PL155495B1 - Method of obtaining mixtures of sulfur containing triazine compounds - Google Patents
Method of obtaining mixtures of sulfur containing triazine compoundsInfo
- Publication number
- PL155495B1 PL155495B1 PL1987267543A PL26754387A PL155495B1 PL 155495 B1 PL155495 B1 PL 155495B1 PL 1987267543 A PL1987267543 A PL 1987267543A PL 26754387 A PL26754387 A PL 26754387A PL 155495 B1 PL155495 B1 PL 155495B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- reaction
- compound
- sulfur
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/48—Two nitrogen atoms
- C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Apparatus For Radiation Diagnosis (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
RZECZPOSPOLITA
POLSKA
OPIS PATENTOWY
155 405
Patent dodatkowy do patentu nr--Int. Cl ,s C07D 251/52
Zgłoszono: 87 09 02 /P· 267543/
Pierwszeństwo: 86 09 04 Republika
Federalne Nisniec
URZĄD
PATENTOWY
RP
Zgłoszenie ogłoszono:
Opis patentowy opublikowano: 1992 04 30
Twórca wynalazku
Uprawniony z patentu: Degussa Aktiengeseeischaft, Frankfurt n/Menem /Niemcy/
SPOSÓB WYWARRZAIIA MIESZANIN ZWIĄZKÓW TRIAZYN OWYCH ZAWIERAJĄCYCH SIARKĘ,
Przedmiotem wynalazku Jest sposób wytwarzania mieszanin związków trizyynowych zawierających siarkę.
Z opisu patentowego RFN nr DE-PS 1 699 954 znany jest disiarczek bis-/2-etynaamino^diθtyloi!ninonSstriazyn-6-ylu/. Można go wytwarzać na przykład z odpowiednich manomeeraptotriazyn przez utlenienie jodem albo nadtlenkiem wodoru. Tak wytworzony związek stosuje się do mieszanek kauczukowych Jako przyspieszacz wulkanyzaiji. Odpowiθtjn± tetrasiarczek przedstawiony Jest w ogło^ż^^nów^i^m opisie patenoowym RFN nr DE-OS 3 438 290. Związek ten wytwarza się przez reakcję riazyn z dichlnrkiem disiarki /SgClg/ i stosuje się go z powodzeniem do dających się wulkanizować mieszanek jako środek sieciujący względnie Jako środek przyspieszający wulkanizację. Takie samo działanie wykazuję takie mieszaniny poiisia^k^w bistriezynylu, w przypadku których dwa pierścienie tyictynoii połęczone sę nie przez określony mostek S4, lecz przez łańcuch tolisi®ccanowy o statystycznej długości ndpowiadajęcej Czterem atomom siarki, zgłoszenie patentowe RFN 3 610 794.
Sposób według wynalazku wytrwa rzania mieszanin zwięzków trictynowych zawierających 1 2 2 siarkę o wzorze ogólnym 1, w którym R i R oznaczaję atom wodoru, poza tym R oznacza grupę tanzybej, a R^, R^ i. R4 oznaczaj^! grupę C. - C^-alki^Low^ grupę alli^wę yuti grupę C_-cocykloalkmowę, przy czym grupa Cg-Cggcykloalkmowa Jest niepodstawiona albo podstawiona przez 1-3 grupami metylowymi, dalej oznaczaję grupę 2-hydroksyetylnię, 3-hydΓoasyprotyloię lub grupę 2-htdrnksytrntyloię, albo R^ i R4 razem ocyaczaję grupę C4-Cθ-αlkliyπowę,grupę o wzorze -/CHg-CHK/gY, przy czym X oznacza atom w^ijoru lub grupę meeylowę, a Y oznacza atom tlenu lub siarki, S8 oznacza łańcuch polisiarzanowy o 2 - 10 atomach siarki., to znaczy 2< a 10, przy czym tθ®z<rze9ólni polisiarczki występuję w takich stężeniach, że statystyczna średnia a Jest całę lub ułamków? wartościę lc^howę 2-5, polega na tym, że zwiącik
