PL160261B1 - Srodek chwastobójczy PL PL - Google Patents
Srodek chwastobójczy PL PLInfo
- Publication number
- PL160261B1 PL160261B1 PL1989280805A PL28080589A PL160261B1 PL 160261 B1 PL160261 B1 PL 160261B1 PL 1989280805 A PL1989280805 A PL 1989280805A PL 28080589 A PL28080589 A PL 28080589A PL 160261 B1 PL160261 B1 PL 160261B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- product
- group
- mixture
- methyl
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 12
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000002393 azetidinyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 4
- 229920006395 saturated elastomer Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 17
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- -1 alkyl radicals Chemical class 0.000 abstract description 19
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006350 alkyl thio alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004983 dialkoxyalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical class [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 45
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000047 product Substances 0.000 description 41
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 30
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 18
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 16
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 13
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 9
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 241000252254 Catostomidae Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 3
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 3
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YNGDWRXWKFWCJY-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dihydropyridine Chemical compound C1C=CNC=C1 YNGDWRXWKFWCJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000248416 Fagopyrum cymosum Species 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000292697 Polygonum aviculare Species 0.000 description 2
- 235000006386 Polygonum aviculare Nutrition 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N Uracil Chemical compound O=C1C=CNC(=O)N1 ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- OJCSPXHYDFONPU-UHFFFAOYSA-N etoac etoac Chemical compound CCOC(C)=O.CCOC(C)=O OJCSPXHYDFONPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 2
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N quinolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMWRGWQTAMNAFC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyridine Chemical class C1NC=CC=C1 MMWRGWQTAMNAFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940057054 1,3-dimethylurea Drugs 0.000 description 1
- KEQTWHPMSVAFDA-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-pyrazole Chemical compound C1NNC=C1 KEQTWHPMSVAFDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIZUQXLGABRGSR-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydropyridine-2-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=NC=CCC1 FIZUQXLGABRGSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000258957 Asteroidea Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000000540 Brassica rapa subsp rapa Nutrition 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282461 Canis lupus Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000201986 Cassia tora Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710200331 Cytochrome b-245 chaperone 1 Proteins 0.000 description 1
- 102100037186 Cytochrome b-245 chaperone 1 Human genes 0.000 description 1
- 101710119396 Cytochrome b-245 chaperone 1 homolog Proteins 0.000 description 1
- 241001505295 Eros Species 0.000 description 1
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 206010019133 Hangover Diseases 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N N,N'-dimethylurea Chemical compound CNC(=O)NC MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 125000000066 S-methyl group Chemical group [H]C([H])([H])S* 0.000 description 1
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010044608 Trichiniasis Diseases 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 229940075522 antidotes Drugs 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229960004424 carbon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- ONCCWDRMOZMNSM-FBCQKBJTSA-N compound Z Chemical compound N1=C2C(=O)NC(N)=NC2=NC=C1C(=O)[C@H]1OP(O)(=O)OC[C@H]1O ONCCWDRMOZMNSM-FBCQKBJTSA-N 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N fenuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC=C1 XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 244000144992 flock Species 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- AFVYWKMVEGBLGD-UHFFFAOYSA-N hectane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC AFVYWKMVEGBLGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000014617 hemorrhoid Diseases 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 210000001331 nose Anatomy 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000004880 oxines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- TUDHHJQPQZFEIH-UHFFFAOYSA-N piperidine-4,4-diol Chemical compound OC1(O)CCNCC1 TUDHHJQPQZFEIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011044 quartzite Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AUPJTDWZPFFCCP-GMFCBQQYSA-M sodium;2-[methyl-[(z)-octadec-9-enyl]amino]ethanesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN(C)CCS([O-])(=O)=O AUPJTDWZPFFCCP-GMFCBQQYSA-M 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 229940104261 taurate Drugs 0.000 description 1
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000003982 trichinellosis Diseases 0.000 description 1
- 201000007588 trichinosis Diseases 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 229940035893 uracil Drugs 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
1. SRODEK CHWASTOBÓJCZY ZAWIERAJACY SUBSTAN CJE CZYNNA ORAZ OBOJETNY NOSNIK LUB ROZCIENCZALNIK I/LUB SUBSTANCJE POMOCNICZE, ZNAMIENNY TYM, ZE JAKO SUBSTANCJE CZYNNA ZAWIERA POCHODNA PIRYDYNY O OGÓL NYM WZORZE 1, W KTÓRYM JEDEN Z PODSTAWNIKÓW Y 1 I Y 2 OZNACZA UGRUPOWANIE O OGÓLNYM WZORZE 2, W KTÓRYM Z OZNACZA GRUPE O WZORZE -SR LUB -OR, W KTÓRYCH TO WZORACH R OZNACZA NIZSZY ALKIL, WZGLEDNIE Z OZNACZA GRUPE O WZORZE 3, TO JEST AZETYDYNYL ALBO NASYCONY LUB NIENASYCONY 5-CZLONOWY PIERSCIEN HETE ROCYKLICZNY ZAWIERAJACY 1 LUB 2 ATOMY AZOTU, EWENTU ALNIE PODSTAWIONY 1-3 JEDNAKOWYMI LUB RÓZNYMI PODSTAWNIKAMI, TAKIMI JAK NIZSZY ALKIL LUB ATOM CHLO ROWCA, ZAS DRUGI Z PODSTAWNIKÓW Y1 I Y 2 OZNACZA GRUPE O WZORZE 4, W KTÓRYM GRUPA O WZORZE 3 MA WYZEJ PODANE ZNACZENIE, R 1 I R2 NIEZALEZNIE OZNACZAJA FLUOROWANY METYL LUB NIZSZY ALKIL, PRZY CZYM JEDEN Z PODSTAWNIKÓW R1 I R 2 ZAWSZE OZNACZA FLUOROWANY METYL, A X OZNACZA NIZSZY ALKIL LUB CYKLOALKILOALKIL. W ZÓR 1 PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek chwaarabójczy zawierajęcy nowę pochodnę pirydyny Jako substancję czynną.
Od wielu lat prowadzi się badania nad pochodnymi pirydyny i ich wykorzystaniem w przyrodzie. Przykaadowo w opisie patenoowym Stanów Zjednoczonych Ammeyki nr 3 748 334 ujawniono użyteczność 2,6-doUtΓÓJfłuoromeryloO’pirydynoOi-4 jako herbicydów i fungicydów. Cechę charakterystycznę tych zwięzków Jest obecność grupy hydroksylowej w pozycji 4 pierścienia pirydynowego, który ponadto może być podstawiony atomami bromu, chloru lub jodu.
W opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ammeyki nr 2 516 4Ο2ΪϋΓ3 705 170 ujawniono także trójfloormmetytop0yc0odne pirydyny, w których pierścień jest ponadto podstawiony atomami chlorowca i lccznymi innymi podstaoonkamη. Niektórym z tych zwięzków przypisano działanie chwastobój cze.
Ze swego działania grzybobójczego znane sę 2,6-douchloro-3,5-doucyJcnopirrdyny podstawione w pożyci 4 alkieem, fenylem, naftyeem lub pirydylem, ujawnione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ammeyki nr 3 284 293. Podobne związkijo pożyci 4 podstawionej grupę heterocyklicznę zαoierαjęcą jako heteroaoom atom siarki lub tlenu, ujawniono w opisie paten^Nym Stanów Zjednoczonych Amηiyki nr 3 629 270.
160 261
Pirydynodwukarboksylany użyteczne Jako herbicydy ujawniono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameeyki nr 4 682 18-4. Związki te mają fluooowane mt^le w pozycjach 216 oraz ugrupowańla pochodnych kwasu karboksylowego w pozycjach 315·
Inne pirydynodwukarbokeylany, w tym pirezoloamidy, ujawniono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameeyki nr 4 698 093. 1,4 i 3,4-Dihydropirydynokarboksylany będące herbicydami ujawniono w brytyjskim opisie patenoowym nr 2 145 085.
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że korzystne działanie chwastobójcze wykazują nowe pochodne 1,2- i 1,6-dihydropirydynr stanowiące substancją czynną środka chw^as^l^^jczego, a mam^t^o^^e związki o ogólnym wzorze 1, w którym jeden z podstawników Yj i Yg oznacza ugrupowanie o ogólnym wzorze 2, w którym Z oznacza grupą o wzorze -SR lub -OR, w których to wzorach R oznacza niższy alkil, wzglądnie Z^ oznacza grupą o wzorze 3, to Jeet azetydynyl albo nasycony lub nienasycony S-cz^nowy pierścień heterocykliczny zawierający 1 lub 2 atomy azotu, ewentualnie podstawiony 1-3 Jednakowymi lub różnymi podstawnikami, takimi Jek niższy alkil lub atom chlorowca, zaś drugi z podstawników Y^ 1 Yg oznacza grupą o wzorze 4, w którym grupa o wzorze 3 ma wyżej podane znaczenie, R^ i Rg niezależnie oznaczają fluorowany ^^e^yl lub niższy alkil, przy czym jeden z podstawników Rj 1 Rg zawsze oznacza fluorowany meeyl, a X oznacza niższy alkil lub cyklooekklo8ekll.
Określenie niższy alkil dotyczy prostoeańuuchooych 1 rozgałązoonych rodników o 1-7 atomach wągga, takich jak np. etyl., mmeyl, n-propyl, 1-ttyltpropyr, 1-metylopropyr, n-butyl, 2,2-dwumetyropropyr, penny!, lzobutyl 1 izopropyl.
Oo grup o wzorze 3 należą azetydynyl oraz rodniki pochodzące z pirazolu, pirolu, pirtlidynr, dihydropirazolu i piraztlidyty, ewan^e^ie mmaące wyżej podane pod3tawotki.
Określenie fΐΜΟ^νι^^ oznacza meeyl podstawiony Jednym lub wią^zą liczbą atomów fluoru, w tym także w którym wszystkie atomy wodoru zostały zastąpione atomami. fluoru.
środki chwaarabóócze według wynneeziu, w tym środki w postaci koncentratów ^^i^maga<^^ cych rozcieńczenia przed użyciem, mogą zawierać co najmniej Jedną substancją czynną oraz ciekłą lub stałą substancją pomotctcię. środki te sporządza sią przez zmieszanie subatancii czynnej z substancją poino^nozą, toką Jak rozcieńczalnik, wypetniacz, nośnik lub środek kondycionuJąiy. W rezultacie otrzymuje sią preparaty w postaci drobnooiartittych proszków, granulatów, pastylek, roztworów, dyspeeBsi lub emuas!· Tak wiąc substancją czynną można łączyć z takimi substancjami etmotπtczrmί Jak drobπooiβΓtlsta ciała stałe, ciecze pochodzenia organicznego, woda, zwilżacze, dy8pergaeory, emulgatory i wszelkie ich odpowiednia mieszaniny.
Oo odpowiednich zwilieizr należą tlkίtobθnzeto- i tlkitonaftoennosulfoniony, estry kwasu siadowego 1 alkoholi tłuszczowych, aminy, aminokwasy, ostry kwasów długołańcuchowych 1 izoto^nai^nu sodu, estry sulftburtztyniatu sodu, siarcannowane i slltono»ate estry kwasów tłuszczowych, produkty sulknowania poOsaJące przy rafinacji ropy naftowej sultonooαte oleje roślinne, dwouIII-rc.glikole acetylenowe, polioksretytntOptochodne alkilofenoli /zwłaszcza ictoktyltfatolu 1 nonfyofenolu/ oraz polloksyerytttppochodta estrów monokwa^óo tluszczowrch 1 bezwodników he^ytu /np. sorbitanu/· Korzystnymi dysi^^rgators^^ są celuloza, polialkohol winylowy, Hg^su^ omany sodu, polimeryc^e eliltoneftatenosulfoniαny, taftalθtttllftnian sodowy 1 bittaftalettsulftnian polimetylenu·
Jedna z postaci środka ihwoetobóJcctgo według wynalazku to proszek do zawiesin, czyli dyspergowały w wodzie preparat zawierający co najmniej jedną substancją czynną, obojątny stały wypełniacz i jeden lub wią^zą lcczbą cwiiżαczy i dyspergatorów. Obotattt stałe nia^e to przeważnie substancje pochodzenia organicznego, takie jek naturalne iły, ziemia okrzemkowa, syntetyczne minerały pochodne irztmionki, itd· Przykładami takich wypρtnlαizy są kac^my, ił atapuigltowr i syntetyczny krzemian mmgnθztoy. środki według wynalazku w postaci proszków do zawiesin zawierają zwykle od ponad 0,5 do 60 cząści wagowych, a korzystnie 5-20 cząści wagowych tlbstancii czynnoe, około 0,25 - 25 cząści wagowych, a korzystnie 1-15 cząści wagowych cwiiżeice, około 0,25 - 25 cząści wagowych, a korzystnie 1-15 cząści
160 261 wagowych dyspergatora 1 od 5 do około 95 części wagowych, a korzystnie 5-50 części wagowych obojętnego stałego wyppłniacza, w przeliczeniu na całkowltę masę preparatu.
W razie potrzeby okołc 0,1 - 2,0 części wagowych wypełniacza można zastęplć inhibitoeem korooji, antyspienaaczem lub ich mieszaniną.
Oo innych preparatów środka według wynalazku należę koncentraty pyliste zawierajęce 0,1 - 60% wagowych substancji czynne,] na odpowiednim wypa^^czu. Preparaty te można rozcieńczać przed zastosowaniem do uzyskania stężenia około 0,1 - 10% wagowych.
Preparaty w postaci wodnych zawiesin lub emllj można wytworzyć miaszajęc niewodny roztwór nierozpuszczalnej w wodzie subst8ncJi czynne,] 1 ewut^i^tora z wodą, do uzyskania Jednorodnoośc, a następnie prowadzęc hor^mogeni^^c^^ę dla uzyskania trwałej emllj bardzo drobnych cząstek. Małe rozmiary częstek poweselej stężonej zawiesiny sę jej cechę charakterystyczne, dzięki której po rozcieńczeniu 1 przeprowadzaniu oprysku uzyskuje się bardzo równomierne pokrycie preparatem. Zawartość substantJi czynnej w takich preparatach wynosi około 0,1 - 60% wagowych, a korzystnie 5 - 50% wagowych, przy czym górnę granicę wartości stężenia wyznacza granica rozpuszczalności subssannci czynnej w rozpuszczalniku.
Preparaty w postaci koncennratów to zazwyczaj roztwory substencJi czynnej w nia mieszajęcych się z wodę lub tylko częściowo miaszajęcych się z wodę rozpuszczalnikach, zawierających środek powierzchniowo czynny. Odpowiednimi rozpuszczalnikami substancJi czynnej sę DM, dwiuitylotslfotletek, N-miaylopirolidot, węglowodory oraz nie mieszajęce się z wodę etery, estry i ketony. inne wysoko stężone koncannraty można wytwarzać rozpuszczajęc substancję czynnę w rozpuszczalniku, a potem rozcieńczajęc tan roztwór, np. naftę, do stężenia odpowiedniego przy oprysku.
Stężony preparat środka według wynalazku zawiera na ogół około 0,1 - 95, a korzystnie 5-0 części wagowych ^basennc! czynne,, około 0,24 - 0, a korzystnie 1-25 części wagowych środka powierzchtZowz czynnego i ewen^^nie około 4-94 części wagowych rozpuszczalnika, w przeliczeniu na całkowitę masę preparatu.
