PL162485B1 - S p o s ó b o trzy m y w an ia reak ty w n y ch z ó lc ie n i a z o w y c h m o n o c h lo ro triaz y n o w y c h PL - Google Patents

S p o s ó b o trzy m y w an ia reak ty w n y ch z ó lc ie n i a z o w y c h m o n o c h lo ro triaz y n o w y c h PL

Info

Publication number
PL162485B1
PL162485B1 PL28104889A PL28104889A PL162485B1 PL 162485 B1 PL162485 B1 PL 162485B1 PL 28104889 A PL28104889 A PL 28104889A PL 28104889 A PL28104889 A PL 28104889A PL 162485 B1 PL162485 B1 PL 162485B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
general formula
acid
primary
condensation
Prior art date
Application number
PL28104889A
Other languages
English (en)
Inventor
Jan Gmaj
Janusz Kloczkowski
Ewa Marciniak
Antoni Maciejewski
Eugeniusz Cieslak
Zdzislaw Zaremba
Tadeusz Marcinkowski
Stanislaw Prus
Tadeusz Andrzejewski
Jerzy Skrzypkowski
Jerzy Wieczynski
Original Assignee
Inst Barwnikow I Produktow Org
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Barwnikow I Produktow Org filed Critical Inst Barwnikow I Produktow Org
Priority to PL28104889A priority Critical patent/PL162485B1/pl
Publication of PL162485B1 publication Critical patent/PL162485B1/pl

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

1. Sposób otrzymywania reaktywnych zólcieni azowych monochlorotriazynowych o ogólnym wzorze w którym R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa albo sulfonowa, M oznacza grupe aminowa lub reszte pierwszo- albo drugorzedowej alklloamlny zawierajacej ewentualnie grupy karboksylowe lub sulfonowe albo reszte alkiloarylo- lub aryloamlny o ogólnym wzorze -N/R 2/A r1, w którym Ra oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, a Ar1 oznacza reszte fenylowa lub nafty lowa, ewentualnie podstawione badz ich pochodne kar- boksylowe lub sulfonowe, B oznacza reszte o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom wodoru lub grupe cyjanowa albo aminokarboksylowa, a R1 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa zawierajaca 1-5 atomów wegla, ewentualnie podstawiona atomem chloru, bro- mu lub grupa hydroksylowa, karboksylowa, metoksy- badz etoksykarbonylowa, sulfonowa, aminowa albo alkiloaminowa wzglednie B oznacza reszte o ogólnym wzorze 3, w którym Y oznacza grupe metylowa lub karboksylowa, a Ar oznacza reszte fenylowa lub nafty lowa zawierajaca obok innych podstawników co naj- m niej j edn a grupe sulfonow a, n a drodze pierwszorzedowej kondensacji chlorku cyjanuru z kwa- sem diaminofenyleno- lub -toluenosulifonowym albo diaminofenylenodisulfonowym, diazowania uzyskane- go zwiazku o ogólnym wzorze 4. w którym R ma wyzej podane znaczenia, sprzegania otrzymanego zwiazku diazoniowego ze skladnikiem biernym o ogólnym wzorze HB. w którym B ma wyzej podane znaczenia i drugorze- dowej kondensacji wytworzonego barwnika dichlo rotriazynowego z amoniakiem lub z pierwszo- albo ( 7 3 ) Uprawniony z patentu: Instytut Barwników i Produktów Organicznych, Zgierz, PL (72) Twórcy wynalazku: Jan Gmaj, Zgierz, PL Janusz Kloczkowski, Zgierz, PL Ewa Marciniak, Zgierz, PL Antoni Maciejewski, Lódz, PL Eugeniusz Cieslak, Lódz, PL Zdzislaw Zaremba, Lódz, PL Tadeusz Marcinkowski, Zgierz, PL Stanislaw Prus, Lódz, PL Tadeusz Andrzejewski, Lódz, PL Jerzy Skrzypkowski, Zgierz, PL Jerzy Wieczynski, Zgierz, PL w z ór 1 PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania reaktywnych żółcieni azowych raonochlorotriazynowych pochodnych pirazooonu albo 6-lydroksypirydonu-2 o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom w^i^oru lub grupę metylową albo sulfonową, M oznacza grupę aminową lub resztę pierwszo- albo drugorzędowej ilkl.Coamlny zawierającej ewennualnie grupy karboksylowe lub suioonowe albo resztę alkiloarylo- lub aryloaminy o ogólnym wzorze -N/Rg/Ar^, w którym Rg caoahzi atom w^t^oru lub grupę alki-^^wę, a Ar^ oznacza resztę fenylowę lub naftylowę, ewθnoualoie podstawione będż ich pochodne karboksylowe lub sulfonowe, B oznacza resztę o ogólnym wzorze 2, w którym x oznacza atom lub grupę cyjanowę albo aminokarbonylową, a R^ oaoacaa atom wodoru lub grupę alkmowę zawierijącę 1-5 atomów węgla, ewθnOualoie podstawioną atomem chloru, bromu lub grupę hydroksylową, karboksylową, metoksy- będż etcksykirbonylcwą, sulfonową, aminowę albo alklCaamOcowę względnie B oznacza resztę o ogólnym wzorze 3, w którym Y oaoacaa grupę metylowę lub karboksylową, a Ar oznacza resztę fenylowę lub oθftyCowę zawierający obok innych podstawników co najmniej Jednę grupę sulfonową.
162 485
Zwięzki o ogólnym wzoru 1, w którym symbole maję wyżej podane znaczenia, sę związkami znanymi, stosowanymi Jako barwniki do barwienia i drukowania włókien celulozowych lub białkowych względnie poliamidowych na kolor żółty·
Znana sposoby otrzymywania omawianych barwników reaktywnych opisane sę np. w W. F. Baach, Fibre-Reactlve Oyae, London /1970/ str. 120-121 lub K. Venkataraman, Synthetic Oyea, Tom VI, New York /1972/, str. 213-228 albo w polskich opisach patentowych nr nr 56 810, 93 340, 101 487, 105 186, 111 285, 119 381, 122 823. Sposoby te polagaję na diazowaniu kwaau l-acetyloamlnl-3- lub -4-aminofenylenomono- lub -disultonowego, sprzęganiu uzyskanego zwięzku diazoniowego z pochodnę pirazolonu-5 lub 6-hydroksypirydonu-2, użytych w postaci roztworów wodnych, hydroUzie grupy icltyloamlnowej produktu sprzęgania w środowisku kwaśnym 1 kolejno piarwszorzędowej kondensacji otrzymanego barwnika adnoazowego z chlorklem cyjanuru i drugorzędowej kondannacji wytworzonego barwnika dichlontriazynowego z amoniakiem lub alkUoadnę albo aryloadnę, zawierającymi ewentualnie grupę i/uub grupy karboksylowe i sulfonowe a następnie - wydzieleniu barwnika molOlClolOlriazynowego, stabilizacji i suszeniu.