155 495
155 495 triazynowy o wzorze ogólnym 2 , w którym R1, R, r^ i r4 mają wyżaj podane znaczenie, poddaje się reakcji a rozpuszczonym w protonowym, polarnym rozpuszczalniku, szczególnie w wodzie albo w mieszaninach ich z wodę związkiem o wzorze ogólnym 3 /Ma2Sg/, w którym Me oznacza kation am3nowy al.bo kation metal-u alkalJcznego, Icorz·^^!^ Na* albo zaś e odpowiada statystycznej wartości średniej 2 % a ć 5, przy czym stosunek molowy związku o wzorze ogólnym 2 do związku o wzorze ogólnym 3 wynosi 2 t 1 - 2 i 1,1 i reakcję prowadzi aią w temperaturze 00 - 140°C. Z otrzymanej mieszanin·}» reakcyjnej oddziela sią produkt reakcji w znany sposób. Reakcją prowadzi sią korzystnie w temperaturze orośienia, e Jeżeli główny składnik rozpuszczalnika stanowi woda, reakcją prowadzi sią szczególnie w temperaturze 95 - 100°C. Reakcję prowadzi się ewennualnie także w wyższej temperaturze 1 wówczas ze wzglądu na wynikające ciśnienie, reakcją prowadzi się w pojemniku ciśnieniowym.
W korzystnej postaci wykonania sposobu według wynalazku stopiony związek o wzorze ogólnym 2 wkrapla sią do ogrzanego do temperatury 95 4 100°C silnie a^aHznnego wodnego roztworu związku o wzorze ogólnym 3.
W mieszaninach reakcyjnych zawierających wodą podczas reakcji opada wartość pH.
Z tego wzglądu w korzystnej postaci wykonnana, szczególnie gdy woda stanowi przeważającą część rozpuszczalnika albo jego całą ilość, podczas reakcji dozuje się w sposób ciągły wodny alkaliczny roztwór, na przykład roztwór wodorotlenku sodu albo wodorowęglanu sodu tak, żeby wartość pH nie spadła poniżej 9,0 - 7,5, szczególnie 9,0 - 0,5.
Stosowany związek o wzorze ogólnym 3 /Me2S g/ posiada łańcuch ρolisaaicaziowy o statystycznym składzie. Stechiomθtrycanz czynnik 4 na przykład w Na2S4 oznacza Jedynie to, że w miaszaninie di-^io^ z 2 a $ 10 wyatąpują we wzajemnych stosunkacli takta^ że spełnione Jest poniższe równanie.
a
--------------- 4 a a, n
w którym z oznacza całkowitą lcczbą obecnych dianionów, ηβ oznacza lcczbę obecnych dianionów o długości łańcucha a, a oznacza statystyczną wartość średnią.
Za wzglądu na to, że wszystkie występujące w Me2Sg dianiony w reakcjach chemicznych wykazują yukliofiiowi właściwości, w przypadku reakcji według wynalazku należy przede wszystkim liczyć się odnośnie długości łańcuchów polisiaczziowych z produktem mieszanym o statycznym składzie. Po najwyżej 3 ^dztaach w temperaturze 100°C w wodn^ środowisku reakcja jest zakończona, ale dla pew^^c^i^c^j. mieszaninę reakcyjną iwθnyuałyii utrzymuje się także dłużej w temperaturze mrzenia przy orosieniu. Następnie utworzoną pochodną traazyny zawierającą siarką, ustałą jako fazę dolną, oddziela się na gorąco w stanie ciekłym, po czym oziębia i usuwa resztę wilgoci przez suszenie, na przykład pod zmniejszonym ciśnieniem.