Granulaty to fizycznie stałe preparaty złożone z częstek, zawierajęce substancję czynnę przylegajęcę do lub rozproszonę wewwntrz stałej mtryc^, to Jest obooętnego, drobnoziarnisaego wyppłniacza. W celu ułatwienia uw^nienia się sub8taπnJl czynnej z częstek granulatu, w preparacie moża być obecny środek powierzchniowo czynny, np. taki jak wymienione aowwZżł. Dako stałe wyppłniacze można stosować naturalna iły, plrofility, illit, ^^rr^miuliic, itdi Korzystnymi wypełniaczami sę porow^a, łatwo chłonęce cząstki prefabrykowana, takie Jak prefabrykowany i przesiany atapuuglt, ekspandowany termicznie, złożony z częstek wemikuUit oraz drobnotiarnitte iły» np. iły kaolinowe, uwodniony atapulgit i iły bentonitowe. Te wypełniacze natryskuje się substancję czynnę lub miesza się ja z nlę, otrzymujęc grandat.
Granulaty mogę zawierać około 0,1 - 30 części wagowych sub8tancJl czynnej na 100 części wagowych iłu 1 do około 5 części wagowych środka powierzchniowo czynnego na 100 części wagowych iłu.
Preparaty środka chwatttbóJczago według wynalazku mogę także zawierać inna dodatki, np. nawt^o^, inne herbicydy, inna pestycydy, odtrutki, itd.
Do zwięzków chemicznych wchodzić w skład łęczonego środka chwastobójczego należę np. trlazyny, muccztiu, karbaminiany, acetamidy, ac^tannlldy, uracyla, pochodne kwasu octowego lub fenolu, tioloktΓbemitiany, triazola, kwasy benzoesowe, nitryle, etery dwufenylu itp., a w szczególności takie heterocykliczne związki azotu i siarki jak 2-chloro4-atyloeuito-6-izopΓopyloamino-t,3,5-triazyna, 2-chloro-4,6-dwuizopropyroaeinn-l,3,5-t riazyna , 2-chloro-4 ,^-<^wuβtrlotmi^n-l ,3,5-t riazyna, 3-izoarzarlz-2,2-lwuoktrdo-lH,3H-? ,1,3banzooiadltzrtort4,3-tuinool,2,4-tmazd, sól 6,7-dihrdropirrdo/l,2o<Ot2*, 1*-c/pitazydyniowa, l,l*-lwumetylz-4,4*dlwupirydrniz-5-bromo-3-izzpropylz-6-metylzuΓacyl, kwas 2-/4-izoaropylo-4-matylo-5-kθto-2limldazoltnyto22/-hhinotinotarOoksylowy-3, sól lzopropylo^my i kwasu 2-/4-izaptopylo-4-metrlo-5-keto-imidazoltnyto22/-nlkotynlwβlO, G-y^-izopropylo^muayro-5-keto-2-imidazoltnyto22/m(n-tolennokarboktylan mełylu 1 2-/4-izopzoarlZ-4-mθtylo-5kθtz-2-lmldaizlinylo-2/pp-tulunzotarboktrlan mełylu, tekla mmzcztkl Jak N-yM-chloroienoksy/
160 261 fenylo-N,N-dwurnetylomocznik, N,N-dwumetylo-N*-/3-chloro-4-metylofenylo/mocznik, 3-/3,4dwuchlorofenylo/-l,1-dwumetylomocznik, 1,3-dwurnety0oo3-/benzotlazoUoo-Z/mocznik , 3-/pchlorofenylo/-l,d-dwumetyoomocznik, l-bctylo-3/33,4--wuchlorotθnylo/-/-yθtyC/mccznik , --chlcrc-N-^”/4-eθtokkyo---etylo-r,3,55trlθzyno].o-2/eeinokarbonolcJ benzenosMCfonaeld,
--/4,6-d-cmetyOopiryeidynylo-2/aelnckarbcnylceeinosuCfryylobynzcysan netylc, --/4,6-ducmθtoksyploy/idynylc-2/a/inokaobcnylcaminosulfonylometolobenzcytan etylc i --/4-eetoksy-6eetylo-1,3·5-tanozynrl--2mayrkokbΓbnoyloeπ)iroeufryoyrbynnzoesan met^l-c, takie karbaminiany lcb tJ^^o^l^Eirt^aeiniany jak dwuctyIodwuiioiarbemlnisy --cllorcollilc, Ν,Ν-d-uθtylcticlol karba/inlan S-/4-hhlorobynzytu/» N-/3-cllorofenylo/karbaelnian izopropylc, N,N-d-uczcprcpylotiorokaΓbamlnian S--,3ld-ucClocoollilc, Ν,^ι-d-uproppOotiolokarbaeinlan s-propylc 1 Ν,Νld-uizcproppOorlolokarbaminian S-2,3,3=tróJhhlorooUilc. Takie acetamidy, acetan^Lidy, aniliny 1 amidy jak 2-zhloro-N»Nld-ucSliCoacetamid, N,N-d-ummty0oc2,--d-ιjfenyloacataeid, N-/-,4-d-cmmty0oc-5trójfluorceθtylo9clfcnylolminofenylo/lcetleid, N-incpropyOo-2-chloroacetanilid, -*,6*-d-uetylc-N-mβtokkyo/tyly-2-cChococaetaailid, 2*-mθty0oc6*-θtylo-N-/2emtoCkyOΓOpylo-0/-2-lCloroclctalilid, oC » cC, c£ -trój fluorom,6d--cnitro-^l,N-d—upropylo-ptolcidyna i N-/l,l--w/matyropcopynolo/33,5--wuchrocobenzamid» takie k-asy, estry, alkohole Jak k-as -»--d-ihhlcrcpoopionc-y, k-as -leetylol4-cllorotnnoksyoctc-y, k-as -,4-ducchlorofencksyohtc-o, -l/~4-/2,4-Uwhchrorotnroksy/tinoksy_7poopicnian rnet^l.c, k-as 3-aminoc2,5d-uchloocbennoeso-y» k-as --matcksy-3,6-d-cchlorobennoetc-y, k-as -,3,6-tóóJchloro'fθnylol octc-y, k-as N-l-naftytf aal/mo-o, 5-/2-clloro-4-0óóJfrucrmmθ0yrotncoksy/-2nnirroynzcoesay scdc-y» ester 4,6-dwucitrocOcIi..·rZrbutyrotθnclc i N-fcsfcncemeylcglicyny i Je9c scle oraz --./-4 -/5-trójflccocemtylcpirydonylc--/cksyfnncksyJpjrcpicnian butylc, takie etery jak eter
- ,4-d-ccHorofenylc-0c4-ni t ocOenylc—y, eter Z-chlorc- 06 » có · “t rój 01ucoc-p-tcliro-c-3etcksy-4lηίtrod-uOnnolc-o» 5-/2-chloro-4-trój 01ccoceetylc0nnoksyy-N-mmny0osulfcnylo-2-nitrcbenzamid i 5-/2-chloro-4-orOJiruor/yθtyrotncoksy/-lnnirrobnzcoasan 1-kaoboetoksyetylc, a także takie inne z-iązki jak - »6-d-uchlocoOrenoniiroO , -odo 1-010^80oareonian scdo-y, e/tanoartonlan d-usodowy» -l/2cchrocotnnyro/matyro44,l-Uwueθtolal3-ncokslnalidynanl3 i egzo-1mθtylo-4=/l-metyloetyrol’-2-lm-metoOeiθnylmmθroksy-7~oissbicylilc/ - ,-.1 JTieptan .
□ako na-ozy, które można stasa-ać -aspół ze środkie/ -odłcg -yn^m^, -yrn/anić azotan amonowy, //rzzik» potaż 1 supeefosfat. innymi cżyteczny/i dodatkami są m/seelało»
- których rośliny ckorzaniają się i -zrastają, takie jak kae/erf, obornik» hceus, piasek ltp.
Skctecznę ilość środka hh—stobóJhnega -edłcg -ynalazkc nanosi się na glebę za-ierającą nasiona lcb -egetaty-ne odrośle, -zględnie -prc-adza się go dc gleby» stcscjąc - tym celc do-olne znane eθtody· Nanoszenie ciekłych lcb stałych preparató- środka na glebę można malzce-ać np. za pomocą rozpylaczo silniO-och» opryski-aczy ręcznych i -ysięgniko-ych craz opylat^c^-opryski-aczy. Preparaty można także nanosić z sam/Cotó-» Jako pyły i ciecze opryskc-e, a tc dzięki ich skctehnncści przy m/łych da-kach.
Dokładna ilość scbstanc,ji czynnej którą należy ząstosc-ać zależy od -ielc czynni^-,
- ty/ gatcnkc roślin i stadium ich ocz-occ» typc i stanc gleby, ilości cpadó- i danegc stcso-anegc n-iąnic· Przy selekt-nnym zabiegc przed-schcdc-y/» czyli na glebę, stosie się da-kę ckołc 0,0- - 11,-, a korzystnie ckołc 0,1 - 5,60 kg/ha. W pe-nych przypadkach mogą być -y/agane da-ki -yższe lcb niższe. Fachc-inh z łat-ością cstali optymalną da-kę po zapoznanic się z niniefnoy/ opisem i za-arty/i - ni/ przykładami ilustcującymi skład preparat- środka -edłcg -ynalazic.
Określenie gleba* stcsc-ane jest tc - najszerszy/ Jegc sensie i obejmuje -szelkie znane “gleby -edłcg definicji podanej - Weertθn's Ne- international Oicticnary, Second Editicn, Unabridged /1961/. Tak -ięc określeńee/ ty/ objęte są -stenkie substancje lcb środc-iska, - których rośliny /ogą ckorzeniać się lcb -zrastać, a -ięc nie tylkc ziemię, ale także kcm/pcs» obornik, m/csz, hcmus, piasek itd, naadaetc-ane Jakc nośniki podtrzy/cjące -zrcst roślin.
Z-iązki o -zorze 1 -/kazują szczególnie silne działanie chwastobójcze - zabiegach przed-schcdcwych. Ponnżaj opisano próbę przed-schcdc-egc działania hh—stobóJhzego» a
160 261 jej wyniki przedstawiono w tabelach 112· Wskaźniki zwalczenia podane w tych tabelach oparte sę na skali, której podstawę Jest wartość zwalczenia procentowego dla danego gatunku roślin. Skala ta w próbach, których wyniki zestawiono w tabelach 112 była następująca :
Zwalczenie procentowe Wskaźnik
0-24 O
25-49 1
50-74 2
- 100 3
W tabelach 112, podobnie jak w tabelach 314 przedstawionych w dalszej części opisu, kreska oznacza, że dana roślina nie brała udziału w próbie z danym zwlęzkiem, zaś litera N oznacza brak danych.
W przypadku niektórych zwięzków dane rejestrowano poczętkowr Jako wartości zwalczenia procentowego o przyrostach co 10%, Jednak później dane ta przetworzono matematycznie, dla wyliczenia wskaźników zgodnych z powyźszę skalę.
Próba 1. Przedwschodowe działanie chwastobójcze.
W misce umieszczono glebę z warstw wierzchnich 1 ubito Ję tak, by powierzchnia gleby znalazła si? o 0,95 - 1,27 cm poniżej krawędzi miski. Na powierzchni gleby umieszczono określonę liczbę nasion poszczególnych gatunków rocznych roślin jednoliśclenlowych i dwuliścieniowych i/lub wegetatywnych odrośli roślin wieloletnich. Oo drugiej miski odważono glebę w ilości potrzebnej do wyrównania poziomu gleby w pierwszej misce do krawędzi miski. Znenę ilość badanego zwięzku w postaci roztworu w rozpuszczalniku organicznym lub wodzie, zmieszanego z acetonem lub wodę jako nośnikiem, zmieszano dokładnie z glebę w drugiej misce i mieszaninę tę użyto jako warstwę wierzchnię w pierwszej misce, zawierającej nasiona lub odrośle. Tak przygotowane miski umieszczono w cieplarni na ławie, gdzie glebę podlewano stosownie do potrzeb, dla zapewnienia odpowiedniej wilgotności przy kiełkowaniu i wzroście.
W około 10 - 14 dni /zwykle w 11 dni/ od zasiania i zabiogu poddawano miski obserwacji 1 notowano rezultaty.
Wyniki próby podano w tabeli 1. Badane zwięzki zidentyfikowano numerami przykładów*, w których opisano ich wytwarzania, zaś badane rośliny, uznane powszechnie za chwasty, oznaczono kolejnymi literami w następujęcy sposób:
A - cibora jadalna /wyhodowana z wegetatywnych odrośli/
B - wiechlina roczna
C - sorgo aleppskie /siewka/
- stokłosa dachowa
E - chwastnica Jednostronna
F - wilec
G - rzepień
H - zaślaz włóknodajny
I - kapusta sitowa □ - dzika gryka
K - ostrożeit polny /wyhodowany z wegetatywnych odrotli/
L - komosa biała
M - rdest ostrogorzki
N - perz właściwy
O - sorgo aleppskie /rozłóg wyhodowany z wegetatywnej odrooli/
160 261
Tabela 1
| Przyk ład nr | 1 Dawka . I | —-T- — A B | T 1 1 | Wka^r^ńld ---r C , D , . -1- „ Ł | zwalczania E 1 F 1 G 1 1 | ‘“Τ’ 1 | H | T 1 1 | I | □ | K | 1 | L | “T 1 1 | M | N | -Ί- 1 1 | 0 | 1 1 1 | ||||||||||||
| I | 11,21 ' | 3 ( | - | 1 1 | - | 1 1 | 3 | 1 1 | 3 | 1 1 | 3 | 1 1 | 3 | 3 | 1 1 | - | - | 3 | 3 | 1 1 | 3 | 3 | 1 | 3 | a | ||||||
| 11 | 11,21 ' | 3 ' | - | 1 | - | 1 | 3 | 1 | 3 | 1 | 3 | 1 | 3 | 3 | 1 | - | - | 3 | 3 | 1 | | 3 | 3 | 1 | | 3 | 1 l | ||||||
| III | 11,21 , | 2 , | 3 | 1 | 3 | 1 | 3 | 1 | 3 | 1 | 3 | 1 | 3 | 3 | 1 | 3 | 3 | - | - | 1 | - | - | ( | - | a | ||||||
| IV | 11,21 J | 3 ' | 3 | 1 1 | 3 | 1 | 3 | 1 1 | 3 | t 1 | 3 | 3 | 3 | 1 1 | 3 | « | 3 | - | - | 1 1 | - | - | 1 1 | - | a a | ||||||
| V | 11,21 i | 3 · | 3 | 1 | 3 | 1 | 3 | 1 | 3 | 1 | 3 | 3 | 3 | 1 | 3 | 3 | - | - | a | - | - | a | - | a | |||||||
| VI | 11,21 ; | 3 1 | 3 | 1 | 3 | 3 | 1 1 | 3 | 1 | 3 | 3 | 3 | 1 1 | 3 | 3 | - | 1 | - | 1 | - | - | 1 | - | a | |||||||
| VII | 11,21 J | 3 ' | 3 | 1 | 3 | 3 | 1 1 | 3 | 1 1 | 3 | 3 | 3 | 1 1 | 3 | 3 | - | 1 ( | - | a a | - | - | a 1 | - | a a | |||||||
| VII | 11,21 ' | 3 1 | 3 | 3 | 3 | 1 1 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | | 3 | 3 | - | 1 | - | 1 | | - | - | a 1 | - | a 1 | |||||||||
| IX | 11,21 i | 3 i | 3 | 3 | 3 | 1 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 3 | 3 | - | - | 1 | - | - | 1 | - | 1 | ||||||||||
| X | 11,21 1 | 3 1 | 3 | 3 | 3 | f 1 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 1 | 3 | 3 | - | 1 1 | - | a | - | a | - | 1 | - | a | ||||||||
| XI | 11,21 1 1 | 2 ' | 3 | 3 | 3 | 1 1 | 3 | 3 | 1 | 3 | 1 1 | 3 | 2 | 1 | - | 1 1 | - | a a | - | 1 | - | a 1 | - | a a | |||||||
| XII | 11,21 1 | 2 ' | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 0 | 1 | 3 | 3 | 3 | 1 | - | 1 | - | a | - | 1 | - | 1 | - | a | ||||||||
| XIII | 11,21 1 | 3 i | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 0 | 3 | 3 | 3 | 1 | - | 1 | - | 1 | - | 1 | - | 1 | - | a | |||||||||
| XIV | 11,21 1 | 3 1 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 1 | 3 | 3 | 1 l | 3 | 1 1 | - | 1 1 | - | - | 1 1 | - | - | a a | |||||||||
| XV | 11,21 1 | 0 i | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 0 | 1 | 3 | 3 | 1 | 3 | 1 | - | 1 | - | - | 1 | - | - | a | |||||||||
| . _ J | J | 1 | X | L | 1 | . 1- | u | J . | 1 | L | 1 | J |
Próba 2· Przadwschodowe działanie chwastobójcze w obecności roślin użytkowych .
