Wiadomo, ze sulfocjaniany potasowcowe jajniki poitasowoowe i siarczki wapniowco- przez reakcje z tlenkami lub weglanami we. Reakcja miedzy sulfocyjanianem sodo- wapniowcoweini i weglem w temperaturze wym, tlenkiem wapnia i weglem moze byc podwyzszonej mozna przeprowadzic w cy- przedstawiona nastepujacemi równaniami: NaCNS + CaO = Na CNO + CaS NaCNO + C = NaCN + CO NaCNS + CaO + C = NaCN + CaS + CaO Przeksztalcenie to wykazuje rózne nie- i wydajnosc cyjanku patasowcowego jest dogodnosci. Wymaga ono temperatury po- mala, gdyz podczas reakcji nastepuje po¬ wyzej 900°C, która dziala szkodliwie na nadto rozklad wedlug równan nastepuja- materjal pieców lub retort, w których prze- cycli: prowadza sie to przeksztalcenie. Równiez 5 NaCNO = 3 NaCN + NaoC0s +C02 + N2 4 NaCNO = 2 NaCN + ATa2C03 +CO + N2Ponadto, ttiieszamina reakcyjna w tem¬ peraturze wysokiej, potrzebnej do reakcji, ulega stopieniu, wskutek czego sciany pie¬ ca ulegaja zzeraniu.Wiadomo, ze sulfocyjamiany mozna przeprowadzic w cyjanki* traktujac jtew temperaturze podwyzszonej wodorem w obecnosci tlenku, wodorotlenku luib weglanu cynkowego. Sposób ten posiada te niedo¬ godnosc, iz woda, tworzaca sie przy reak¬ cji, rozklada wieksza czesc utworzonego cyjanku lub cyjanianu wedlug równan na¬ stepujacych: 2 NaCN + 3 H20 = Na2COs + 2 NH3+C 2 NaCN + 4H20 = Na2COs + 2 NHS -f CO + H2 2 NaCNO + 3 H20 = Na2C03 + 2 NHs + C02 Takie dzialanie Wolty obniza wydajnosc reakcji tak dalece, iz tylko (w przyblize¬ niu) polowa sulfocyianianu zostaje prze- prowadzona w cyjanek. Jezeli np. miesza¬ nine, skladajaca sie-Z 43,5% /sulfocyjamia- nu sodowego i 56,5% tlenku cynkowego, ogrzewac w ciagu 2 godzin w temperaturze 600aC w strumieniu wodoru o szybkosci 150 cm3 na minute, wówczas azot sulfocy- janiami sodowego zostaje przeprowadzony w inne zwiazki w nastepujacych ilosciach procentowych: w cyjanek sodowy w cyjanian sodowy w amonjak 47,9% | % 45,5% 100% Wedlug wynalazku niniejszego sulfocy¬ jamiany potasowoowe z dobra wydajnoscia i bez niedogodnosci wspomnianych mozna przeprowadzic w cyjanki potasowcowe, ogrzewajac je w temperaturze miedzy 400° i 800°C z tlenkami lub weglanami wapniow- cowemi w obecnosci tlenku wegla lub ga¬ zów, zawierajacych go, jak gazu generato¬ rowego, gazu wodnego, mieszaniny tlenku wegla i weglowodorów, tlenku wegla i amo- njaku i gazów podobnych.Zamiast zwiazków wapniowców mozna stosowac tlenki lub weglany metali ciez¬ kich, nip. weglan zelazowy, tlenek cynku i podobne.Reakcja miedzy sulfocyjanianem sodo¬ wym, tlenkiem cynku i tlenkiem wegla przebiega wedlug równan nastepujacych: NaCNS + ZnO = NaCNO + ZnS NaCNO + CO = NaCN + C02 NaCNS + ZnO + CO = NaCN + ZnS + CO Jezeli 8 g mieszaniny, skladajacej sie z 43,5% NaCNS i 56,5% ZnO, ogrzewac w temperaturze 600°C .w strumieniu tlenku wegla o szybkosci" 150 cm3 na minute, to otrzymuje sie nastepujace ilosci procento¬ we azotu sulfocyjanianu sodowego^ jako cyjanek sodowy „ cyjanian sodowy ,, amonjak „ N2 (strata) 19,5%[9Wo 3,2% 3,3% 100% Z doswiadczen powyzszych wynika, iz przeksztalcenie sulMocyj aniami przy uzyciu tlenku cynkowego i tlenku wegla daje da¬ leko lepsze wyniki, niz przeksztalcenie przy uzyciu tlenku cynkowego i wodoru.Przy wytwarzaniu technicznein cyjan¬ ków potasowcowych zaleca sie uzycie do odsiarczania tanszych srodków, jako to kredy lub wapna palonego. W tym przy¬ padku reakcje przebiegaja wedlug równan nastepujacych: — 2 —NaCNS¦¦¦+ CaO + CG = NaCN + CaS + C02; NaCNS + Ca2C03 + CO = NaCN + CaS + 2 C02; Jezeli 2 masy, kazda po 7 g mieszani¬ ny, zawierajacej 38% NaCNS i 62% CaCO, ogrzewac w ciagu 2 godzin w tem¬ peraturze 600°C; jedna — w strumieniu tlenku wegla, a druga — w strumieniu wo¬ doru, przyczem kazdy z tych strumieni gazu posiada szybkosc 150 cm3 na minute, pozostale zas warunki w kazdym prcy- padku pozostana jednakowe, wówczas otrzyma sie nastepujace ilosci procentowe azotu sulfocyjanianu sodowego: ilko M M M cyjanek sodowy cyjanian sodu amonjak N2 (strata) Przypadek I (Tlenek wegla) 54,6% 39,8% 0,9% 4,7% Przypadek II (Wodór) 46,1% 0,0% 46,8% 7,1% 100% 100% Produkt reakcji, otrzymany przez dwu¬ godzinne ogrzewanie mieszaniny w stru¬ mieniu tlenku wegla, zawiera oprócz cy¬ janku wysoki procent cyjanianu sodowego, który jednak mozna przeprowadzic w cy¬ janek, prowadzac obróbke tlenkiem wegla dalej i otrzymujac wkoncu surowiec, za¬ wierajacy oprócz cyjanku sodowego prze¬ waznie tylko siarczek wapnia.Jezeli surowiec ten obrobic rozpu¬ szczalnikiem, odpowiednim do traktowa¬ nia cyjanku potasowcowego, np. bezwod¬ nym amonjakiem cieklym lub amina, i do roztworu dodac innej cieczy, która moze zatrzymac zanieczyszczenia w roztworze, najkorzystniej cieczy bezwodnej, np al¬ koholu, poczem odjparowac czesciowo lub calkowicie pierwsza wspomniana ciecz lot- niejisza, wówczas mozna otrzymac cyjanek sodowy, posiadajacy czystosc 96 — 98%, gdyz siarczek wapnia jest w tych cieczach zupelnie nierozpuszczalny, a ewentualnie niezmieniony sulfocyjanian pozostaje roz¬ puszczonym. Zamiast dodawac drugiej cie¬ czy dopiero po ekstrakcji surowego pro¬ duktu reakcji lotniejszym rozpuszczalni¬ kiem, mozna ja zmieszac z lotniejszym roz¬ puszczalnikiem przed lub podczas ekstrak¬ cji. Znakomite wyniki otrzymuje sie, usku¬ teczniajac ekstrakcje cyjanku mieszanina rozpuszczalników, zawierajaca dobry roz¬ puszczalnik lotniejszy i slaby rozpuszczal¬ nik mniej lofaiy, odpowiednio dlo sposobu wedlug patentu brytyjskiego Nr 382372 i francuskiego Nr 722795, np, mieszanina alkoholu bezwodnego i stezonego alkoholu etylowego, znajdujacego sie w sprzedazy.Przy odparowywaniu z wyciagu amonjaku cyjanek potaisowcowy krysitalizutje, dajac krysztaly dobrze uksztaltowane o czysto¬ sci 96 — 98%, a nawet i wyzszej.Krysztaly oddziela sie latwo od lugu macierzystego, który nastepnie nasyca sie ponownie amonjakiem bezwodnym, najko¬ rzystniej cieklym, dzieki czemu jest on go¬ tów do uzytku przy dalszej ekstrakcji. PL