W celu zastosowania do mieszanek kauczukowych otrzymaną pochodną traazyny zawierającą siarkę przeprowadza się w substelnie rozdrobnioną postać sposobem według stanu techniki, na przykład przez zmielenie. Ola przeprowadzenia analizy na wolną siarkę w produkcie końcowym, surowy produkt reakcji oczyszcza się na przykład przez rozpuszczenie go w gorącym etanolu, po czym zanieczyszczenia,jak siarkę albo też chlorek sodu oddziela się przez odsączenie. Wriant wytwarzania polega na tym, że wychodzi się ze związku o wzorze ogólnym 3 /Me2S -/ rozpuszczonego na przykład w etanolu albo jako rozpuszczalnik stosuje się n-propanol lub glikol, jak również mieszaniny wymmenionych alkoholi z wodą. Nastąpnie pochodną traazyny o wzorze ogólnym 2 w postaci sproszkowanej albo korzystnie rozpuszczoną lub rozproszoną w odpowiednim alkoholu dawkuje się albo w innym wariancie wychodzi się z niej 1 nastąpnie zadaje roztworem związku o wzorze ogólnym 3. W celu oddzielenia produktu reakcji mieszaniną reakcyjną zadaje się potem na przykład wodą i sączy. Nierozpuszczoną pozostałość na sączku suszy się nastąpnie i miele.
Wytworzone sposobem według wynalazku związki o wzorze ogólnym 1, zastosowane jako środki sieciujące wzglądnie przyspieszacze wulkanizacci w mieszankach kauczukowych, prowadzą do wulkanizatów o doskonałych właściwościach.
155 495
Oako przykład wyróżniających się meszanin wytwarzanych sposobem według wynalazku można wymienić produkty takie Jak:
A oligosiarczek bis-/2-etyloaminoo4-diizopropyloamino-s-triazyn-6-ylu/
B oligosiarczek bis-/2nnbbutyloamino-4-dietyloaminoos-triazyn-6-ylu/
C oligosiarczek bis-/2-izppoopyloamino-4-diizopropyloamino-s-triazyn-6-ylu/
D oligosiarczek bie-/2-etyZaamino-4-dilzobutyloaminoos-triazyn-6~ylu/
E oligosiarczek bis-/2-βtyZoamino-4-Zi-n-pΓopyloaminoos-triazyn-6-ylu/
F oligosiarczek bie-/2-n-proρyl·oaminoo-_ddetylzatmno-s-tri.azyn-6-ylu/
G oligosiarczek bls-/2-n-pΓopyloamlnoz--dl-n-propylo8miπo-s-triazyn-6-ylu/
H oligosiarczek bie-/2-n-butylzamlnoz4-di-o-przpyioamino-8-triazyn-6-ylu/
I oligosiarczek bis-/2-θtyZaamloo-4-Zl-n-butyloaminoot-triazyn-6-ylu/
K oligosiarczek bis-/2ccykloheksyloaminoz4-dZθryloamino-s-triazyn-6-ylu/
L oligosiarczek bis-/2-θtyZoamino-4-dirtylzaminoz6-triazyn-6-ylu/
M oligosiarczek bist/^-amino^-dietyloamino-s-triazyn-6-ylu/.
Przy tym jako oligosiarczki rozumie elę zwięzki,w których poszczególne pol:L— siarczki o długości łańcuchów siarki 2 < a <10 występuję w takich stosunkach, że statystyczna wartość średnia łańcucha siarki a całę lub ułamkową wartość liczbową 2-5, czyli 2 C a C 5.
Poniższe przykłedy objaśniają bliżej sposób wytwarzania według wynalazku, nie ograniczając jego zakresu·
Przykład I. W trój szyjnej kolbie o pojemności 2 t, zaopatrzonej w mieszadło KPG, chłodnicę zwrotną i elektrodę pH umeszcza się kolejno 229,7 g /1,0 MŻ/1 2-etyZoamioo4-dίetyZoamlno-6-chlzrotriazyny, 95,8 g /0,55 moZa/ mieszaniny polisiarczku dlsodu o statystycnnym składzie NagS^ /wytwarzanie według ogłoszeniowego opisu patentowego RFN nr 3 436 698,/ orez 1000 ml wody. Otrzymaną mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w cięgu 30 minut w temperaturze orosienia, przy tym zmierzona na początku wartość pH t0,7 spada stopniowo i po 2 godzinach utrzymywania w stanie orosienia osiąga wartość 8,5. Równnoegle do tego obserwuje się zmianę zabarwienia środowiska reakcyjnego z clβmozpommrβńczownObunatnego do żółtego. Teraz miesza się Jeszcze w ciągu dalszej godziny przy orosiemu, przy czym przez dozowanie 20% wodnego roztworu wodorotlenku sodu utrzymuje się pH na wartości < 8,5.