W następnej serii testów zbadano przedwschodowe działanie chwastobójcze związków o wzorze 1 w obecności roślin użytkowych. Glebę z warstw wierzchnich przesiano przez sito o oczkach 1,27 cm i w przypadku niektórych testów zm.eszano ją z nawozem. Mieszaninę gleby i nawozu wyjałowiono poddając ją działaniu bromku mf/lu lub ciepła.
Mieszaninę gleby umieszczono w aluminiowej misce i ubito tak, by powwerzchnia gleby znalazła się o 1,27 cm poniżej krawędzi miski. Na powwerzchni gleby umieszczono określoną liczbę nasion poszczególnych roślin jednoliścinniwwych lub dwuliścieniwwych oraz wegetatywne odrośle wieloletnie. Do drugiej miski odważono glebę na warstwę wierzchnią. Znaną ilość badanego związku rozpuszczono lub zdyspirgiwaii w acetonie luo odpowiednim rozpuszczalniku organicznym i w postaci 1% roztworu lub zawiesiny naniesiono w żądanej dawce /za pomocą opryskiwacza/ na glebę w drugiej misce. Glebę zmieszano dokładnie z cieczą opryskową, po czym mieszaniną tą pokryto glebę z nasionami lub odroślami w pierwszej misce. W miskach kontrolnych Jako warstwę wierzchnią zastosowano glebę bez herbicydu. Alternatywnie glebę w pierwszej m.sce pokrywano wjrstwą gleby bez herbicydu i na powwerzchnię nanoszono równomiernie roztwór badanego związku w p^^taci cieczy opryskowai . Po zabiegu miski umieszczono na ławie w cieplarni i podlewano glebę tak, by dostarczyć wilgoć potrzebną w stadum kiełkowania i wzrostu roślin. Obserwowano wzrost roślin i w marę potrzeb stosowano dodatkowo zabiegi /fujmigacja, działanie insektycydami, itd./.
W około 10 - 14 dni /zwykle w 11 dni/ od zasiania i zabiegu poddano miski ^se^waj i i zanotowano rezultaty. W przypadku związku z przykładu XV prowadzono obserwację w Θ dni od zasiania i zabiegu.
Wyniki próby podano w tabeli 2. Badane związki zidentyiiiawani numerami przykładów, w których opisano ich wytwwazanie, zaś badane rośliny oznaczono kolejnymi lieeaami w
160 261 następujący sposób»
A - soja
- bawełna
C - rzepak
- rzepień
E - dzika gryka F - wilec G - sesbania H - gwiazdnica 1 - zeólaz włóknodajny □ - pszenica K - ryż
U - sorgo zwyczajne M - kukurydza N - stokłosa dachowa 0 - proso p - chwwstnica Jednostronna R - palusznik krwawy S - włośnica zielona T - burak cukrowy U - komosa biała W - rdest ostrogorzki
Tabela 2
| Prz | Oawka | Wskaźniki zwalczanie | |||||||||||||||||||||
| k ła | / hg^/.-A | c | 1 | 0 | ’ 6 | 1 F | *G 1 | H | I | ' 3 | 1 K | L | M | N 1 0 | * P * R | s | • T | U 1 | w | ||||
| 1 | 1 I | 1 ' | a | J . J . J | U . J | ||||||||||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | • 7 | > 8 | • 9 ' | 10 | 11 | 12 | * 13 | 14 * 15 | 16 *17 | 18 119 | 20 | i 21 i | 22 i | 23 | ||||
| - Π - | --!“·! | ||||||||||||||||||||||
| I | 5,6050 | 90 | - | - | 90 | '100 | ' 90 | 100 | - | 95 | '100 | •100 | 100 | 95 | 100*100 | 100*100 | 100 | 1 100, | 100, | 100 | |||
| 1,1210 | 85 | - | - | 70 | ,100 | i 80 | 400 , | - | 95 | ,100 | ,100 | 100 | 90 | 100,100 | ιοο,ιοο | 100 | 1 1 ,10°. | 100* | 100 | ||||
| 0.5605 | 80 | - | - | 30 | *100 | * 60 | *96* | - | 95 | *95 | *100 | 100 | 80 | 100*100 | 100*100 | 100 | 1 100* | 100* | 100 | ||||
| 0.2803 | 75 | - | - | 16 | ,100 | i 70 | i 95 , | - | 95 | ,'l00 | i 95 | 95 | 70 | 100,100 | 101),100 | 100 | ,100, | ioo; | 100 | ||||
| 0,1401 | 65 | - | - | 10 | 78 | * 85 | *98 * | - | 90 | * 40 | ' 95 | 95 | 40 | 98*100 | 95*100 | 100 | 100* | 100* | 100 | ||||
| C.0701 | 60 | - | - | 15 | i 10 | i 20 | i 25 i | - | 75 | i 30 | i 85 | 80, | 30 | 85,100 | 98,100 | 95 | 95, | 100, | 95 | ||||
| 0,0350 | 20 | - | - | 10 | 1 , 15 | , 30 | ΐ 55 » | - | 85 | ' 15 1 | * 80 | 75 ' 1 | 20 | 80*100 1 | 95*100 1 | 100 | 80* | 100* | 95 | ||||
| 0,0175 | 15 | - | - | 0 | ' 10 | ' 25 | 1 30 1 | - | 60 | 15 | ' 55 | 20' | 15 | 90* 95 | 80*100 | 98 | 50* | 90, | 35 | ||||
| 0,0087 | 15 | - | - | 0 | i N | i 25 | i 10 | - | 55 | 0 | i 15 | 10, | 0 | 25, 60 | 70, 35 | 85 | 35, | 20, | 15 | ||||
| 0,0044 | 0 | - | - | 0 | i 0 | , 0 | i 15 , | - | 20 | 1 0 | i 1° | 1 0, | 0 | * 15, 40 | 20,' 90 | 9SI | 1 | N ' | 15 | ||||
| £ W | |||||||||||||||||||||||
| II | 5,6050 | 95 | - | - | 75 | 100 | i eo | *100 * | - | 95 | 100 | •100 | 100* | 95 | 1001100 | 100*100 | 100, | 100, | 100, | 100 | |||
| 1.1210 | 90 | - | - | 25 | . 80 | 1 N | i 90 | - | 90 | 100 | ,100 | * 100, | 50 | 1 100,100 | ΐοομαΓ | 100 ** | 85' 1 | 93' | ICO | ||||
| 0.5605 | 90 | - | - | 35 | * 100 | * 86 | 1 95 1 | - | 90 | 95 | *100 | 95* | 80 | 100*100 | 100*100 | 100' | 100* | 100* | 100 | ||||
| 0,2803 | 85 | - | - | 0 | i 40 | i 40 | i 85 i | - | 85 | 90 | i 95 | «3, | 40 | 90,100 | 100,100 | 100, | 95,' | 100, | 95 | ||||
| 0,1401 | 75 | - | - | 0 | 1 , ioo | I 75 | 1 95 1 | - | 1 90, | 60 | * 95 | * 95, | 85 | * 90,100 | 100^1001 | 1 100 ( | 95* a | 100* | 100 | ||||
| C.0701 | 50 | - | - | 0 | ' 100 1 | i' 40 | ' 90 ' | - | 80 ' 1 | 40 | ' 90 | 90' 1 | 70 | 95*100 I | 100*100 | 100* 1 | 851 1 | 95* | 100 | ||||
| 0.0350 | 25 | - | - | 0 | 100 | 1 25 | 1 70' | - | 60 1 | 10 | 1 90 | 85' | 15 | 0*100 | 95*100 | 95* | 50* | N * | 90 | ||||
| 0,0175 | 20 | - | - | 25 | i 50 | i 20 | i 35, | - | 0 i | 25 | i 35 | 40, | 5 | 0, 95 | 90,100 | 100, | 3¾ | 75 a | 90 | ||||
| 0,0087 | 30 | - | - | 20 | 1 es | i 35 | J 30 | - | 1 «, | 5 | 15 | 1 25, | 40 | 1 o( 35 | 80,100 | 801 i | 35* f | N ' | 40 | ||||
| 0,0044 | 0 | 0 | 100 | 1 0 | 1 N 1 | 0 1 | 0 | ' 50 | 35' | 20 | 0' 40 | 5* 95 | 80* | 20* | 25 ' | 50 | |||||||
| III | 5,6000 | 95 | 0 | 96 | 75 | 100 | ' 90 | 1 95 1 10( | 95 ' | 100 | *100 | 00' | 95 | 100'100 | 1<κ>· 100 | 100 ' | - | ||||||
| 1,1200 | 90 | 40 | 90 | 0 | 95 | i 70 | i 85 i 100 | 90 , | 100 | i 98 | 00, | 95 | 00,100 | 100,100 | 100, | - * | - | ||||||
| 0,2800 | 65 | 0 | 85 | 0 | 75 | i 25 | 95 | 1 75 , | 90 | ΐ 9C | 90* 1 | 50 | 95* 100 | oo*100 | 100* 1 | 1 | - ' | - | |||||
| 0,0700 | 0 | 0 | 85 | 0 | 35 | ' 0 | 1 65* | 65 | 60 < | 90 | * 55 | 85* | 30 | 90* 90 | 00« 100 | 1001 | - i | - | |||||
| 0,0175 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | i 0 | 1 °l | 0 | 1 0| | 35 | , 0 | 30, | 0 | 45, 35 | e0ζΐ00| | 85, | 1 1 | - J | - | ||||
| 1 0,0087 | 15 | 0 | 0 | 0 1 | 10 | 1 0 | 1 0 1 | 20 | NO 1 | 45 | 1 NO | 45* | 20 | N01 NO | 90»100 | 100* | . I | • | | • | ||||
| L.___ | 1· — |
160 261
c.d. tabeli 2
| 1 | - 5 - , | 3 | 1- 4 Ί 4 » | 5 · 6 ; 7 | r a ‘ 1 8 | 9 · 1Ó 1 Ϊ1~Ϊ | 12 | '13 1 | 14 | 15 | .' I6 | 1 17, 1 **' 1 | 18 | i9j 20 (21; | 22 ( 23 |
| IV | ' 5,6000 ' • 1 | 95 | » «Λ 1 90 1 | 100*90 *100 1 1 | ' 90 1 | 99 1 100 *00 ' 1 1 1 | 100 | * 100 1 | 100 | 95 | *100 | 100' I | 100 | 100 * 100 ' 1 1 1 | 1 1 |
| • 1,1200 < | 95» 70 · | 95»65 <100 | 80 | 95 > 100 < 95 i | 100 | 1 95 | 100 | 95 Ί00 | 1001 | 100 | 100 1 100 ' - . | - , - | |||
| 1 1 , 0,2600 ( | 80 | 1 30, | 90( 0 f100 | 1 0 | 90 * 95 ' 90 * 1 1 1 | 95 | 100 | 100 | 95 | * 95 1 | 100' 1 | 100 | 100 1100 1 - * 1 I 1 | 1 1 | |
| ' 0.0700 1 | 60 | 45 ' | 45' 0 1 75 | 30 | 60 ' 95 ' 65 ' | 70 | 90 | 75 | 55 | 95 | wo' | 100' | 100 ' 100 ' - ' | - ' - | |
| i 0,0175 i | 30 | 35 i | 0, 0 , 45 | 0 | 20 , 80 , 45 i | 55 | 35, | 35, | 0 | 90 | 70, | 90, | 95 , 90 , · , | - , - | |
| J 0,0087 ( | 0 1 | 10 ' 1 | 0* 0 ’ 0 1 1 | 0 1 | 5 ' 0 ' 20 * I 1 1 | 10 | 0* 1 . .. | 25* 1 | 0 | _Λ 90 | 75* 1 | 90* 1 | 100 1 90 ' « ' I 1 1 | 1 1 | |
| ”T-------η | • 1 | τ | · ł | 1 | 1 | 1 | . ( | 1 11 | 1 | ||||||
| V | i 5.6000 i | 98) | 95 i | 100.95 ,100 | 98 > | 100 i 100 dOO 1 | 100 | 100, | 10011001100 | 100, | 100, | κ» , 100 , - , | - ι - | ||
| 1,1200 , | 100 | 95 | 100*95 ' 100 | 85 * 1 | 100'100 ' 95 * I 1 1 | 100 | 1001 I | 100* 1 | 100 1 | 100* 1 | 100* I | 100* 1 | 100 ' 100 ' - ' 1 1 1 | 1 1 | |
| 0,2800 < | 95' | 50 ' | 95' 0 '100 ' | 50 ' | 95 ' 100 ' 90 ' | 100 | 95 1 | 1001 | 95' | 90' | 100' | Ό0· | 100 ' 100 ι - 1 | . , - | |
| , 0,0700 , | 90. | 35 , | 90,35 , 95 , | 0 , | 90 , 95 , 90 , | 90 | , | 100, | 1 70, | 100, | 100** | 100, | N», 100 , · , | ||
| * 0,0175 ' | 75^ | 0 · | 70' 0 1 95 1 | 0 1 | 85 ' 100 1 90 1 | 45' | 90 1 | 901 | 70' | 90 ' | 95' | 95' | 100 1 95 ' - ' | _ 1 _ | |
| i 0.0044 i | 40, | 15 , | 20, 0 , 65 , | 0 | 25 , 85 ,40 , | 25 | 15, | 20 | 75 I | 45! | 90, | 100 , 90 , - , | - 1 - | ||
| J________J. | ___4 | ____4 | ....Ł...4....Ł | ....L | ----U.___U___U | ...J | ___.4 | ....4 | ...4 | ...4 | ....4 | ....4 | .. U-.-.J--.La | ||
| VI | 1 5,6000 ' | 951 | 90 ' | 100*75 *100 ' | 95 * | 100 * 100 *100 * | 100 1 | 100' | 100* | 100' | 100* | 100' | 100' | 100 ' 100 ' - ' | _ 1 _ |
| > 1,1200 < | 95» | 75 ' | 9βι 60 i 95 < | 90 ' | 95 100 i 90 i | 100 i | 1001 | 100. | 95,100 i | 10(01 | 100 | 100 I 100 I - ι | |||