Inne warianty syntezy polegają na pierwszorzędowej kondensacji chlorku cyjanuru z kwasem Ziiminllenylθnosultoniwmm lub Ziamisltllueιlosυlfoliwym względnie z kwasem diadr^t^^enyleslZiaullsliwym, dozowaniu otrzymanego zwięzku dichlorot^szynowego, sprzęganiu uzyskanego zwięzku diazmiowego ze znajdującym się w roztworze składniktom biernym pochodnym pirazolonu-5 lub 6-hydroksypiryZlnu-2 i drugorzędnej kondemnacji wytworzonego barwnika dichlorot^zzy^Nego z alkilo- lub aryloadnę, zawierającymi ewentualnie grupę i/uub grupy karboksylowe i sulfonowe. Odmiana wyżej wydanionego sposobu polega na pieιr<wlzlrzędoweJ kondensacji chlorku cyjanuru z kwasem diamlnolenzlθnosultoliwym lub diadr^oti^].uenc^i^ul.lonowym względnie z kwasem ZiiilsolenzlβnlZisullnliwym, ZruglrzęZowaj kondannacji uzyskanego zwięzku dlchlorotdzyn^Nego z alkilo- lub a^l^dnę, zawierającymi ewentualnie grupę i/lub grupy karboksylowe i sulfonowe, dozowaniu wytworzonego zwięzku ionylJlorotriazynowego i sprzęganiu otrzymanego zwięzku diazoniowego z pochodnę pirazolem^ lub 6-hzdrlkβzpirzdlsu-2, użytych w postaci alkalicznych roztworów wodnych.
Inna oddana omawianego sposobu polega na piarwszorzędowej kondemnacji chlorku cyjanuru z alkilo- lub a^^adnę, zawierającymi ewentualnie grupę 1/lub grupy karboksylowe i sulfonowe, drugorzędnej kondennacji otrzymanego zwięzku dlchlorotriazylowθgo z kwasem diiiisllθnzlanosulfnlnym lub diailnltlluθno3ulfoliwim względnie diadnofenylenodieultonowym, diazowaniu uzyskanego związku monnlJlorotrlazynnegl i sprzęganiu wytworzonego zwięzku diazoniowego z pochodnę piraulom-S lub 6-hzdroksypirzdonu-2, użytych w postaci alkalicznych roztworów wodnych.
Barwniki wydziela się w tych sposobach przez wysclenie lub po dodaniu środków wypełniających, stabilizujących i/lub dyspergujących i istzPyl·nyJh, suezy w suszarni rozpyłowaj.
Znane sposoby otrzymywanie barwników monochlorotriazynowych pochodnych pirazolonu-5 lub 6-lydroksypiΓydoru-2 sę jednak uciążliwe z uwagi na wieloeippowość procesu syntezy, przy czym stężenie wytworzonego barwnika w masie poreakcyjnej Jest stosunkowo niskie i celowość wyodrębnienia barwnika przez suszenie masy poreakcyjnej w suszarni rozpyłowej jest ze względów ekonomicznych problematyczna. Ponadto barwniki ιπο^^ΐοrotrlazonowe sę często zanieczyszczone produktami ubocznymi potniejącymi w procesie sprzęgania, wskutek czego wyodrębnianie barwnika przez wysolerne i filtaację staje się koniecznością. Przy wytwarzaniu barwników azowych moonClί^Γ^otriazon^wych pochodnych pirazolonu-5 iub 6—hydro— ksypirydonu-2 hlłknwltβ rozpuszczenie wyżej wymienionych składników biernych w środowisku aikalhzozym przed procesem sprzęgania było uważane za niezbędny warunek prawldnowθgo przebiegu procesu sprzęgania, w związku z tym przed procesem sprzęgania przygooowywam zawsze oddzielnie alkaicczne roztwory składników biernych, a kwaśne związki dlaznniowe wprowadzano stopniowo do alkalicznych roztworów składników biernych.
Nieoczekiwanie stwlβt^dzooo, że reakcję sprzęgania zwięzku dia^αnn^wθgn połączenia o ogólnym w^^rze 4 lub 5, w których R i M maaę wyżej podane znaczenia, z pochodnymi pirazoionu-5 iub z pochodnzd 6-hzdrckszPlΓydcru-2 można prowai^z^^ć w obecności środków hydro162 485 tropowych 1 ewentualnie powlerzchnlowoczynnych, stoeujęc określone wyżej składniki bierne w ich formach kwasowych dodawanych do zwięzków diazoniowych w postaci past lub proszków, po dokładnym wymieszaniu w środowisku kwaśnym i podwyższaniu pH mieszaniny reakcyjnej powyżej 4.