Zużywa się do tego 0,t mola wodorotlenku sodu. Po wyłączeniu mieszadła KPG tworzy się układ dwufazowy, przy czym część stanowiącą głównie mieszaninę produktu, o większym ciężarze właściwym,oddziela się od fazy wodnej przez dolny zawór spustowy i zestala się on na Jasoobruoatoę substancję stałą typu bursztynu. Temppratura krzspnięcia okoto 90OC. Zawarto w produkcie w ilości około 5% resztę wilgoci usuwa się przez suszenie pod zmniejszonym ciśnientom /około 2 kPa/ w tempera turze 95°C w ci.ęgu t6 ęiodzto do wilgoci szczękowe,] < 0.5% Tak otrzymaną substancję stałą można rozdrobnić w modzierzu do proszku zwilżalnego w temperaturze pokojowee . Proszek ten jest rozpuszczalny klarownie w etanolu, to znaczy, że nie zawiera znaczących ilości elementarnej siarki albo chlorku sodu. Otrzymuje się 246,5 g, czyli 95,4% wydajności teoretycznej,Jasnożółtego proszku.
Analiza elementarna: ct8H32NioS4 /516,76/ obliczono: C 4t,84 H 6,24 N 27,10 S 24,82 Cl 0 znaleziono: 4t,07 6,24 26,68 24,80 0,t
Analiza drogą cieczowej chΓomitozgafii ciśnieniowej , według znanej metody K.O.
Hiller'a i współpracowników, 2. Anal. Chem. 280 /1976/, 293, daje wyniki przedstawione w tablicy t.
155 495
Tablica 1
| i Zwięzak x/ | 1 1 1 Względny % powierzani Xx/ · |
| • r-s2-r | • 48,5 ' |
| R-s3-R | i 12,6 1 |
| i R-S^R | | 1 i 10'8 1 |
| , r-s5-r | i 8,8 1 |
| ; R-S6-R | 1 1 1 6,7 , |
| ' R-Sy-R | 1 3,1 1 |
| ; R-S8-R | 1 1.5 , |
| ----4----------------------. --.J |
x/ R 2-etyloamlno-4-dietyloaBlno-6-triazynyl xx/ przy opuszczeniu powierzchni piku spowodowanego przez aluant; normowania na 100% powierzchni.
Przyk łed II. W analogicznej do opisanej w przykładzie I standardowej aparaturze rozpuszcza się 25,5 g /0,13 mola/ pentaslarczku diamonowego /wytwarzania według □.S. Thomas’a 1 współpracowników, □. Cham. Soc. 1923, strona 1726 i dalsze/ w 300 ml wody.
Oo otrzymanego czarwlnobrunetnago roztworu polisiarczku amonu dozuje się w temperaturze orosienla w cięgu 30 minut, przy meazanlu z ogrzewanego w^i-eplacza 57,4 g /0,25 ciekłej 2-etyloamlno-4-dlatyloemίno-6-chllrotriazyny o temperaturze topnienia 98°C. Roztwór reakcyjny miesza się przez dalsze 90 mnut przy lrl8ieniu, przy czym zmierzona na poczętku wartość pH 11,7 obniża się powwH do 8,0. Przez dozowanie wodnego roztworu wodorotlenku sodu utrzymuje się przez następne 60 minut wartość pH 9,0. Zużywa się do tego 0,04 mola wodorotlenku sodu. W sposób opisany w przykładzie I produkt reakcji wyodrębnia się przez zawór spustowy, suszy i proszkuje. Tak otrzymuje się 66,3 g żółaawego proszku, który niecałkowicie rozpuszcza się w goręcym etanolu. Po obróbce w aparacie ekstrakcyjnym Soxhlet*a przy użyciu 150 ml etanolu pozostaje 2,6 g żółtego proszku o zawartości siarki 98,6%. Produkt reakcji wyodrębnia się z ekstraktu przez ^cięgnięcle rozpuszczzanika. Otrzymuje się 63,2 g, czyli 92,1% wydajności teoretycznej /w odniesieniu do statystycznego składu pentaslarczku/ jasnożółtego proszku.