| , 0,2800 ( | 90,' | 0 , | » 1 1 95, 0 ,100 , | 4° , | ' ( 1 90 , 100 , 85 , | 1 9β, | 100 ' | 100, | 95, | 95, | 100, | 100* | < 1 1 O), 100 , - , | ||
| ' 0.0700 ' 1 1 1 0.0175 1 | 60' | 0 1 | 85' 0 ' 95 ' | 0 · | 80 ' 100 ' 90 1 | 95 ' | 85' | 95' | 40' | 85 ' | 100' | 100' | 1<κ>' 100 ' - ' | - ' - | |
| 20. | 0 | 75. 0 i 65 i | 0 , | 0 , 100 i 35 , | 75 , | 65 , | 6C, | 0, | 45, | 75 , | 95, | 100 1 95 1 - , | - , - | ||
| ' 0,0044 ' | 1 0 | 0 * | 0* 0 ' 20 ' 1 1 1 | 0 * | 0 * 60 * 0 ' 1 1 1 | 0 ' | 25* | 10* | 0* | 01 | 0* | 60* | 90 0 - I ι ι | 1 1 | |
| T-----··!· | “““1 | T- | --'Γ---Τ----Γ | ——Γ | '1-----i-—,- | r | —1 | —1 | —1 | —r | ...γ. | ||||
| VU 1 5,6000 i | 85 1 | 90 i | 95, 60 Ί00 , | 80 , | 95 i 100 , 95 , | 100 1 | 1001 | 100, | 95,100. | 100, | 1001 | 100 I 100 ι - ι | - 1 - | ||
| ł 1 , 1,1200 f | « 9°, | 1 7 , | 1 1 1 90f 10 f 100 ( | »: | 1 1 1 90 f 100 ( 90 ( | 1 | 100( | 90* 1 | 100* 1 | 100* 1 | .c©; | 1 ι 1 100, 100 , , | 1 * 1 * | ||
| 1 0.2800 | 30' | 15 · | 90' 0 ' 60 · | 30 ' | 30 « 90 '70 · | 90 < | 90' | 95' | 25' | 75' | 100' | 100' | 100 ' 100 ' - · | - 1 . | |
| , 0.0700 , | 10.' | 10 , | 75, 0 , 20 , | 0 . | 70 , 60 , 60 , | 30 | 50 , | 56, | 30, | 60 | 55, | 90, | 100 , 90 , - , | 1 | |
| 1 0.0175 ‘ | 0' | 0 1 | 40* 0 ' 0 * | 0 ' | 0 * 0 10 ' | 0 1 | 40* | 0* | 0' | 0* | 10' | 0' | 95 ' 75 ' - ' | _ I _ | |
| 1 0,0087 i | Ol | 0 i | 0, 0 i Ol | 0 i | Ol NO i O. | 0 i | 0, | 201 | 101 | 0, | 0, | NOl | 95 ι 20 ι - ι | ||
| 4._______4. | ...4. | ___4. | ...&...4....L | ____L. | ...4. | —4. | ..4. | ...4. | ...4. | ...4. | ...4-.... | ||||
| 111 | ; 5·6000 | 90,1 | 95: | 100* 55 (100 ( | 90 ' 1 | 95 ' 100 ' 00 * 100 * 1 » 1 1 | 100* 1 | 10C* 1 | 98*100* 1 1 | 100* 1 | 100* 1 | Κο' 100 ' - ' 1 1 1 | 1 1 | ||
| < 1,1200 · | 75' | 75 ' | 90' 0 >100 ' | 40 > | 90 i 100 l 90'100 ' | 100' | 100! | sonTO' | 100, | 100' | 100 1 100 1 - · | . 1 . | |||
| < 1 , 0,2800 i | I 45, | 20 , | 1 1 1 90,20 , 95 , | 1 25 , | 1 1 1 90 ,100 ,90 , | 1 90, | 1 95, | 1001 | 1 75, | 1 95, | 100, | 100,, | 1 1 1 100 , 100 , - | 1 | |
| 1 1 0,0700 t | 1 0. | 0 , | 1 1 1 0, 0 , | 1 0I | 70 ** 0 ( 40 ( | 1 45 . | 1 | 501 | 1 ». | 7°! | 90* 1 | 1 90 1 | 1 ι 1 100 , 95 , -, | 1 * 1 ” | |
| 0.0175 ' | no' | 15 ' | 0' 0 ' 0 ' | 0 1 | 0 1 0 1 20 1 | 10 ' | N01 | 35' | 0' | 0' | 25' | 65' | 100 ' 40 ' - ' | | | |
| 0,0087 i | 30. | 20 i | 20' 0 1 Ol | 25 i | Ol NO 1 Ol | 0 1 | Ο ι | Oi | 15i | 0 i | Οι | Oi | 50 , 0 ι - ι | ||
| ..4- | ___4- | ...4...4....L. | ___L. | ...L--- | .-J- | ___4. | ___4- | ..J. | __J- | ___4- | ...4. | .... | — 4_____ | ||
| IX | 5,6000 ' | 95* | 60 * | 100*70 *100 ' 1 1 1 | 85 ; | 90 ' 100 ' 90 * 100 * 1 t 1 1 | 98 * | 100* | 95*100* | 100* | 100* | 100 ' 100 ' - 1 | 1 I | ||
| 1,1200 i | 90i | 30 i | 90i 0 ,100 i | 70 , | 90 i 100 i 90 i 100 i | 100, | DO, | 95 1100, | 100, | 100, | 100 I 100 I - I | ||||
| 0,2800 * | 25' | 25 ' | 75* 0 1 65 * | 0 * | 75 '100 '90 ' 100 ' | 98 ' | 98* | 40'100 ' | 100* | 100* | 100 1 100 ' - ' | 1 | |||
| 0,0700 i | 10, | 10 , | 40, 0 , 55 I | 0 1 | 0 , 20 , 45 , | 55 , | 70 , | 50, | 35, | 85, | 90, | 85, | 100 , 85 1 - , | - , - | |
| 1 | 0.0175 ( | o' 1 | 1 NO 1 | 0' o 1 0 1 1 1 ł | 0 1 1 | 0 1 0 '0 1 1 1 1 | 0 1 1 | 35* | 45* | o1 1 | 0* 1 | 25* 1 | 85* 1 | 30 * 45 ' - * 1 1 I | 1 1 |
| 1 | 0,0087 i | 0» | 0 » | 0· 0 1 Ol | 0 1 | 0< 0 <25 i | 0 > | NO < | 20* | 0i | N0« | NO 1 | 0 i | NO 1 40 ' - 1 | - 1 - |
| ...4 | ..4. | ...4.. | ...u. | .. X-..JL·.--U. | ...4. | ...4. | ..4. | ... J.« | ...4. |
160 261
c.d. tabeli 2
| 1 i 2 1 | 3 1 | 4 | s | 6 ' | 7 | 8 '9 '10 | 11 | 12 | * 13 1 14 1 | 15 * | 16 | 17 | 18 ' 19 | 20 ' 21 ,22 | 23 | ||
| u . | . . Ł - 4 - | L · | U--i - . 1 | . . J | . -1 | . . J - - | . -«- - - | . 4 | |||||||||
| X 5,600 | 90 * | 90 | 1 95 | 35 1 | 100 1 | 80 |95 1100 | 95 | 100 | 100l 100 1 | 100 | 100 | 100 | 100 uoo | 100 · - ; · | 1 | - | |
| i 1,1200,90 i | 35 | 1 95 | _oj | 90* | 55 *80 *100 1 1 | 80 | 100 | 99* 100 * | 90 | 100 | 99 | 100 *100 | 10^- 1 - | 1 | | - | ||
| 1 0.2800* | 25 1 | 0 | , 70 | 0 1 | 95, | 0 ,20 , 95 | 65 | 90 | 95, 90 1 | 20 | 100 , | 100 | 100 ,100 | 10^- ’ · 1 | 1 | - | |
| i 0.0700, | 5 1 | 0 | ' 70 1 | 0 1 | 0' | 0 1 0 ' 35 1 1 | 0 | 90 | 90* 55 * | 25 | 70* | 95 | 80 *100 1 | 55* - 1 - | 1 1 | - | |
| * 0.0175* | 0 1 | 0 | 1 0 | 0 1 | Oi | 0 , 0 1 30 | 20 | 0 | 551 25 1 | 20 | 0 1 | 35 | 40 80 i | 201 - ' - | 1 | - | |
| i 0.0087, | 0 1 | 0 | * 0 | 0 · | 0 1 | 0*0* 0 | 0 | 0 | 55* 35 * | 0' | 0 * 60 * | 25* - , - | 1 | ||||
| • | 1 | ł 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||||||||||
| X! 1 5,6000' | 85 ' | 65 | 1 . so | 55 1 | 1 | 1 J 65 ,9O ,lOO | 90 | 100 | 1 100,100 , | 98 | 1 100, | 100 | 100 ,100 , | ; 100, - · - | 1 1 | - | |
| i 1,1200, | 0 1 | 15 | 1 90 | 0 1 | 90* | 35 *70 * 95 | 65 | 95 | 100 '100 * | 90f | 100 *100 * | 1001 - , - | 1 I | - | |||
| * 0,2800* | 20 ' | 0 | 1 0 | 0 , | 0 1 | 0,0, 0 | 0 | 85 | 50 1 65 1 | 40 | 7Q | 60 | 95 1 95 1 | 95 , - * - | 1 | - | |
| , 0.0700, | 0 1 | NO | 1 0 | 0 . | 25* | 0*0* 0 | 35 | 0 | 20 * 0 * | 0 | tf | 0 | 30 * 35 * | 0* - , - | 1 I | - | |
| J 0,0175' | 0 ' | 10 | . 0 | 0 , | o! | 0,0, 0 | 0 | 0 | 0 , 0 , | 0 | O | 0 | 0, 0, | o; - * - | 1 | - | |
| • 0,0087, | 0 1 | 0 | 1 0 | 0 * | 0 1 | 5 * 0 1 0 | 0 | 0 | 0 * 0 ' | 0 | (f | 0 | 0 * 0 * | o* - , - | 1 | ||
| ____i________ | L. | ... JL | . 1 | 1 J_ . | 1 | ł | _ 1 J | - J - | 1 | ||||||||
| XII ' 5,60000 | 90 1 | 70 | ' 90 | 60 ' | 100* | 65 *90 *100 | 90 | --- 100 | 100 *100 * | 95 | iod | 100 | 100 '«30 ' | •---•---η--’100* - , - | 1 I | - | |
| , 1,1200, | 40 * | 10 | 80 | 0 1 | 90 , | 0 ,90 1 95 | 70 | 100 | 95 ,100 1 | lOCł | 100 | 100 ,100 1 | 1001 - * 1 | 1 | - | ||
| * 0.2800* | 40 1 | 10 | 1 55 | 0 1 | 70* | 0*0* 0 1 , | 0 | 70 | 75 i 80 * | erf | 95 | 95 *100 * 1 1 | 90* - , 1 | 1 1 | - | ||
| • 0,07001 | 20 * | 15 | 1 25 | 0 1 | 35 , | 0 10 1 0 | 0 | 35 | 30 * 30 1 | 30 | 40 | 80 ilOO 1 | 65 1 - * - | 1 | - | ||
| ' 0,0175' | 0 1 | 15 | 1 0 | 0 1 | 40 ' | 0 *N0 * 0 | 0 | 0 | 35 1 0 * | d | 0 | 0 * 0 ' | 0 1 - 1 - | 1 1 | - | ||
| , 0,0087, | 0 * | 0 | 1 0 | 0 1 | 0 1 | 0 10 1 0 | 0 | 0 | 0 ' 0 1 1 | Oi | Οι Oi | 0· - 1 1 | - | ||||
| 8 | * | ||||||||||||||||
| III ' 5.6000' | 50 , | 25 | 90 | 0 1 | 100 ' | 35 *90 '100 | 90 | 100 | 100 AOO 1 | 95 | iod | 100 | 100 '100 ' | 100* - , - | - | ||
| , 1,1200, | 30 * | 0 | 90 | 5 1 | 95 , | 45 ,45 , 90 | 65 | 85 | 90 * 95 , | 25 | 95, | 100 | 100 ,100 | 10^- ' - | - | ||
| * 0,2800* | 10 ł | 0 | 25 | 0 1 | 30' | 40 * 0 * 0 | 0 | 25 | 10 1 15 * | 50* | 25 | 55 *100 ' | 60* - 1 - | - | |||
| , 0,0700, | 0 ' | 30 | 0 | 0 , | NO , | 0 ,N0 , 0 | NO | 20 | 25 10 , | 0, | 0 | 0, 30, | 0, - ' - | - | |||
| ' 0,0175' | 0 1 | 0 | 0 | 0 1 | 0' | 0*0' 0 | 0 | 0 | 0 J 0 » | 0 | 0* | 0 | 0 '10 ' | O* - - | - | ||
| , 0,0087, | 0 1 | 0 | 0 | 0 1 | 0. | 0 ł 0 , 0 | 0 | 0 | 0' 0 , 1 | 0, | 0 | 0 , NO , | 0, - * 1 | 1 | - | ||
| IV , 5,6000, | 100' | 90 | 100 | 00 , | 100 , | 100 ,100,100 | 100 | 100 | 100 *100 , 100 | 100, | 100 | 100 ,100 , | 100, - ' - | 1 | - | ||
| ' 1.SS00' | 100, | 85 | 100 | 95 · | 100' | 95 ' 95'100 | 95 | 100 | 100 ,100 ' 100 | 100' | 100 | 100 '100 ' | 100' - , - | 1 | - | ||
| ,' 0.2600; | 95' | «Ί | 100 | 90 ; | 100, | 85 , 95,100 | 95 | 100 | 100 100,100 | 100. | 100 | 100 j1OO , | 1(00, - · - | 1 1 | - | ||
| • 0,0700' | 95, | 10 | 95 | 0 ' | 100' | 55 ' 70'100 | 80 | 95 | 80 ,100 ' | 60 | KX0'100 | 100 '100 ' | 100' - , - | 1 | - | ||
| , 0,0175, | O1 | 0 | 60 | 28 1 | aa. | 0 , 0, 40 | 20 | 55 | 25 ' 60 1 | 20 | 70 1 | 95 | 90 ,100 , | - * - | 1 | - | |
| 1 0,0087* | 0, | 0 ' | 90 | 30 1 | 40 1 | 0 ' 0* 45 | 0 | 45 | 0 1 65 ' | 50 1 | 75 | 95 *100 ' | 95.,- ,- | 1 | - | ||
| * | » * | . * | * * | ||||||||||||||
| 1 1 XV 1 5,6000i | 85* | 1 65 1 | 95 | 1 1 40 1 100 1 | 1 1 95 i 90,100 | 95 | 100 | 10* 99 , | II ł 1 98 1 100 i100 ' 100 ilOO 1 1 | 1 1001 - ^1 | 1 1 | - | |||||
| ; 1.1200; | 70i | 1 5 | 65 | 30 ' | 95 1 | 80 * 20 * 95 | 25 | 95 | 100 1 95 ' | 90 | 9°** | 95 | 1 1 95 j1OO ( | 90 * - 1 - | 1 1 | - | |
| , 0.2800, | 45' | 5 , | 70 | 10 , | 90 , | 55 , 60, 95 | 35 | 85 | 00 1 85 , | 85 | 90 ,100 | 90, 99, | 90, - 1 - | 1 | - | ||
| ' 0.0700' | 20, | 25 * | 0 | 30 1 | 65' | 0 1 10' 55 | 0 | 35 | 60 ,55 1 | 50 | 65 1 | 75 | 75 *100 ' | 75* - ,1 | 1 | - | |
| 15* | 0 1 | 0 | 0 1 | 30 1 | 0 1 0 1 65 | 0 | 0 | 0; 40 | 8' | 30 | 0 '85 1 | 1 id - , - | 1 | ||||
| ____1_______1_ | — .Ł | -.J-. | ...1 | —.U | ____u___L. | --J-. | —J- | — .Λ.. | 1— |
160 261
Próba 3. Powschodowe działanie chwastobójcza.