Sposobem według wynalazku otrzymuje slę reaktywne żółcienie azowe o wzorze 1, w którym symbole maję wyżej podane znaczenia, na drodze plerwezorzędowaj kondensacji chlorku cyjanuru z kwasem diaminofenyleno- lub toluenoeulfnnowym albo diaminofenylenodisuffonowym, w stosunku molowym lii dlazowania uzyskanego związku o ogólnym wzorze 4, w którym R ma wyżej podane znaczenie 1 sprzęgania otrzymanego związku diazoniowego ze składnikiem biernym o ogólnym wzorze HB, w którym B ma wyżej podane znaczenia oraz drugorzędowej kondensacji wytworzonego barwnika dichlorotrfzzonowego z amoniakiem albo z pierwszo- lub drugorzędowę elklloo^minę zawierajęcę ewentualnie grupy karboksylowe lub sulfonowe albo z alkiloarylo- lub aryloaminę o ogólnym wzorze HN/Rg/Ar^, w którym symbole maję podane wyżej znaczenia·
Sposobem tym do mieszaniny po reakcji dlazowania wprowadza się składnik bierny w kwasowej postaci paety lub proszku oraz środek hydrotropowy. Jak np .mocznik, kaprolaktam itp.i ewentualnie środek powierzchniowo czynny. Jak np. sulfobursztynlen g-etylohekaylowy, znany pod nazwę Zwwlżecz SBO, sól sodowa kwasu dlbutylonaftalenosulfonooagn, znana pod nazwę Nekal BX, sól sodowa skondensowanych wiulordzθnfowych aromatycznych kwasów sulfonowych, znana pod nazwę Dyepergator NNO, produkty polikondensacji tlenku etylenu, znane pod nazwę Polkoli, produkty kondensacji tlenku etylenu z pochodnymi fenolu, znane pod nazwę Rokefonoli lub produkty kondensacJi tlenku etylenu z pochodnymi alkoholu oleilowego, znane pod nazwę Rokenom będż mieszaniny tych środków i po dokładnym ^^i^l^^izaniu w środowisku kwaśnym podwyższa pH mieszaniny reakcyjnej powyżej 4 do zakończenia reakcji sprzęgania przez stopniowe wprowadzenie roztworu wodorotlenku lub węglanu albo korzystnie wodorowęglanu sodowego będż soli sodowych lub potasowych kwasu nrtnfosfofowego lub palifoęfonowego, po czym konaanauje się wytworzony barwnik dichlorotrfazonooy z amoniakiem aloo z pierwszo- lub drugorzędowę aikinoamioę zawierajęcę ewentualnie grupy karboksylowe lub sulfonowe albo alkiloaryin- lub aryloamlnę o ogólnym wzorze HN/Rg/Ar^, w którym symbole maję wyżej podane znaczenia·
Sposobem według wynalazku otrzymuje się reaktywne żółcienie azowe o ogólnym wzorze 1, w którym symbole maję wyżej podane znaczenia, również na drodze plerwezorzędowej kondensacji chlorku cyjainuru z kwasem dlaminofenyleno- lub -toUuonouulfonwwmm albo dleminnfeoylθnndlsuęfnownym, drugorzędowej kondannacci wytworzonego zwięzku dichlorotΓfzzonowego o ogólnym wzorze 4, w którym R ma wyżej podane znaczenia, z aMr^iakie^m albo z pierwazolub drugorzędowę alklnoamioę zawierajęcę ewentualnie grupy karboksylowe lub sulfonowe albo z alkiloarylo- lub a^^amlnę o ogólnym wzorze HNNRg/Arj,, w którym symbole maję wyżej podane znaczenia względnie na drodze plurouznrz^dowβJ kondensacji chlorku cyja-nuru z amoniakiem albo z pierwszo- lub drugorzędowę aiklfoaminę zawierajęcę ewentualnie grupy karboksylowe lub sulfonowe albo z flkilnaryio- lub aryloamioą o ogólnym wzorze HNNRg/Ar^, w którym symbole maaę podane znaczenia, drugorzędowej kondennacji wytworzonego zwięzku dichloΓotrfzzonowegn z kwasem dlaminof any^no- lub -toluonosilfonowym albo dlaminofenyienndisulfonowym, diazowenia otrzymanego Jednym z określonych wyżej sposobów zwięzku mooochlnrntriazynowego o ogólnym wiórze 5, w którym symbole podane wyżej znaczenia 1 sprzęgania wytworzonego zwięzku difznoioougn ze składnicom biernym o ogólnym wzorze H8, w którym 8 me wyżej podane znaczenia.
Sposobem tym do mieszaniny reakcji diazowania wprowadza się składnik bierny w kwasowej postaci paaty lub proszku oraz środek hydrotropowy, Jak np. mozr^ik, kaprolaktam, tiomocznik itp. i ewentualnie określony wyżej środek powierzchniowo czynny będż mieszaniny tych środków i po dokładnym wymieszaniu w środowisku kwaśnym podwyższa pH mieszaniny reakcyjnej powyżej 4 do zakończenia reakcji sprzęgania przez stopniowe wprowadzanie roztworu wodorotlenku lub węglanu albo korzystnie wodorowęglanu sodowego będż soli sodowych lub potasowych kwasu ortofosooi-owego lub pollfofoo^wego.
s
162 485
Barwniki monochlorotriazynowe wyodrębnia eię przez wysolanie chlorkiem sodowym lub potasowym» odfiltrowanie wytraconego osadu, stabilioowanie i suszenia. Stwierdzono Jednak, ża korzystniej Jest produkt wyodrębniać przez suszenie oaey poreakcyjnej zawierającej barwnik mocochlorotrlazyncoy, zwłaszcza w suszarni rozpyłowej. Suszenia masy poreakcyjnej fi suszarni rcipyłooej może być prowadzone po dodaniu do tej masy środka względnie środków i^pperni-ających, stabilizuJęcych l/lub dyspergujących 1 antypylnych. 3ako środki stabilizuj ęce mogę być przykładowo stosowanej mieszanina cttcfo8roaanóo Jedno- 1 dlsodowego lub jθdnopctβsoolgc 1 dlsodowego, hθ-samθlofo8fcran sodowy, znany Jako Polifos albo wozr^lk.
□ako środki dyspergujące mogę być użyta np, sól dlsodowa kwasu dloaftaeβnometeoodisulfonowego, znane Jako Dyepergator NNO, produkt uboczny otrzymywania celulozy metodą siarczynowania, zawierający sole sodowe kwasów llgn0no8ulronowyhl, znane pod nazwą ligninosulfonianów. □ ako środki p^nc^pylne mogą być przykładowo stosowane środki oparte na olejach mineralnych lub siilrnnooyhh, np. mieszanina oleju wrzecionowego z emulgatorem niejonowym, znana pod nazwą Olan G. W przypadku gdy środki stabilizująca 1 dyspergujące użyto w procesach kondannac.ji lub sprzągania, nie zachodzi konieczność ich dodawania przed procesem suszenia w suszarni rozpyl^ej.
Kondennacją chlorku cyjanuru z kwasami diaminoflnyllno- lub -touunnouuffnowymi albo z elklraaminami bądź z ttyloaminaml prowadzi sią w znany sposób, używaJąc związków wyjściowych w stosunku równomolowym w środowisku acerocowoowodnym lub korzystnie w środowisku wodnym w obecności środków powierzchniowo czynnych.
□ako kwasy diaminofenyleno- lub -toUuθno8ulrncowe albo dieminofenyllncdlθufron¢oιe stosuje się np. kwa9y 1,4-diaminofenyleno-2-sulfonowy, l,4-dlamlnofθnyleno-2,5-diβulfcnowy, 1,4-diaminofenyllno-2,6-disu1fcncoy, 1,3-diaminofθnylloo-4-sulronowy, 1,3-diaminoflnyllno-4,6-diβulronowy, 1,4-dlaminc-2-mβtylobeozeno-6-sulfomowy, l,5-dimminc-6-metylcbenzenoo3-9ulfonowy lub 1,3-diamino-6-metvlobenzano-4-eulfonnwy.
Alkiloaminy lub aryloamlny używane do pierwszo- lub drugcrządcolJ kondensacji stosuje sią w postaci wolnych amin lub wodnych roztworów Jako chlorowodo^ia ich pochodne karboksylowe albo suf o nowe w postaci kórz ystnie sdi sodowych.