Analiza elementarna: g /532.79/ obliczono: C 40,58 H 6,05 N 26,29 S 27,08 Cl O znaleziono: 41,12 6,43 27,12 26,61 0,2
Analiza drogę cieczowej chromaeolraeii ciśnieniowej daje wyniki przedstawione w tablicy 2.
Tablice 2
| 1 Zwięzak | 1 1 | Względny % powlerzchJi | |
| 1 R-Sg-R | 1 | 9,0 | |
| 1 R-S;j-R | 1 1 | 29,8 | |
| ' r-s4-R | 1 | 37,8 | |
| 1 r-s5-r | 1 | 12,4 | |
| ; R-S5 r | 1 1 | 6,5 | |
| ' R-S7-R | 1 1 | 3.1 | |
| , R-Sg-R | 1 | 1.4 |
155 495
Przykład III. Proces sposobem opisanym w przykładzie I przeprowadza się z następującymi składnikami
71,4 g /0,25 mooa/ 2-etyloemino-4-di-n-butyloamino-6-chlorotriazyny; 22,7 g trisiacczku dipotasu /wytwarzanie według Brauer'a, tom 1, strona 375/ i 250 ml wody. Wyodrębnia się 71,8 g, czyli 96,% wagowych JasnożółteJ substancji stałej o następujących danych analitycz nych i
| C26H48N10S3 /596,93/ | |||||
| obliczono: C | 52,31 | H 8,11 | N 23,46 | S 16,11 | Ci 0 |
| znaleziono: | 52,67 | 8,62 | 23,83 | 15,89 | 0,15 |
| Wykres | cieczowej | chΓOInaiooraiii | ciśnieniowej | zawiera | sygnały dla disiarczku bistrie- |
zynylu /45,% powierzchni/, odpowiedniego trieaarczku /39,1%/, tetrasiarczku /12,%/ i pentesiarczku /2,4%/.
Przykład IV. Proces sposobem opisanym w przykładzie 1 przeprowadza się z następującymi składnikami: 71 g /0,25 molt^^ 2-ryklohek8yloamino-4-diθtyloaiiπo-6-crhorotria zyny, 13,8 g /0.13 disiarczku disodu /wytwarzanie według Brauer’e tom 1, strona 374/ 1
300 ml wody. Wyodrębnia się 54,3 g, czyli 87,4% wagowych, JasnożółteJ substancj stałej o następujęcych danych analitycznych:
MMA '5θ°·Μν obliczono: C 55,68 H 7,91 N 24,97 S 11,43 Cl O znaleziono: 56,21 7,98 25,31 10,73 0,4
Wykres cieczowej chromaraaii ciśnieniowej zawiera sygnały dla disiarczku blstriazynylu /Θ9»1% powwarzchni/ obok sygnałów dla odpowiedniego trisiarczku /9.%/ 1 tatΓaβiacczk /1,%/·
Przykłady V - IX. Opisanym w przykładzie II sposobem /dozowanie 2,atyloiainor4-diatyloimino-6-rhlorotriazyny w ciekłej postaci/ przeprowadza się proces przy zastosowaniu polisiarctków disodu /wytwarzanych z pierwiastków według ogłoszeniowego opisu patentowego RFINinr-OS 3 436 698/ w różnych rozpuszczalnikach. Dane odnośnie warunków reakcji i produktów przedstawione sę w tablicach 3 i 4. W celu przerobu produktu reakcji mieszaninę raitryjnę zadaje się ta^^azowo wodę o temperaturze 95°C tak dłu^, aż nastąpi wyraźne rozdzialania iez stopionego polisiarczku bistr^^^^j^nyl^u od rozpuszczalników.
