaktu rozpuszczalnik organiczny zawierający kompleks chlorkowy lub kompleks siarczanowy tytanu z wodnym roztworem zawierającym jeden lub więcej związków wybranych z grupy związków Na i Cl, Na i SO4, Ti i Cl oraz Ti i SO - selektywnie eliminując zanieczyszczenia współekstrahowane z kompleksem chlorkowym tytanu
  9. 9 Sposób według zastrz. i albo 2 albo 3 albo 7, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny lub siarczanowy kompleks tytanu kontaktuje się z wodnym roztworem zawierającym przynajmniej jeden związek wybrany z grupy składającej się ze związków Na i Cl, Na i SO4, Ti
    163 085 i Cl i Ti i SO4 selektywnie eliminując zanieczyszczenia współstrącane z kompleksem chlorkowym lub siarczanowym tytanu.
PL89281087A 1988-08-19 1989-08-18 Sposób wytwarzania tlenku tytanu PL PL PL PL163085B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63206029A JPH0254731A (ja) 1988-08-19 1988-08-19 チタンの分離法
JP63310887A JPH02156028A (ja) 1988-12-08 1988-12-08 チタンの分離方法
JP32441288A JP2702200B2 (ja) 1988-12-22 1988-12-22 酸化チタンの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL163085B1 true PL163085B1 (pl) 1994-02-28

Family

ID=27328578

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL89281087A PL163085B1 (pl) 1988-08-19 1989-08-18 Sposób wytwarzania tlenku tytanu PL PL PL

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5061460A (pl)
EP (1) EP0356132B1 (pl)
KR (1) KR950005764B1 (pl)
BR (1) BR8904168A (pl)
CA (1) CA1329697C (pl)
DE (1) DE68922042T2 (pl)
ES (1) ES2070177T3 (pl)
FI (1) FI96305C (pl)
NO (1) NO893329L (pl)
PL (1) PL163085B1 (pl)
YU (1) YU162289A (pl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04119919A (ja) * 1990-09-12 1992-04-21 Chiyuushitsu Kenkyusho:Kk 二酸化チタンの製造方法
WO1998027010A1 (en) * 1996-12-16 1998-06-25 Industrial Research Limited Synthesis of aluminium and titanium compounds
US6375923B1 (en) * 1999-06-24 2002-04-23 Altair Nanomaterials Inc. Processing titaniferous ore to titanium dioxide pigment
US6440383B1 (en) 1999-06-24 2002-08-27 Altair Nanomaterials Inc. Processing aqueous titanium chloride solutions to ultrafine titanium dioxide
US6548039B1 (en) 1999-06-24 2003-04-15 Altair Nanomaterials Inc. Processing aqueous titanium solutions to titanium dioxide pigment
JP2002087818A (ja) * 2000-09-14 2002-03-27 Sumitomo Chem Co Ltd 酸化チタンの製造方法
US6890510B2 (en) 2001-07-20 2005-05-10 Altair Nanomaterials Inc. Process for making lithium titanate
EP1282180A1 (en) 2001-07-31 2003-02-05 Xoliox SA Process for producing Li4Ti5O12 and electrode materials
DE102004020213A1 (de) * 2004-04-22 2005-11-24 Kerr-Mcgee Pigments Gmbh Zusammensetzung für das Chemisch-Mechanische Polieren (CMP)
KR20090129500A (ko) 2007-03-30 2009-12-16 알타이어나노 인코포레이티드 리튬 이온 전지의 제조방법
WO2016022330A1 (en) * 2014-08-04 2016-02-11 The Chemours Company Tt, Llc Process for preferential dissolution of iron in the presence of titanium
CN106673059A (zh) * 2015-11-05 2017-05-17 四川航都钛业科技有限公司 一种利用柠檬酸钠法漂白偏钛酸的工艺
CN109179549A (zh) * 2018-08-09 2019-01-11 华颢控股（集团）有限公司 一种再降低中间体废水萃取后无机相中cod的方法
CN116103517B (zh) * 2023-02-03 2024-04-26 哈尔滨工业大学（威海） 一种从含钛和/或铁的酸性溶液中萃取分离钛和/或铁的萃取溶剂及萃取方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2253595A (en) * 1938-11-26 1941-08-26 Du Pont Titanium oxide production
US2993757A (en) * 1958-07-07 1961-07-25 Crucible Steel Co America Process for recovering acid values from mixed acid waste
US3067010A (en) * 1960-10-19 1962-12-04 Dow Chemical Co Process for preparation of titanium dioxide
US3104950A (en) * 1961-12-11 1963-09-24 Dow Chemical Co Process for the separation of iron and titanium values by extraction and the subsequent preparation of anhydrous titanium dopxode
US3795727A (en) * 1968-09-19 1974-03-05 Kanto Denka Kogyo Kk Process for recovering pure aqueous solution of ferric chloride and aqueous solution of metal chlorides free of ferric chloride
JPS5248477B2 (pl) * 1974-10-23 1977-12-09
JPS5812323B2 (ja) * 1980-08-29 1983-03-08 株式会社西村渡辺抽出研究所 金属鉄の回収方法
CA1303815C (en) * 1987-06-30 1992-06-23 Solex Research Corporation Of Japan Method for neutralization treatment of sulfuric acid containing iron ions
US4758414A (en) * 1987-06-30 1988-07-19 The Dow Chemical Company Iron or aluminum precipitation in strong acid systems
EP0298763A3 (en) * 1987-07-08 1990-01-10 Solex Research Corporation of Japan Method for recovering titanium