□ako alkitoaminy przykładowo stosuje siąi metyloaminę, etyloaminę, n-propyloaminę, n-bu ty loarnioi? , izobu tylnminę , alkiloaminę , dimetyloaminą, dietyloaminę, mseyloetyloaminą ,
2- (^Ι^πιγίοβοίοή, 2-metokeyatyloeminę, 2-hydrckβyθtyloβminę, bls-/2hhydrokcyotylc/-amlne. benzyloaminę, N-matylobonzylcemlnę, moctdlnę, piperydynę.
□ ako aryloaminy stosuje slą: aniliną, N-etylo-, N-,3-hydroksyseyloannlinę, o-, m- i p-tduidynę, kwas crtceniloo^y, mn^(^i.lowy, sulfsnilowy, 3~aminobθnzθnofo8fcrcoly, antranilowy, 3^1110-, 4-lmincbθnzccscwy, aminobecnz1o-4-sulfonowy, 4-^100-3=0811X^10zlncsuifonowy, 2-amino~5~melytobenzinosufortowy, 2-tmino-4-acatyroamlnobenzancsulfonowy,
3- tmino-4-katbok9y- lub 4-=emino-5-katbck9ybθnzeno8u^foncoy, iminob0noanoo2,5»d^kerbckaliowy, aminobbnninnc3,4-dikttbcksylooy, amlnobenzanoc2,5- lub -2,^^-di3ulronool, 4-am.no-4’-nitrostilbeno—2,2*-disultonowy, 1-am.r^c^no a fi^l.eno-4- lub -5- albo -6- sulfonowy, 2-^10000^81100-7- lub ^-suitonowy, 1-aminonotfaleno-4-, 8-dlsultonooy, 23aminonaftaiθnc-4,8-dlSulrnnowl, 3- lub 43ahltyloaminoaniliną i 3- lub 4-o^^^.tiJ^c^{^mlo(^c^nnl.iną.
W przypadku ptc^^ι^^anlt reakcji kondensacji w środowisku wodnym w obecności środków powierzchniowo czynnych me zachodzi konieczność stosowania w sposobie według wynalazku w procesie sprząg^ia dodatkowej ilości środka pommchnczego.
□ako składniki bierne określone ogólnym wzorem hs, w którym 8 ma wyżej podane znahzenla, przykładowo stosuje siąj l-θtyro-3-kareamylo-4-metylo-6-hydrokβlpirldcn-2, l-mltllo-3-tarbamylc-4-mθtylc-6-lldtcksypίtldon-2, l-θtyro3-hlyj tylo-6-hydroke^ir^on^ , l-θtyro44-metylc-6-hydrc-SlPirydcn-2, 1-/ /5 -hydrok-yllylo/-3-cyJano-4-mθtylc-6-hldrckslplrldon-2, 1-/ 3 -lldroksyθtllc/33-tarbamylc-4-metllc-6-hydrckslPlryton^, 1-//5-mθtoksyprtcy1oC-3-hljtnc- lub -3-karbtmy1o-4-melylo-6-lydtck^yplrldon-2, i-zA^ok s Ii ty 10/33-^ rbanylo^-me tyto-6-hydrckslpirldcn-2, l-kaΓbok8ymθtylc-3-cyJ anoiub 33_karrtmy1o-4-mθlylo-63lldtok^ypl.rldon-2, l-cyklohe-sylo-3-kβrbβmylc-4-metylc-63 3lydrσksypltldon-2, 1-iicprcpyic-3--ttbamoloc--mβ1y1o-6-lydrok8ypirldoπ-2, 1-/£-karbo162 485 kevpentylo/-3-cyJeno- lub -3-karbamylo-4-metylo-6-hydroksypi.rydon-2, 1-/3 -aminoatylo/-3cyjano-4-matylo-6-hydroksypi.f-ydon-2, 1-/ 3 -N,N-dłmβtyloe«lπoβaylo/-3-keΓbe»ylo-4-mβtylo-6-hydrok8yplrydon-2, 1-/ -chloroetylo/-3-cyJano- lub -3-karbamylo-4-matylo-6-hydrOksypirydm-2, 1-/ β -sulfonyylo/-3-cyjano-lub -3-karbanylo-4-metylo-6-hydroksypirydon-2,
2,6-dihydroksy-3-cyJano- lub -3-karbamylo-4-metylopirydynę, 2,6-dihydroksy-4-eetylopirydynę, l~44*-uulfofnnylo/-3-krrooksypirazolon-5, l-44*suulfofnnylo/33-natylopl.razolon-5, l-/2*-matylo-4'-sulfofnnylo/33-mnyylopirazolon-5, l-/2,-hhloιo-4*-8u0loeθnylo/33-llntyllpirazolon^, 1-/2* ,5*-dichloro-4*-sulfofnnylo/-3--θtyloplrazllon-5, l-/^,cchlor^o-4*-sul.fo0anylo/-3-kerboksypirazllln-5, l-/2*-hhlolo-5*-8u0loaθnylo/33-lιatylo- lub ^-karboksypirazolon-5 i 2-/4*,8*-disulfonaftyło/-3--θtyloplrazllon-5,
W wyniku procesu sprzęgania sposobem według wynalazku uzyskuje się omawiana barwniki monncClorotriazynowe z wysoką wydajnością 1 o wysokim stopniu czystości· Sposób ten stwarza, w porównaniu za znanymi sposobami postępowania, modiwość otrzymywania barwników mococClorotrίazynowycl w jednym aparacie, przy czym dzięki wyeliminowaniu procesu rozpuszczania składnika biernego uzyskuje się obniżenie robocizny i skrócenie cyklu wytwarzania barwnika.