Tablica 3
Dane odnośnie reakcji przykładów V - IX
Przykład , Rozpuszczalnik nr
Na2*a
| V | 1 etanol | ' 4,0 1 | 0,5 | |
| V! | * glikol | ' 4,5 ‘ | 0.25 | |
| VII | n-propanol ♦ 1 woda | i 4,0 i | 0,25 | |
| VIII | * gli^kol | i 3*5 1 | 0,25 | |
| IX | , glikol | 1 5.0 , | 0,25 |
Stosunki srθchiometΓyczna ^^geDiów__,________,_____...
Chloro- x.!
traazyna ' /mole/
Warunki reakcji
| Ne2Sa | Rozpuez— | i Czas | Tempera- | ||
| czalnik | , /godziny/ | tura | |||
| /mole/ | /ml/ | z°ę/_ . | |||
| 0.25 | 200 | 1 5,0 | Γ | j20XXZ | |
| 0,13 | 150 | ' 6,5 | 100-140 | ||
| 0,13 | 150+25 | • 5,5 | 93-98 | ||
| 0,13 | 150 | , 6,0 | 100-140 | ||
| 0,13 | 200 | i 4/5 | 100-140 |
x/ chodzi tu o 2-atyloaaino-4-diatyloaaino-6-chlroorriazynę xX reakcja prowadzona w autoklawie
155 495
Tablica 4
Dane odnośnie produktów reakcji przykładów V - IX
Przykład nr
Wydajność surowego produktu /%/
Udział SQ X/ /V 8
Analiza elementarna xx/ /%/ i
•T
V
VI
VII
VIII
72,5
83.4
90.5 79,3
6,2
44,93 39,74 41,68 42,21
7,00
6,00
6,18
6,41
| IX | 1 1 • · - | 74,7 | , 3,8 | 1 | 40,91 | 1 6 1 |
| */ | ustalony | przez ekstrakcją | etanolem | |||
| xx/ | obliczone | wartości dla | ||||
| b - 3 ,0 | C 44,60 H | 6,65 N | 28,90 | S | 19,84 | |
| a > 3,5 | 43,18 | 6,44 | 27,97 | 22,41 | ||
| a 4,0 | 41,84 | 6,24 | 27,10 | 24,82 | ||
| a -4,5 | 40,58 | 6,05 | 26,29 | 27,08 | ||
| a - 5,0 | 39,39 | 5,88 | 25,52 | 29,21 |
29,07
25,04
28,29
27,82
27,07
19.70 J 0,1 26,ι00,0,3
24.10 ' 0,2
23.10
26.70 i 0,2 ' 0,3
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1, Sposób wytwarzanie mieszanin związków trizynoowych zewierających siarką o12 2 wzorze ogólnym 1, w którym R i R oznaczają etom wodoru, poza tym R oznacza grupą benzylop * a wą, a R , R IR oznaczają grupą - Cg-alkioową, grupą allioową, grupą C3-Cθ-crZlloikίlową, przy czym grupa ^^^(^{^g<^j^kl<^^].ki.^^wa Jest niepodstawiona albo podstawiona 1-3 grupami metylowymi, dalej oznaczają grupą 2-hydroksyatylową, S-hydroksypropylową albo 2-bydroksypropylową, albo R i R razem oznaczają grupą C4-Cg-alk ilnnową, grupą o wzorze -/CH2-CHX/2Y, przy czym X oznacza atom wodoru lub grupą metylową, a Y oznacza atom tlenu lub siarki, SQ oznacza łańcuch polisaarckl<owy o 2 - 10 atomach siarki., to znaczy 2ζβζ 10, przy czym poszczególne polisiarczki wystąpują w takich stążeniach, że statystyczna średnia a Jest całą lub ułamkową wartością lćcbbową 2-5, znamienny tym, że związek trezzynowy o wzorze og<ilnym 2, w którym r1, rZ,r^ i R4 mają wyżej poWne znaczenie, poddaje sią reakcji z rozpuszczonym w pro^Howym, polarnym rozpuszczalniku, szczególnie w wadzie albo w meszaninach ich z wodą związkom o wzorze ogólnym 3 /MeoS-_/ w którym Me oznacza kation amonowy albo kation metalu alkaHcznego, zaś a odpowiada statystycznej wartości średniej z 2^a<5, w stosunku molowym 2 : 1 - 2 : 1,1 w tlm^eΓ^turz.e 80 - 140°C i 2 3 z otrzymane;] mieszayiyy reakcyjnej oddziela sią produkt w znany aposób,
- 2, Sposób według zastrz.l, znamienny tym, że związek o ogólnym 2 w s^pionej postaci dozuje sl.ą do wodnego, ogrzanej do tempeeatuw 95 - 100°C roztworu związku o wzorze ogólnym 3 i podczas przebiegającej w tej temperaturze reakeci dodaje sią wodny roztwór alkalcezny w ten eposób, żeby wartość pH mieszaniny reakcyjnej nie spedła poni żaj 7,5 - 9,0,