Glebę z warstw wierzchnich umieszczono w miskach z otworami w dnie i ubito tak. aóy powWerzchnia gleby znalazła się o 0,95 - 1,27 cm poniżej krawędzi misek. Na powwerzchni gleby umieszczonej a następnie wciśnięto w nię określoną liczbę nasion poszczególnych jednoli^^ini^iwiy^ch lub dwaliścienioaych roślin rocznych i/lub wegetatywnych odrośli roślin wieloletnich. Miski umieszczono na ławie w cieplarni 1 podlewano w miarę potrzeb dla zapewniania odpoNwadnich warunków kiekkowania i wzrostu roślin. Gdy rośliny osięgnąły pożędany wiek /2-3 tygodnie/j wszysskie miski z ^^Jętke^m misek kontrolnych] przeniesiono do komory do oprysków i przeprowadzono oprysk za pomocą rozpylacza. Ciecz opryskowa /roztwór lub zawiesina/ zawierała około 0,4% objętoścoowych emulatora 1 takę ilość badanego zwięzku, by dawka nanoszenia sut^ssi^r^nj^ czynnej wynooiła 11,2 kg/ha przy całkowatij objętości oprysku odp^o^w^i^^^lęcej rzeczywastij objętości 1670 1/ha. Miski umieszczono ponownie w cieplarni 1 podlewano je jak poprzednio. W 10 - 14 dni /zwykle 11 dni/ od zabiegu oceniono uszkodzenia roślin w porównaniu z roślinami kontrolnymi. Wyyiki próby przedstawiono w tabeli 3, w której oznaczenia liieioae roślin maję takie samo znaczenie jak w tabeli 1.
Tabela 3
- - - r
Przy-1 kład i nr , “ ” ” Γ 1 |
II ' i
III i
IV (
V 1 i
VI i
VII , VII 1 i
IX i i
X ,
XI ' i
XII ,
XIII ‘ i
XIV I xv ,
| Dawka | 1 | Wssaźnnki | zwalczenia | ||||||||||
| /ka/ha/' 1 | A | B | c | 0 | 1 E , | 1 I F i G I H | I | 1 1 | □ | l” * i K | |||
| 11,21 | 1 1 | 0 | - | - | 0 | 1 1 , | 1 1 0 i 0 1 0 | - | 1 1 | - | 1 1 0 | ||
| 11,21 | 1 l | 0 | - | - | 0 | 1 1 | 1 1 1 1 0 | - | 1 | - | ' 0 | ||
| 11,21 | 1 | 0 | 0 | 2 | 0 | 2 i | 2 i 2 1 1 | 1 | < | 1 | |||
| 11,21 | 1 1 | 0 | 3 | 3 | 2 | s 2 1 | 2 1 i * 1 | 2 | 1 1 | 2 | 1 1 | ||
| 11,21 | 1 | | 0 | 0 | 2 | 1 | 2 1 | 2 ' 2 1 1 | 2 | 1 | 2 | |||
| 11,21 | 1 | 0 | 0 | 2 | 0 | 2 , | 1 i 1 1 1 | 1 | 1 | 2 | |||
| 11,21 | 1 1 | 0 | 1 | 2 | 0 | 1 2 ( | 1 1 1,1,1 | 1 | 1 1 | 2 | 1 1 | ||
| 11,21 | 0 | 2 | 2 | 2 1 | 1 ' 1 ' 1 | 1 | 2 | ||||||
| 11,21 | 0 | 1 | 1 | 0 | 2 1 | 2 i 1 i 1 | 2 | 2 | |||||
| 11,21 | 0 | 1 | 3 | 0 | 1 0 1 | 1 1 1,1,1 | 2 | 1 | 1 | ||||
| 11,21 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 1 | 0 1 0 1 1 | 0 | 0 | ' - | ||||
| 11,21 | 1 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 ! | 0,0,1 | 0 | 1 | 0 | 1 1 | ||
| 11,21 | 1 1 | 0 | 0 | 2 | 0 | 1 1 1 | 1 ' 1 1 1 1 1 | 2 | 1 | N | 1 1 | ||
| 11,21 | 1 | 1 | 1 | 3 | 1 | 3 ' | 1 ' 0 1 1 | 1 | 1 | 2 | |||
| 11,21 | 1 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 1 1 | 1 1 2 ,111 I 1 | 2 | 1 1 1 | 0 | 1 1 1 |
| L | yy | |||
| N | i 0 | |||
| 0 | 1 0 1 | 0 | i 0 | |
| 1 | 1 0 1 1 1 | 0 | 1 0 1 | |
| - | - | 1 - | ||
| - | 1 1 1 1 | - | 1 1 | |
| - | ł - 1 | - | 1 w | |
| 1 | - | - | ||
| 1 1 | - | 1 * 1 | - | 1 * |
| 1 1 | - | | I | - | l |
| 1 | - | - | ||
| 1 1 | - | 1 1 | - | |
| 1 | - | |||
| 1 | - | 1 “ 1 | - | |
| 1 1 | - | 1 1 1 1 | - | 1 1 |
| 1 | - | 1 - 1 | - | ' - |
| 1 | - | I 1 | - | 1 |
Zwięzki o wzorze 1 itαiiwięce substancję czynnę środka według wynalazku wytwarza się łatwo w reskeci heterocyklicznej aminy z odpowiednim halogenkiem kwasu plrydsiikaróikisloaigi lub z odpowiednim halogen^em kwasu ρirydynidalkaróiksslowegi w obecności zasady, którę może stanowić nadmiar heterocyklicznej aminy, a następnie drogę redu^ci pierścienia plsydyioaigi przy atomie azotu i sęiiediim atomie węgla przy użyciu borowodorku sodowego z wytwarzałem 1,2- lub l,6-dihsdropirydsny.
W niżej opisanych etapach 1-9 przedstawiono ze szczegółami wytwarzanie trzech konkretnych halogenków kwasowach, które stosuje się Jako zwięzki wyjściowe do wytwarzania związków o wzorze 1, Inne halogenki kwasowe uzna z łat^wościę otrzymać stosujęc tok postępo12
160 261 wania z etapów 1 - 9 i dobierając odpowiedni ketoaster i aldehyd w etapie 1 tak, by uzyskać pożądane podstawniki w stanowiącym produkt pirydynodwukaabbOsylanie, Jak to podano w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 692 184. Inne odpowwednie Jako związki wyjściowe halogenki kwasowe przedstawiono w opisie patenoowym Stanów Zjednoczonych Αο^^Ιι nr 4 692 184. V przykładach 44 - 51 i 82 - 83. Pozossałe halogenki kwasowe można wytworzyć stosując tok postępowania podany w tym opisie.
W etapie 1 yS-ketoester poddaje sią reakcji z aldehydem i otrzymuje sią odpowwedni piran. W etapie 2 piran ten poddaje sią reskeci z amoniakiem z wytworzeniem dwuuydroksypiperydyny. W etapie 3 produkt reakcji z etapu 2 poddaje sią odt^^^dni^niu z wytworzeniem pochodnej dihydrnpirydynd. W etapie 4 pochodną dihddbnpirydyny utlenia sią lub odszczepla 6ią z niej fluorowodór i otrzymuje sią pirydynndwukaabol<aylan. Ugrupowania estrowe w tym pirydynndwuUaabbnkylanlr pochodzą z użytego ^-ketoestru, zaś pozycja 4 w pierścieniu pilyyinowym jest podstawiona takim samym podstawnikiem jak reagent aldehydowy. Gdy Jedna z pozycci 2 lub 6 w pierścieniu pilydnnowym w piryddnndwukaΓbonkylanie jest podstawione tróffknonymetylθm, a druga z tych pozycc!. zawiera dwikluornιnθryl, pirydynndwukaΓbna8ylan ulega selektywnej hyd^oizie po stronie podstawionej grupą CFgH Jeśli w reakicci hydrolizy zastosuje sią 1 równow^oH zasady, takiej Jak KOH /etap 8/. Oaśśi stosuje sią 2 lub wiącej równowwżników zasady, dwi^^k^rbi^l^i^ylan ulega hydrooizie do dwukwasu, przy czym reakcja ta stanowi etap 5. Owukwas można przeprowadzić w chlorek rwukwasu dzlałejąc nart środkiem chlorującym, takim Jak SOCl? lub PClg. Po tej reskeci przemiany pod działan^m 1 równow^nika alkoholu zachodzi selrklwnr estryfikacja chlorku dwukwasu przy atomie chloru sąsiadującym z grupą CFgH. W etapie 10 aminą heterocykliczne, w tym przypadku pirazol., poddaje sią reakicji z chlorkom kwasowym z wytworzeniem pirydynnklrbonamidu bądącego bezpośrednim prekursorem związku o wzorze 1.
Etap 1. Wydarzanie 2,6-dwu/tróJf ^unbOMrt^lo;*-2,6ddwuhydronsyy4-lzobukylotθtrαhddbopibanodwikarbbnkylanuu3ł5 dw^naet^·
Do poddawanej mechanicznemu mieszaniu mieszaniny 280 g /2,0 monθ/ trójfkuoroαcetdlnoctanu maeylu o czystości 80% i 86 g /1,0 iznwalrΓardθhyru dodano 1 ml piperydyny.
Nastąpiła reakcja egzotermiczna i temperatura mieszaniny reakcyjnej osiągnęła 105°C. Po mieszaniu przez 5 godzin mieszaniną reelicyjną roztarto z 450 ml heksanu i 30 ml eteru, po czym całość ochłodzono na łaźni z suchym lodem. Otrzymano 1,68 g pierwszej szarży produktu o temperaturze topnienia /w skrócie °t.t°/ 83 - 87°C i 14,51 g drugiej szarży produktu o t.t, 67 - 73°C.
Pierwszą 9zarżą stanowi żądany związek bądący mieszaniną /5:1/ izomerów cis i trans.
Analiza elementarna dla Ci5H20F6°7 Obliczono: C 42,26, H 4,73 Stwierdzono: C 42,54, H 4,77
Drugą szarżą była mieszanina /2:1/ izomerów cis i trans. Roztwór myajerzdsty zatążono 1 otnymano 344 g pozoosałości bądącej surową mieszaniną izomerów cis i trans żądanego związku .
Etap 2. Wb^wr^-zsn^e 2,6-dwuutrój fuuorometdln/-2,6riwuhddrnksy-4-iznbutylopiparyrynodwikklbonkylanuu3ł5 dwuuerylu.
Przez roztwór 344 g /0,920 mcWa/ surowego produktu z etapu 1 w 500 ml tetrahydrafuranu /THF/ przepuszczano w ciągu 3 godzin 58 g /3,41 gazowego 11^^8X11» Mieszaniną reakcyjne z^ązono, a pozostałość /332 g/ poddano rekryssalizacji z eteru z heksanem i otrzymano 53,7 g /wydajność 13% w przeliczeniu na trójfkmonoajetynooctan me^lu/ żądanego związku w postaci białej s^ssen^! stałej o t.t. 102 - 106°C.
Annlizr elementarna dla ^^^jlFg^i^e
Obliczono: C 42,36, H 5,00, N 3,29
Stwierdzono: C 42,84, H 4,94, N 3.29
Roztwór maajθrzystd zatążono i otrzymano dodatkową porcją żądanego związku.
160 261
Etap 3. Wytwarzanie mieszaniny /2.-,1/ 2,6-dwu/tróJ f luorometylo/-l ,4- i 3,4dihydro-4-izobutylopirydynodwukarboksylanu-3,5 dwametyt/·
Do ochłodzonej wody z lodem mieszaniny 200 ml stężonego kwasu siarkowego i 200 ml chlorku meylenu dodano w Jednej porcji 48,7 g /0,115 produktu z etapu 2. Mieszaninę reakcyjnę mieszano przez 20 einuu, po czym wLano Ję do 1 litra wody z lodem. Warstwę chlorku eetylenu oddzielono i przemyto raz 100 ml nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu, wysuszono i zatężono. Otrzymano 28,0 g /64,6%/ surowego produktu. Część /5,0 g/ tego produktu poddano destylacci z użyciem chłodnicy kulkowej pod ciśnieneem 66,7 Pa /temoeratura w liokie 120oC/ p otrzymano 4^ g ż^ane^ zwięzku o ηθ^ 1,4391.
Analiza elementarna dla θΐ5Ηΐ7ΡβΝιθ4 Obliczono: C 46,28, H 4^0, N 33,00
Stwierdzono: C 46,39, H 4,44, N 33,60
Produkt z etapu 3 można wytworzyć z wyższę wydajnością całkowitę bez wyodrębnienia produktów z etapów 112. postępujęc w niżej opisany sposób.