Reakcja sprzęgania w sposobie według wynalazku przebiega z udziałs- katonów diazoniowych, a o Jnj wyniku decyduje odpowiedni dobór składników, W czasie prób i badań okazało się również, iż proces sprzęgania po z—,eszaniu składnika czynnego i ciernego z dodatkiem środków Κι0.^γορ^ιοΙι, który Jest nowy- układa- stosowanych substratów i ewentualnie środków powierzchn l.owo czynnych nie wy-aga wstępnej obróbki przy niski- pH oraz obecności produktów addycji z-mszanych reagentów, Właściwy proces sprzęganie rozpoczyna się w -arę podnoszenia wartości pH, a zastosowane środki hydrotropowe zwiększają rozpuszczalność składników oraz odporność układu reaktywnego ne hydroUzę, Reakcja sprzęgania rozpoczyna się w niski- zakresie pH, w który- hydroliza aktywnego ato-u chloru w s-trlazynie Jest -innalna, i rozpad związku diazomowego praktycznie niedostrzegalny, czego wynikłe- Jest duża czystość i wysoka wydajność che-iczna barwnika, Stosowania w sposobie według wynalazku składnika biernego w postaci pasty lub proszku oraz środków hydrotropowych i środków powierzchniowo czynnych poprawia własności Teologiczna -asy reakcyjnej w procesie sprzęgania, co pozwala na zwiększenie stosowanych stężeń reagentów, dzięki cze-u uzyskuje się zwiększoną wydajność aparaturową i znaczne przyśpieszenie reakcji sprzęgania, Ouża odporność składnika czynnego w stosowanych warunkach na hydrolizę i rozpad grupy diazoniowej oraz zwiększona szybkość reakcji sprzęgania pozwala na prowadzenie procesu w talpθraturαch wyższych, niż dotychczas stosowane, co ui-o^iwia wykorzystanie ciepła makeci sprzęgania do przyśpieszania przebiegu tego procesu, Spl-lbn- według wynalazku proces wytwarzania barwnika -olOlCloΓotrezlylOwngl -oże być prowadzony inetodą bezodpadową,
Wynalazek ilustrują, następujące przykłady, w których części 1 procenty oznaczają części 1 procenty wagowe, a stopnie te-peratury podano w stopniach Celsjusza,
Przykład 1, Do zawiesiny 20 części chlorku cyjanuru w 50 częściach wody,
150 częściach lodu 1 0,5 części Zwilżacza SBO dodaje się słabo alkaliczny roztwór 21 części soli sodowej kwasu 1,3-dia-inofenylm^o-^^-st^ltonowego w 200 częściach wody i !iesza całość w ternperaturze 5-6° do zakończenia procesu pinrwszlΓzędowθJ konden^aci, Do otrzy-anaj zawiesiny dodaje się 100 części lodu i 12 części 30% roztworu wodorotlenku sodowego do osiągnięcia pH 7,0-7,5 oraz 7 części azotynu sodowego. Następnie wprowadza się do -asy reakcyjnej szybko 30 części 30% kwasu solnego, Reakcję d^ezlwanl.e prowadzi się w te-para^rze °-8°, Po zatańczeniu diazowania do zawia-iny dodaje się 10 częścl -ozznka, 1 część Oyspergatora NNO i 29 części 1-/4,-sulfofθtylo/-3-karbok-ypirazollnu-5 w for-ie pasty i po dokładny- substratów w środowisku kwaśny- dodaje węglan sodowy do osiągnięcia pH 7,0-7,2, Sprzęganie prowadzi się w telpθraturzn 15-20°,
Po zakończeniu reakcji sprzęgania dodaje się 19,5 części soli sodowej kwisu -θaenillwego w postaci 35% roztworu wodnego, podgrz^wa do ynm3θr^tury 40-45°, u^zy^jąc wartość pH 6,8-7,2 przez stopniowe dodawanie węglanu sodowego,
162 485
Reakcję drugorzędowej kondensacji kontroluje się metodę analizy chromatograficznej. Po stwierdzeniu zakończenia reakcji roztwór filtruje aię od części nierozpuszczalnych.
□o uzyskanego roztworu dodaje się następnie 1 część krystalicznego fosforanu aonoeodowego, 3 części krystalicznego fosforanu disodowego, 3 części Kalgonu i 1 część Olanu SA i suszy w suszarni rozpyłowej. Otrzymuje się 120 części barwnika mogoghlorotalazynooego o bardzo dobrej rozpuszczalności w wodzie, barwlęcego włókno celulozowe na kolor żółty o czystym zieoonya odcieniu. Wyybawienia charakteryzuję się bardzo dobrymi odpornościaai na czynniki mokre.
Przykład II. Postępuje się sposobem opisanym w przykładzie I, przy czym w procesie sprzęgania dodaje się zam^st mocznika i Dyspergatora NNO 8 części kaprolaktamu, a po sprzęganiu - zamiast mieszaniny iosfoaanów 6 części polifosforanu. Otrzymuje się 115 części barwnika mogngjhorotriazynooago identycznego pod względem struktury chemicznej z barwnikiem otrzm^i^r^^m sposobem opisanym w przykładzie I, o nieznacznie wyższej koncennracji.
Przykład III. Postępuje się sposobem opisanym w przykładzie I, przy czym w procesie sprzęgania dodaje się zam^et l-/4·-suigifonlo/-3-kabgok8yplrazoloou-5,
32,3 części 1-/2*,5*-dijhlgao-4*-^uligfenzlg/-3-maoyloplrazoloou-5. Otrzymuje się 130 części barwnika mogogClorotriazynowθgo, barwiącego włókno celulozowe na kolor żółty o odcieniu bardziej ziaonym^i od odcienia barwnika otrzymanego sposobem opisanym w przykładzie I·
Przykład IV. 13,4 części kwasu l,3ifonylogodaamioo-4,6-dlsuifogmego rozpuszcza się w 100 częściach wody i 4 częściach wodorotlenku sodowego. Otrzymany roztwór dodaje się do zawiesiny 9,25 części chlorku cyjanu™ w 100 częściach wody, 100 częściach lodu i 0,5 częściach Nekalu BX i miesza w ciągu 1-2 godzin w temperaturze 0-5°, utrzymujęc wartość pH około 5. Po zakończeniu pierwszorzędowej kondemnacji dodaje się do wytworzonej masy roztwór 10,45 części soli sodowej kwasu 2-aminogolueπoo4-βul^nowego w 100 częściach wady i miesza całość w temperaturze 35-40°, utrzymując przez dodanie do masy reakcyjnej 10% wodnego roztworu węglanu sodowego wartość pHn7, aż do zakończenia reakcji. Następnie mieszaninę chłodzi się do temperatury 0°, dodaje 12,5 części lOn kwasu solnego i diazuja, dodając 25 części objętoścoowych 2o wodnego roztworu azotynu sodowego. Oo wytworzonego diazozwięzku dodaje się 5 części tiomocznika i wprowadza 9,8 części l-θZygo-^-aaraamylo-4-matylo6--Zydrok8ypiΓydonu-2 w postaci suchego proszku i po dokładnym wymieszaniu w środowisku kwaśnym doprowadza za pomocę wodorowęglanu sodowego mieszaninę reakcyjnę do pH 6,5-7,2. Po zakończeniu reakcji sprzęgania dodaje się 1 część Olanu G, 1 część fosforanu Jedogsgdowerg i 2 części fosforanu disodowego oraz suszy w suszarni rozpyłowej. Otrzymany barwnik o bardzo dobrej rozpuszczalności w wodzie barwi bawełnę na kolor żółty o odcieniu zieoonym, o wybitnej Jaskrawości 1 doskonałych odpornościach.