- 3, Sposób według zastrz.!, znamienny tym, że związki o wzorach ogólnych 2 i 3 umieszcza sią w każdorazowo stosowanym rozpuszczalniku i potem ogrzewa do temperatury reskeci,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3630055A DE3630055C2 (de) | 1986-09-04 | 1986-09-04 | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Triazinverbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL267543A1 PL267543A1 (en) | 1988-08-18 |
| PL155495B1 true PL155495B1 (en) | 1991-12-31 |
Family
ID=6308862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1987267543A PL155495B1 (en) | 1986-09-04 | 1987-09-02 | Method of obtaining mixtures of sulfur containing triazine compounds |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4837322A (pl) |
| EP (1) | EP0258676B1 (pl) |
| JP (1) | JPH0768227B2 (pl) |
| CN (1) | CN1019297B (pl) |
| AT (1) | ATE146782T1 (pl) |
| AU (1) | AU597713B2 (pl) |
| BG (1) | BG45702A3 (pl) |
| BR (1) | BR8704512A (pl) |
| CA (1) | CA1321999C (pl) |
| CS (1) | CS274564B2 (pl) |
| DD (1) | DD262228A5 (pl) |
| DE (2) | DE3630055C2 (pl) |
| DK (1) | DK167438B1 (pl) |
| FI (1) | FI873821A7 (pl) |
| HU (1) | HU200764B (pl) |
| IL (1) | IL83458A (pl) |
| IN (1) | IN168976B (pl) |
| NO (1) | NO173937C (pl) |
| PL (1) | PL155495B1 (pl) |
| PT (1) | PT85643B (pl) |
| YU (1) | YU45041B (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3438290A1 (de) * | 1984-10-19 | 1986-04-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazin-6- yl)tetrasulfid,verfahren zur herstellung, verwendung und sie enthaltende vulkanisierbare mischungen |
| AT394856B (de) * | 1990-03-30 | 1992-07-10 | Semperit Ag | Verfahren zur vorvernetzung von naturkautschuk und synthesekautschuk und verfahren zur herstellung von gummiartikeln |
| EP3981609A4 (en) | 2019-06-07 | 2022-11-16 | Sumitomo Chemical Company Limited | Trisulfide compound |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3923724A (en) * | 1951-01-28 | 1975-12-02 | Degussa | Processes for improving the processing characteristics of vulcanized elastomers |
| LU61407A1 (pl) * | 1970-07-24 | 1972-04-04 | ||
| DE3014717A1 (de) * | 1980-04-17 | 1981-10-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Vulkanisationssystem, dieses enthaltende kautschukmischung, sowie ein verfahren zur vulkanisation |
| DE3438290A1 (de) * | 1984-10-19 | 1986-04-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazin-6- yl)tetrasulfid,verfahren zur herstellung, verwendung und sie enthaltende vulkanisierbare mischungen |
| DE3610794C2 (de) * | 1986-04-01 | 1995-02-09 | Degussa | N,N'-substituierte Bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in vulkanisierbaren Kautschukmischungen |
-
1986
- 1986-09-04 DE DE3630055A patent/DE3630055C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-08-05 YU YU1467/87A patent/YU45041B/xx unknown
- 1987-08-05 BG BG080849A patent/BG45702A3/xx unknown
- 1987-08-06 IL IL83458A patent/IL83458A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-08-07 AT AT87111430T patent/ATE146782T1/de active
- 1987-08-07 DE DE3751983T patent/DE3751983D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-07 EP EP87111430A patent/EP0258676B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-10 NO NO873338A patent/NO173937C/no unknown