Do poddawanej eechaypczneeu mieszaniu mieszaniny 340,3 g /1,98 trójLUnonoeetyLojjeyylooctan/ roe^lu /MTFAA* o czystości 98,5¾. 100 ml toluenu i 0,86 g /0,01 mioa/ piperydyny dodano w cięgu 20 minut 90,5 g /1,03 pznwalerαldthyOu. W wyniku reakcji egzotermicznej temperatura mieszaniny reakcyjnej wzrosła do 83°C. Mieszaninę reakcyjnę o 19 * uyrlmmlwjno przez 3 godziny w 80 C. Widmo F NMR wykazało, ze reakcja zaszła w 89%. Przerwano ogrzewanie i mieszaninę reakcyjnę rozcieńczono 125 ml toluenu, po czym przez całę noc prowadzono mieszanie /16 godoin/. Przez mieszaninę reakcyjnę przepuszczono gazowy amoniak i w wyniku reskeci egzotermicznej ttm^Pt^1t/rα wzrosła do 68°C w cięgu 50 minut. Naczynie reakcyjne umieszczono na łaźni z wodę chłodzęcę dla zmnyeJtztyia yem^ot^ttury reakcji do 53°C, przepuszczając w sposób cięgły αeenyak. Ogółem w cięgu 1,5 godziny przepuszczono
47,3 g /2,78 mola/ amoniaku. Mieszaninę reakcyjnę rozctejznnno 100 ml ^oui^i^r^u, po czmm do naczynia reakcyjnego przyłączono nasadkę destylacyjnę Cl/iseni. Nadmiar amoniaku i część toluenu usunięto pod zmniejszonym ciśnlentee /pompka wodnn/, utrzyiujęc tem^or^turę 26°C. OoOano jeszcze 200 ml toluenu i destylację kontynuowano do uzyskania ogółem 200 ml destylatu, co trwało 1,5 godziny. Mieszaninę reakcyjnę rozcieńczono 100 ml tnl/ey/ p ochłodzono Oo 5°C na łaźni lodowej W cięgu 5 minut dodano 453 g /4,53 kwasu siarkowego. Egzotermiczny charakter reakeci torewap, że temperatura wzrosła do 25°C. Następnie temperatur/ stopniowo opadła do 5°C w cięg·· 40 minut i yemjϋoroturę takę /yrzmetwαno przez 40 mnuu. Dodano Jeszcze 95 g /0,95 «ήβ/ kwasu sParoowego i meszaninę reakcyjnę mieszaro w 5°C przez 20 minuu, a potem wlano Ję do mieszaniny 500 ml toluenu i 2 litrów wody z lodeio Warstwę toluenowę oddzielono i wyekstrahowano 500 ml toluenu. Połęczono ekstrakty toluenowie, przemyto kolejno 500 ml wody, 500 el nasyconego wodnego roztworu NaHCOg P 500 ml solanki, a potem 2^5^™ pod zmniejszonym ciśnieneem i nyryleayn 363,6 g oleju. Analiz/ ot·njeyynw/ obszaru na chro^^^ogra^^e żenowye ^^1^/£^1ι, ze olej zawierał 9% izomeru 3,4-dllydnoptroyynawego p 75,4% izomeru 1,4-dllydnopttolynowegn, co w przeliczaniu na MTFAA ndpowaadałn wydajności całkowitej 82,9%.
Etap 4. 2l0wufluornmtytoo--ttój f L/oromltydo-4-izob/tylopldydyno0wa/βjbbnkydenuu3,5 dwu/ltytu.
A. Reakcja produktu z etapu 3 z DBU.
Mieszaninę 23,0 g /0,0591 noa/ produktu z etapu 3, 12,2 g /0,077 moa/ DBU o czystości 96% p 100 ml THF ref/uSnoaayo przez 3 dni, a potem wiaro do 250 ml 3n HCC. Wymęcony olej wyekstrahowano eterem /2 x 100 ml/. Ekstrakty eterowe wysuszono /MgSOo/ P zjtąznro. Otrzymano 14,4 g oleju, który według widma H NMR zawierał żęOjnd zwięzek i produkty kwasowe. Olej ten rozpuszczono w eterze i wyekstrahowano 100 el nasyconego roztworu wodorowęglanu sodowego. Warstwę eterowę wysuszono /MgSO^/ i zatężono. Otrzymano 8,9 g oleju, który według wpdea 19f nmr był żędanye zwięzkiee o czystości 71%. Ekstra^ w roztworze wodorowęglanu sodowego zakwaszono stężonym HCl i otrzymano olej, który wyekstrahowano eterem. Warstwę eterowę wysuszono /MgSO^/ P zatężoro. Otrzyearo 4,8 g pozontałości, która zawierał/ kwas
160 261
Jednokarboksylowy 1 kwas dwukarboksylowy /9:1/ będęce pochodnymi żądanego związku· Na pozostałość tą podziałano 3,0 g /0,0217 mmla/ węglanu potasowego, 20 ml jodku metylu i 50 ml acetonu· Mieszaniną reflkRoowano przez 42 godziny, a potem zatążono· Na pozostałość podziałano wodą i całość wyekstrahowano eterem /2 x 100 ml/· Warstwą eterową wysuszono i zatążom· Pozostałość poddano destylacji z użyciem chłodnicy kulkowej pod ci^śni^neem 133,3 Pa /eemperatura w kolbie 130°C/ i otrzmmano 5,1 g /wydajność 23,4% w przeliczeniu na prooc dukt z etapu 3 / żądanego związku w postaci oleju o n& 1,4478, Produkt ten uległ krystalizacji podczas stania /t.t, 36 - 37°C/·
Analiza elementarna dla C15H16F5N104
Obliczono: C 48,79, H 4,37, N 3,79
Stwierdzono: C 48,75, H 4,39, N 3,77
Produkt ten 0 czystości 71% poddano wysokosprawnej chromatoogafii cieczowej /HPLC/, stosując 3% roztwór octanu etylu w cykloheksanie jako eluent i otrzymano frakcją wcześśiejszy /0,79 g, czas retencji 7-8,5 minuty/, którą zidtntyfilowanl Jako 6-0zuilulrl-4-izobutylo-2-tróJiluoroaetylopizydyilkarboksylan-3 ΐΜγΙ^ Frakcja późniejsza /czas retencji 8,5 25
18,5 minuty/ tawtetata ^aat^we 6,4 g /99,4%/ zzytego o ą^anegoo zwizzu u o ηθ 1,4744»
B· Reakcja produktu z etapu 3 z arrJbutyloaaliz·
Mieszaniną 38,0% produktu z etapu 3 o czystości 80% oraz 20,5 g aróJbutylαaainz ogrzewano do 155°C przez 30 ^i.1^1^^· Mieszaniną reakcyjny ochłodzono do 30°C i rozcieńczono 100 ml toluenu· Roztwór toluenowy przemyto kolejno 6n HCl, nasyconym roztworem wodorowęglanu sodowego i solankę, wysuszono 1 zatążono· Otrzymano 36,4 g produktu o czystości 73%, co odpowiadało 80%· Reakcją tą można także prowadzić z użyciem nadmiaru trójbutyloaminy /10 równolzanikówZ, otrzymując zasadniczo podobne rezultaty·
C· Reakcja produktu z etapu 3 z arójbutylaaainz w toluenie»
Mieszaniną 38,9 g produktu z etapu 3 o czystości 80%, 20,4 g trójbutyloaaliy i 30 al tl^uenu ogrzewano do 115°C przez 40 inuu, a potem utrzymano w 115°C przez 1 godziną i 40 ainuu· Mieszaniną reakcyjny ochłodzono i poddano obróbce jak w punkcie 8 powzZet · Otrzymano
36,3 o poodukuu o ctysooścu 76% , co odpowiadać wydannośc i 9%·.
0· Reakcja produktu z etapu 3 z arójezyćaa1ii.
Mieszaniną 11,8 g produktu z etapu 3 o czystości 80% i 3,34 g trójθZylaaainy ogrzewano w 100°C przez 10 minut, a potem w 125°C przez 10 minuu· Mieszaniną reakcyjny ochłodzono i poddano obróbce jak w punkcie B poi^yże· Otrzymano 8,14 g produktu o czystości 76%, co odpowżadać 63%·
E, Reakcja produktu z etapu 3 z 2,6-tuZodynz w obecności tatαlizycznej ilości DBU·
Mieszaniną 5,0 g produktu z etapu 3 1 2,13 g 2,6^hj^^t^y^ny ogrzewano w 143°C przez 30 miniK· Po dodaniu 2 kropli OBU mieszaniną reakcyjny ogrzewano Jeszcze przez 1,5 godziny, a potem ochłodzono Ją i poddano obróbce jak w punkcie B powzzet· Otrzymano 4,23 g żądanego związku· Reakcją można także prowadzić z użyciem nadmiaru 2l6-tuzydyiz i katalizycziej ilośc DBU, bez rozpuszczalnika lub w obecności toluenu jako rlzputyzcztnikαl z uzyskaniem podobnych rezultatów·
Etap 5· Wy dwarzanie kwasu 2-0zutlkOΓOlitelz-6-taóriluoromitaZo-4-izobttzćpirydynodwukarbo^ zllwego-3l5·
W kolbie o pojemności 5 litrów ualeszjzlil 894 g /2,42 związku z etapu 4 i litr wody. Po dodaniu roztworu 574 g /8,7 KOH w 800 ml wody mieszaniną teftkSloztio przez noc, po czyn analiza aatldi HPLC wykazała, ze reakcja zaszła do końca· Kolbą ochłodzono do temperatury pokolowzt, jej zawartość zakwaszono HCl i poddawano meszaniu do zestalenia sią fazy lrganicznet· SubstaiCją stały odsączono, przemyto wodą i zztutzono w suszarce ze zćzea iluodainya· Otrzymano 756 g /91,f%/ Oztkzttt jako bryzowy substancją stały·
Etap 6· 3,5-dzutjlololztbolylz/----ozfluulooitwć-44izobutyll-6trrJftlOloaeazlleirydyny·
W ciągu 3 godzin reftktlowano 37,06 g /0,108 mać/ produktu z etapu 5 i 159 ml SOC1£.
19 - - £ Widao * F NMR że reakcja zaszła d· końccs· Nadmiar SOCl? usuniąto w wyparce
160 261 obrotowej i otrzymano ciemny olej będęcy chlorkiem dwukwasu. Po poddaniu go krystalizacji z użyciem chłodnicy kulkowej a 100°C otrzymano bezbarwny olej.
Etap 7. Wytwarzanie 5-chlorokarbboylo-22dwafluuoommtyly-4-izobbtyli-66tróJfluorometylopirydynokarboksylanu-3 meiylu.
Produkt z etapu 6 rozpuszczono w 100 ml THF, po czym dodano 100 ml mmeanolu. Po 2,5 godziny rozpuuszzalnik odparowano i otrzymano 31,2 g /wydajność 77% białej subbtannci stałej o t.t. 71 - 75°C.
Etap 8, Wyywarzame 2-dwuflulromθtytoo4-izobbtylOl66toójfUlOlometyll-3-karblktypirydynlkθrboksyląnt-5 maeylu.
W czteroszyjnej kolbie o pojemności 1 litra umieszczono 300 g produktu z etapu 4 i około 200 ml etanolu. W oddzielnej kolbie połączono 59,14 g /0,896 (nda/ 85% KOH i około 100 ml wody. Wodny roztwór wlano do mieszaniny organicznej i kolbę wyposażono w mieszadło mechaniczna, termoma^, wlot azotu i chłodnicę zwrotnę chłodzone wodą. Mieszaninę reakcyjną poddano refluksowaniu przez 45 minut, e potem ochłodzono 1 zatężono. Pozostałość rozcieńczono wodę z wyekstrahowano Jednę porcję eteru etylowego. Ekstrakt eterowy odrzucono, aby usunęć zwięzki wyjściowe. Wodny roztwór zakwaszono stężonym HCl i wyt^ornę pommrańczowe substancję stałe wyekstrahowano trzykrotnie eterem etyloaym, po czym ekstrakty eterowe poleczono i wysuszono nad bezwodnym MgSO4, przesączono i zatężlyl. Otrzymano 253,13 g /^£17,^%/ żądanego związku.
Etap 9. W^yt^^r^^zanie 2-dwatlullOletylo-3-cClololaąbonyly-l-izzObtytoo6-tróJfluooo yyiyllpirydynokarboksylant-5 i^ylu. W cięgu 24 godzin oeflutlowanl 253 g /0,7121 mole/ produktu z etapu 8 w około 250-300 ml chlorku tionylu. Mieszaninę reakcyjne zatężono i 25 otrzymano 244,59 g /91,9%/ Zadanego chlorku kwasowego o ηβ 1,4614.
Etap 10. (Wywarzanie 2-dwatlullOletylo-4-/2-meiylopropytol-5-/”/HH-pżrazollllt/karbonylo_7-6-tóóJftoolmmetylppOtydynlkαoboktyląnl-3 yeeylu. W tey^^^i^lturze łaźni lodowej poleczono 2,09 g /0,0056 mo^a' 5-chlorokarbonylo-2-dallluOΓlmeiylo-4-/2-mθtyloprlpytol-6trófflooroπ)etyloprryyyπokarboksylanu-3 yyeylu, 50 ml CHrCIr i 0,88 g /0,013 Ha/ pirazolu.
Po upływie 1 godziny nie stwierdzono zajścia oeekcci. Odparowano CHrCCr Z zastępiono go ml CCł., po czym dodano Jeszcze 0,35 g pirazolu. Mieszaninę refUuSlowαno przez noc. Widmo 19 ,
F NMR obecność około 10% zwięzku wyjściowego Z produkt Jako ooszty. Mieszaninę reakcyjne przemyto HrO 1 ayθkttαahowαnl CH^lg. Warstwę CHrCCr wysuszono nad MgS04, przesączono z zatężono z otrzymano prawie bezbarwny Hej. Olej ten oczyszczono chrlmaąolroąicznZe /40% ^^HCCgRcykl^^heksan 1 otrzymano 1,9 g /87%/ bozbąownegl oleju, który stopniowo uległ zestaleniu /t.t. 49 - 52°C/.
W celu wytworzenia zwięzków o wzorze 1, w których 2 oznacza grupę SR, w reakcji z chlor^em kwasowym stosuje się tiol zamiast alkoholu. W przypadku wytwarzania zwlezków o w^tirze 1, w których 2 oznacza grupę o wzorze 3, reakeci z chlor^em kwasowym poddaje się jednę z pżęjllczlyπowyjh amin heterocyklicznych.
Oak to Już podano pl^^azθi» zwiezki o wzorze 1 wytwarza się przez redukcję odpowaednyego zwięzku pirydynowego przy użyciu borowodorku sodowego /NaBH4/, zazwyczaj w odpowiednim rozpuszczaaniku, takim jak Zauuyiyllfloy3mid· Temyeioąura, w której prowadzi się oedlkcję, yye ma istotnego znaczenia. Praktycznie odpowiedni jest zakres temperatury od ρokolowei .do około 1OO°C. Ponńżej przedstawiono przykłady ilustrujące wytwarzanie nowych zwięzltów o «orze 1 oraz preparaty śrooka chan ^odjczego według wynalazku, których skład podano wagowo. W przykładach UustuuJccych aytwaązanii zwięzków użvta w nich skróty myje ^stęp^ece oznaczenie: OMF - dwumyiyllforyαyid, EtOAc - octan etylu, t.t. - ^ι^γα^οι topnienia. Określenie “obróbka” z zakaatząyiey w środowisku wodnym obejmuje następuj^e postęelwaąye. Surowy roztwór reakcyjny /0^^/ rozcieńcza się równę objętościę eteru ety^ego i wliaą do chłodzonej lodem mieszaniny olzjieńczoyigl HCl i eteru ety^^go /3:1, objętościowo, całkowita objętość około 1 litra/. Fazę eterowę oddzzela się, a lazę wodne przemywa się Jednokrotnie 500 ml eteru etylowego. Fazy eterowe łeczy się, suszy /MgS04/j zatęża i otrzymuje
160 261 się surowy produkt jako żółto-pomarańczowy olej lub substancję stałę·
Przykłady Ii II. Wytwarzanie 2-dwufluprpmetylo-1,2-dihydrp-4-/2-metylpproppOop-5//lH-pirtzolilp-l-karbonyOop-6-orój fluorometylo-irydynokarboksylanu-3 metylu /przykład 1/ i 2-dwafiuupooetylo-t,6-dihydΓd-P-/22metetopt-pplo/-5,/lH-p-raazoilo-l-karbonylo/-6-tóólftuoroeetyl-pyrydnookarboksylanu-3 metylu /przykład II/·
Do roztworu 16,0 g /0,040 moda/ 2- dlΛlUΊuopopmtylo-P-/22-mtylooropy-y/--//lH-iraopllt--lakbrbnoyPo/-6-tróJtlporomotp-opOrydynokabPoksylanu-3 mmtylu /produkt o powyższego etapu 1^/ w /0 ml OMF dodano 1,/ g /0,040 mo^a' NaBH^· Mieszaninę ogrzewano do temperatury /0°C i utrzmmywano w tej temperaturze przez 2 godziny, a następnie mieszano przez noc przed dalszą obróbką. Meszaninę wlano do poddawanej mieszaniu mieszaniny eteru, wody z lodem i rozcieńczonego HCl, a warstwę eterowę wysuszono nad MgSO^ 1 odpędzono rozpuszczalnik. Otrzymano 1/,2 g produktu, który poddano destylacji z użyciem chłodnicy kulkowej. Uzyskano 14,3 g destylatu, który poddano cyroromtoorafii na żelu krzemionkowym stosujęc mieszaninę 4% EtOAc/heksany Jako eluent. Otrzymano 4 g /9,8 mmmoa, 2/% wybdanoośc/ pierwszego zwięzku typowego.
