PL16011B1 - - Google Patents

Description

Znany jest caly szereg sposobów prze¬ róbki weglanu wapnia przy pomocy amo- njaku i tlenku wegla w 600 — 800° na cy¬ janamid wapnia. Wiadomo równiez (po¬ równaj Drechsek, Journ. f. prakt. Chemie 1877, str. 188), ze karbaminjan wapnia przy prazeniu daje pozostalosc, zawierajaca cy¬ janamid wapnia.Jednakze doswiadczalne badanie tego ostatniego dzialania wykazalo, ze bez wzgledu na zmiany warunków rozkladu karbaminjanu ottrzymuje sie zawsze pro¬ dukt, zawierajacy najwyzej 7 — 8% azotu cjanamidowego, a wiec produkt bedacy za¬ ledwie nizszym gatunkiem nawozu wapnio- wo-azotowego.Istota niniejszego wynalazku polega na polaczeniu calego szeregu operacji, prowa¬ dzacych od zwiazków wapniowych przy po¬ mocy amonjaku i lotnych zwiazków weglo- wo-tlenowych do produktów o wysokiej za¬ wartosci procentowej cyjanamidu wapnia.Najprzód otrzymuje sie w dowolny sposób karbaminjan wapnia, wypraza go sie w 500 — 600° w prózni lub w strumieniu azo¬ tu na cyjanamid i w koncu produkt tenprzemienia sie przy pomocy amonjaku i tlenku }vegla w 6(C) *x 800° na wysokopcro- ceTftdii^ c^jail&micl,*iawierajaicy, w zalez¬ nosci od czasu dzialania i skladu gazów, 20 — 35% N.Zamiast oddzielnego wyprazania karba¬ min janu wapnia na niskoprocentowy cyja¬ namid, który nastepnie trzeba azotowac na wysokoprocentowy produkt amonjakiem i tlenkiem wegla, mozna odrazu rozkladac karbaminjan wajpnia w strumieniu amonja¬ ku i tlenku wegla, podwyzszajac odpowied¬ nio temperature.Przy obu procesach otrzymywania cy¬ janamidu uchodza gazy, zawierajace amo¬ niak i kwas weglowy lub tez mieszaniny ga¬ zowe, zawierajace oba te skladniki z nad¬ miarem amonjaku. Skroplenie tych gazów, celem regeneracji, mozna przeprowadzic w ten sposób, ze mieszanine amon jaku z kwa¬ sem weglowym skrapla sie, jako karibami¬ njan amonowy lub jego roztwór, który sluzy nastepnie za materjal wyjsciowy do prze¬ miany soli wapniowych na karbaminjan wapnia.W ten sposób stwarza sie proces kolo- Oziebienie roztworów, otrzymanych dro¬ ga odpowiedniej podwójnej wymiany, pro¬ wadzi, zaleznie od uzytego anjonu przy nie¬ co odmiennych warunkach rozpuszczalnosci, do wydzielenia karbaminjanu wapnia, przy- czem uklad pozostawia sie pod zmniejszo- nem lub zwiekszonem cisnieniem.W zaleznosci od wodnego stezenia amo- njakalnego lugu macierzystego, wypada sól bezwodna lub tez zawierajaca wode krysta- lizacyjna. Sposób ten jest ponizej doklad¬ nie opisany na przykladzie chlorku wapnia.Do naczynia, zawierajacego roztwór karbaminjanu amonu, otrzymany przez na¬ wy, pozwalajacy szczególnie dogodnie wy¬ korzystac uzyte materjaly.Karbaminjan wapnia otrzymuje sie w dowolny sposób.Stwierdzono, ze nastepujace zwiazki wapnia: tlenek, wzglednie wodorotlenek wapnia, chlorek wapnia, azotan wapnia przechodza w karbaminjan wapnia, przez traktowanie ponizej 30 — 40° wspomniane- mi zwiazkami wapnia, w stanie stalym lub w roztworze wodnym, amonjakalnych roz¬ tworów karbaminjanu amonowego o mozli¬ wie malej zawartosci wody. Te roztwory karbaminjanu amonowego musza byc nasy¬ cone, aby zawieraly jak najmniej wody, a moga byc nasycone karbaminjanem amo¬ nowym, wzglednie amonjakiem i kwasem weglowym przez oziebienie lub poddanie cisnieniu lub przez oziebienie przy poddaniu cisnieniu albo tez przy pomocy dodatku sta¬ lych soli, co jak wiadomo, wywoluje obni¬ zenie temperatury. Takie sole mozna otrzy¬ mac, np. ze skroplin gazów, zawierajacych amonjak