Przykład V. Oo zawiesiny 18,5 części chlorku cyjanuru w 200 częściach wody i 100 częściach lodu z dodatkiem 0,5 części Zwilżacza SBO dodaje się 25,3 części kwasu anilnno-2,5-diuuofonowego rozpuszczonego w 150 częściach wody z dodatkiem 9 części węglanu sodowego. Kondensację prowadzi się w temperaturze 0-10°, utrzymujęc pH 4-5 przez stopniowe wprowadzanie roztworu węglanu sodowego. Po zakończeniu kondennaaji do roztworu pomęczenia dichloronnazynwwego dodaje się 18,5 części kwasu 1,4-^dt^t^minoUenyleno-2-sulUonowego rozpuszczonego w 200 częściach wody z dodatkiem 7 części węglanu sodowego. Masę reakcyjnę miesza się do zakończenia drugorzędowej kondennsaci, utrzymując temperaturę 20-30° i pH 5-7 dodatkiem roztworu węglanu sodowego. Otrzymany roztwór dhłmJzi się do temperatury 0~5°, zakwasza stężonym kwasem solnym i. diazuje przez dodanie 6,9 części azotynu sn-n«^(^o. Do wytworzonego zwięzku dlazoflowngn dodaje się 5 części moccnika i 28 części 1-/4*-sulfofθnylo/3--karnok8ypirazolofu-5 w postaci pasty lub proszku. Po dokładnym wymieszaniu masę reakcyjnę neutralizuje się węglanem sodowym i miesza w dalszym ciągu do zakończania reakcji sprzęgania. Barwnik wydziela się przez suszenie masy poreakcyjnej w suszarni rozpyłowee, po ewentualnym dodaniu przed procesem
162 486 g
suszenia 10 części Olanu SA· Otrzymuje się żółcień monochlorotriszynowę o bardzo dobrej rozpuszczalności w woddie, barwlęcę włókna celulozowe na kolor żółty o czystym odcieniu 1 bardzo dobrych odpornośclach na czynniki mokre.
Postępujęc Jednym za sposobów opisanych w przykładach I-V otrzymuje się szereg reaktywnych żółcieni monnohlorotrlazynowych przedstawionych poniżej w tabeli.
Tabela
I I I . I
Przykład i Oiamina « Moddrator j Składnik bierny i
Ί- 3 t t 4 ł
1 2
VI kwas 1,3-diamlno- N-mmtyloanilina ł l-/4*-aultotonylo/-3- i
fenylano-4-aulfonowy 1 1 t t 1 t kaΓbokβyplrazoloo-5
VII - · - 1 1 N-etyloanlUna t I a · a
VIII 1 a * _ 1 f3 -hydrokeyetyj^t^i^mlna t t • · .
IX 1 amoniak t t • · a
X 1 - 1 a kwas sulfanioowy t t w · a
XI 1 - a - 1 1 1 kwas 4-sulfoantra- t t 1 t • · e
1 1 nilowy
XII ł o-toluidyna t t • · »
XIII N-etyloanilina 1 1-/2* ^'-dichlorofanylo/*
1 -3-matylo-pirazolon-5
XIV 1 1 1 1 1 1 amoniak 1 1 1 t t 1 t 1-/2* ^‘-dlcHomfenylo/-3-metylopirazoIoo-5
XV a a 1 1 1 benzyl, oamina 1 t - -
XVI kwas l^^lam^o- e-metylobenzeno- 4-sufoonowy 1 1 1 1 1 1 1 kwas metanilowy t 1 t ł 1 t W · a
XVII • a a 1 1 1 1 1 1 1 a · — t t a t 9 1 1-etylo-3-karbamylo-4-metylo-6-hydrokβy-p1rydon-2
XVIII a a 1 1 1 1 kwas 2-amlnonoffaleno^^-dieat tonowy t 1 t 1 • · a j
XIX kwas l^-diemlno- 1 1 kwas aulfanioowy t t l-/4*-8ultotooylo/---
fanyleno-2-aulfonowy 1 1 l t 1 9 --arbokθyplrazoloo-5
XX a * a 1 1 amoniak t a · a
XXI a a 1 1 1 diatyooamlna 1 a a * a a
XXII a · a 1 1 1 1 1 1 1 kwas sulfanioowy a 1 1 9 a a a l-/2*-chloro-4*-su1fotony lo/-3-matylop lrazolon-5
XXIII - - - 1 t N-mmetloannlina a a • e .
XXIV a · a 1 1 kwas amiocmetano- a a * H »
1 1 sultonowy t a
XXV • · ·· 1 1 ł 1 1 1 1 a a a a t a a t a 1-/^ -hydrokkyltylo/-3- --arbamylc-4-mθtylc-6- -lydrokaypiryico-2
XXVI kwas l^-diamlno- 1 1 kwas metanilowy t a l-etylo-3-cyjano-4-
fenylano-4 ,6-di- 1 1 t a 1 -mθtylc-6-hyirc-9y-
sultonowy 1 1 1 a pirydon-2
XXVII a · « 1 I 1 2>5-il9ulfoeollina a 9 M M W
XXVIII — M — 1 1 kwas sminomeeanosul- a a
.i______________________ 1 t tonowy a <
162 485
1 i 2 1______-_________________ 1 1 3 —r 1 ---------------------- 1
Τ’ •T
XXIX j kwas 1,3-diamino- 1 1 kwas aminometano- ł l,4ddime ^0-3^ araany- i
i fsnyleno-4,6-disul- 1 1 1 sulfonowy 1 « lo-6-hydrokaypirydon-2 f
J fonowy 1 1 1 1 f I
XXX 1 W · W 1 1 N-etyloanilina 1 • · ·
XXXI 1 · · · 1 1 kwas matanilowy 1 9 • a
XXXII { kwas 1,4-diamino- 1 1 • · · i 1 w o —
* fsnylano-2,5-disulfo- 1 1 fl 1 1
J nowy 1 « 1 1
XXXIII J · · · 1 1 amoniak - * - 1 1
XXXIV I * * * 1 1 kwas sulfanllowy 1
XXXV I · ® s 1 1 1 kwas 1-aminonafta- 1 9 « a «
1 1 | lsno-6-sulfonowy 1 1
ł XXXVI { kwas 1,3-diamino- 1 1 kwas awnomet^ni^- 1 1 l-θtyl-33-farbamylo-4- i
i fenylsno-4,6-disul- 1 | sulfonowy 1 1 -metylo-6-hydaokaypi-
i fonowy 1 1 1 1 1 1 aydon-2
XXXVII 1 1 2,5-disulf oanilma 1 1 s · ·
i s · · 1 1 kwas N-mmtylosulfa- 1 1
1 1 l nilowy t
XXXIX i · · · 1 1 N-etyloanilina 1 1 • β
XL i — · « 1 I | kwas 2-aminonnffals- 1 1 s · ·
ł 1 1 no-4,8-di^ullolOwy 1 1
XLI 1 “ * “ 1 1 β · · 1 1 1-//3 -hydrokeyetylo/
1 1 1 tyło-
t 1 1 1 -6-hi yd ao k sy p 1 r ydo n-2
XLII * · · s I 1 kwas amnoMt^ni^- 1 | — M —
1 1 suHonowy 3 1
XLIII ł _ « _ 1 1 kwas metanilowy 1 1
XLIV 1 · · 1 1 -slarczarnetyło- 1 1 l
1 1 amina 1 1
XLV 1 _ » m 1 1 1 1 amoniak 1 1 w s
CH.