Analiza elementarna dla Cj^HjgFgN^OjI Obliczono: C /0,13, H 4,4/ N 10,32
Stwierdzono: C /0,14, H 4,4/ N 10,2/
Z późniejszej irakeci, uzyskanej zaraz po użyciu jako eluentu mieszaniny 7% EtOAc/ heksany otrzymano 1,3 g /3,1 mimoa, 8% wydatnoścj/ drugiego zwięzku Ootutowerp. Po rekrystalizacji z meeylocykloheksanu i niewielkiej ilości EtOAc otrzmmano produkt o t.t.
132 - 136OC.
Analiza elementarna
Obliczono: C 50,13
Stwierdzono: C 49,90 C17H1.8F/N3O3 H 4,4/ N 10,22
H 4,// N 9,88
Wy owwazanie dodatkowych diyodropirydyn o wzorze 1 przez redukcję N,BHf od-owaednich pirydyn przedstawiono w przykładach III-XIV.
Przykłady III i IV. Wytwarzanie 2-dwafiuopOPytylo-l,6-dihodro-4-/2“yetylopropyOop-5=/lH-pirazolilo-l=karbonyOop-6-0rój iluorρm3tylppirydynpkarbpksylanu-3 etylu /przykład III/ i 2-dwufluorotlθtyOo-P,22dihyOroo-4/2-metyOooroρylo/-5=/lH-»pirazolilo“l--karbolylo/“6“0Γój iluorometylp-ίoydynokarboksyl.anu·3 stylu /przykład IV/.
Przeprowadzono reakcję stosujęc 14,4 g /0.0416 mo^y/ 2-dwufluoΓomytoOo-4-/2=metyloproppOoP-5=/lH-piraoolilo-l-karbpnyOop-6-o rój iluorometolopirydynokarboksylanu-3 etylu i 1,93 g /000511 mo^;/ N,BHf i 100 ml OMF, a nasoę-nle obróbkę z zakwaszaniem w środowisku wodnym. Uzyskano 6,3 g surowego produktu, który poddano chrommtooratii na żelu krzemtonkawym eluujnc mieszaninę 1/% EtOAc/heksany. Otrzymano 2,4 g pierwszego surowego produktu /przykład III/ i 4,3 g drugiego surowego produktu /przykład IV/. Po rekry-ssaaizacji pierwszego produktu z heksanu otrzymano 1,77 g /4,2 mmmoa, 10% wydatnoPśj/ czystego zwięzku o t.t.
134,/ - 137°c.
Analiza elementarna dla ^18^*20^5^303
Obliczono: C 51,31 H 4,78 N 9,97
Stwierdzono: C 51,55 H 4,81 N 9,78
Drugi surowy produkt /przykład IV/ poddano chromatograf ii na żelu krzemionkowym eluujęc meszaninę 10% EtOAc/ heksany. Po rekrystalizacji z heksanu otrzymano 1,75 g /4,15 mmmka, 10% wydajności/ czystego zwięzku o t.t, 89 - 91°C.
Analiza elementarna dla 0i8H20F5N3°3
Obilczono: Stwierdzono:
C /1,31 C /1,4/
H 4,78 H 4,75
N 9,97 N 9,91.
Przykłady Vi VI. Wytwatzanij 2-dwafluoromyty0opl,2-dihydro-4-cyklopro-ylommty0op5-/lH-pirazot ilo-lkkaΓbonyOo/-6-0 ój i-luprρmytyOopirodylokarboksylanu-3 mmeylu
160 261 /przykład V/ 1 2-dwufluorometylo-1,6-dihydro-4-cyklopropylometylo-5-/lH-plrazolilo-lkarbonylo/-6-tróJfluoromatylopirydynokarboksylanu-3 tttylu /przykład VI/»
Przeprowadzono reakcję stoeujęc 15,03 g /0,0373 mola/ 2-dwuUluoromatylon4-cyklopropyloootyyo-p-/iypprrrzollln-l-karbnnylp/-6-1rój fUpolooeyolopOlydynρkarboksolanu-3 mt^lu 1 1,61 g /0,043 mmOa/ NaBP4 w 100 ol DMF, a następnie obróbkę o zakwaszaniem w środowisku wodnym. Uzyskano 17,5 g surowego produktu, który poddano chromotoogafii na żelu krzemionkowym /11% EtOAc/heksany/ 1 oyrzomano 2 główne frakcje. Frakcję bardziej ruchliwę poddano chroπιotolratf i na żelu krzemionkowym /1C% EtOAc/heksanny· Po reki^^sty^ai.zacjr z heksanu otrzymano 1,75 g /4,32 omoOa, 12% wydytnolc// produktu o t.t. 96 - 98°C /przykład V/·
Analiza elementarna dla C17P16F5N3°3
Obliczono i C 50,38 P 3.98 N 10,37
Stwierdzono: C 50,44 P 3,98 N 10.33
Frakcję mnnej ruchliwę poddano chrpmotopgatii na żelu krzemionkowym /11% EtOAc/ heksany/ i otrzymano 2,0 g /4,93 omoOa, 13% wyddtnoOc// produktu o 1,5195 /przykład VI/.
Analiza elementarna dla Cj^P^FgN^Og
Obliczono: Stwierdzono:
C 50,38 C 50,38
P 3,98 P 4,16
N 10,37 N 9,73
Przykłady VII i VII. 2-dwuffuolOPotylo-l,6-dyhydyoo4-/2ootylylropyro/o5-/lH-prraazlllp-l-karbonylo/-6-yrój flulrlmetyllrirydynoy iolokfrboktylan-1
S-oetylu /przykład VI/ i 2-dwuufuoloootylo-l,2--yhyOyOl44/2-motyloorooylo/-5//lP-rirazolilo-l-kar0yoylo/-6oróójfluotomθtploolyydyoytlolofall0ksylanu-3 S-matylu /przykład VII/.
Przeprowadzono reakcję stosując 16,0 g /0,038 ooOa/ 2-dwu1luoromotyloo4-/2-0θtylopropolop--5/lP-pirazoillo-llkarbonylo/-6-t rój fluorloetyllpirydynotiollkarboktyyanu-1 S-metylu i 1,6 g /0,042 oO^y1 NaBP4 w 100 mt DM, a następnie obróbkę z zakwaszaniem w środowisku wodnym. Uzyskano 16,8 g surowego produktu, który poddano chromotolratfi na żelu krzemionkowym /1% EtOAc/heksany/ i otrzymano 2 główne frakcje. Frakcję bardziej ruchliwą, ponownie oczyszczono /hromotylroticznie na żelu krzeoOonkowym /% EWAc/heksann/, Po yestylac/i z użyciem chłodnicy kulkowej /150°C, 13,3 P^^ otrzomano 3,79 g /8,95 mmoOa, 24% wyddtnoOc// produktu o n^7'5 1,5275 /prz^ład VII/.
Analiza elementarna obliczona dla Có7Pi8F5N3Oó>Si
Obliczono: C 48,23 P 4,29 N 9t92
Stwierdzono: C 48,75 P 4,40 N 9^8
Frakcję onnej ruchliwę ponownie o/zoto/zono na żelu krzeoionOowyo /1% EtOAc/heksany/ . Po dessylacji z użyciem chłodnicy kulkowej /125°C, 13,3 Pa/ otrzymano 2,1 g /4,96 onola,13% wydda nośc/ produktu o nQ ' 1,5283 /przykład VII/.
Analiza elementarna dla
Obli/oono: Stwierdzono:
C 44,22 C 44.44
H 4.29 H 43 38
N 9,92 N 9,26
Przykład IX· Wytwarzanie 2-ywu1luoromotylOl/,6-dlhydrOl44/2-metyllrΓopylo//-/3-tetolo-lP-r3Γazollio-lfOblbnlylo/-5-tiójiOotreyotyrrpiyonynlfrlCcksylanu-1 oteylu·
Przeprowadzono reakcję stlsuJąc 14,70 g /0.0351 ooOa/ 2-ywuffuOΓOllttyloo--/2-oetylorropoOoO-55/3-00tyOol/Hp-oiafzillo-l-kaΓbonyloO-5-t rój flulΓooetollrrrydynolarloltolanu-1 oteylu i 1,45 g /0,0384 MO^^ NaBP3 w 100 ol DMF, a następnie obróbkę z zakwaszaniem w środowisku wodnym. Uzyskano 14,7 surowego produktu, który oddano chromotylrotf1 na żelu krzemionkowym /10% εtOAc/heksanyO, Po rekrys sa^zacj i z mieszaniny a/yyln/hyltfno ltΓ2oofno 2,17 g /5,15 totOa, 15% wyddaność/ produktu o t.t. 160 - 164°C.
Analiza elementarna dla C18H20N-^(°-,F
3e,31 5 N 9,97 N 10,03
Obliczono: Stwierdzono:
C 51,31 C 51.42
P 4,78 P 4,83
160 261
Przykład X. Wytwarzanie 2-dwufluorometylo-l,2-dihydro-4-/2-metylopropylo/ -5-/lH-pirolilo-l-karbonylo/-6-t rój fluor orne t yloplr ydynokarboksylmu-S etylu.
Przeprowadzono reakcję stosujęc 12,4 g /0,0307 μμ^/ 2-dwwfluorooetyloo--/2-eetylopropylo/-5-/lHppirolilOkr-barnynolo/-6ótióffa^reitetylopidynynorarooksyl.anu-3 etylu i 1,23 g /0,033 eros/ NaSl^ w 100 el OMF, a następnie obróbkę z zakwaszaniem w środowisku wodnym. Uzyskano 5,1 g surowego produktu, który poddano chromy ιο^βΙι! na żalu krzemirnkrwye /1(¾ StOAc/heksanny. Po destylacji z użyciem chłodnicy kulkowej /120°C, 133,3 Pa/
5 otrzymano 4,5 g /11,07 μ^β, 36% wyddrnorc// czystego produktu o nQ ' 1,5088.
Analiza elementarna dla CigHjgNgOgFg
Obliczonoj Stwierdzono:
C 53,20 C 53,31 l 4,71 l 4,75
N 6,89 N 6,84
Przykłady XI i XI. ^^H^^i^rtan^e 2-tróJlUooroeθtylorl,2-dihedro-4-/2retyloplorllo/-5-/lH-parolrlo-r-rarnenrlo/-6-Uwufrarromθtrloalrydyrokarboktelanu-3 μθ.ι^ /przykład XI/ i 2-tróJfluoaomrtylool,6-dihydaao4-/2-mmtylorroprly/o5-51Hlplrarilr-l-kerbrnylr/-6-awuffooormetylopaedeynokarboktelanu-3 mreylu /przykład XII/.
Przeprowadzono reakcję stosujęc 5,43 g /0,0134 rrrf^/ 2-οróJffoorometylo-4-/2-eeteloprrpylo/-5-/lHppirolil--raroΓbonyl6/-a-Uwulluorometrloalrydyrorarrokselanu-3 mreylu i 0,5952 g /0^158 eda/ NaBl^ w 60 ml OMF, a następnie obróbkę z zakwaszaniem w środowisku wodnym. Uzyskano 6,1 g surowego produktu, który poddano chromeΐο^βΠi na żelu krzemionkowym /7% StOAc/heksanny. Uzyskano 3,6 g produktu, który poddano chrrmetorrarli w takich samych warunkach jak poprzednio i otrzymano 2 frakcje. Po dessyłacji z użyciem chłodnicy kulkowej /110°C, 6,67 P^/, stwierdzono metodę spektroskopu NFR, że pierwsza frakcja Jest mieszaninę 1:1 izomerów 1,2- i 1,6-dihydro. Otrzymano 1,66 g /4,09 μμ^, 30% wydarnorś// ^odulctu o np 1,5057 /przykład X/.
Analiza elementarna dla
Oebiczono: C 53,18 l 4,71
18H19F5N2O3
N 6,89 N 6,92
Stwierdzono: C 53,48 l 4,86
Orugę frakcję destylac/i z użyciem chłodnicy zwotnej /110 C, 6,67 P^/ i otrzymano 44 5
1,09 g /2,68 μιμ^, 20% wydarιnorś// produktu o nQ * 1,5081 /przykład XI/. Oak stwierdzono metodę spektroskopu NFR, jest on mieszaninę 12:1 izomerów 1,2 - ^S-di-hydro.
Analiza elementarna dla C^gl^gF^N^O^
Obliczono:· C 53,18 l 4,71 N 6,89
Stwierdzono: C 53,36 l 4,87 N 6.84
Przykład XII. 2“dwufluorometylool,2-aihydro-4=/2Meοelrlrrpelo/..5-/lHlprrolllOkr-karnenoloSo-6-yl->melyloelyloeirydrnokaΓroksyranu-3 m.j^I.u.
Przeprowadzono reakcję stosuje 8,2 g /0,0236 rob/ 2-daufluorometyloo--/2-mθtylrlropylor-5-/lH-palolrlo-l-krrnonyl-6-6-yl-mβlyloθlyloeirynrnokar0oksylanu-3 ereylu i 1,1361 g /0,030 erb/ NaBl^ w 70 el DFF, w οeeplraturze 70°C przez 8 godzin, a następnie obróbkę z zakwaszaniem w środowisku wodnym. Uzyskano 7,8 g surowego produktu, który poddano i na żelu kr-zeeioπlowye /¾ EtOAc/heksanye. Otrzymano 1,2 g nleo/zytz/zonego produktu, który poddano chromrtοrraffi na żelu krzemionkonym /% EtOAc/hβksanye. Otrzymano 0.660 g /1,73 Myda, 7% wyda^o^c/ (Jroduktu o ni*6'5 1,5386 /fjrz^ład XII/.
Analiza elementarna dla C20l26F2N2°3
Obliczono :
S twierdzonoj
C 63,14 C 63,01 η 6,89 η 6,84
N 7,36 N 7,44
Przykład XIV. Wylwarzanle 2-dwufluorometylo-l,2-dihearo-4-/2-yeοyloprolylą/-5-/3-f 1uor o-ln-p laa zo ilo-l-ka rbo ny lo/-6-t rój fluorometelolala<iynrkrarrktylanu-3 mreylu i 2“aaufluorometylorl,6-alhedΓr-4-/2-reeyIooloryle/r5-/3-fluoro-ll-pirazolllo-Ί-rarbonelo/ -6-tΓójfrurreeοlyllplrydnrorarboksel8nu-3 ereylu /mieszenina 3,3:1/.