i kwas weglowy, uchodzacych przy procesie powstawania cyjamidu. Reak¬ cja przebiega wedlug rówaania. sycenie malej ilosci wody nadmiarem amo- njaku i dwutlenku wegla, np. w stosunku 2 : 1, w temperaturze 25° pod cisnieniem, wprowadza sie stezony roztwór chlorku wapnia. W podanej temperaturze przemia¬ na na karbaminjan odbywa sie natychmiast.Pirzez oziebienie roztworu od — 8° do — 10° prawie 80 — 90% uzytego wapnia wy^ dziela sie pod postacia karbaminjanu. Lug macierzysty mozna prowadzic w obiegu ko¬ lowym, odswiezajac go w naczyniu cisnie- niowem przez nasycenie amonjakiem i dwu¬ tlenkiem wegla (2:1) lub przez dodatek stalego karbaminjanu amonu, jednak w tym /CO.O.NH, Ca (OH)2 + 2NH4.CO.O.NH2 =Ca + 2NH4.OH.\CO.O.NH2 — 2 —przypadku przy wydzielaniu karbaminjanu wapnia nalezy brac pod uwage zmienna rozpuszczalnosc.W analogiczny sposób mozna przemie¬ niac wodorotlenek wapnia, jako mleko wa¬ pienne lub szlamowane wapno gaszone, W tym przypadku warunki sa szczególnie dodatnie, gdyz latwo mozna otrzymac bar¬ dzo stezone roztwory karbaminjanu wapnia.Azotan wapnia równiez ulega przemianie.Przyklad L Wedlug opisanego powyzej Przyklad II. Otrzymany w ten sam spo¬ sób odwodniony karbaminjan wapnia dal przy ogrzewaniu w strumieniu azotu mie¬ szanine cyjanamidu z wapnem o zawarto¬ sci 7,6% N. Przez potraktowanie tego pre¬ paratu amonjakiem i tlenkiem wegla, jak powyzej, w 700°, zawartosc N wzrosla do 29,5%. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób otrzymywania azotniaku (cy¬ janamidu wapnia) z amonjaku i lotnych zwiazków weglowo-tlenowych oraz wapnio¬ wych w dwóch fazach, znamienny tem, ze najpierw otrzymuje sie kadbaminjan wap¬ nia, który przeprowadza sie przez prazenie w cyjanamid wapnia, a otrzymany w ten sposób produkt w drugiej fazie azotuje w temperaturze 600° — 800° amonjakiem i tlenkiem wegla na wysokoprocentowy cyja¬ namid wapnia, przyczem przemiane karba¬ minjanu w cyjanamid wapnia mozna prze¬ prowadzic w strumieniu amon jaku, wzgled¬ nie amonjaku i tlenku lub dwutlenku we¬ gla. sposobu ogrzewano w ciagu dwóch godzin w strumieniu azotu do 600° karbaminjan wapnia o zawartosci 15,7% N i 21,8% Ca. Skutkiem obecnosci wody krystalizacyjnej powstala mieszanina cyjanamidu z wapniem o zawartosci tylko 2% N. Ten sam preparat ogrzewany w ciagu dwóch godzin w stru¬ mieniu 2 m3 amonjaku i 0,4 m3 tlenku we¬ gla, liczac na 1 kg substancji, wykazal przy
2. 2. Sposób wedlug zasitrz, 1, znamienny tem, ze, w celu otrzymywania karbaminja¬ nu, wodno-amonjakalne roztwory karbami¬ njanu amonu o mozliwie malej zawartosci wody, nasycane amonjakiem i kwasem we¬ glowym przy oz^bieniu lub poddaniu ci¬ snieniu, wzglednie oziebieniu i poddaniu ci¬ snieniu, albo tez przy oziebianiu naskutek dodatku stalej soli otrzymywanej, np., ze skroplin gazów, zawierajacych amonjak i kwas weglowy, uchodzacych przy procesie powstawania cyjanamidu, zadaje sie poni¬ zej 30° —» 40° zwiazkami wapnia, np. tlen¬ kiem, wodorotlenkiem, chlorkiem, azotanem wapnia lub tym podobnemi, i otrzymane roztwory oziebia do — 10° w celu wydzie¬ lenia kanbaminjanu wapnia, przyczem pozo¬ staly lug macierzysty wprowadza sie po¬ nownie do obiegu kolowego i, ewentualnie, ponownie wiaze z karbaminjanem amonu. Nikodem CaTo. Albert R. Frank. Zastepca: Inz. J. Wyganowski, rzecznik patentowy. 600° w mieszaninie cyjanamidu z wapnem 10,4% N 650°9 m 18f8% N 700°„ „ 27,9% N 750° „ „ „ „ „ 33,4% AT Druk L. Boguslawskiego I Skl, Warssawa. PL