- 1987-08-24 CS CS619787A patent/CS274564B2/cs unknown
- 1987-08-25 IN IN668/CAL/87A patent/IN168976B/en unknown
- 1987-08-27 US US07/089,895 patent/US4837322A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-01 BR BR8704512A patent/BR8704512A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-09-02 DK DK457887A patent/DK167438B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-09-02 PL PL1987267543A patent/PL155495B1/pl unknown
- 1987-09-02 DD DD87306587A patent/DD262228A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-09-03 HU HU873945A patent/HU200764B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-09-03 FI FI873821A patent/FI873821A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1987-09-03 CN CN87106168A patent/CN1019297B/zh not_active Expired
- 1987-09-03 AU AU77909/87A patent/AU597713B2/en not_active Ceased
- 1987-09-03 JP JP62219304A patent/JPH0768227B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-03 CA CA000546046A patent/CA1321999C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-03 PT PT85643A patent/PT85643B/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2141159A1 (de) | Schwefel enthaltende organosiliziumverbindungen (a) | |
| DE19819373A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organanosiliciumdisulfanen | |
| CA2152479A1 (en) | Process for the manufacture of n-phosphonomethyliminodiacetic acid | |
| PL155495B1 (en) | Method of obtaining mixtures of sulfur containing triazine compounds | |
| JPH0456831B2 (pl) | ||
| IL22490A (en) | 2-azido-4,6-substituted 1,3,5-triazines and pesticidal preparations containing them | |
| US1867982A (en) | Morpholine derivatives of thiuram tetrasulphide and the process of making the same | |
| US2853132A (en) | Pest combating composition and methods employing diformamidine sulfides | |
| Challenger et al. | 7. The structure of diallyl disulphide | |
| US2770622A (en) | Process for the production of | |
| DE1493279A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thioaethern | |
| EP0347524B1 (de) | Bis(2,4-organylthio-s-triazin-6-yl)polysulfane, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende vulkanisierbare Kautschukmischungen | |
| SU1371490A3 (ru) | Дефолиирующее средство | |
| DE2456851C3 (de) | Thiophosphoryl-triazinyldisulfide | |
| EP0699190B1 (en) | Preparation of 3-mercapto-5-amino-1h-1,2,4-triazole | |
| CA1186697A (en) | Process for the preparation of monocyclohexylurea | |
| DE2801991C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-arylenothiazolen | |
| DE2245447C3 (de) | 1,2,4-Triazolyl- oder 3-Alkyl-1,2,4-triazoly lgold(I) | |
| EP0134753B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzanthron | |
| Klayman et al. | Action of hydrogen sulfide on aminoalkanethiosulfuric acids (Bunte salts) to give di-, tri-, and tetrasulfides | |
| US2784187A (en) | Process for the proaucpqn oj | |
| Kobayashi et al. | Sulfur‐containing polymers. XVIII. Preparation and properties of thiuram polysulfide polymers | |
| DE743661C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Substituierten Aminocarbonsaeuren | |
| DE1645472A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymethylensulfid | |
| CS225046B1 (en) | The one-stage production of n-cyclohexylbenzthiasole-2-sulphoamine |