Also Published As

Publication number Publication date
DE68922042D1 (de) 1995-05-11
US5061460A (en) 1991-10-29
FI893862A0 (fi) 1989-08-16
DE68922042T2 (de) 1995-08-24
NO893329D0 (no) 1989-08-18
BR8904168A (pt) 1990-04-10
KR900003065A (ko) 1990-03-23
CA1329697C (en) 1994-05-24
EP0356132B1 (en) 1995-04-05
FI96305B (fi) 1996-02-29
YU162289A (en) 1990-12-31
KR950005764B1 (ko) 1995-05-30
EP0356132A1 (en) 1990-02-28
FI893862L (fi) 1990-02-20
NO893329L (no) 1990-02-20
ES2070177T3 (es) 1995-06-01
FI96305C (fi) 1996-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL163085B1 (pl) Sposób wytwarzania tlenku tytanu PL PL PL
US4218240A (en) Method for producing cobaltic hexammine compounds and cobalt metal powder
US4233063A (en) Process for producing cobalt powder
US4085190A (en) Production of rutile from ilmenite
US5411574A (en) Titanium extraction
EP0541002B1 (en) Process for recovering sulfuric acid from metal sulfate-containing waste sulfuric acid
US4278463A (en) Process for recovering cobalt
US5277816A (en) Process for producing titanium dioxide
CN109110807A (zh) 一种联产人造金红石和硫酸法钛白粉的方法
US3903235A (en) Method for separating nickel from cobalt
US4242127A (en) Process for treating hydroxide sludge residues containing nonferrous metals
Ho et al. Recovery of vanadium from spent catalysts and alumina residues
CA3220649A1 (en) Vanadium extraction from petroleum coke ash
US4150092A (en) Process for recovering vanadium values from acidic chloride solutions
AU641593B2 (en) Oxalate salt roasting of vanadium bearing concentrates
US2537316A (en) Separation of columbium and tantalum values
US3622269A (en) Process for recovering pure aqueous solution of ferric chloride and aqueous solution of metal chlorides free of ferric chloride
US2888320A (en) Process of extracting and recovering columbium and tantalum values from their ores and products thereof
CA2035085A1 (en) Process for producing titanium dioxide
WO1994005600A1 (en) The production of fluorotitanates
WO2009001365A1 (en) A process for the production of titanium salts
AU2017325040B2 (en) Recovery of oxalic acid from industrial ferrous oxalate
JPS5949289B2 (ja) 金属の分別回収方法
GB2045733A (en) Process for recovering vanadium values from acidic chloride solutions
CN119843047A (zh) 一种湿法分离钒钛磁铁矿中铁、钒、钛的制备方法