B~N=S
.a y=c;
NH-C N •N-C sosh uzor j
fy‘
HCOfGo i
*, wzór 2
-5 -CY £ n
HH'')'
Ar mor 3
Hzór 5
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł

Claims (2)

Zastrzeżenie patentowe
1· Sposób otrzymywanie reaktywnych żółcieni azowych monochlorotriazynowych, o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru Oub grupę metylowę albo suOfonowę, M oznacza gru pę aminowę Oub resztę pierwszo- albo drugorzędowaj alkmoaminy zawierajęcaj ewentualnie grupy karboksylowe Oub sulfonowe albo resztę aOkiloarylo- Oub aryOoaminy o ogólnym wzorze -N/Rg/Ar^, w którym R2 oznacza etom wodoru Oub grupę elkilowę, e Ar^ oznacza resztę fenylowę Oub naftylową, ewentualnie podstawione będż ich pochodne karboksylowa Oub sulfonowe, Θ oznacza resztę o ogólnym wzorze 2, w którym x oznacza etom wodoru lub grupę cyjanowę aObo aminokerbonylnwę, a R^ oznaczę atom wodoru Oub grupę aOkilowę zawierajęcę 1-5 atomów węgla, ewentualnie podstawionę atomem chloru, bromu Oub grupę hydroksylowę, karboksyOowę, metoksy- będż atoksykarbnnylowę, suOfonowę, aminowę aObo aOklnaamOnowę względnie B oznacza resztę o ogólnym wzorze 3, w którym γ oznacza grupę matyOowę Oub karboksyOowę, a Ar oznacza resztę fenylowę Oub naftylowę zawierajęcę obok innych podstawników co najmniej jednę grupę suOfonowę, na drodze pierwszorzędowej kondennacji chlorku cyjanuru z kwasem diaminofenyleno- Oub -tolunnoθulfonowmm aObo dOamlnofeoylθnodl8ulnonowym, dlazowanla uzyskanego zwięzku o ogólnym wzorze 4, w którym R ma wyżej podana znaczenia, sprzęgania otrzymanego zwięzku dOazonlowegn ze składnikiem biernym o ogólnym wzorze HB, w którym B ma wyżej podane znaczenia i drugorzędowaj kondensacji wytworzonego barwnika dichloΓotΓaazonowθgo z amoniakiem Oub z pierwszo- aObo drugorzędowę aOklnoamOoę zawierajęcę ewentualnie grupy karboksylowe Oub sulfonowe będż z alkiloarylo- Oub aryloaminę o ogólnym wzorze H^/'R2/Ar^, w którym symbole maję wyżej podane znaczenia, znamienny tym, że cHorek cyjanuru kondansuja się z kwasem dlamlnofenyleno- Oub -toluenosulnnnowym aObo dOam.^^feny]^(^r^^dl8uf^^oow^'^m w stosunku molowym 1:1, dlezuje uzyskany związek o wzorze 4 w środowisku po reakcji kondansacji i do mieszaniny po reakcji dlazowania wprowadza składnik bierny w kwasowej postaci pasty Oub proszku oraz órodak hydrotropowy, teki Jak mooznik, kaprolaktam i ewentualnie środek powierzchniowo czynny, a następnie po dokładnym wymieszaniu w środowisku kwaśnym podwyższa pH mieszaniny powyżej 4 do zakończenia reakcji sprzęgania i kondansuja wytworzony barwnik dichlorotrazzonowy z amoniakiem Oub pierwszo- albo drugorzędowę alkinoαmOnę zawierajęcę ewentualnie grupy karboksylowe Oub sulfonowe będż z alkiloarylo- Oub aryloamioę o ogólnym wzorze
HNNRg/Ar^, w którym symbole maję wyżej podane znaczenia, e gotowy barwnik mononClorotriazynowy wydziela w znany sposób przez wysolenie Oub po dodaniu środka będż środków wypełniajęcych, stabillzujęcych i/lub dyspergujących 1 antypyOnych suszy w suszarni rozpyłowej, przy czym jako środek powierzchniowo czynny stosuje się środek taki Jaki suOfoblrsltyolao 2-etyloheksylowy, sóO sodowę kwasu dibutyOonaftalθnosulnonowego, sóO sodowę, skondensowanych wialordzθnnowycl aromatycznych kwasów suOfonowych, produkty poliknodθn8ecJ1. tlenku etylenu, produkty kondensacji tlenku etylenu z pochodnymi fenoOu lub produkty kondensacji tlenku etylenu z pochodnymi alknloOl nOθOnowegn będż mieszaniny tych środków.