Przeprowadzono reakcję stosując 5,94 g /0,014 ιηο^/ 2-daufluoromrtyloo44/2-eetylo«· p γορ^ο/-^^- fluoro-lN-pi aezolilo-l-karhonyl(r/.6-taój flurrometylopllydynokaaroktylanu-3
160 261 metylu i 0,5992 g /0,0158 moa/ NaBH^ w 70 ml DMF, a następnie obróbkę z zakwaszaniem w środowisku wodnym. Uzyskano 7,0 g surowego produktu, który poddano chrommtoorafii na Żelu krzemOonOowym /1(% EtOAc/heksany/. Po destylacji z użyciem chłodnicy kulkowej /120°C,
6,67 Pa/ otrzymano 3,19 g /<7,5 mimoe, 53% wydeianość/ produktu o n£l 1,4937, będącego meszaninę 3,1:1 izomerów 1,2- i 1.6-dihydro.
Analiza elementarna dla Ci^H17g—^.^Og
Obliczono: C 48,01 H 4,03 N 9,88
Stwierdzono: C 47,99 H 4,06 N 9,87
Przyk ład XV, Wytwarzanie 2-dwufluorometyloll,6-dίhydro-4-/2-met/loprlpyll/-5-piloić/ynylo-l-tarbonylo/-6-1 rój iluorometylopi/ydynlkarblksylanu-3
Przeprowadzono reakcję stosując 10 g /0,0245 moa/ 2-dwufluorommty/Ol44/2-mθtylopropy/ol-5-/pir/lίdyn/lo-l-karblyylo/-6-tóójiluoromet/loplryd/nokarboksyltnu-3 rof/lu i 1,0615 g /0,0281 ro^/ NaSH^ w 100 ml OMF w temppeaturze 65°C, a następnie obróbkę z zakwaszaniem w środowisku wodnym. Uzyskano 7,8 g surowego produktu, który poddano chrom ^o^af i na żelu krzemionkowym /25% EtOAcZheksany/ i otrzymano 3,2 g surowego produktu. Po rekrystalizacji z mieszaniny chlorek metyleyu/hektan/ otrzymano 0,96 g /2,34 mro^, 9,5% wydaarości/ produktu w postaci krystalicznej sut^s i stałej o t.t· 199
NMR wykaaała, że był to solwat zawierający 35% chlorku ^^ei^^enu,
200 C. Analiza metodą
Obliczom:
S twierdzono:
AnaHza elementarna dla Cj^Hj^^FgNgOg o zawartości 35% rolowych chlorku mmtylanu,
50 0(^8 C 50,03
Przykład
H 5.43 N 6,77
H 5,44 N 6.5S
XVI. Konccetrat do amylrlwa^it
A, Związek z przyk ładu IH ^imleks organicznego fosforanu i hydrofobowej zasady arlmat//zytj lub tlltatycznaj mytąc/ postać wolnego kwasu /np. GEFAC RE-610 produkcji GAF Corp./
Kopolimer blokowy polioks/etylenu i policks/propylenu z butanolem /np. Tergitol XH produkeci Union Carbide Corp./
Fenol
Oednochllrlbenzey
11.0%
5.5!%
1.1%
5.34%
76.91%
100.0%
8, Związek z przykładu XIV 25,0%
Kompleks organicznego fosforanu i hydrofobowej zasady aromatycznej lub ali-^^^^t^^nej mmtą// postać wolnego kwasu /np. GEFAC RE-610 produ^ci GAF Corp./ 5,0%
Kopolimer blokowy polilks/at/lenu i polioksypropylenu z butanolem /np. Tergitol XH produk^i Union Carbide
Corp./ 1,6(%
Fenol 4,75%
Oednochlorobenzen 63,6%
100,1%
Przykład XVI];. Preparat płynny
A. Związek z przykładu II 25,0% Metylo/θlkllzα 0,3% Krzemionka koloidalna 1,5% Lignlsulilyian sodu 3,5% N-mmty/o-N-oleilltakrynlan sodu 2,0% Woda θΖζΖΪ.
100.0%
160 261
Β· Związek z przykładu 1 45,(% Metyloceluloza 0,1% Krzemionka koloidalna 1,i% Lignosulfonian sodu 3,5% N-metyyo-N-oleilotaurynian sodu 2,(% Woda 47,%
100,0%
Przyk ład XVIII· Proszek do zawiesin
| A· Związek z przykładu I | 25,0% |
| Lignosulfonian sodu | 3,0% |
| N,mθtylo-N-olθilltθurynian sodu | 1.0% |
| Krzemionka bezpostaciowa /syntetyczne/ | 71,<% |
| 100,0% | |
| 8. Związek z przykładu II | 80,0% |
| Sól sodowa sulfobursztynianu dwudtylu | 1,2!% |
| Lignosulfonian wapnie | 2.75% |
| Krzemionka bezpostaciowe /syntetyczna/ | 16,0% |
| 100.0% | |
| C. Związek z przykładu II | 10.0% |
| Lignosulfonian sodu | 3,0% |
| N-metylooNNoleilotaurynian sodu | 1.0% |
| Ił kaolinHowy | 86.0% |
| 100.0% | |
| Przyk ład XIX. Pył A. Związek z przykładu XIII | 2.0% |
| Atapulgit | 98.0% |
| 1O0,C% | |
| B. Związek z przykłedu X | 60.0% |
| Montradylonit | —______ |
| 100,0% | |
| C. Związek z przykładu XI | 30.0% |
| Glikol etylenowy | 1.0% |
| Bentonit | 69,0% |
| 100.0% | |
| 0. Związek z przykładu XII | 1,0% |
| Ziemia okrzemkowa | 99.0% |
| 100,0% | |
| Przyk ład XX. Granulat A. Związek z przykładu II | 15,0% |
| Zgranulowany atapulgit /20/40 mmsh/ | 85,0% |
| 100,0% | |
| B. Związek z przykładu I! | 30,0% |
| Ziemia okrzemkowa /20/40 mash/ | 70,0% |
| 100,0% |
160 261
| C. Związek z przykładu VII Glikol etyeenowy Błękit metylenowy Pirofilit | 1.0% 50% 0,1% ...93., 2$______ 100,<% |
| 0. Zwięzek z przykładu X Pirofilit /20/40 mesh/ | 5,<% 95.0% 100,(% |
160 261
Wzór 2
Wzór 3
Wzór 4
Zakład Wydawnictw UPRP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (3)
1. środek chwastobójczy zawierający substancję czynnę traz obojętny nośnik lub rozcieńczalnik i/Uub substancje ponoocicze, znamienny tym, że Jako substancję czynnę zawiera pochodnę pirydyny o ogólnym wzorze 1, w którym jeden z podstawników i Y^ oznacza ugrupowanie o ogólnym wzorze 2. w którym Z oznacza grupę o wzorze -SR lub -0R, w których to wzorach R oznacza niższy alkil, względnie Z oznacza grupę o wzorze 3, to Jest azetydynyl albo nasycony lub nienasycony 5-czoonowy pierścień heterocykliczny zawierajęcy 1 lub 2 atomy azotu, ew^r^ni^^l.n^e podstawiony 1-3 Jednakowymi lub różnymi podstawnikami, takimi jak niższy alkil lub atom chlorowca, zaś drugi z ppostawników Y^ i Y^ oznacza grupę o wzorze 4, w którym grupa o wzorze 3 ma wyżej podane znaczenie, Rj i R^ niezależnie oznaczają fluorowany ιηβ^Ι lub niższy alkil, przy czym jeden z podstawników R^ i R^ zawsze oznacza fluooowany meyl, a X oznacza niższy alkil lub cykloolliio8akil.
2· środek według zastrz.l, znamienny tym, że zawiera zwięzek o wzorze 1, w którym Jeden z podstawników R^ i R^ oznacza -CFg, a drugi z nich oznacza CFgH, zaś X, Y1 1 Y2 ma^ znaczenie podane w zassrz.l.
w którym w ugrupowaniu Y^ lub Y^ Z ooznacz ggupę -SR lub -OR, a R oozncca ramty!, zzC ppozosa łe symbole maję znaczenia podane w zastrz.4.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/227,030 US4908057A (en) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | Substituted 2,6-substituted 1,2- or 1,6-dihydro pyridine compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL160261B1 true PL160261B1 (pl) | 1993-02-26 |
Family
ID=22851458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1989280805A PL160261B1 (pl) | 1988-08-01 | 1989-07-28 | Srodek chwastobójczy PL PL |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4908057A (pl) |
| EP (1) | EP0354202B1 (pl) |
| JP (1) | JP2834482B2 (pl) |
| KR (1) | KR910004429B1 (pl) |
| CN (1) | CN1050020A (pl) |
| AT (1) | ATE111451T1 (pl) |
| AU (1) | AU615562B2 (pl) |
| BR (1) | BR8903779A (pl) |
| DE (1) | DE68918200T2 (pl) |
| ES (1) | ES2058600T3 (pl) |
| HU (1) | HU204664B (pl) |
| IL (1) | IL91143A0 (pl) |
| MA (1) | MA21606A1 (pl) |
| NZ (1) | NZ230120A (pl) |
| PL (1) | PL160261B1 (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5260262A (en) * | 1991-12-06 | 1993-11-09 | Monsanto Company | Substituted pyridine compounds having herbicidal activity |
| US5206369A (en) * | 1992-01-21 | 1993-04-27 | Monsanto Company | Process for the dehydration of dihydroxypiperidinedicarboxylates |
| JP3718161B2 (ja) * | 2001-11-22 | 2005-11-16 | ヒロセ電機株式会社 | 電子部品組立体及びそのためのユニット体 |
| CN113004196B (zh) * | 2021-03-10 | 2022-05-13 | 浙江工业大学 | N-(苯甲氧基)-2-氯烟酰胺类化合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GR74919B (pl) * | 1980-07-16 | 1984-07-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | |
| FR2508446B1 (fr) * | 1981-06-25 | 1986-05-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Herbicides a fonctions amide et ester derives de la pyridine ainsi que leur procede de preparation et leur application |
| US4607041A (en) * | 1983-04-27 | 1986-08-19 | Fisons Plc | Antihypertensive 2-phenyl Hantzsch dihydropyridines |
| ES535012A0 (es) * | 1983-08-11 | 1985-07-01 | Monsanto Co | Un procedimiento para preparar dihidropiridinas |
| US4698093A (en) * | 1984-11-06 | 1987-10-06 | Monsanto Company | Herbicidal (2 or 6)-fluoroalkyl-4-amino pyridine derivatives |
| US4826532A (en) * | 1987-02-09 | 1989-05-02 | Monsanto Company | Substituted 2,6-substituted pyridine compounds |
-
1988
- 1988-08-01 US US07/227,030 patent/US4908057A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-07-28 CN CN89106244A patent/CN1050020A/zh active Pending
- 1989-07-28 NZ NZ230120A patent/NZ230120A/xx unknown
- 1989-07-28 PL PL1989280805A patent/PL160261B1/pl unknown
- 1989-07-28 MA MA21858A patent/MA21606A1/fr unknown
- 1989-07-28 HU HU893903A patent/HU204664B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-07-28 KR KR1019890010766A patent/KR910004429B1/ko not_active Expired
- 1989-07-28 EP EP89870118A patent/EP0354202B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-28 BR BR898903779A patent/BR8903779A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-07-28 IL IL91143A patent/IL91143A0/xx unknown
- 1989-07-28 AT AT89870118T patent/ATE111451T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-07-28 AU AU39059/89A patent/AU615562B2/en not_active Ceased
- 1989-07-28 DE DE68918200T patent/DE68918200T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-28 JP JP1196433A patent/JP2834482B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-28 ES ES89870118T patent/ES2058600T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MA21606A1 (fr) | 1990-04-01 |
| US4908057A (en) | 1990-03-13 |
| EP0354202A2 (en) | 1990-02-07 |
| EP0354202A3 (en) | 1991-08-28 |
| AU615562B2 (en) | 1991-10-03 |
| BR8903779A (pt) | 1990-03-20 |
| JPH0296504A (ja) | 1990-04-09 |
| EP0354202B1 (en) | 1994-09-14 |
| AU3905989A (en) | 1990-02-01 |
| ATE111451T1 (de) | 1994-09-15 |
| KR900003150A (ko) | 1990-03-23 |
| ES2058600T3 (es) | 1994-11-01 |
| JP2834482B2 (ja) | 1998-12-09 |
| CN1050020A (zh) | 1991-03-20 |
| NZ230120A (en) | 1991-01-29 |
| DE68918200D1 (de) | 1994-10-20 |
| DE68918200T2 (de) | 1995-03-09 |
| KR910004429B1 (ko) | 1991-06-27 |
| HU204664B (en) | 1992-02-28 |
| HUT52756A (en) | 1990-08-28 |
| IL91143A0 (en) | 1990-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1995013275A1 (en) | Pyrazole derivatives and herbicide containing the same | |
| PL160261B1 (pl) | Srodek chwastobójczy PL PL | |
| EP0049971B1 (en) | Substituted pyridazines, processes for making them, their use as plant growth regulators, and plant growth regulating compositions containing them | |
| JPH07285962A (ja) | ピリジンカルボン酸アミド誘導体 | |
| GB2145085A (en) | Herbicidal 2-and/or 6-fluoromethyl-dihydropyridine-3,5-dicarboxylic acid esters | |
| SE436568B (sv) | Substituerad n-fenyl- eller n-naftyl-2-pyridinon-5-karboxylsyra och anvendning av denna for att reglera cerealieplantor | |
| PL151817B1 (en) | Weed killer | |
| JPS6296471A (ja) | （２−シアノ−アリ−ルエチル）ピリジン、およびそれを含む殺菌剤組成物 | |
| EP0143281B1 (en) | Substituted pyridazines, processes for making them, their use as plant growth regulators, and plant growth regulating compositions containing them | |
| US4326878A (en) | Herbicidal and plant-growth-regulating 1,2,4-trisubstituted-1,2,4-triazolidin-3,5-dithiones | |
| JP2860367B2 (ja) | 複素環化合物、その製造法及びそれを有効成分として含有する除草剤 | |
| JPS60109578A (ja) | ３−（置換フエニル）−５−置換−１，３，４−オキサゾリン−２−オン類およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| US4276420A (en) | Herbicidal and plant-growth-regulating 1,2,4-trisubstituted-1,2,4-triazolidin-3-one-5-thione | |
| CA1050982A (en) | 3,5-diphenyl-4-(1h)-pyridazinones (thiones) | |
| JP3462247B2 (ja) | カルボヒドロキシモイルアゾール誘導体及び殺虫剤 | |
| JPH05213970A (ja) | 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤 | |
| JPH0660167B2 (ja) | 新規なトリアゾール系化合物とその製法 | |
| US20040157892A1 (en) | Pesticidal fluoroethyl pyrazoles | |
| KR950004703B1 (ko) | 제초성 및 식물성장 조절성 트리아졸 유도체와 그 제조방법 | |
| CN115850136A (zh) | 一种取代苯基苄醚类化合物及其应用 | |
| JPH05186445A (ja) | イミノチアゾリン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| US4225599A (en) | Use of 1-lower alkoxy-4-trichloromethylphthalazines as an insecticide | |
| JP2684737B2 (ja) | チオセミカルバゾン誘導体、その製法及び除草剤 | |
| JPH03284676A (ja) | ピロール誘導体及び除草剤 | |
| JPS61137853A (ja) | ジフエニルエーテル除草剤 |