2. Sposób otrzymywania reaktywnych żółcieni azowych monochlorotriazynowych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru Oub grupę metylową albo sulfonową, M oznacza grupę aminowę Oub resztę pierwszo- albo drugorzędowej aOkinoamloy zawierającej ewentualnie grupy karboksylowe Oub sulfonowe eObo resztę aOkiloarylo- Oub aryloaminy o ogólnym wzorze -^N/02/^Ar^, w którym r2 oznacza atom wodoru Oub grupę alkioowę, a Ar^ oznacza resztę fenylowę Oub naftylowę, awennualnie podstawione, będż ich pochodne karboksylowe Oub suOfonowę, B oznacza resztę o ogólnym wzorze 2, w którym x oznacza atom wodoru Oub grupę cyjanowę aObo emίnokarbonylowę, a R^ oznacza atom w^i^oru Oub grupę aOkmowę zawierająca 1-5 atomów węgla, ewenoualoia podstawi^ę atomem chloru, bromu Oub grupę hydmksy162 485
Iową, karboksylową, metoksy- bądź etoksykarbonylową, sulfonową, aminową albo alkiloaminową względnie B oznacza resztą o ogólnym wzorze 3, w którym γ oznacza grupą metylową lub karboksylową, a Ar oznacza resztą fenylową lub naftylową zawierającą obok innych podstawników co najmniej Jedną grupą sulfonowe na drodze pierwszorzędowej kondensacji chlorku cyjanuru z kwasem dlaminofanylano- lub -tolunnosulfonowym albo diomisofenylenldiθullslowym, drugorzędowej kondensacji wytworzonego związku dlchlorotrjzwsnowθgl o ogólnym wzorze 4, w którym R me wyżej podane znaczenia, z amoniakiem lub z pierwszo- albo drugorzędową alkiloaminą zawierającą ewentualnie grupy karboksylowe lub sulfonowe bedź z alkiloarylo- lub a^^amlną o ogólnym wzorze HN/Rg/Arp w którym symbole i^aą wyżej podane znaczenie wzglądnie na drodze plerwszorzędowej kondemacji chlorku cyjanuru z amoniakiem albo z pierwszolub drugorzędową aiklloamlsą zawierającą ewentualnie grupy karboksylowe lub sulfonowe bądź z alkiloarylo- lub aryloaminą o ogólnym wzorze HN/Rg/Ar^, w którym symbole mają wyźej podane znaczenia, drugorządowej kondomami uzyskanego związku dlchlorotiOazslowθgo z kwasem diaminofenyleno- lub -tolenlOlulfonowmm albo diaminoflnyiθnldlβullslowym, a następnie diazowania otrzymanego Jednym z określonych wyżej sposób związku moonoCholOlriazysowθgl o ogólnym wzorze 5, w którym symbole mają wyżej podane znaczenia i sprzągania wytworzonego związku diazonlαoegl ze składnikimi! biernym o ogólnym wzorze HB, w którym B ma wyżej podane znaczenia, znamienny tym, źe chlorek cyjanuru kondensuje się z kwasem diαminofθnyleso- lub -tolennouulfonowma albo dlamisofenylθnodluulfonowmo' w stosunku molowym ltl, a uzyskany związek dlchlorotrjawsπooy o wzorze 4 poddaje drugorządowej kondensacji z pierwszo- lub drugorzędową al^^eminą zawierającą ewentualnie grupy karboksylowe lub suHonowe albo aryloaminą bądź amoniakiem, przy czym diazuje wytworzony związek o wzorze 5 w środowisku po reakcji kondensacji i do mieszaniny po reakcji diazowania wprowadza składnik bierny w kwasowej postaci pasty lub proszku oraz środek hydrotropowy, taki jak mo^nik, tiomocznik, kaprolaktam i ewentualnie środek powierzchniowo czynny, a nastąpnie po dokładnym wymmeszaniu w środowisku kwaśnym podwyższa pH mieszaniny powyżej 4 do zakończenia reakcji sprzągania, a gotowy barwnik wydziela w znany sposób przez wselenie lub po dodaniu środka bądź środków wypeenia jących, s tabilizu jących 1/lub dyspergujących 1 jstwPwiswch suszy w suszarni rozpyłowej, przy czym Jako środek powierzchniowo czynny stosuje się środek taki Jak sulfobureztynian 2-etylohθksyloww, sól sodową kwasu dlbutwiosjftaeenosuflnnowego, sól sodowa skondensowanych wielordzeniowych aromatycznych kwasów sulfonowych, produkty polikondeneocji tlenku etylenu, produkty polikondeneacj i tlenku etylem, produkty kondemacji tlenku etylenu z pochodnymi fenolu lub produkty kondemacji tlenku etylenu z pochodnymi alkoholu olθsnowego bądź mieszaniny tych środków.
PL28104889A 1989-08-11 1989-08-11 S p o s ó b o trzy m y w an ia reak ty w n y ch z ó lc ie n i a z o w y c h m o n o c h lo ro triaz y n o w y c h PL PL162485B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL28104889A PL162485B1 (pl) 1989-08-11 1989-08-11 S p o s ó b o trzy m y w an ia reak ty w n y ch z ó lc ie n i a z o w y c h m o n o c h lo ro triaz y n o w y c h PL

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL28104889A PL162485B1 (pl) 1989-08-11 1989-08-11 S p o s ó b o trzy m y w an ia reak ty w n y ch z ó lc ie n i a z o w y c h m o n o c h lo ro triaz y n o w y c h PL

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL162485B1 true PL162485B1 (pl) 1993-12-31

Family

ID=20048339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL28104889A PL162485B1 (pl) 1989-08-11 1989-08-11 S p o s ó b o trzy m y w an ia reak ty w n y ch z ó lc ie n i a z o w y c h m o n o c h lo ro triaz y n o w y c h PL

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL162485B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL102692B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych barwnikow reaktywnych
PL82476B1 (pl)
PL162485B1 (pl) S p o s ó b o trzy m y w an ia reak ty w n y ch z ó lc ie n i a z o w y c h m o n o c h lo ro triaz y n o w y c h PL
CN1173888A (zh) 活性偶氮染料的制备方法
HK125594A (en) Reactive dyes
CN1235980C (zh) 水溶性纤维用活性染料及其制备方法和用途
US6319290B1 (en) Fiber-reactive disazo dyestuffs
ZA200303513B (en) Use of disazo compounds.
DE2745831A1 (de) Faserreaktive phthalocyaninazofarbstoffe
DE4314300A1 (de) Reaktivfarbstoffe
KR20040005660A (ko) 섬유 반응성 아조 염료
PL162423B1 (pl) Sposób otrzymywania reaktywnych zólcieni azowych PL
JPS5855189B2 (ja) 反応性モノアゾ染料の製造法
KR20050027059A (ko) 높은 광 견뢰도 반응성 적색 염료
PL162424B1 (pl) Sposób otrzymywania reaktywnych zólcieni azowych monochlorotriazynowych PL
PL166583B1 (pl) Sposób wytwarzania zwiazków disazowych PL PL PL
PL163902B1 (pl) Sposób otrzymywania reaktywnych barwników dlsazowych
PL162486B1 (pl) S posób otrzymywania reaktywnych zólcieni disazowych PL
PL59082B1 (pl)
PL163333B1 (pl) Sposób otrzymywania disazowych granatów reaktywnych
EP0998530A1 (en) Reactive diamine-linked azo dyes
PL171259B1 (pl) Sposób wytwarzania barwników reaktywnych pochodnych s-triazyny
CN1102621C (zh) 活性双偶氮染料
PL103563B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych barwnikow azowych
PL107663B1 (pl) Sposob otrzymywania nowych monoazowych barwnikow reaktywnych